JP6429477B2 - 樹脂微粒子分散体、インクジェット記録用インク、インクジェット記録方法、インクカートリッジ、及びインクジェット記録装置 - Google Patents
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Description
本発明は、樹脂微粒子分散体、インクジェット記録用インクインクジェット記録方法、インクカートリッジ、及びインクジェット記録装置に関する。
近年、インクジェット記録用の耐候性に優れた顔料インクによって、塗工印刷用紙に印刷したいというニーズが増加している。しかしながら、塗工印刷用紙は、普通紙やインクジェット専用紙に比べてインクの浸透性が低い。このため、塗工印刷用紙に顔料インクで印刷すると紙面上に顔料が堆積してしまい、記録される画像の耐擦過性が低下するという課題があった。
これに対して、顔料インクの基材への定着性を向上させるとともに、画像の耐擦過性を改善するために、インク中にバインダーを添加する技術が検討されている。具体的には、耐擦過性に優れた画像を記録するために、ラテックスをバインダーとして添加したインクジェット用の顔料インクが提案されている（特許文献１及び２）。また、バインダーをマイクロエマルジョンにして添加したインクジェット記録用のインクが提案されている（特許文献３）。さらには、バインダーを樹脂エマルジョンにして添加したインクジェット記録用のインクも提案されている（特許文献４及び５）。
上記の特許文献１〜５で提案されたインクに添加される従来のバインダー用の樹脂微粒子は、樹脂を構成するモノマーの種類や組成比を調整して、樹脂微粒子自体の耐水性や分散性を向上させようとしたものであった。しかしながら、特許文献１〜５においては、これらの樹脂微粒子の顔料等の色材に対する吸着性については何ら考慮されておらず、記録された画像の耐擦過性は十分満足できるものではなかった。
したがって、本発明の課題は、水性媒体中において優れた分散安定性を有するとともに、顔料等の色材に対する高い吸着性を有する、バインダー用の組成物としてインクジェット記録用のインクに添加することが可能な樹脂微粒子分散体を提供することにある。また、本発明の別の課題は、この樹脂微粒子分散体を用いた、分散安定性に優れているとともに、耐擦過性に優れた画像を記録することが可能なインクジェット記録用インク、このインクジェット記録用インクを用いたインクジェット記録方法、インクカートリッジ、及びインクジェット記録装置を提供することにある。
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、色材に吸着しうる特定の化合物で表面修飾した樹脂微粒子を用いることで上記課題が解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明によれば、以下に示す樹脂微粒子分散体が提供される。
［１］水性媒体と、前記水性媒体中に分散された、下記一般式（１）で表されるベンズイミダゾリノン誘導体で表面修飾された樹脂微粒子と、を含有し、
前記樹脂微粒子が、下記一般式（２）で表されるモノマー（Ａ−１）及び下記一般式（３）で示されるモノマー（Ａ−２）の少なくともいずれかに由来する構成単位Ａと、下記一般式（４）で表されるモノマー（Ｂ−１）に由来する構成単位Ｂと、を有する共重合体で形成されることを特徴とする樹脂微粒子分散体。
［１］水性媒体と、前記水性媒体中に分散された、下記一般式（１）で表されるベンズイミダゾリノン誘導体で表面修飾された樹脂微粒子と、を含有し、
前記樹脂微粒子が、下記一般式（２）で表されるモノマー（Ａ−１）及び下記一般式（３）で示されるモノマー（Ａ−２）の少なくともいずれかに由来する構成単位Ａと、下記一般式（４）で表されるモノマー（Ｂ−１）に由来する構成単位Ｂと、を有する共重合体で形成されることを特徴とする樹脂微粒子分散体。
（前記一般式（１）中、Ｚnは、水素原子又は２−（メタ）アクリロイルオキシエチル基を示し、Ｚmは、メチル基又は（メタ）アクリロイルオキシ基を示す。但し、Ｚn及びＺmの少なくとも一方は（メタ）アクリロイルオキシ基を含む）
ＣＨ 2 ＝ＣＲ 1 −ＣＯＯ−（ＣＨ 2 −ＣＨ 2 −Ｏ） m −Ｒ 2 ・・・（２）
（前記一般式（２）中、Ｒ 1 は、水素原子又はメチル基を示し、Ｒ 2 は、脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基、又はヘテロ芳香族炭化水素基を示し、ｍは、０〜２の整数を示す）
ＣＨ 2 ＝ＣＲ 3 −Ａｒ−Ｒ 4 ・・・（３）
（前記一般式（３）中、Ｒ 3 は、水素原子又はメチル基を示し、Ａｒは、フェニレン基を示し、Ｒ 4 は、水素原子、−Ｒ 5 、−ＯＲ 5 、又は−ＣＯＯＲ 5 を示し、Ｒ 5 は、炭素原子数１〜１８のアルキル基を示す）
ＣＨ 2 ＝ＣＲ 6 −Ｘ−ＣＯＯＨ ・・・（４）
（前記一般式（４）中、Ｒ 6 は、水素原子又はメチル基を示し、Ｘは、単結合又は炭素原子数１〜９の直鎖アルキレン基を示す。但し、前記直鎖アルキレン基中の−ＣＨ 2 −は、−Ｏ−Ｏ−結合が生じない条件で、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、又は−ＯＣＯ−に置換されていてもよい）
［２］前記ベンズイミダゾリノン誘導体が、下記式（１−１）で表される前記［１］に記載の樹脂微粒子分散体。
［３］前記構成単位Ａが、スチレン、アクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸メチル、及びビニルトルエンからなる群より選択される少なくとも１種に由来する構成単位であり、前記構成単位Ｂが、アクリル酸、メタクリル酸、１０−ウンデシレン酸、及び２−メタクリロイルオキシエチルサクシネートからなる群より選択される少なくとも１種に由来する構成単位である前記［１］又は［２］に記載の樹脂微粒子分散体。
［４］前記構成単位Ａが、スチレン、アクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸メチル、及びビニルトルエンからなる群より選択される少なくとも１種に由来する構成単位であり、前記構成単位Ｂが、アクリル酸、及びメタクリル酸からなる群より選択される少なくとも１種に由来する構成単位である前記［１］又は［２］に記載の樹脂微粒子分散体。
［５］前記樹脂微粒子を形成する共重合体の重量平均分子量が、１，０００以上６００，０００以下である前記［１］〜［４］のいずれかに記載の樹脂微粒子分散体。
［６］前記樹脂微粒子を形成する共重合体の酸価が、０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３０４ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である前記［１］〜［５］のいずれかに記載の樹脂微粒子分散体。
［７］前記樹脂微粒子の含有率が３〜３０質量％である前記［１］〜［６］のいずれかに記載の樹脂微粒子分散体。
［８］前記水性媒体が水である前記［１］〜［７］のいずれかに記載の樹脂微粒子分散体。
［４］前記構成単位Ａが、スチレン、アクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸メチル、及びビニルトルエンからなる群より選択される少なくとも１種に由来する構成単位であり、前記構成単位Ｂが、アクリル酸、及びメタクリル酸からなる群より選択される少なくとも１種に由来する構成単位である前記［１］又は［２］に記載の樹脂微粒子分散体。
［５］前記樹脂微粒子を形成する共重合体の重量平均分子量が、１，０００以上６００，０００以下である前記［１］〜［４］のいずれかに記載の樹脂微粒子分散体。
［６］前記樹脂微粒子を形成する共重合体の酸価が、０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３０４ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である前記［１］〜［５］のいずれかに記載の樹脂微粒子分散体。
［７］前記樹脂微粒子の含有率が３〜３０質量％である前記［１］〜［６］のいずれかに記載の樹脂微粒子分散体。
［８］前記水性媒体が水である前記［１］〜［７］のいずれかに記載の樹脂微粒子分散体。
また、本発明によれば、以下に示すインクジェット記録用インクが提供される。
［９］前記［１］〜［８］のいずれかに記載の樹脂微粒子分散体と、色材と、水溶性有機溶媒と、を含有することを特徴とするインクジェット記録用インク。
［９］前記［１］〜［８］のいずれかに記載の樹脂微粒子分散体と、色材と、水溶性有機溶媒と、を含有することを特徴とするインクジェット記録用インク。
さらに、本発明によれば、以下に示すインクジェット記録方法、インクカートリッジ、及びインクジェット記録装置が提供される。
［１０］エネルギーを与えて飛翔させたインクを被記録媒体に付与する工程を含むインクジェット記録方法であって、前記インクが、前記［９］に記載のインクジェット記録用インクであることを特徴とするインクジェット記録方法。
［１１］前記エネルギーが熱エネルギーである前記［１０］に記載のインクジェット記録方法。
［１２］インクを収容したインク収容部を備えたインクカートリッジであって、前記インクが、前記［９］に記載のインクジェット記録用インクであることを特徴とするインクカートリッジ。
［１３］インクを収容したインク収容部を備えたインクカートリッジと、前記インクを吐出させるヘッド部と、を備えたインクジェット記録装置であって、前記インクが、前記［９］に記載のインクジェット記録用インクであることを特徴とするインクジェット記録装置。
［１０］エネルギーを与えて飛翔させたインクを被記録媒体に付与する工程を含むインクジェット記録方法であって、前記インクが、前記［９］に記載のインクジェット記録用インクであることを特徴とするインクジェット記録方法。
［１１］前記エネルギーが熱エネルギーである前記［１０］に記載のインクジェット記録方法。
［１２］インクを収容したインク収容部を備えたインクカートリッジであって、前記インクが、前記［９］に記載のインクジェット記録用インクであることを特徴とするインクカートリッジ。
［１３］インクを収容したインク収容部を備えたインクカートリッジと、前記インクを吐出させるヘッド部と、を備えたインクジェット記録装置であって、前記インクが、前記［９］に記載のインクジェット記録用インクであることを特徴とするインクジェット記録装置。
本発明によれば、水性媒体中において優れた分散安定性を有するとともに、顔料等の色材に対する高い吸着性を有する、バインダー用の組成物としてインクジェット記録用のインクに添加することが可能な樹脂微粒子分散体を提供することができる。また、本発明によれば、この樹脂微粒子分散体を用いた、分散安定性に優れているとともに、耐擦過性に優れた画像を記録することが可能なインクジェット記録用インク、このインクジェット記録用インクを用いたインクジェット記録方法、インクカートリッジ、及びインクジェット記録装置を提供することができる。
＜樹脂微粒子分散体＞
以下、本発明の実施の形態について説明するが、本発明は以下の実施の形態に限定されるものではない。本発明の樹脂微粒子分散体は、水性媒体と、この水性媒体中に分散された、下記一般式（１）で表されるベンズイミダゾリノン誘導体で表面修飾された樹脂微粒子と、を含有する。以下、その詳細について説明する。
以下、本発明の実施の形態について説明するが、本発明は以下の実施の形態に限定されるものではない。本発明の樹脂微粒子分散体は、水性媒体と、この水性媒体中に分散された、下記一般式（１）で表されるベンズイミダゾリノン誘導体で表面修飾された樹脂微粒子と、を含有する。以下、その詳細について説明する。
（ベンズイミダゾリノン誘導体）
本発明の樹脂微粒子分散体に用いるベンズイミダゾリノン誘導体は、下記一般式（１）で表される化合物である。このベンズイミダゾリノン誘導体は、樹脂微粒子を構成する樹脂（重合体）からなる原料微粒子の表面に吸着可能な化合物である。
本発明の樹脂微粒子分散体に用いるベンズイミダゾリノン誘導体は、下記一般式（１）で表される化合物である。このベンズイミダゾリノン誘導体は、樹脂微粒子を構成する樹脂（重合体）からなる原料微粒子の表面に吸着可能な化合物である。
（前記一般式（１）中、Ｚnは、水素原子又は２−（メタ）アクリロイルオキシエチル基を示し、Ｚmは、メチル基又は（メタ）アクリロイルオキシ基を示す。但し、Ｚn及びＺmの少なくとも一方は（メタ）アクリロイルオキシ基を含む）
ベンズイミダゾリノン誘導体は、その分子中にＣ＝Ｏ結合及び窒素原子（Ｎ）を有するため、顔料等の色材に含まれる親水基と水素結合することが可能である。また、ベンズイミダゾリノン誘導体は、その分子中に複数の不飽和結合及びベンゼン環を有する。このため、ベンズイミダゾリノン誘導体の分子は平面性が高く、色材とのπ−π相互作用が増大されるので、色材に対する強い吸着性を示す。したがって、樹脂（重合体）からなる原料微粒子の表面をベンズイミダゾリノン誘導体で修飾することで、色材に対する吸着性に優れた樹脂微粒子を含有する樹脂微粒子分散体を提供することができる。
ベンズイミダゾリノン誘導体は、従来公知の方法にしたがって合成することができる。例えば、以下に示すスキーム（１）及び（２）にしたがって合成することができる。
合成したベンズイミダゾリノン誘導体の分子構造は、核磁気共鳴装置（1Ｈ−ＮＭＲ、例えば、日本電子社製の商品名「ＥＣＡ４００」等）、赤外分光光度計（ＩＲ）、及びゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）等を使用して同定することができる。
本発明の樹脂微粒子分散体に用いるベンズイミダゾリノン誘導体の好適な具体例を以下に示す。但し、本発明の樹脂微粒子分散体に用いるベンズイミダゾリノン誘導体は、以下に示す好適例に限定されるものではない。
（樹脂微粒子）
本発明の樹脂微粒子分散体は、上記のベンズイミダゾリノン誘導体で表面修飾され、水性媒体中に分散された樹脂微粒子を含有する。この樹脂微粒子は、例えば、特定の構成単位Ａ及び構成単位Ｂを有する共重合体からなる原料微粒子を、上記のベンズイミダゾリノン誘導体で表面修飾したものである。
本発明の樹脂微粒子分散体は、上記のベンズイミダゾリノン誘導体で表面修飾され、水性媒体中に分散された樹脂微粒子を含有する。この樹脂微粒子は、例えば、特定の構成単位Ａ及び構成単位Ｂを有する共重合体からなる原料微粒子を、上記のベンズイミダゾリノン誘導体で表面修飾したものである。
［構成単位Ａ］
構成単位Ａは、下記一般式（２）で表されるモノマー（Ａ−１）及び下記一般式（３）で示されるモノマー（Ａ−２）の少なくともいずれかに由来する構成単位である。なお、下記一般式（２）で表されるモノマー（Ａ−１）は、例えば、（メタ）アクリル酸エステル類及びその誘導体である。また、下記一般式（３）で表されるモノマー（Ａ−２）は、スチレン及びその誘導体である。
構成単位Ａは、下記一般式（２）で表されるモノマー（Ａ−１）及び下記一般式（３）で示されるモノマー（Ａ−２）の少なくともいずれかに由来する構成単位である。なお、下記一般式（２）で表されるモノマー（Ａ−１）は、例えば、（メタ）アクリル酸エステル類及びその誘導体である。また、下記一般式（３）で表されるモノマー（Ａ−２）は、スチレン及びその誘導体である。
ＣＨ2＝ＣＲ1−ＣＯＯ−（ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）m−Ｒ2 ・・・（２）
（前記一般式（２）中、Ｒ1は、水素原子又はメチル基を示し、Ｒ2は、脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基、又はヘテロ芳香族炭化水素基を示し、ｍは、０〜２の整数を示す）
（前記一般式（２）中、Ｒ1は、水素原子又はメチル基を示し、Ｒ2は、脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基、又はヘテロ芳香族炭化水素基を示し、ｍは、０〜２の整数を示す）
ＣＨ2＝ＣＲ3−Ａｒ−Ｒ4 ・・・（３）
（前記一般式（３）中、Ｒ3は、水素原子又はメチル基を示し、Ａｒは、フェニレン基を示し、Ｒ4は、水素原子、−Ｒ5、−ＯＲ5、又は−ＣＯＯＲ5を示し、Ｒ5は、炭素原子数１〜１８のアルキル基を示す）
（前記一般式（３）中、Ｒ3は、水素原子又はメチル基を示し、Ａｒは、フェニレン基を示し、Ｒ4は、水素原子、−Ｒ5、−ＯＲ5、又は−ＣＯＯＲ5を示し、Ｒ5は、炭素原子数１〜１８のアルキル基を示す）
一般式（２）中、Ｒ2で表される脂肪族炭化水素基の具体例としては、炭素原子数１〜１８のアルキル基、炭素原子数２〜１８のアルケニル基等を挙げることができる。なかでも、炭素原子数１〜４のアルキル基が好ましく、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基がさらに好ましい。一般式（２）中、Ｒ2で表される脂環式炭化水素基の具体例としては、炭素原子数３〜１８のシクロアルキル基、炭素原子数３〜１８のシクロアルケニル基等を挙げることができる。
一般式（２）中、Ｒ2で表される芳香族炭化水素基の具体例としては、炭素原子数６〜１８の芳香族炭化水素基等を挙げることができる。なかでも、フェニル基が好ましい。なお、上記の「芳香族炭化水素基」には、芳香環上の水素原子が炭化水素基に置換された基も含まれる。例えば、ベンジル基、アルキルフェニル基、ビフェニル基等が好ましい。一般式（２）中、Ｒ2で表されるヘテロ芳香族炭化水素基の具体例としては、上記の芳香族炭化水素基の芳香環を構成する炭素原子が窒素原子に置換された基（例えば、フェニルピリジル基）等を挙げることができる。
モノマー（Ａ−１）の具体例としては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸メチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル等の（メタ）アクリル酸エステル類（ｍ＝０）；メタクリル酸２−エトキシエチル、アクリル酸２−エトキシエチル等の（メタ）アクリル酸エトキシアルキル類（ｍ＝１）；メタクリル酸２−（２−エトキシエトキシ）エチル、アクリル酸２−（２−エトキシエトキシ）エチル等の（メタ）アクリル酸エトキシエトキシアルキル類（ｍ＝２）；等を挙げることができる。なかでも、インクジェット記録用インクの吐出安定性の面で、メタクリル酸メチル、アクリル酸ｎ−ブチルが好ましい。
一般式（３）中のＲ4が水素原子であるモノマーの具体例としては、α−メチルスチレン、スチレン等を挙げることができる。なかでも、インクジェット記録用インクの吐出安定性の面でスチレンが好ましい。一般式（３）中、Ｒ5で表される炭素原子数１〜１８のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−オクタデシル基等が好ましい。
一般式（３）中のＲ4が−Ｒ5で表される基であるモノマーの具体例としては、１−メチル−４−ビニルベンゼン、１−エチル−４−（プロペン−２−イル）ベンゼン、１−ブチル−４−（プロペン−２−イル）ベンゼン、１−ドデシル−４−（プロペン−２−イル）ベンゼン等を挙げることができる。なかでも、インクジェット記録用インクの吐出安定性の面で、１−メチル−４−ビニルベンゼン（別名：４−メチルスチレン）が好ましい。
一般式（３）中のＲ4が−ＯＲ5で表される基であるモノマーの具体例としては、４−メトキシ−ビニルベンゼン、４−ブトキシ−ビニルベンゼン等を挙げることができる。また、一般式（３）中のＲ4が−ＣＯＯＲ5で表される基であるモノマーの具体例としては、メチル−４−ビニルベンゾエート、ブチル−４−ビニルベンゾエート、ドデシル−４−ビニルベンゾエート、ヘキサデシル−４−ビニルベンゾエート、オクタデシル−４−ビニルベンゾエート等を挙げることができる。
［構成単位Ｂ］
構成単位Ｂは、下記一般式（４）で表されるモノマー（Ｂ−１）に由来する構成単位である。下記一般式（４）で表されるモノマー（Ｂ−１）は、その末端にカルボキシ基を有するモノマーである。
構成単位Ｂは、下記一般式（４）で表されるモノマー（Ｂ−１）に由来する構成単位である。下記一般式（４）で表されるモノマー（Ｂ−１）は、その末端にカルボキシ基を有するモノマーである。
ＣＨ2＝ＣＲ6−Ｘ−ＣＯＯＨ ・・・（４）
（前記一般式（４）中、Ｒ6は、水素原子又はメチル基を示し、Ｘは、単結合又は炭素原子数１〜９の直鎖アルキレン基を示す。但し、前記直鎖アルキレン基中の−ＣＨ2−は、−Ｏ−Ｏ−結合が生じない条件で、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、又は−ＯＣＯ−に置換されていてもよい）
（前記一般式（４）中、Ｒ6は、水素原子又はメチル基を示し、Ｘは、単結合又は炭素原子数１〜９の直鎖アルキレン基を示す。但し、前記直鎖アルキレン基中の−ＣＨ2−は、−Ｏ−Ｏ−結合が生じない条件で、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、又は−ＯＣＯ−に置換されていてもよい）
モノマー（Ｂ−１）の具体例としては、メタクリル酸、メタクリル酸等の（メタ）アクリル酸類；２−メタクリロイルオキシエチルサクシネート；１０−ウンデシレン酸等を挙げることができる。なかでも、インクジェット記録用インクの分散安定性の面で、親水性の高いアクリル酸が好ましい。
原料微粒子を形成する共重合体が構成単位Ａのみを有すると、樹脂微粒子と塗工用紙等の被記録媒体との接着性が低下する場合がある。一方、原料微粒子を形成する共重合体が構成単位Ｂのみを有すると、モノマー（Ｂ−１）の末端にカルボキシ基が存在するために水溶性が高くなりすぎてしまい、樹脂微粒子が形成されなくなる、或いは樹脂微粒子が形成されても耐水性が低下する場合がある。このため、原料微粒子を形成する共重合体は、構成単位Ａと構成単位Ｂを有することが好ましい。なお、構成単位Ａが、スチレン、アクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸メチル、及びビニルトルエンからなる群より選択される少なくとも１種に由来する構成単位であり、構成単位Ｂが、アクリル酸、メタクリル酸、１０−ウンデシレン酸、及び２−メタクリロイルオキシエチルサクシネートからなる群より選択される少なくとも１種に由来する構成単位であることが好ましい。
原料微粒子を形成する共重合体の重量平均分子量は、１，０００〜６００，０００であることが好ましい。重量平均分子量が１，０００以上であると、被膜化した際に画像の耐擦過性をより向上させることができる。また、重量平均分子量が６００，０００以下であると、溶媒への溶解性を向上させることができるために、均一な被膜を形成することができる。なお、共重合体の重量平均分子量は、例えば、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）をはじめとする各種クロマトグラフィー、静的光散乱法（Ｓｔａｔｉｃ Ｌｉｇｈｔ Ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ：ＳＬＳ）等により測定することができる。
（樹脂微粒子分散体の製造方法）
例えば、樹脂微粒子の乾燥粉末を水性媒体に添加すると、樹脂微粒子の分散が不十分となる場合がある。このため、本発明の樹脂微粒子分散体は、モノマーを乳化重合することによって樹脂微粒子が水性媒体中に分散した状態で得ることが好ましい。本発明の樹脂微粒子分散体を製法する方法は特に限定されないが、例えば、以下に示す方法にしたがって製造することができる。
例えば、樹脂微粒子の乾燥粉末を水性媒体に添加すると、樹脂微粒子の分散が不十分となる場合がある。このため、本発明の樹脂微粒子分散体は、モノマーを乳化重合することによって樹脂微粒子が水性媒体中に分散した状態で得ることが好ましい。本発明の樹脂微粒子分散体を製法する方法は特に限定されないが、例えば、以下に示す方法にしたがって製造することができる。
撹拌シール、撹拌棒、還流冷却管、セプタムラバー、及び窒素導入管を取り付けた３００ｍＬの４つ口フラスコに、所定量のモノマー及びベンズイミダゾリノン誘導体を入れ、１時間窒素する。３００ｒｐｍで撹拌しながらイオン交換水１００ｇを加える。恒温槽で８０℃に加温し、適量のイオン交換水に溶解させた開始剤をシリンジにてフラスコ内に注入して重合を開始する。ＧＰＣ及び1Ｈ−ＮＭＲで重合状況をモニタリングしながら重合すれば、所望とする樹脂微粒子を含有する樹脂微粒子分散体を得ることができる。
自己分散し得ない樹脂微粒子を製造する場合には、通常、重合時に界面活性剤が使用される。界面活性剤は、共重合体の乳化又は粒子化を促進させるとともに、樹脂粒子の凝集や沈降を抑制する。これに対して、上記の樹脂微粒子分散体を製造する方法では通常の界面活性剤を使用していないが、良好な分散状態の樹脂微粒子分散体を得ることができる。これは、重合系内にベンズイミダゾリノン誘導体を添加したことで、重合によって形成された原料微粒子の表面にベンズイミダゾリノン誘導体が吸着し、原料微粒子と水性媒体との界面でベンズイミダゾリノン誘導体が界面活性剤と同等の役割を果たしたためであると推測される。
ベンズイミダゾリノン誘導体は、その分子中に、極性の高いＣ＝Ｏ結合及び窒素原子（Ｎ）と、極性の低いベンゼン環部分とを持つため、わずかに界面活性能を有する。このため、所定のモノマーとベンズイミダゾリノン誘導体の混合物にイオン交換水を加えると、ベンズイミダゾリノン誘導体は界面活性能を有する乳化剤として機能し、モノマーにより形成されるエマルション粒子の表面に存在する。その後、重合系内に開始剤を加えることで、開始剤から発生したラジカルとモノマーが反応して重合反応が開始される。反応物（共重合体）の成長とともに原料微粒子が形成され、形成された原料微粒子と水性媒体との界面にベンズイミダゾリノン誘導体が存在することになる。
重合反応後は、精製して未反応のモノマーを除去してもよい。精製手段としては、例えば、透析、活性炭吸着、限外ろ過、遠心分離等がある。その後、ｐＨ調製、溶媒置換、濃度調整等の工程を経れば、樹脂微粒子分散体を得ることができる。
樹脂微粒子分散体中の樹脂微粒子の体積累積中位径は、８０ｎｍ以上９００ｎｍ以下であることが好ましい。樹脂のガラス転移温度にもよるが、熱エネルギーを与えて飛翔させたインクを被記録媒体に付与して画像を記録するサーマル方式のインクジェット記録方法においては、樹脂微粒子の体積累積中位径が８０ｎｍ未満であると、吐出が安定しない傾向にある。一方、樹脂微粒子の体積累積中位径が９００ｎｍ超であると、被記録媒体上に記録した画像の表面に凹凸ができやすく、画像の耐擦過性が低下する傾向にある。
樹脂微粒子分散体中の樹脂微粒子の含有率は、３〜３０質量％であることが好ましい。樹脂微粒子の含有率が３質量％以上であると、十分な色濃度を付与可能なインクジェット記録用インクを調製することができる。また、樹脂微粒子の含有率が３０質量％以下であると、分散安定性に優れたインクジェット記録用インクを得ることができる。
原料微粒子を構成する樹脂（共重合体）の酸価は、０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３０４ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましい。樹脂の酸価は、１ｇの樹脂を中和するのに必要となるＫＯＨの量（ｍｇ）で表される。樹脂の酸価が３０４ｍｇＫＯＨ／ｇ超であると、樹脂微粒子分散体の粘度が高くなり、吐出が安定しなくなる傾向になる。なお、樹脂の酸価は、樹脂を構成する各モノマーの組成比から算出することもできるが、商品名「Ｔｉｔｒｉｎｏ」（Ｍｅｔｒｏｈｍ社製）等を使用した電位差滴定により測定することもできる。
なお、原料微粒子を構成する樹脂（共重合体）が構成単位Ｂを含む場合には、構成単位Ｂ中のカルボキシ基を塩基で中和することで、共重合体同士の電子的反発を大きくし、樹脂微粒子の分散安定性をさらに高めることができる。カルボキシ基を中和する塩基としては、一価のアルキル金属の水酸化物が好ましく、水酸化カリウムがさらに好ましい。また、樹脂微粒子分散体のｐＨは、８．０〜１０．０であることが好ましく、８．４〜９．８であることがさらに好ましい。樹脂微粒子分散体のｐＨが上記範囲内であると、得られるインクジェット記録用インクの長期保存安定性が向上し、長期保存後のインクの吐出性低下を抑制することができる。
（水性媒体）
本発明の樹脂微粒子分散体は、樹脂微粒子を分散させる媒体である水性媒体を含有する。水性媒体としては、例えば、水、又は、水及び水溶性有機溶媒の混合溶媒等を用いることができる。
本発明の樹脂微粒子分散体は、樹脂微粒子を分散させる媒体である水性媒体を含有する。水性媒体としては、例えば、水、又は、水及び水溶性有機溶媒の混合溶媒等を用いることができる。
水としてはイオン交換水を用いることが好ましい。水溶性有機溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール等のアルコール類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；テトラヒドロフラン等のエーテル類；等を挙げることができる。
水及び水溶性有機溶媒の混合溶媒の混合比については特に限定されない。但し、水性溶媒を水のみとすることが好ましい。
＜インクジェット記録用インク＞
本発明のインクジェット記録用インク（以下、単に「インク」とも記す）は、前述の樹脂微粒子分散体と、色材と、水溶性有機溶媒と、を含有する。すなわち、本発明のインクは、前述の樹脂微粒子分散体に、色材、水溶性有機溶媒等の各種溶剤、及び必要に応じて添加剤等を添加することで製造することができる。
本発明のインクジェット記録用インク（以下、単に「インク」とも記す）は、前述の樹脂微粒子分散体と、色材と、水溶性有機溶媒と、を含有する。すなわち、本発明のインクは、前述の樹脂微粒子分散体に、色材、水溶性有機溶媒等の各種溶剤、及び必要に応じて添加剤等を添加することで製造することができる。
インク中の樹脂微粒子の含有率は、０．５〜５質量％であることが好ましい。樹脂微粒子の含有率が０．５質量％以上であると、耐擦過性に優れた画像を記録することができる。また、樹脂微粒子の含有率が５質量％以下であると、低粘度なインクとすることができる。
インク中の色材の含有率は、１〜５質量％であることが好ましい。色材の含有率が１質量％以上であると、発色性に優れた画像を記録することができる。また、色材の含有率が５質量％以下であると、低粘度なインクとすることができる。
樹脂微粒子と色材の含有比率は、固形分質量比で、樹脂微粒子：色材＝１：２〜２：１であることが好ましい。色材の含有率が樹脂微粒子の含有率の１／２倍以上であると、吐出安定性に優れたインクとすることができる。また、色材の含有率が樹脂微粒子の含有率の２倍以下であると、保存安定性及び画像定着性に優れたインクとすることができる。
ベンズイミダゾリノン誘導体は、色材に吸着しやすい化合物である。このため、ベンズイミダゾリノン誘導体は樹脂微粒子の表面に存在していたほうが、樹脂微粒子が色材を吸着しやすいために好ましい。但し、液中においてはベンズイミダゾリノン誘導体で表面修飾された樹脂微粒子と、色材との混合物であっても分散性が保持される。それは以下の理由によるものと推測される。
ベンズイミダゾリノン誘導体は、その分子中に−ＮＨ−基を有するが、水中では水和していると考えられる。このため、樹脂微粒子の近傍に色材が存在しても、ベンズイミダゾリノン誘導体と色材との吸着は水分子によって阻害されるので、水性インク中においてはベンズイミダゾリノン誘導体で表面修飾された樹脂微粒子の分散安定性が保持される。ベンズイミダゾリノン誘導体で表面修飾された樹脂微粒子と色材は、同一インク中に存在してもよいし、別々のインクにそれぞれ存在させていてもよい。被記録媒体上にインクが着弾した後、被記録媒体に溶媒が吸収される、或いは大気中に溶媒が飛散することに伴い、被記録媒体上での樹脂微粒子と色材の濃度は上昇する。この際、ベンズイミダゾリノン誘導体と色材との吸着を阻害していた水分子が減少することで、ベンズイミダゾリノン誘導体と色材との距離が縮まり、樹脂微粒子と色材との吸着が生ずると考えられる。
（色材）
色材としては、例えば、カーボンブラック等の顔料、イエロー／マゼンタ／シアン系の顔料、及び油溶性染料等を用いることができる。なお、本発明の樹脂微粒子分散体に用いるベンズイミダゾリノン誘導体は、これらいずれの色材に対しても優れた吸着性能を示す。但し、ベンズイミダゾリノン誘導体を用いて樹脂微粒子を製造する際には、対象とする色材に対するベンズイミダゾリノン誘導体の吸着性を確認しておき、より好ましい構造を有するベンズイミダゾリノン誘導体を選択して用いることが有効である。
色材としては、例えば、カーボンブラック等の顔料、イエロー／マゼンタ／シアン系の顔料、及び油溶性染料等を用いることができる。なお、本発明の樹脂微粒子分散体に用いるベンズイミダゾリノン誘導体は、これらいずれの色材に対しても優れた吸着性能を示す。但し、ベンズイミダゾリノン誘導体を用いて樹脂微粒子を製造する際には、対象とする色材に対するベンズイミダゾリノン誘導体の吸着性を確認しておき、より好ましい構造を有するベンズイミダゾリノン誘導体を選択して用いることが有効である。
ブラック系の顔料及び油溶性染料の具体例としては、以下商品名で、Ｒａｖｅｎ７６０Ｕｌｔｒａ、Ｒａｖｅｎ１０６０Ｕｌｔｒａ、Ｒａｖｅｎ１０８０、Ｒａｖｅｎ１１００Ｕｌｔｒａ、Ｒａｖｅｎ１１７０、Ｒａｖｅｎ１２００、Ｒａｖｅｎ１２５０、Ｒａｖｅｎ１２５５、Ｒａｖｅｎ１５００、Ｒａｖｅｎ２０００、Ｒａｖｅｎ２５００Ｕｌｔｒａ、Ｒａｖｅｎ３５００、Ｒａｖｅｎ５２５０、Ｒａｖｅｎ５７５０、Ｒａｖｅｎ７０００、Ｒａｖｅｎ５０００ＵＬＴＲＡＩＩ、Ｒａｖｅｎ１１９０ＵＬＴＲＡＩＩ（以上、コロンビアン・カーボン社製）；
ＢｌａｃｋＰｅａｒｌｓＬ、ＭＯＧＵＬ−Ｌ、Ｒｅｇａｌ４００Ｒ、Ｒｅｇａｌ６６０Ｒ、Ｒｅｇａｌ３３０Ｒ、Ｍｏｎａｒｃｈ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ１０００、Ｍｏｎａｒｃｈ１３００、Ｍｏｎａｒｃｈ１４００（以上、キャボット社製）；
ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋＦＷ１、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋＦＷ２、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋＦＷ２００、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋ１８、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋＳ１６０、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋＳ１７０、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ４、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ４Ａ、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ６、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ５５０、Ｐｒｉｎｔｅｘ３５、Ｐｒｉｎｔｅｘ４５、Ｐｒｉｎｔｅｘ５５、Ｐｒｉｎｔｅｘ８５、Ｐｒｉｎｔｅｘ９５、ＰｒｉｎｔｅｘＵ、Ｐｒｉｎｔｅｘ１４０Ｕ、ＰｒｉｎｔｅｘＶ、Ｐｒｉｎｔｅｘ１４０Ｖ（以上、デグッサ社製）；
Ｎｏ．２５、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．４７、Ｎｏ．５２、Ｎｏ．９００、Ｎｏ．９７０、Ｎｏ．２２００Ｂ、Ｎｏ．２３００、Ｎｏ．２４００Ｂ、ＭＣＦ−８８、ＭＡ６００、ＭＡ７７、ＭＡ８、ＭＡ１００、ＭＡ２３０、ＭＡ２２０（以上、三菱化学社製）の他；
Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック３、５、７、８、１４、１７、１９、２０、２２、２４、２６、２７、２８、２９、４３、４５等を挙げることができる。
イエロー系の顔料及び油溶性染料としては、縮合アゾ化合物、イソインドリノン化合物、アンスラキノン化合物、アゾ金属錯体、メチン化合物、アリルアミド化合物等を挙げることができる。より具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、１３、１４、１５、１７、６２、７４、８３、９３、９４、９５、１０９、１１０、１１１、１２８、１２９、１４７、１６８、１８０、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１、２、３、１３、１４、１９、２１、２２、２９、３６、３７、３８、３９、４０、４２、４３、４４、４５、４７、６２、６３、７１、７４、７６、７９、８１、８２、８３：１、８５、８６、８８、１５１等を挙げることができる。
マゼンタ系の顔料及び油溶性染料としては、縮合アゾ化合物、ジケトピロロピロール化合物、アンスラキノン化合物、キナクリドン化合物、塩基染料レーキ化合物、ナフトール化合物、ベンズイミダゾリノン化合物、チオインジゴ化合物、ペリレン化合物等を挙げることができる。より具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、３、５、６、７、２３、４８：２、４８：３、４８：４、５７：１、８１：１、１２２、１４４、１４６、１６６、１６９、１７７、１８４、１８５、２０２、２０６、２２０、２２１、２５４、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド８、２７、３５、３６、３７、３８、３９、４０、４９、５８、６０、６５、６９、８１、８３：１、８６、８９、９１、９２、９７、９９、１００、１０９、１１８、１１９、１２２、１２７、２１８等を挙げることができる。
シアン系の顔料及び油溶性染料としては、銅フタロシアニン化合物及びその誘導体、アンスラキノン化合物、塩基染料レーキ化合物等を挙げることができる。より具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、７、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、６０、６２、６６、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー１４、２４、２５、２６、３４、３７、３８、３９、４２、４３、４４、４５、４８、５２、５３、５５、５９、６７、７０等を挙げることができる。
（水溶性有機溶媒）
本発明のインクは、水溶性有機溶媒を含有する。水溶性有機溶媒の具体例としては、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコールなどの低級アルコール類；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、チオジグリコール、１，４−シクロヘキサンジオールなどのジオール類；１，２，４−ブタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２，５−ペンタントリオールなどのトリオール類；トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ネオペンチルグリコール、ペンタエリスリトールなどのヒンダードアルコール類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルなどのグリコールエーテル類；グリセリン、ジメチルスルホキシキド、グリセリンモノアリルエーテル、ポリエチレングリコール、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、γ−ブチロラクトン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、スルフォラン、β−ジヒドロキシエチルウレア、ウレア、アセトニルアセトン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、アセトン、ジアセトンアルコールなどを挙げることができる。
本発明のインクは、水溶性有機溶媒を含有する。水溶性有機溶媒の具体例としては、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコールなどの低級アルコール類；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、チオジグリコール、１，４−シクロヘキサンジオールなどのジオール類；１，２，４−ブタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２，５−ペンタントリオールなどのトリオール類；トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ネオペンチルグリコール、ペンタエリスリトールなどのヒンダードアルコール類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルなどのグリコールエーテル類；グリセリン、ジメチルスルホキシキド、グリセリンモノアリルエーテル、ポリエチレングリコール、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、γ−ブチロラクトン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、スルフォラン、β−ジヒドロキシエチルウレア、ウレア、アセトニルアセトン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、アセトン、ジアセトンアルコールなどを挙げることができる。
（各種添加剤）
本発明の樹脂微粒子分散体及びインクには、本発明の効果を損なわない限り、必要に応じて各種添加剤を添加してもよい。各種添加剤としては、インク組成物等に配合される従来公知の界面活性剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、及び防黴剤等を挙げることができる。
本発明の樹脂微粒子分散体及びインクには、本発明の効果を損なわない限り、必要に応じて各種添加剤を添加してもよい。各種添加剤としては、インク組成物等に配合される従来公知の界面活性剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、及び防黴剤等を挙げることができる。
＜インクジェット記録方法、インクカートリッジ、インクジェット記録装置＞
本発明のインクジェット記録方法は、エネルギーを与えて飛翔させたインクを被記録媒体に付与する工程を含む。そして、インクとして、前述のインクジェット記録用インクを使用することを特徴とする。エネルギーとしては、熱エネルギーや力学的エネルギーを用いることができる。なかでも、熱エネルギーを用いることが好ましい。
本発明のインクジェット記録方法は、エネルギーを与えて飛翔させたインクを被記録媒体に付与する工程を含む。そして、インクとして、前述のインクジェット記録用インクを使用することを特徴とする。エネルギーとしては、熱エネルギーや力学的エネルギーを用いることができる。なかでも、熱エネルギーを用いることが好ましい。
本発明のインクジェット記録方法で用いる被記録媒体の種類は特に限定されるものではない。被記録媒体としては、いわゆるインクジェット専用紙、ハガキや名刺用紙、ラベル用紙、ダンボール用紙、インクジェット用フィルムや各種コピー用紙などが好ましい。また、コーティング層を有する被記録媒体を用いることもできる。コーティング層を有する被記録媒体としては、親水性ポリマー及び無機多孔質体の少なくともいずれかを含有する、インクを受容するコーティング層を少なくとも一方の面に有する被記録媒体が好ましい。
本発明のインクを用いて画像を記録するインクジェット記録装置としては、例えば、主としてＡ４サイズ紙を用いる一般家庭用プリンター、名刺やカードを印刷対象とするプリンター、及び業務用の大型プリンターなどが挙げることができる。以下、好適なインクジェット記録装置について、一例を挙げて以下に説明する。
（熱エネルギーを利用したインクジェット記録装置）
図１は、インクカートリッジの構成を説明する模式図である。インクカートリッジ１００は、インク供給チューブ１０４を介してヘッドに供給されるインクを収容している。供給用インクを収納したインク袋１０１の先端には、塩素化ブチルゴム製の栓１０２が設けられている。この栓１０２に針１０３を挿入することにより、インク袋１０１中のインクを記録ヘッド（３０３から３０６）に供給できる。また、インクカートリッジ内に廃インクを受容するインク吸収体を設けてもよい。本発明で使用されるインクジェット記録装置としては、上記のごとき記録ヘッドとインクカートリッジとが別体となったものに限らず、それらが一体になったものも好適に用いられる。
図１は、インクカートリッジの構成を説明する模式図である。インクカートリッジ１００は、インク供給チューブ１０４を介してヘッドに供給されるインクを収容している。供給用インクを収納したインク袋１０１の先端には、塩素化ブチルゴム製の栓１０２が設けられている。この栓１０２に針１０３を挿入することにより、インク袋１０１中のインクを記録ヘッド（３０３から３０６）に供給できる。また、インクカートリッジ内に廃インクを受容するインク吸収体を設けてもよい。本発明で使用されるインクジェット記録装置としては、上記のごとき記録ヘッドとインクカートリッジとが別体となったものに限らず、それらが一体になったものも好適に用いられる。
図２は、インクジェット記録ヘッドの構造を説明する模式図である。各ノズル２０２には、それぞれに対応した発熱体（ヒータ２０４）が設けられており、記録ヘッド駆動回路からヒータ２０４に所定の駆動パルスを印加することにより加熱し、気泡を発生させ、その作用で吐出口２０２からインク液滴を吐出する。なお、ヒータ２０４はシリコン基板２０６の上に半導体製造プロセスと同様の手法で形成される。なお、符号２０３は各ノズル２０２を構成するノズル隔壁を示し、符号２０５は各ノズル２０２にインクを供給するための共通液室を示し、符号２０７は天板を示す。
図３は、インクジェット記録装置の透視図である。記録装置３００の被記録用紙３０２は、例えばロール供給ユニット３０１から供給され、記録装置３００本体に具備された搬送ユニットによって連続的に搬送される。搬送ユニットは、搬送モータ３１２、搬送ベルト３１３などから構成される。記録は、被記録材の画像切り出し位置がブラックの記録ヘッド３０３の下を通過するときに、記録ヘッドからブラックインクを吐出開始し、同様に、シアン３０４、マゼンタ３０５、イエロー３０６の順に、各色のインクを選択的に吐出してカラー画像を形成する。
記録装置３００は、この他、各記録ヘッドを待機中にキャップするキャップ機構３１１、各々の記録ヘッド３０３から３０６にインクを供給するためのインクカートリッジ３０７〜３１０、インクの供給や回復動作のためのポンプユニット（不図示）、記録装置全体を制御する制御基板（不図示）などによって構成されている。
図４は、インクジェット記録装置の回復処理系の概略図である。記録ヘッド３０３〜３０６が下降したとき、インク吐出口形成面がキャップ機構３１１内の塩素化ブチルゴムにより形成されたキャップ４００に近接することにより所定の回復動作の実行が可能である。
回復処理系におけるインク再生回路部は、補給されるインクが貯留されポリエチレン袋に収容されるインクカートリッジ１００；吸引ポンプ４０３などを介して接続されるサブタンク４０１；キャップ４００とサブタンク４０１との間を接続する塩化ビニルにより形成されたインク供給路４０９に配され、キャップ機構３１１からのインクをサブタンク４０１に回収する吸引ポンプ４０３；キャップから回収したインク中のゴミなどを除去するフィルター４０５；インク供給路４０８を介して接続され記録ヘッド３０３〜３０６の共通液室にインクを供給する加圧ポンプ４０２；記録ヘッドから戻ったインクをサブタンク４０１に供給するインク供給路４０７；弁４０４ａ〜４０４ｄを主要な要素として構成されている。
記録ヘッド３０３〜３０６のクリーニング時において、回復弁４０４ｂを閉鎖し加圧ポンプ４０２を作動することによりサブタンク４０１から記録ヘッドにインクを加圧供給し、ノズル４０６から強制排出させる。これにより、記録ヘッドのノズル内の泡、インク、ゴミなどを排出する。吸引ポンプ４０３は、記録ヘッドからキャップ機構３１１内に排出されたインクをサブタンク４０１に回収する。
（力学的エネルギーを利用したインクジェット記録装置）
次に、力学的エネルギーを利用したインクジェット記録装置の好ましい一例について説明する。力学的エネルギーを利用したインクジェット記録装置としては、例えば、複数のノズルを有するノズル形成基板と、ノズルに対向して配置される圧電材料及び導電材料からなる圧力発生素子と、この圧力発生素子の周囲を満たすインクとを備え、印加電圧により圧力発生素子を変位させ、インクの小液滴をノズルから吐出させるオンデマンドインクジェット記録ヘッドを備えた記録装置を挙げることができる。図５は、インクジェット記録ヘッドの別の構成例を示す概略断面図である。
次に、力学的エネルギーを利用したインクジェット記録装置の好ましい一例について説明する。力学的エネルギーを利用したインクジェット記録装置としては、例えば、複数のノズルを有するノズル形成基板と、ノズルに対向して配置される圧電材料及び導電材料からなる圧力発生素子と、この圧力発生素子の周囲を満たすインクとを備え、印加電圧により圧力発生素子を変位させ、インクの小液滴をノズルから吐出させるオンデマンドインクジェット記録ヘッドを備えた記録装置を挙げることができる。図５は、インクジェット記録ヘッドの別の構成例を示す概略断面図である。
ヘッドは、インク室（不図示）に連通したインク流路８０と、所望の体積のインク滴を吐出するためのオリフィスプレート８１と、インクに直接圧力を作用させる振動板８２と、この振動板８２に接合され、電気信号により変位する圧電素子８３と、オリフィスプレート８１、振動板８２などを指示固定するための基板８４とから構成されている。
図５において、インク流路８０は、感光性樹脂などで形成され、オリフィスプレート８１は、ステンレス、ニッケルなどの金属を電鋳やプレス加工による穴あけなどにより吐出口８５が形成され、振動板８２はステンレス、ニッケル、チタンなどの金属フィルムおよび高弾性樹脂フィルムなどで形成され、圧電素子８３は、チタン酸バリウム、ＰＺＴなどの誘電体材料で形成される。以上のような構成の記録ヘッドは、圧電素子８３にパルス状の電圧を与え、歪み応力を発生させ、そのエネルギーが圧電素子８３に接合された振動板８２を変形させ、インク流路８０内のインクを垂直に加圧しインク滴（不図示）をオリフィスプレート８１の吐出口８５より吐出して記録を行うように動作する。
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。なお、成分量に関して「部」及び「％」と記載しているものは特に断らない限り質量基準である。
合成したベンズイミダゾリノン誘導体の分子構造は、核磁気共鳴装置（1Ｈ−ＮＭＲ、商品名「ＥＣＡ４００」、日本電子社製、溶剤：テトラヒドロフラン−ｄ８）を使用して同定した。また、樹脂微粒子の重量平均分子量は、ＧＰＣ（東ソー社製、商品名「ＨＬＣ８２２０」、カラム：ＴＳＫ−ＧＥＬ４０００ＨＸＬ、ＴＳＫ−ＧＥＬ３０００ＨＸＬ、ＴＳＫ−ＧＥＬ２０００ＨＸＬ、カラムオーブン温度：４０．０℃）を使用して測定した。
＜中間体１の合成＞
撹拌シール、撹拌棒、滴下漏斗、セプタムラバー、窒素導入管、及び温度計を取り付けた１Ｌの４つ口フラスコに、２−（４−アミノフェニル）エタノール１４部（０．１モル）及び９％希塩酸１３８部（０．３４モル）を入れて５℃以下に冷却した。１８．７％亜硝酸ナトリウム水溶液３７部（０．１モル）を氷冷しながら滴下し、ジアゾニウム塩溶液を調製した。一方、５−（アセトアセトアミド）−２−ベンズイミダゾリノン２３部（０．１モル）に、エタノール２３０部、及び３６．５％酢酸ナトリウム水溶液１２６部（０．５６モル）を加えて撹拌し、５℃以下に冷却して溶液を調製した。調製した溶液にジアゾニウム塩溶液をゆっくり滴下し、氷冷下で３０分、さらに室温で１時間撹拌した。その後、生成した析出物をろ取し、水洗及び乾燥して中間体１を得た（収率９８％）。
撹拌シール、撹拌棒、滴下漏斗、セプタムラバー、窒素導入管、及び温度計を取り付けた１Ｌの４つ口フラスコに、２−（４−アミノフェニル）エタノール１４部（０．１モル）及び９％希塩酸１３８部（０．３４モル）を入れて５℃以下に冷却した。１８．７％亜硝酸ナトリウム水溶液３７部（０．１モル）を氷冷しながら滴下し、ジアゾニウム塩溶液を調製した。一方、５−（アセトアセトアミド）−２−ベンズイミダゾリノン２３部（０．１モル）に、エタノール２３０部、及び３６．５％酢酸ナトリウム水溶液１２６部（０．５６モル）を加えて撹拌し、５℃以下に冷却して溶液を調製した。調製した溶液にジアゾニウム塩溶液をゆっくり滴下し、氷冷下で３０分、さらに室温で１時間撹拌した。その後、生成した析出物をろ取し、水洗及び乾燥して中間体１を得た（収率９８％）。
＜ベンズイミダゾリノン誘導体１の合成＞
撹拌シール、撹拌棒、滴下漏斗、セプタムラバー、窒素導入管、及び温度計を取り付けた１Ｌの４つ口フラスコに、上記で得た中間体１ １５．２部（０．０４モル）及びピリジン１７０部を入れ、中間体１をピリジンに溶解させて５℃以下に冷却した。次いで、メタクリロイルクロリド１２．５部（０．１２モル）をピリジン９０部に溶解させたものを滴下して１時間撹拌した。その後、水２００部を添加して反応を停止させ、遠心分離による分離及び水洗を行って、前記式（１−１）で表されるベンズイミダゾリノン誘導体１を得た（収率７３％）。
撹拌シール、撹拌棒、滴下漏斗、セプタムラバー、窒素導入管、及び温度計を取り付けた１Ｌの４つ口フラスコに、上記で得た中間体１ １５．２部（０．０４モル）及びピリジン１７０部を入れ、中間体１をピリジンに溶解させて５℃以下に冷却した。次いで、メタクリロイルクロリド１２．５部（０．１２モル）をピリジン９０部に溶解させたものを滴下して１時間撹拌した。その後、水２００部を添加して反応を停止させ、遠心分離による分離及び水洗を行って、前記式（１−１）で表されるベンズイミダゾリノン誘導体１を得た（収率７３％）。
＜中間体２の合成＞
撹拌シール、撹拌棒、還流冷却管、セプタムラバー、窒素導入管、及び温度計を取り付けた１Ｌの４つ口フラスコに、マロン酸１０４部（１モル）、５−アミノ−２−ベンズイミダゾリノン１５部（０．１モル）、及びＴＨＦ３００部を入れ、撹拌しながら２時間加熱還流を行った。その後溶媒を留去し、得られた析出物を水で洗浄及び乾燥して中間体２を得た（収率９５％）。
撹拌シール、撹拌棒、還流冷却管、セプタムラバー、窒素導入管、及び温度計を取り付けた１Ｌの４つ口フラスコに、マロン酸１０４部（１モル）、５−アミノ−２−ベンズイミダゾリノン１５部（０．１モル）、及びＴＨＦ３００部を入れ、撹拌しながら２時間加熱還流を行った。その後溶媒を留去し、得られた析出物を水で洗浄及び乾燥して中間体２を得た（収率９５％）。
＜中間体３の合成＞
２−（４−アミノフェニル）エタノールをアニリン９部（０．１モル）に変更したことと、及び５−（アセトアセトアミド）−２−ベンズイミダゾリノンを中間体２ ２４部（０．１モル）に変更したこと以外は、前述の「中間体１の合成」と同様の方法により中間体３を合成した（収率４９％）。
２−（４−アミノフェニル）エタノールをアニリン９部（０．１モル）に変更したことと、及び５−（アセトアセトアミド）−２−ベンズイミダゾリノンを中間体２ ２４部（０．１モル）に変更したこと以外は、前述の「中間体１の合成」と同様の方法により中間体３を合成した（収率４９％）。
＜ベンズイミダゾリノン誘導体２の合成＞
中間体１を中間体３ １３．６部（０．０４モル）に変更したこと以外は、前述の「ベンズイミダゾリノン誘導体１の合成」と同様の方法により、ベンズイミダゾリノン誘導体２を合成した（収率７３％）。
中間体１を中間体３ １３．６部（０．０４モル）に変更したこと以外は、前述の「ベンズイミダゾリノン誘導体１の合成」と同様の方法により、ベンズイミダゾリノン誘導体２を合成した（収率７３％）。
＜中間体４の合成＞
アニリンを２−（４−アミノフェニル）エタノールに変更したこと以外は、前述の「中間体３の合成」と同様の方法により中間体４を合成した（収率４９％）。
アニリンを２−（４−アミノフェニル）エタノールに変更したこと以外は、前述の「中間体３の合成」と同様の方法により中間体４を合成した（収率４９％）。
＜ベンズイミダゾリノン誘導体３の合成＞
中間体１を中間体４ １５．３部（０．０４モル）に変更したこと以外は、前述の「ベンズイミダゾリノン誘導体１の合成」と同様の方法により、ベンズイミダゾリノン誘導体３を合成した（収率７３％）。
中間体１を中間体４ １５．３部（０．０４モル）に変更したこと以外は、前述の「ベンズイミダゾリノン誘導体１の合成」と同様の方法により、ベンズイミダゾリノン誘導体３を合成した（収率７３％）。
＜ベンズイミダゾリノン誘導体４の合成＞
２−（４−アミノフェニル）エタノールをアニリン９部（０．１モル）に変更したこと以外は、前述の「中間体１の合成」と同様の方法によりベンズイミダゾリノン誘導体４を合成した（収率９８％）。
２−（４−アミノフェニル）エタノールをアニリン９部（０．１モル）に変更したこと以外は、前述の「中間体１の合成」と同様の方法によりベンズイミダゾリノン誘導体４を合成した（収率９８％）。
＜ベンズイミダゾリノン誘導体の界面活性能の確認＞
ビーカーに、ベンズイミダゾリノン誘導体１ ０．２８７９部（０．６４１０ミリモル）、ｎ−ブチルアクリレート １７．１１１６部（１３３．４７５８ミリモル）、スチレン８．６０７９部（８２．６４９１ミリモル）、アクリル酸４．３０７３部（５９．７７３８ミリモル）、及び超純水１００部を入れ、撹拌混合して懸濁液を得た。一方、別のビーカーに超純水２００部を入れ、その先が液面に接触するように電気伝導度計（商品名「ＥＳ−１２」、ＨＯＲＩＢＡ社製）を設置した後、撹拌しながら懸濁液を滴下した。滴下と同時に、縦軸に電気伝導度計の値、及び横軸にベンズイミダゾリノン誘導体１の混合溶液中の濃度をプロットしたグラフを作成した。その結果、作成したグラフには変曲点があり、ベンズイミダゾリノン誘導体１の界面活性能を確認することができた。また、横軸の値（＝ＣＭＣ：Ｃｒｉｔｉｃａｌ Ｍｉｃｅｌｌｅ Ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ（臨界ミセル濃度））は０．６１％であった。
ビーカーに、ベンズイミダゾリノン誘導体１ ０．２８７９部（０．６４１０ミリモル）、ｎ−ブチルアクリレート １７．１１１６部（１３３．４７５８ミリモル）、スチレン８．６０７９部（８２．６４９１ミリモル）、アクリル酸４．３０７３部（５９．７７３８ミリモル）、及び超純水１００部を入れ、撹拌混合して懸濁液を得た。一方、別のビーカーに超純水２００部を入れ、その先が液面に接触するように電気伝導度計（商品名「ＥＳ−１２」、ＨＯＲＩＢＡ社製）を設置した後、撹拌しながら懸濁液を滴下した。滴下と同時に、縦軸に電気伝導度計の値、及び横軸にベンズイミダゾリノン誘導体１の混合溶液中の濃度をプロットしたグラフを作成した。その結果、作成したグラフには変曲点があり、ベンズイミダゾリノン誘導体１の界面活性能を確認することができた。また、横軸の値（＝ＣＭＣ：Ｃｒｉｔｉｃａｌ Ｍｉｃｅｌｌｅ Ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ（臨界ミセル濃度））は０．６１％であった。
ベンズイミダゾリノン誘導体１をベンズイミダゾリノン誘導体２ ０．２８９２部（０．６４１０ミリモル）に変更したこと以外は、前述のベンズイミダゾリノン誘導体１の場合と同様にして界面活性能を確認した。その結果、ベンズイミダゾリノン誘導体２の界面活性能を確認することができた。また、ベンズイミダゾリノン誘導体２の臨界ミセル濃度は０．５５％であった。
ベンズイミダゾリノン誘導体１をベンズイミダゾリノン誘導体３ ０．３６１０部（０．６４１０ミリモル）に変更したこと以外は、前述のベンズイミダゾリノン誘導体１の場合と同様にして界面活性能を確認した。その結果、ベンズイミダゾリノン誘導体３の界面活性能を確認することができた。また、ベンズイミダゾリノン誘導体２の臨界ミセル濃度は０．４５％だった。
＜ベンズイミダゾリノン誘導体の重合性官能基の反応性の確認＞
撹拌シール、撹拌棒、還流冷却管、セプタムラバー、窒素導入管、及び温度計を取り付けた３００ｍＬの４つ口フラスコに、ベンズイミダゾリノン誘導体１ ０．２８７９部（０．６４１０ミリモル）及びイオン交換水２８４．２４部を入れ、加熱したオイルバスに設置して撹拌した。内温が８０℃で安定したところで、イオン交換水２０部に溶解させた過硫酸カリウム０．１６０３部（０．５９３１ミリモル）を加え、４時間加熱した。得られた液からエバポレーションにより水を留去して測定用試料を調製した。調製した測定用試料につき、重ＤＭＦを用いてＮＭＲ測定を行ったところ、ベンズイミダゾリノン誘導体１の（メタ）アクリロイルオキシ基は８０℃で反応していないことを確認した。
撹拌シール、撹拌棒、還流冷却管、セプタムラバー、窒素導入管、及び温度計を取り付けた３００ｍＬの４つ口フラスコに、ベンズイミダゾリノン誘導体１ ０．２８７９部（０．６４１０ミリモル）及びイオン交換水２８４．２４部を入れ、加熱したオイルバスに設置して撹拌した。内温が８０℃で安定したところで、イオン交換水２０部に溶解させた過硫酸カリウム０．１６０３部（０．５９３１ミリモル）を加え、４時間加熱した。得られた液からエバポレーションにより水を留去して測定用試料を調製した。調製した測定用試料につき、重ＤＭＦを用いてＮＭＲ測定を行ったところ、ベンズイミダゾリノン誘導体１の（メタ）アクリロイルオキシ基は８０℃で反応していないことを確認した。
ベンズイミダゾリノン誘導体１をベンズイミダゾリノン誘導体２ ０．２８９２部（０．６４１０ミリモル）に変更したこと以外は、前述のベンズイミダゾリノン誘導体１の場合と同様にして重合性官能基の反応性を確認した。その結果、ベンズイミダゾリノン誘導体２の（メタ）アクリロイルオキシ基は８０℃で反応していないことを確認した。
ベンズイミダゾリノン誘導体１をベンズイミダゾリノン誘導体３ ０．３６１０部（０．６４１０ミリモル）に変更したこと以外は、前述のベンズイミダゾリノン誘導体１の場合と同様にして重合性官能基の反応性を確認した。その結果、ベンズイミダゾリノン誘導体３の（メタ）アクリロイルオキシ基は８０℃で反応していないことを確認した。
＜樹脂微粒子分散体の調製＞
（実施例１）
撹拌シール、撹拌棒、還流冷却管、セプタムラバー、窒素導入管、及び温度計を取り付けた３００ｍＬの４つ口フラスコに、ベンズイミダゾリノン誘導体１ ０．２８７９部（０．６４１０ミリモル）、ｎ−ブチルアクリレート１７．１１１６部（１３３．４７５８ミリモル）、スチレン８．６０７９部（８２．６４９１ミリモル）、及びアクリル酸４．３０７３部（５９．７７３８ミリモル）を入れた。撹拌混合した後、撹拌しながらイオン交換水２８４．２４部を加えて窒素フローを開始した。３０分窒素置換した後、加熱したオイルバスに設置し、内温が８０℃で安定したところで、イオン交換水２０部に溶解させた過硫酸カリウム０．１６０３部（０．５９３１ミリモル）を加えて重合を開始した。なお、重合状況をゲル浸透クロマトグラフィー及びＮＭＲでモニタリングしながら重合を行った。得られた反応液を分画分子量１６，０００の限外濾過膜（東洋濾紙社製）でろ過した。ろ液をＮＭＲ測定し、反応しなかった残モノマーのピークが検出されなくなるまで水を交換してろ過する精製を行った。得られた精製物の酸価を測定（測定溶媒：ＴＨＦ）したところ、１１２ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また、精製物をエバポレーターで濃縮した後、１ｍｏｌ／Ｌの水酸化カリウム水溶液を加えてｐＨを８に調整し、樹脂微粒子分散体１（固形分濃度：１０％）を得た。得られた樹脂微粒子分散体１中の樹脂微粒子を構成する樹脂の重量平均分子量は２００，０００であった。
（実施例１）
撹拌シール、撹拌棒、還流冷却管、セプタムラバー、窒素導入管、及び温度計を取り付けた３００ｍＬの４つ口フラスコに、ベンズイミダゾリノン誘導体１ ０．２８７９部（０．６４１０ミリモル）、ｎ−ブチルアクリレート１７．１１１６部（１３３．４７５８ミリモル）、スチレン８．６０７９部（８２．６４９１ミリモル）、及びアクリル酸４．３０７３部（５９．７７３８ミリモル）を入れた。撹拌混合した後、撹拌しながらイオン交換水２８４．２４部を加えて窒素フローを開始した。３０分窒素置換した後、加熱したオイルバスに設置し、内温が８０℃で安定したところで、イオン交換水２０部に溶解させた過硫酸カリウム０．１６０３部（０．５９３１ミリモル）を加えて重合を開始した。なお、重合状況をゲル浸透クロマトグラフィー及びＮＭＲでモニタリングしながら重合を行った。得られた反応液を分画分子量１６，０００の限外濾過膜（東洋濾紙社製）でろ過した。ろ液をＮＭＲ測定し、反応しなかった残モノマーのピークが検出されなくなるまで水を交換してろ過する精製を行った。得られた精製物の酸価を測定（測定溶媒：ＴＨＦ）したところ、１１２ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また、精製物をエバポレーターで濃縮した後、１ｍｏｌ／Ｌの水酸化カリウム水溶液を加えてｐＨを８に調整し、樹脂微粒子分散体１（固形分濃度：１０％）を得た。得られた樹脂微粒子分散体１中の樹脂微粒子を構成する樹脂の重量平均分子量は２００，０００であった。
（実施例２）
ベンズイミダゾリノン誘導体１をベンズイミダゾリノン誘導体２ ０．２８９２部（０．６４１０ミリモル）に変更したこと以外は、前述の実施例１と同様にして、樹脂微粒子分散体２（固形分濃度：１０％）を得た。得られた樹脂微粒子分散体２中の樹脂微粒子を構成する樹脂の酸価は１１２ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は２００，０００であった。
ベンズイミダゾリノン誘導体１をベンズイミダゾリノン誘導体２ ０．２８９２部（０．６４１０ミリモル）に変更したこと以外は、前述の実施例１と同様にして、樹脂微粒子分散体２（固形分濃度：１０％）を得た。得られた樹脂微粒子分散体２中の樹脂微粒子を構成する樹脂の酸価は１１２ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は２００，０００であった。
（実施例３）
ベンズイミダゾリノン誘導体１をベンズイミダゾリノン誘導体３ ０．３６１０部（０．６４１０ミリモル）に変更したこと以外は、前述の実施例１と同様にして、樹脂微粒子分散体３（固形分濃度：１０％）を得た。得られた樹脂微粒子分散体３中の樹脂微粒子を構成する樹脂の酸価は１１２ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は２００，０００であった。
ベンズイミダゾリノン誘導体１をベンズイミダゾリノン誘導体３ ０．３６１０部（０．６４１０ミリモル）に変更したこと以外は、前述の実施例１と同様にして、樹脂微粒子分散体３（固形分濃度：１０％）を得た。得られた樹脂微粒子分散体３中の樹脂微粒子を構成する樹脂の酸価は１１２ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は２００，０００であった。
（参考例４）
２−メタクリロイルオキシエチルサクシネート２８．９６３２部（１５２．９２６８ミリモル）のみをモノマーとして用いたこと以外は、前述の実施例１と同様にして、樹脂微粒子分散体４（固形分濃度：１０％）を得た。得られた樹脂微粒子分散体４中の樹脂微粒子を構成する樹脂の酸価は２４４ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は２００，０００であった。
２−メタクリロイルオキシエチルサクシネート２８．９６３２部（１５２．９２６８ミリモル）のみをモノマーとして用いたこと以外は、前述の実施例１と同様にして、樹脂微粒子分散体４（固形分濃度：１０％）を得た。得られた樹脂微粒子分散体４中の樹脂微粒子を構成する樹脂の酸価は２４４ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は２００，０００であった。
（参考例５）
１０−ウンデシレン酸４．３０４３部（２３．３７４３ミリモル）のみをモノマーとして用いたこと以外は、前述の実施例１と同様にして、樹脂微粒子分散体５（固形分濃度：１０％）を得た。得られた樹脂微粒子分散体５中の樹脂微粒子を構成する樹脂の酸価は３０４ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は２００，０００であった。
１０−ウンデシレン酸４．３０４３部（２３．３７４３ミリモル）のみをモノマーとして用いたこと以外は、前述の実施例１と同様にして、樹脂微粒子分散体５（固形分濃度：１０％）を得た。得られた樹脂微粒子分散体５中の樹脂微粒子を構成する樹脂の酸価は３０４ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は２００，０００であった。
（参考例６）
ｎ−ブチルアクリレート２８．００００部（２１８．４０８７ミリモル）のみをモノマーとして用いたこと以外は、前述の実施例１と同様にして、樹脂微粒子分散体６（固形分濃度：１０％）を得た。得られた樹脂微粒子分散体６中の樹脂微粒子を構成する樹脂の酸価は０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は２００，０００であった。
ｎ−ブチルアクリレート２８．００００部（２１８．４０８７ミリモル）のみをモノマーとして用いたこと以外は、前述の実施例１と同様にして、樹脂微粒子分散体６（固形分濃度：１０％）を得た。得られた樹脂微粒子分散体６中の樹脂微粒子を構成する樹脂の酸価は０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は２００，０００であった。
（参考例７）
スチレン２８．００００部（２６８．８４３０ミリモル）のみをモノマーとして用いたこと以外は、前述の実施例１と同様にして、樹脂微粒子分散体７（固形分濃度：１０％）を得た。得られた樹脂微粒子分散体７中の樹脂微粒子を構成する樹脂の酸価は０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は２００，０００であった。
スチレン２８．００００部（２６８．８４３０ミリモル）のみをモノマーとして用いたこと以外は、前述の実施例１と同様にして、樹脂微粒子分散体７（固形分濃度：１０％）を得た。得られた樹脂微粒子分散体７中の樹脂微粒子を構成する樹脂の酸価は０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は２００，０００であった。
（参考例８）
スチレン１４．００００部（１３４．４２１５ミリモル）及びｎ−ブチルアクリレート１４．００００部（１０９．２０４３ミリモル）をモノマーとして用いたこと以外は、前述の実施例１と同様にして、樹脂微粒子分散体８（固形分濃度：１０％）を得た。得られた樹脂微粒子分散体８中の樹脂微粒子を構成する樹脂の酸価は０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は２００，０００であった。
スチレン１４．００００部（１３４．４２１５ミリモル）及びｎ−ブチルアクリレート１４．００００部（１０９．２０４３ミリモル）をモノマーとして用いたこと以外は、前述の実施例１と同様にして、樹脂微粒子分散体８（固形分濃度：１０％）を得た。得られた樹脂微粒子分散体８中の樹脂微粒子を構成する樹脂の酸価は０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は２００，０００であった。
（実施例９）
過硫酸カリウムの量を２．２６７４部（８．３８７７９ミリモル）に変更したこと以外は、前述の実施例１と同様にして、樹脂微粒子分散体９（固形分濃度：１０％）を得た。得られた樹脂微粒子分散体９中の樹脂微粒子を構成する樹脂の酸価は１１２ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は１，０００であった。
過硫酸カリウムの量を２．２６７４部（８．３８７７９ミリモル）に変更したこと以外は、前述の実施例１と同様にして、樹脂微粒子分散体９（固形分濃度：１０％）を得た。得られた樹脂微粒子分散体９中の樹脂微粒子を構成する樹脂の酸価は１１２ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は１，０００であった。
（実施例１０）
過硫酸カリウムの量を０．０９２６部（０．３４２４ミリモル）に変更したこと以外は、前述の実施例１と同様にして、樹脂微粒子分散体１０（固形分濃度：１０％）を得た。得られた樹脂微粒子分散体１０中の樹脂微粒子を構成する樹脂の酸価は１１２ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は６００，０００であった。
過硫酸カリウムの量を０．０９２６部（０．３４２４ミリモル）に変更したこと以外は、前述の実施例１と同様にして、樹脂微粒子分散体１０（固形分濃度：１０％）を得た。得られた樹脂微粒子分散体１０中の樹脂微粒子を構成する樹脂の酸価は１１２ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は６００，０００であった。
（実施例１１）
過硫酸カリウムの量を３．２０６６部（１１．８６２１ミリモル）に変更したこと以外は、前述の実施例１と同様にして、樹脂微粒子分散体１１（固形分濃度：１０％）を得た。得られた樹脂微粒子分散体１１中の樹脂微粒子を構成する樹脂の酸価は１１２ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は５００であった。
過硫酸カリウムの量を３．２０６６部（１１．８６２１ミリモル）に変更したこと以外は、前述の実施例１と同様にして、樹脂微粒子分散体１１（固形分濃度：１０％）を得た。得られた樹脂微粒子分散体１１中の樹脂微粒子を構成する樹脂の酸価は１１２ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は５００であった。
（実施例１２）
過硫酸カリウムの量を０．０８８９部（０．３２９ミリモル）に変更したこと以外は、前述の実施例１と同様にして、樹脂微粒子分散体１２（固形分濃度：１０％）を得た。得られた樹脂微粒子分散体１２中の樹脂微粒子を構成する樹脂の酸価は１１２ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は６５０，０００であった。
過硫酸カリウムの量を０．０８８９部（０．３２９ミリモル）に変更したこと以外は、前述の実施例１と同様にして、樹脂微粒子分散体１２（固形分濃度：１０％）を得た。得られた樹脂微粒子分散体１２中の樹脂微粒子を構成する樹脂の酸価は１１２ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は６５０，０００であった。
（実施例１３）
実施例１で得た樹脂微粒子分散体１に水を添加して、樹脂微粒子分散体１３（固形分濃度：３．０％）を得た。得られた樹脂微粒子分散体１３中の樹脂微粒子を構成する樹脂の酸価は１１２ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は２００，０００であった。
実施例１で得た樹脂微粒子分散体１に水を添加して、樹脂微粒子分散体１３（固形分濃度：３．０％）を得た。得られた樹脂微粒子分散体１３中の樹脂微粒子を構成する樹脂の酸価は１１２ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は２００，０００であった。
（実施例１４）
実施例１で得た樹脂微粒子分散体１をエバポレーションして、樹脂微粒子分散体１４（固形分濃度：３０％）を得た。得られた樹脂微粒子分散体１４中の樹脂微粒子を構成する樹脂の酸価は１１２ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は２００，０００であった。
実施例１で得た樹脂微粒子分散体１をエバポレーションして、樹脂微粒子分散体１４（固形分濃度：３０％）を得た。得られた樹脂微粒子分散体１４中の樹脂微粒子を構成する樹脂の酸価は１１２ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は２００，０００であった。
（実施例１５）
実施例１で得た樹脂微粒子分散体１に水を添加して、樹脂微粒子分散体１５（固形分濃度：２．５％）を得た。得られた樹脂微粒子分散体１５中の樹脂微粒子を構成する樹脂の酸価は１１２ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は２００，０００であった。
実施例１で得た樹脂微粒子分散体１に水を添加して、樹脂微粒子分散体１５（固形分濃度：２．５％）を得た。得られた樹脂微粒子分散体１５中の樹脂微粒子を構成する樹脂の酸価は１１２ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は２００，０００であった。
（実施例１６）
実施例１で得た樹脂微粒子分散体１をエバポレーションして、樹脂微粒子分散体１６（固形分濃度：３１％）を得た。得られた樹脂微粒子分散体１６中の樹脂微粒子を構成する樹脂の酸価は１１２ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は２００，０００であった。
実施例１で得た樹脂微粒子分散体１をエバポレーションして、樹脂微粒子分散体１６（固形分濃度：３１％）を得た。得られた樹脂微粒子分散体１６中の樹脂微粒子を構成する樹脂の酸価は１１２ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は２００，０００であった。
（実施例１７）
アクリル酸をメタクリル酸４．３０７３部（５０．０３２５ミリモル）に変更したこと以外は、前述の実施例１と同様にして、樹脂微粒子分散体１７（固形分濃度：１０％）を得た。得られた樹脂微粒子分散体１７中の樹脂微粒子を構成する樹脂の酸価は９３ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は２００，０００であった。
アクリル酸をメタクリル酸４．３０７３部（５０．０３２５ミリモル）に変更したこと以外は、前述の実施例１と同様にして、樹脂微粒子分散体１７（固形分濃度：１０％）を得た。得られた樹脂微粒子分散体１７中の樹脂微粒子を構成する樹脂の酸価は９３ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は２００，０００であった。
（実施例１８）
スチレンを４−ビニルトルエン８．６０７９部（７２．８３７２ミリモル）に変更したこと以外は、前述の実施例１と同様にして、樹脂微粒子分散体１８（固形分濃度：１０％）を得た。得られた樹脂微粒子分散体１８中の樹脂微粒子を構成する樹脂の酸価は１１２ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は２００，０００であった。
スチレンを４−ビニルトルエン８．６０７９部（７２．８３７２ミリモル）に変更したこと以外は、前述の実施例１と同様にして、樹脂微粒子分散体１８（固形分濃度：１０％）を得た。得られた樹脂微粒子分散体１８中の樹脂微粒子を構成する樹脂の酸価は１１２ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は２００，０００であった。
（実施例１９）
ｎ−ブチルアクリレートをメタクリル酸メチル１７．１１１６部（１７０．９１０９ミリモル）に変更したこと以外は、前述の実施例１と同様にして、樹脂微粒子分散体１９（固形分濃度：１０％）を得た。得られた樹脂微粒子分散体１９中の樹脂微粒子を構成する樹脂の酸価は１１２ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は２００，０００であった。
ｎ−ブチルアクリレートをメタクリル酸メチル１７．１１１６部（１７０．９１０９ミリモル）に変更したこと以外は、前述の実施例１と同様にして、樹脂微粒子分散体１９（固形分濃度：１０％）を得た。得られた樹脂微粒子分散体１９中の樹脂微粒子を構成する樹脂の酸価は１１２ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は２００，０００であった。
（実施例２０）
実施例１で得た樹脂微粒子分散体１を濃縮しながら徐々にグリセリン１５２．１２部を添加し、水をグリセリンに置換した樹脂微粒子分散体２０（固形分濃度：１０％）を得た。得られた樹脂微粒子分散体２０中の樹脂微粒子を構成する樹脂の酸価は１１２ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は２００，０００であった。なお、樹脂微粒子分散体２０の固形分濃度は、グリセリン置換前の質量とグリセリン置換後の質量に基づき、以下の式より算出した。
固形分濃度［％］
＝置換前の固形分濃度１０．０％×（置換後の質量［ｇ］／置換前の質量［ｇ］）
実施例１で得た樹脂微粒子分散体１を濃縮しながら徐々にグリセリン１５２．１２部を添加し、水をグリセリンに置換した樹脂微粒子分散体２０（固形分濃度：１０％）を得た。得られた樹脂微粒子分散体２０中の樹脂微粒子を構成する樹脂の酸価は１１２ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は２００，０００であった。なお、樹脂微粒子分散体２０の固形分濃度は、グリセリン置換前の質量とグリセリン置換後の質量に基づき、以下の式より算出した。
固形分濃度［％］
＝置換前の固形分濃度１０．０％×（置換後の質量［ｇ］／置換前の質量［ｇ］）
（比較例１）
ベンズイミダゾリノン誘導体１をベンズイミダゾリノン誘導体４ ０．２１６１部（０．６４１０ミリモル）に変更したこと以外は、前述の実施例１と同様にして、樹脂微粒子分散体２１（固形分濃度：１０％）を得た。得られた樹脂微粒子分散体２１中の樹脂微粒子を構成する樹脂の酸価は１１２ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は２００，０００であった。
ベンズイミダゾリノン誘導体１をベンズイミダゾリノン誘導体４ ０．２１６１部（０．６４１０ミリモル）に変更したこと以外は、前述の実施例１と同様にして、樹脂微粒子分散体２１（固形分濃度：１０％）を得た。得られた樹脂微粒子分散体２１中の樹脂微粒子を構成する樹脂の酸価は１１２ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は２００，０００であった。
（比較例２）
アクリル酸２６．７５８３部（３７１．３３３６ミリモル）のみをモノマーとして用いたこと以外は、前述の実施例１と同様にして樹脂微粒子分散体を調製しようとしたが、樹脂微粒子の形成を確認することができなかった。なお、得られた樹脂の酸価は７７９ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は２００，０００であった。
アクリル酸２６．７５８３部（３７１．３３３６ミリモル）のみをモノマーとして用いたこと以外は、前述の実施例１と同様にして樹脂微粒子分散体を調製しようとしたが、樹脂微粒子の形成を確認することができなかった。なお、得られた樹脂の酸価は７７９ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は２００，０００であった。
実施例１〜３及び９〜２０、参考例４〜８、比較例１及び２で得た樹脂微粒子分散体の詳細を表１に示す。
＜樹脂微粒子分散体の評価＞
（色材への吸着性）
［測定用の試料調製］
イオン交換水１７部及び樹脂微粒子分散体１ ４部を混合して溶液（Ｓ）を得た。得られた溶液（Ｓ）に、カーボンブラック（商品名「ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ４００」、キャボット社製、固形分濃度：１５％）５．３部を加えて３０分間超音波分散を行った。室温で１時間静置した後、遠心分離によって上澄み液を回収した。そして、溶液（Ｓ）及び上澄み液を測定用の試料とした。また、樹脂微粒子分散体の種類及び量、並びにイオン交換水の量を表２に示すようにしたこと以外は、上記と同様にして、それぞれの樹脂微粒子分散体についての測定用の試料を調製した。なお、樹脂微粒子分散体２２については樹脂微粒子の形成が確認できなかったため、測定用の試料を調製しなかった。
（色材への吸着性）
［測定用の試料調製］
イオン交換水１７部及び樹脂微粒子分散体１ ４部を混合して溶液（Ｓ）を得た。得られた溶液（Ｓ）に、カーボンブラック（商品名「ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ４００」、キャボット社製、固形分濃度：１５％）５．３部を加えて３０分間超音波分散を行った。室温で１時間静置した後、遠心分離によって上澄み液を回収した。そして、溶液（Ｓ）及び上澄み液を測定用の試料とした。また、樹脂微粒子分散体の種類及び量、並びにイオン交換水の量を表２に示すようにしたこと以外は、上記と同様にして、それぞれの樹脂微粒子分散体についての測定用の試料を調製した。なお、樹脂微粒子分散体２２については樹脂微粒子の形成が確認できなかったため、測定用の試料を調製しなかった。
［吸着率の測定及び算出］
調製した溶液（Ｓ）及び上澄み液にそれぞれイオン交換水を加えて２０倍に希釈し、測定用溶液（溶液（Ｓ）希釈液、上澄み希釈液）を得た。各測定用溶液の４２０ｎｍにおける吸光度を測定し、下記式（Ｉ）より、それぞれの樹脂微粒子分散体の色材への吸着率を算出した。
吸着率（％）＝（１−ｊ／ｋ）×１００ ・・・（Ｉ）
ｊ：上澄み希釈液の吸光度
ｋ：溶液（Ｓ）希釈液の吸光度
調製した溶液（Ｓ）及び上澄み液にそれぞれイオン交換水を加えて２０倍に希釈し、測定用溶液（溶液（Ｓ）希釈液、上澄み希釈液）を得た。各測定用溶液の４２０ｎｍにおける吸光度を測定し、下記式（Ｉ）より、それぞれの樹脂微粒子分散体の色材への吸着率を算出した。
吸着率（％）＝（１−ｊ／ｋ）×１００ ・・・（Ｉ）
ｊ：上澄み希釈液の吸光度
ｋ：溶液（Ｓ）希釈液の吸光度
［評価基準］
算出したそれぞれの樹脂微粒子分散体の吸着率から、以下に示す評価基準にしたがって色材への吸着性を評価した。評価結果を表２に示す。
○：吸着率８０％以上
×：吸着率８０％未満
算出したそれぞれの樹脂微粒子分散体の吸着率から、以下に示す評価基準にしたがって色材への吸着性を評価した。評価結果を表２に示す。
○：吸着率８０％以上
×：吸着率８０％未満
（分散安定性）
それぞれの樹脂微粒子分散体について、樹脂微粒子の体積累積中位径を測定した後、８０℃の温度条件下、密閉状態で２週間保存した。保存後の樹脂微粒子分散体中の樹脂微粒子の体積累積中位径を測定し、下記式（ＩＩ）より、それぞれの樹脂微粒子分散体の粒子径増加率を算出した。算出したそれぞれの樹脂微粒子分散体の粒子径増加率から、以下に示す評価基準にしたがって分散安定性を評価した。評価結果を表２に示す。なお、樹脂微粒子の体積累積中位径の測定には、ナノ粒子粒度分布測定器（商品名「ＵＰＡ−ＥＸ２５０」、日機装社製）を使用した。
粒子径増加率（％）＝｛（Ａ−Ｂ）／Ｂ｝×１００ ・・・（ＩＩ）
Ａ：保存後の樹脂微粒子の体積累積中位径
Ｂ：保存前の樹脂微粒子の体積累積中位径
◎：粒子径増加率が５％以下
○：粒子径増加率が５％超１０％以下
△：粒子径増加率が１０％超３０％以下
×：粒子径増加率が３０％超
それぞれの樹脂微粒子分散体について、樹脂微粒子の体積累積中位径を測定した後、８０℃の温度条件下、密閉状態で２週間保存した。保存後の樹脂微粒子分散体中の樹脂微粒子の体積累積中位径を測定し、下記式（ＩＩ）より、それぞれの樹脂微粒子分散体の粒子径増加率を算出した。算出したそれぞれの樹脂微粒子分散体の粒子径増加率から、以下に示す評価基準にしたがって分散安定性を評価した。評価結果を表２に示す。なお、樹脂微粒子の体積累積中位径の測定には、ナノ粒子粒度分布測定器（商品名「ＵＰＡ−ＥＸ２５０」、日機装社製）を使用した。
粒子径増加率（％）＝｛（Ａ−Ｂ）／Ｂ｝×１００ ・・・（ＩＩ）
Ａ：保存後の樹脂微粒子の体積累積中位径
Ｂ：保存前の樹脂微粒子の体積累積中位径
◎：粒子径増加率が５％以下
○：粒子径増加率が５％超１０％以下
△：粒子径増加率が１０％超３０％以下
×：粒子径増加率が３０％超
表２に示す評価結果から明らかなように、実施例１〜３及び９〜２０、参考例４〜８の樹脂微粒子分散体の色材への吸着性と分散安定性は、いずれも良好であった。一方、比較例１の樹脂微粒子分散体については、色材への吸着性が不良であった。また、比較例２については、樹脂微粒子の形成が確認できなかったため、評価不能であった。
＜インクの調製＞
（実施例２１）
グリセリン１０部、ジエチレングリコール２０部、及びイオン交換水３５部を混合し、１ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウム水溶液を加えてｐＨ７に調整したものを、撹拌した樹脂微粒子分散体１ １５部に滴下した。十分に撹拌した後、撹拌したカーボンブラック（商品名「ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ４００」、キャボット社製、固形分濃度：１５％）２０部に滴下した。１ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウム水溶液を加えてｐＨ９に調整した後、孔径１．２μｍのフィルターでろ過してインク１を得た。
（実施例２１）
グリセリン１０部、ジエチレングリコール２０部、及びイオン交換水３５部を混合し、１ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウム水溶液を加えてｐＨ７に調整したものを、撹拌した樹脂微粒子分散体１ １５部に滴下した。十分に撹拌した後、撹拌したカーボンブラック（商品名「ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ４００」、キャボット社製、固形分濃度：１５％）２０部に滴下した。１ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウム水溶液を加えてｐＨ９に調整した後、孔径１．２μｍのフィルターでろ過してインク１を得た。
（実施例２２）
カーボンブラックをピグメントブルー１５：４（商品名「ＣＡＢ-Ｏ-ＪＥＴ４５０Ｃ」、キャボット社製、固形分濃度：１５％）に変更したこと以外は、前述の実施例２１と同様にしてインク２を得た。
カーボンブラックをピグメントブルー１５：４（商品名「ＣＡＢ-Ｏ-ＪＥＴ４５０Ｃ」、キャボット社製、固形分濃度：１５％）に変更したこと以外は、前述の実施例２１と同様にしてインク２を得た。
（実施例２３）
カーボンブラックをピグメントイエロー７４（商品名「ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ４７０Ｙ」、キャボット社製、固形分濃度：１５％）に変更したこと以外は、前述の実施例２１と同様にしてインク３を得た。
カーボンブラックをピグメントイエロー７４（商品名「ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ４７０Ｙ」、キャボット社製、固形分濃度：１５％）に変更したこと以外は、前述の実施例２１と同様にしてインク３を得た。
（実施例２４）
カーボンブラックをピグメントレッド１２２（商品名「ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ４６５Ｍ」、キャボット社製、固形分濃度：１５％）に変更したこと以外は、前述の実施例２１と同様にしてインク４を得た。
カーボンブラックをピグメントレッド１２２（商品名「ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ４６５Ｍ」、キャボット社製、固形分濃度：１５％）に変更したこと以外は、前述の実施例２１と同様にしてインク４を得た。
（実施例２５）
樹脂微粒子分散体１を樹脂微粒子分散体２に変更したこと以外は、前述の実施例２１と同様にしてインク５を得た。
樹脂微粒子分散体１を樹脂微粒子分散体２に変更したこと以外は、前述の実施例２１と同様にしてインク５を得た。
（実施例２６）
樹脂微粒子分散体１を樹脂微粒子分散体３に変更したこと以外は、前述の実施例２１と同様にしてインク６を得た。
樹脂微粒子分散体１を樹脂微粒子分散体３に変更したこと以外は、前述の実施例２１と同様にしてインク６を得た。
（参考例２７）
樹脂微粒子分散体１を樹脂微粒子分散体４に変更したこと以外は、前述の実施例２１と同様にしてインク７を得た。
樹脂微粒子分散体１を樹脂微粒子分散体４に変更したこと以外は、前述の実施例２１と同様にしてインク７を得た。
（参考例２８）
樹脂微粒子分散体１を樹脂微粒子分散体５に変更したこと以外は、前述の実施例２１と同様にしてインク８を得た。
樹脂微粒子分散体１を樹脂微粒子分散体５に変更したこと以外は、前述の実施例２１と同様にしてインク８を得た。
（参考例２９）
樹脂微粒子分散体１を樹脂微粒子分散体６に変更したこと以外は、前述の実施例２１と同様にしてインク９を得た。
樹脂微粒子分散体１を樹脂微粒子分散体６に変更したこと以外は、前述の実施例２１と同様にしてインク９を得た。
（参考例３０）
樹脂微粒子分散体１を樹脂微粒子分散体７に変更したこと以外は、前述の実施例２１と同様にしてインク１０を得た。
樹脂微粒子分散体１を樹脂微粒子分散体７に変更したこと以外は、前述の実施例２１と同様にしてインク１０を得た。
（参考例３１）
樹脂微粒子分散体１を樹脂微粒子分散体８に変更したこと以外は、前述の実施例２１と同様にしてインク１１を得た。
樹脂微粒子分散体１を樹脂微粒子分散体８に変更したこと以外は、前述の実施例２１と同様にしてインク１１を得た。
（実施例３２）
樹脂微粒子分散体１を樹脂微粒子分散体９に変更したこと以外は、前述の実施例２１と同様にしてインク１２を得た。
樹脂微粒子分散体１を樹脂微粒子分散体９に変更したこと以外は、前述の実施例２１と同様にしてインク１２を得た。
（実施例３３）
樹脂微粒子分散体１を樹脂微粒子分散体１０に変更したこと以外は、前述の実施例２１と同様にしてインク１３を得た。
樹脂微粒子分散体１を樹脂微粒子分散体１０に変更したこと以外は、前述の実施例２１と同様にしてインク１３を得た。
（実施例３４）
樹脂微粒子分散体１を樹脂微粒子分散体１１に変更したこと以外は、前述の実施例２１と同様にしてインク１４を得た。
樹脂微粒子分散体１を樹脂微粒子分散体１１に変更したこと以外は、前述の実施例２１と同様にしてインク１４を得た。
（実施例３５）
樹脂微粒子分散体１を樹脂微粒子分散体１２に変更したこと以外は、前述の実施例２１と同様にしてインク１５を得た。
樹脂微粒子分散体１を樹脂微粒子分散体１２に変更したこと以外は、前述の実施例２１と同様にしてインク１５を得た。
（実施例３６）
イオン交換水を用いなかったこと、及び樹脂微粒子分散体１を樹脂微粒子分散体１３ ５０部に変更したこと以外は、前述の実施例２１と同様にしてインク１６を得た。
イオン交換水を用いなかったこと、及び樹脂微粒子分散体１を樹脂微粒子分散体１３ ５０部に変更したこと以外は、前述の実施例２１と同様にしてインク１６を得た。
（実施例３７）
イオン交換水を４５部用いたこと、及び樹脂微粒子分散体１を樹脂微粒子分散体１４ ５部に変更したこと以外は、前述の実施例２１と同様にしてインク１７を得た。
イオン交換水を４５部用いたこと、及び樹脂微粒子分散体１を樹脂微粒子分散体１４ ５部に変更したこと以外は、前述の実施例２１と同様にしてインク１７を得た。
（実施例３８）
イオン交換水を用いなかったこと、及び樹脂微粒子分散体１に代えて、６０部から５０部となるまでエバポレーションで濃縮した樹脂微粒子分散体１５ ５０部を用いたこと以外は、前述の実施例２１と同様にしてインク１８を得た。
イオン交換水を用いなかったこと、及び樹脂微粒子分散体１に代えて、６０部から５０部となるまでエバポレーションで濃縮した樹脂微粒子分散体１５ ５０部を用いたこと以外は、前述の実施例２１と同様にしてインク１８を得た。
（実施例３９）
イオン交換水を４５．１６部用いたこと、及び樹脂微粒子分散体１を樹脂微粒子分散体１６ ４．８部に変更したこと以外は、前述の実施例２１と同様にしてインク１９を得た。
イオン交換水を４５．１６部用いたこと、及び樹脂微粒子分散体１を樹脂微粒子分散体１６ ４．８部に変更したこと以外は、前述の実施例２１と同様にしてインク１９を得た。
（実施例４０）
樹脂微粒子分散体１を樹脂微粒子分散体１７に変更したこと以外は、前述の実施例２１と同様にしてインク２０を得た。
樹脂微粒子分散体１を樹脂微粒子分散体１７に変更したこと以外は、前述の実施例２１と同様にしてインク２０を得た。
（実施例４１）
樹脂微粒子分散体１を樹脂微粒子分散体１８に変更したこと以外は、前述の実施例２１と同様にしてインク２１を得た。
樹脂微粒子分散体１を樹脂微粒子分散体１８に変更したこと以外は、前述の実施例２１と同様にしてインク２１を得た。
（実施例４２）
樹脂微粒子分散体１を樹脂微粒子分散体１９に変更したこと以外は、前述の実施例２１と同様にしてインク２２を得た。
樹脂微粒子分散体１を樹脂微粒子分散体１９に変更したこと以外は、前述の実施例２１と同様にしてインク２２を得た。
（実施例４３）
グリセリンを２．６部用いたこと、イオン交換水を２８部用いたこと、及び樹脂微粒子分散体１を樹脂微粒子分散体２０に変更したこと以外は、前述の実施例２１と同様にしてインク２３を得た。
グリセリンを２．６部用いたこと、イオン交換水を２８部用いたこと、及び樹脂微粒子分散体１を樹脂微粒子分散体２０に変更したこと以外は、前述の実施例２１と同様にしてインク２３を得た。
（比較例３）
樹脂微粒子分散体１を樹脂微粒子分散体２１に変更したこと以外は、前述の実施例２１と同様にしてインク２４を得た。
樹脂微粒子分散体１を樹脂微粒子分散体２１に変更したこと以外は、前述の実施例２１と同様にしてインク２４を得た。
（比較例４）
樹脂微粒子分散体１を樹脂微粒子分散体２２に変更したこと以外は、前述の実施例２１と同様にしてインク２５を得た。
樹脂微粒子分散体１を樹脂微粒子分散体２２に変更したこと以外は、前述の実施例２１と同様にしてインク２５を得た。
＜インクの評価＞
（分散安定性）
前述の「樹脂微粒子分散体の評価」における「分散安定性」と同様の方法により、インクの分散安定性を評価した。評価結果を表３に示す。
（分散安定性）
前述の「樹脂微粒子分散体の評価」における「分散安定性」と同様の方法により、インクの分散安定性を評価した。評価結果を表３に示す。
（耐擦過性）
各インクをインクジェット記録装置に搭載し、１００％デューティーのベタ画像を被記録媒体に印字した後、２４時間２５℃で放置した。被記録媒体の印字面を２×１０4Ｎ／ｍ2の荷重をかけたシルホン紙により５０回擦過した。そして、シルホン紙への印字部分（ベタ画像）の転写状態を目視で確認し、以下に示す評価基準にしたがって画像の耐擦過性を評価した。評価結果を表３に示す。なお、インクジェット記録装置としては、熱エネルギーを付与してインクを吐出させるサーマル方式のインクジェット記録装置（商品名「Ｐ−６６０ＣＩＩ」、キヤノンファインテック社製）を用いた。また、被記録媒体としては、普通紙（商品名「ＧＦ−５００」、キヤノン社製）を用いた。
○：画像の擦れがなく、シルボン紙への付着もない
△：画像の擦れはないが、シルボン紙への付着がある
×：画像の擦れが若干ある
−：吐出不可又は測定不可
各インクをインクジェット記録装置に搭載し、１００％デューティーのベタ画像を被記録媒体に印字した後、２４時間２５℃で放置した。被記録媒体の印字面を２×１０4Ｎ／ｍ2の荷重をかけたシルホン紙により５０回擦過した。そして、シルホン紙への印字部分（ベタ画像）の転写状態を目視で確認し、以下に示す評価基準にしたがって画像の耐擦過性を評価した。評価結果を表３に示す。なお、インクジェット記録装置としては、熱エネルギーを付与してインクを吐出させるサーマル方式のインクジェット記録装置（商品名「Ｐ−６６０ＣＩＩ」、キヤノンファインテック社製）を用いた。また、被記録媒体としては、普通紙（商品名「ＧＦ−５００」、キヤノン社製）を用いた。
○：画像の擦れがなく、シルボン紙への付着もない
△：画像の擦れはないが、シルボン紙への付着がある
×：画像の擦れが若干ある
−：吐出不可又は測定不可
実施例２１〜２６及び３２〜４３、参考例２７〜３１のインクは、分散安定性と印字後の耐擦過性が良好であった。一方、比較例３のインクは印字後の耐擦過性が不良であり、インクとして使用不能なものであった。
本発明の樹脂微粒子分散体は、インクジェット記録用インクに添加することが可能なバインダーとして好適に用いることができる。そして、本発明のインクジェット記録用インクを用いれば、塗工印刷用紙のようなインクの浸透性が低い用紙に対しても耐擦過性に優れた画像を記録することができる。
１００：インクカートリッジ
１０１：インク袋
１０２：ゴム栓
１０３：針
１０４：チューブ
２０１：ベースプレート
２０２：インクノズル（吐出口）
２０３：隔壁
２０４：ノズルヒータ
２０５：共通液室
２０６：基板
２０７：天板
３００：記録装置
３０１：ロール供給ユニット
３０２：被記録媒体（ロール紙）
３０３：記録ヘッド（ブラック）
３０４：記録ヘッド（シアン）
３０５：記録ヘッド（マゼンタ）
３０６：記録ヘッド（イエロー）
３０７：インクカートリッジ（ブラック）
３０８：インクカートリッジ（シアン）
３０９：インクカートリッジ（マゼンタ）
３１０：インクカートリッジ（イエロー）
３１１：キャップ機構
３１２：搬送モータ
３１３：搬送ベルト
４００：キャップ
４０１：サブタンク
４０２：加圧ポンプ
４０３：吸引ポンプ
４０４ａ：供給弁
４０４ｂ：回復弁
４０４ｃ：大気開放弁
４０４ｄ：リサイクル弁
４０５：フィルター
４０６：フェース（ノズル）面
８０：インク流路
８１：オリフィスプレート
８２：振動板
８３：圧電素子
８４：基板
８５：吐出口
１０１：インク袋
１０２：ゴム栓
１０３：針
１０４：チューブ
２０１：ベースプレート
２０２：インクノズル（吐出口）
２０３：隔壁
２０４：ノズルヒータ
２０５：共通液室
２０６：基板
２０７：天板
３００：記録装置
３０１：ロール供給ユニット
３０２：被記録媒体（ロール紙）
３０３：記録ヘッド（ブラック）
３０４：記録ヘッド（シアン）
３０５：記録ヘッド（マゼンタ）
３０６：記録ヘッド（イエロー）
３０７：インクカートリッジ（ブラック）
３０８：インクカートリッジ（シアン）
３０９：インクカートリッジ（マゼンタ）
３１０：インクカートリッジ（イエロー）
３１１：キャップ機構
３１２：搬送モータ
３１３：搬送ベルト
４００：キャップ
４０１：サブタンク
４０２：加圧ポンプ
４０３：吸引ポンプ
４０４ａ：供給弁
４０４ｂ：回復弁
４０４ｃ：大気開放弁
４０４ｄ：リサイクル弁
４０５：フィルター
４０６：フェース（ノズル）面
８０：インク流路
８１：オリフィスプレート
８２：振動板
８３：圧電素子
８４：基板
８５：吐出口
Claims (13)
- 水性媒体と、前記水性媒体中に分散された、下記一般式（１）で表されるベンズイミダゾリノン誘導体で表面修飾された樹脂微粒子と、を含有し、
前記樹脂微粒子が、下記一般式（２）で表されるモノマー（Ａ−１）及び下記一般式（３）で示されるモノマー（Ａ−２）の少なくともいずれかに由来する構成単位Ａと、下記一般式（４）で表されるモノマー（Ｂ−１）に由来する構成単位Ｂと、を有する共重合体で形成されることを特徴とする樹脂微粒子分散体。
（前記一般式（１）中、Ｚnは、水素原子又は２−（メタ）アクリロイルオキシエチル基を示し、Ｚmは、メチル基又は（メタ）アクリロイルオキシ基を示す。但し、Ｚn及びＺmの少なくとも一方は（メタ）アクリロイルオキシ基を含む）
ＣＨ 2 ＝ＣＲ 1 −ＣＯＯ−（ＣＨ 2 −ＣＨ 2 −Ｏ） m −Ｒ 2 ・・・（２）
（前記一般式（２）中、Ｒ 1 は、水素原子又はメチル基を示し、Ｒ 2 は、脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基、又はヘテロ芳香族炭化水素基を示し、ｍは、０〜２の整数を示す）
ＣＨ 2 ＝ＣＲ 3 −Ａｒ−Ｒ 4 ・・・（３）
（前記一般式（３）中、Ｒ 3 は、水素原子又はメチル基を示し、Ａｒは、フェニレン基を示し、Ｒ 4 は、水素原子、−Ｒ 5 、−ＯＲ 5 、又は−ＣＯＯＲ 5 を示し、Ｒ 5 は、炭素原子数１〜１８のアルキル基を示す）
ＣＨ 2 ＝ＣＲ 6 −Ｘ−ＣＯＯＨ ・・・（４）
（前記一般式（４）中、Ｒ 6 は、水素原子又はメチル基を示し、Ｘは、単結合又は炭素原子数１〜９の直鎖アルキレン基を示す。但し、前記直鎖アルキレン基中の−ＣＨ 2 −は、−Ｏ−Ｏ−結合が生じない条件で、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、又は−ＯＣＯ−に置換されていてもよい） - 前記ベンズイミダゾリノン誘導体が、下記式（１−１）で表される請求項１に記載の樹脂微粒子分散体。
- 前記構成単位Ａが、スチレン、アクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸メチル、及びビニルトルエンからなる群より選択される少なくとも１種に由来する構成単位であり、
前記構成単位Ｂが、アクリル酸、メタクリル酸、１０−ウンデシレン酸、及び２−メタクリロイルオキシエチルサクシネートからなる群より選択される少なくとも１種に由来する構成単位である請求項１又は２に記載の樹脂微粒子分散体。 - 前記構成単位Ａが、スチレン、アクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸メチル、及びビニルトルエンからなる群より選択される少なくとも１種に由来する構成単位であり、
前記構成単位Ｂが、アクリル酸、及びメタクリル酸からなる群より選択される少なくとも１種に由来する構成単位である請求項１又は２に記載の樹脂微粒子分散体。 - 前記樹脂微粒子を形成する共重合体の重量平均分子量が、１，０００以上６００，０００以下である請求項１〜４のいずれか一項に記載の樹脂微粒子分散体。
- 前記樹脂微粒子を形成する共重合体の酸価が、０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３０４ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である請求項１〜５のいずれか一項に記載の樹脂微粒子分散体。
- 前記樹脂微粒子の含有率が３〜３０質量％である請求項１〜６のいずれか一項に記載の樹脂微粒子分散体。
- 前記水性媒体が水である請求項１〜７のいずれか一項に記載の樹脂微粒子分散体。
- 請求項１〜８のいずれか一項に記載の樹脂微粒子分散体と、色材と、水溶性有機溶媒と、を含有することを特徴とするインクジェット記録用インク。
- エネルギーを与えて飛翔させたインクを被記録媒体に付与する工程を含むインクジェット記録方法であって、
前記インクが、請求項９に記載のインクジェット記録用インクであることを特徴とするインクジェット記録方法。 - 前記エネルギーが熱エネルギーである請求項１０に記載のインクジェット記録方法。
- インクを収容したインク収容部を備えたインクカートリッジであって、
前記インクが、請求項９に記載のインクジェット記録用インクであることを特徴とするインクカートリッジ。 - インクを収容したインク収容部を備えたインクカートリッジと、前記インクを吐出させるヘッド部と、を備えたインクジェット記録装置であって、
前記インクが、請求項９に記載のインクジェット記録用インクであることを特徴とするインクジェット記録装置。
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