JP6413705B2 - 樹脂組成物及びその成形体 - Google Patents

Description

本発明は、エンジニアリングプラスチック、ガラス充填剤及びゴム含有グラフト重合体を含む樹脂組成物、及びこの樹脂組成物を成形してなる成形体に関する。

エンジニアリングプラスチックは、その優れた耐熱性により自動車部材や家電部材で採用されている。近年、自動車部材、家電部材を中心に軽量化、薄肉化の要望が高く、エンジニアリングプラスチックにガラス充填剤（ガラス繊維等）を配合した材料は曲げ強度に代表される剛性が改良されるため、好適に用いられる。

これらの材料は、ガラス充填剤とエンジニアリングプラスチックの密着性が良いほど剛性や耐熱性等の改良効果は大きい。しかしながらガラス充填剤の配合により耐衝撃性、特にノッチ強度が低下する。そのため衝撃強度の改善を目的としてこれらの材料にゴム含有グラフト重合体を配合することが考えられるが、従来開示されているゴム含有グラフト重合体を配合するとガラス充填剤とエンジニアリングプラスチックの密着性に悪影響を及ぼす。

特に成形体の寸法安定性が求められる分野では、吸水性の低い芳香族ポリカーボネート樹脂にガラス充填剤を配合し対応する例が多くなっている。しかしながら芳香族ポリカーボネート樹脂とガラス充填剤に従来開示されているゴム含有グラフト重合体を配合してもノッチ強度の改良効果は特に少なく、その一方、曲げ強度等の剛性は低下する。

ゴム含有グラフト重合体は、一般的に乳化重合で製造され、カルシウム系の塩もしくは酸によって回収して得られる。エンジニアリングプラスチック用ゴム含有グラフト重合体の回収はカルシウム系の塩を使う場合が多い。しかし、ガラス充填剤と樹脂の密着性はカルシウムが存在する場合に低下する。

特許文献１にはカルシウム系の塩で塩析したと考えられるゴム含有グラフト重合体（カルシウムを少なくとも１０００ｐｐｍより多く含む）を１０質量部程度エンジニアリングプラスチックとガラス充填剤に配合した例を開示している。

ゴム含有グラフト重合体は脂肪酸系のアルカリ金属塩を乳化剤として乳化重合することもできる。そのため塩析ではなく酸凝固にてゴム含有グラフト重合体を回収することができる。脂肪酸系の乳化剤は酸によって脂肪酸に変化し親水性が低下するため、ラテックス中のゴム含有グラフト重合体が凝集する。それを脱水、洗浄、乾燥し、ゴム含有グラフト重合体の粉体として回収できる。特許文献２には脂肪酸系乳化剤にて作成したゴム含有グラフト重合体を含むラテックスを酸によって回収したゴム含有グラフト重合体の粉体を、芳香族ポリカーボネート樹脂とガラス充填剤に配合した例を開示している。しかしながら脂肪酸もガラスと樹脂との密着性を低下する方向に働く。

特表２００４−５１４７８２公報 特開２００７−２１１１５７公報

本発明者らが検討を行った結果、ガラス充填剤と樹脂との密着性を低下するカルシウムや脂肪酸を含まないようにゴム含有グラフト重合体を製造し、これをエンジニアリングプラスチックとガラス充填剤の樹脂組成物中に配合することでガラス充填剤と樹脂との密着性を低下させることなく、ゴムを樹脂中に配合することが可能であり、成形体の剛性、とりわけ曲げ強度及び破断伸びを低下させることなく、シャルピー衝撃強度等の機械的強度を発現できることを発見した。

前記課題は以下の本発明［１］〜［９］のいずれかによって解決される。
〔１〕 エンジニアリングプラスチック（Ａ）、ガラス充填剤（Ｂ）、ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）及びアルカリ金属と強酸との塩（Ｄ）を含む樹脂組成物であって、
エンジニアリングプラスチック（Ａ）、ガラス充填剤（Ｂ）及びゴム含有グラフト重合体（Ｃ）の合計１００質量部に対して、脂肪酸の含有量が０．０３質量部以下であり、カルシウムの含有量が０．０１００質量部以下であり、
前記ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）の含有量が、エンジニアリングプラスチック（Ａ）、ガラス充填剤（Ｂ）及びゴム含有グラフト重合体（Ｃ）の合計１００質量％中、０．２５〜７．５質量％であり、
前記アルカリ金属と強酸との塩（Ｄ）の含有量が、エンジニアリングプラスチック（Ａ）、ガラス充填剤（Ｂ）及びゴム含有グラフト重合体（Ｃ）の合計１００質量部に対して、０．１質量部未満である樹脂組成物。
〔２〕 エンジニアリングプラスチック（Ａ）、ガラス充填剤（Ｂ）、ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）及びアルカリ金属と強酸との塩（Ｄ）を含む樹脂組成物であって、
ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）中に含まれる脂肪酸の量が１質量％以下であり、
エンジニアリングプラスチック（Ａ）、ガラス充填剤（Ｂ）及びゴム含有グラフト重合体（Ｃ）の合計１００質量部に対して、カルシウムの含有量が０．０１００質量部以下であり、
前記ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）の含有量が、エンジニアリングプラスチック（Ａ）、ガラス充填剤（Ｂ）及びゴム含有グラフト重合体（Ｃ）の合計１００質量％中、０．２５〜７．５質量％であり、
前記アルカリ金属と強酸との塩（Ｄ）の含有量が、エンジニアリングプラスチック（Ａ）、ガラス充填剤（Ｂ）及びゴム含有グラフト重合体（Ｃ）の合計１００質量部に対して、０．１質量部未満である樹脂組成物。
〔３〕 前記ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）が、アルカリ金属と強酸との塩（Ｄ）を含むゴムラテックスの存在下でビニル単量体を乳化重合して得られるゴム含有グラフト重合体ラテックスを、凝析剤を用いて凝析回収して又は噴霧回収して得られたものである前記〔１〕又は〔２〕に記載の樹脂組成物。
〔４〕 前記カルシウムの含有量が０．０００２質量部以下である前記〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載の樹脂組成物。
〔５〕 前記エンジニアリングプラスチック（Ａ）が芳香族ポリカーボネート樹脂である前記〔１〕〜〔４〕のいずれかに記載の樹脂組成物。
〔６〕 前記アルカリ金属と強酸との塩（Ｄ）がナトリウムとスルホン酸との塩である前記〔１〕〜〔５〕のいずれかに記載の樹脂組成物。
〔７〕 前記ガラス充填剤（Ｂ）の含有量が、エンジニアリングプラスチック（Ａ）、ガラス充填剤（Ｂ）及びゴム含有グラフト重合体（Ｃ）の合計１００質量％中、５〜４０質量％である前記〔１〕〜〔６〕のいずれかに記載の樹脂組成物。
〔８〕 前記ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）が、ブタジエンゴム、スチレン・ブタジエン共重合ゴム及びシリコーン・アクリル複合ゴムから選ばれる一種以上のゴムを含む前記〔１〕〜〔７〕のいずれかに記載の樹脂組成物。
〔９〕 前記〔１〕〜〔８〕のいずれかに記載の樹脂組成物を成形してなる成形体。

本発明によれば、従来困難であった樹脂とガラス充填剤の密着性を向上させつつ、樹脂中にゴムを分散し、成形体の機械的物性を改良することができる。

図１は、実施例３の成形体のシャルピー衝撃試験後の破断面である。 図２は、実施例４の成形体のシャルピー衝撃試験後の破断面である。 図３は、実施例５の成形体のシャルピー衝撃試験後の破断面である。 図４は、比較例１の成形体のシャルピー衝撃試験後の破断面である。 図５は、比較例２の成形体のシャルピー衝撃試験後の破断面である。 図６は、比較例３の成形体のシャルピー衝撃試験後の破断面である。

［エンジニアリングプラスチック（Ａ）］
本発明の樹脂組成物において、エンジニアリングプラスチック（Ａ）としては、従来知られている各種の熱可塑性エンジニアリングプラスチックを用いることができる。本発明において、「エンジニアリングプラスチック」とは、０．４５ＭＰａの荷重下でＩＳＯ−７５に準拠した方法で測定した荷重たわみ温度（ＨＤＴ）が１００℃以上のものをいう。例えば、ポリフェニレンエーテル、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系重合体、シンジオタクチックポリスチレン、６−ナイロン、６，６−ナイロン等のナイロン系重合体、ポリアリレート、ポリフェニレンスルフィド、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、ポリアセタールを例示することができる。

また、耐熱性に優れ、溶融流動性を有する耐熱ＡＢＳ等の特殊なスチレン系樹脂や耐熱アクリル系樹脂等であって前記荷重たわみ温度（ＨＤＴ）を示す樹脂も本発明のエンジニアリングプラスチック（Ａ）として例示することができる。これらの中でも、耐熱性と薄肉寸法安定性という点で、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリカーボネート樹脂等が好ましく、芳香族ポリカーボネート樹脂がより好ましい。また、これらは、単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。

芳香族ポリカーボネート樹脂としては、４，４’−ジヒドロキシジフェニル−２，２−プロパン（すなわちビスフェノールＡ）系ポリカーボネート等の４，４’−ジオキシジアリールアルカン系ポリカーボネートが挙げられる。

上記エンジニアリングプラスチック（Ａ）の分子量は、所望に応じて適宜設定することができ、特に制限はない。ただし、エンジニアリングプラスチック（Ａ）が芳香族ポリカーボネート樹脂の場合、粘度平均分子量が１５０００から３００００であると樹脂組成物の成形加工性が良好で、得られる成形体の耐衝撃性が良好である。粘度平均分子量が１５０００以上であれば樹脂組成物の射出成型時の成形体の金型離形時の割れが少なく、かつ得られた成形体の衝撃強度が良好である点で好ましい。粘度平均分子量が３００００以下であれば、樹脂組成物が通常の押出成型、射出成型で成形できる溶融粘度となり、好ましい。尚、「粘度平均分子量」は、粘度法もしくはゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法からの粘度換算で算出される。

エンジニアリングプラスチック（Ａ）は、公知の方法で製造することができる。例えば、４，４’−ジヒドロキシジフェニル−２，２−プロパン系ポリカーボネートを製造する場合には、４，４’−ジヒドロキシジフェニル−２，２−プロパンを原料として用い、アルカリ水溶液および溶剤の存在下にホスゲンを吹き込んで反応させる方法や、４，４’−ジヒドロキシジフェニル−２，２−プロパンと炭酸ジエステルとを、触媒の存在下にエステル交換させる方法が挙げられる。

［ガラス充填剤（Ｂ）］
本発明においてガラス充填剤（Ｂ）は、ケイ酸塩を主成分とする物質であり、層状珪酸塩、タルク、マイカ、シリカ等の多孔質粒子、ガラス（ガラス繊維、ミルドガラス、ガラスフレーク、ガラスビーズなど）等が挙げられる。

［ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）］
本発明の樹脂組成物を構成するゴム含有グラフト重合体（Ｃ）は、「ゴム状重合体」に対して「ビニル系単量体」がグラフト重合されたものである。

ゴム状重合体としては、ガラス転移温度が０℃以下のものを用いることができる。ゴム状重合体のガラス転移温度が０℃以下であれば、本発明の樹脂組成物から得られる成形体のシャルピー衝撃試験の値で表される衝撃強度が改善される。ゴム状重合体としては、具体的には以下のものが挙げられる。ブタジエンゴム、スチレン・ブタジエン共重合ゴム、シリコーンゴム、シリコーン・アクリル複合ゴム（ジメチルシロキサンを主体とする単量体から得られるゴム状重合体の存在下に、ビニル系単量体の１種または２種以上を重合させて得られるもの）、アクリロニトリル・ブタジエン共重合ゴム、ポリアクリル酸ブチル等のアクリル系ゴム、ポリイソプレン、ポリクロロプレン、エチレン・プロピレンゴム、エチレン・プロピレン・ジエン三元共重合ゴム、スチレン・ブタジエンブロック共重合ゴム、スチレン・イソプレンブロック共重合ゴム等のブロック共重合体、およびそれらの水素添加物等。寒冷地においてはより低温（−２０℃以下）での成形体の衝撃強度の改良が求められるので、ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）は、よりガラス転移温度の低いゴムであるブタジエンゴム、スチレン・ブタジエン共重合ゴム、シリコーン・アクリル複合ゴムの１種以上を含むことが好ましい。

ゴム状重合体に対してグラフト重合されるビニル系単量体としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物、アクリル酸メチル、アクリル酸ブチル等のアクリル酸エステル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル等のメタクリル酸エステル等が挙げられる。これらの単量体は、１種単独で又は２種以上を組み合せて用いても良い。ビニル系単量体を重合（単独重合もしくは２種以上を組み合わせて共重合）して得られる重合体もしくは共重合体のガラス転移温度が７０℃以上となるようにビニル系単量体を選択することが、その後の凝析工程から得られる粉体特性（粉の流動性や粒子径）の点から好ましい。このガラス転移温度は８０℃以上がより好ましく、８０℃から９０℃の範囲がさらに好ましい。例えばメタクリル酸メチルとアクリル酸ブチルとの共重合体、スチレンとアクリロニトリルとの共重合体は、ガラス転移温度が８０℃から９０℃の範囲であり、好適に用いられる。

ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）は、通常、乳化剤と水の存在下でゴム状重合体をラテックス状態とし、そこにビニル系単量体を添加してグラフト重合させて得ることができる。

重合の際に使用される重合開始剤としては、過酸化物やアゾ系開始剤等が挙げられる。

重合の際に使用される乳化剤としては、脂肪酸、スルホン酸、硫酸、リン酸等の酸のアルカリ金属塩等が挙げられる。乳化剤としては、エンジニアリングプラスチックとガラス充填剤との密着性が良好である理由から、スルホン酸、硫酸、リン酸等の強酸のアルカリ金属塩が好ましい。また、ラテックスの安定性に優れ、かつゴム含有グラフト重合体中に存在してもエンジニアリングプラスチックを熱劣化させ難いという理由から、スルホン酸、硫酸、リン酸を含有する有機酸のアルカリ金属塩がより好ましい。

［アルカリ金属と強酸との塩（Ｄ）］
本発明の樹脂組成物中に含有されるアルカリ金属と強酸との塩（Ｄ）は、ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）の重合の際に使用される乳化剤等としてゴム含有グラフト重合体（Ｃ）にあらかじめ含まれていてもよく、エンジニアリングプラスチック（Ａ）、ガラス充填剤（Ｂ）及びゴム含有グラフト重合体（Ｃ）を含む樹脂組成物に対して後添加してもよい。

本発明において強酸とは、ｐＫａ（−ｌｏｇＫａ：Ｋａ（酸解離定数））が２以下のものを指す。例えば、塩化水素、硫酸、リン酸、硝酸、スルホン酸等があげられる。また、本発明においてアルカリ金属とは、周期表で１族に該当する元素の内、水素以外の元素であり、ナトリウム、カリウム等が該当する。

アルカリ金属と強酸との塩（Ｄ）としては、スルホン酸、硫酸、リン酸のアルカリ金属塩が好ましく、例えば以下のものが挙げられる。過硫酸カリウム、過硫酸ソーダ；パーフルオロアルカンスルホン酸のアルカリ金属塩、好ましくは炭素数１〜１９の、より好ましくは炭素数４〜８のパーフルオロアルカン基を有するスルホン酸などのナトリウム塩またはカリウム塩（例えば、パーフルオロブタンスルホン酸、パーフルオロメチルブタンスルホン酸、パーフルオロオクタンスルホン酸などのナトリウム塩またはカリウム塩）；第一リン酸のナトリウム塩またはカリウム塩、第２リン酸のナトリウム塩またはカリウム塩、第３リン酸のナトリウム塩またはカリウム塩；スルホン酸、硫酸、リン酸を含有する有機酸のアルカリ金属塩、より好ましくはアルキルスルホン酸またはアルキルアリールスルホン酸のナトリウム塩またはカリウム塩；アルキル硫酸またはアルキルアリール硫酸のナトリウム塩またはカリウム塩；アルキルリン酸またはアルキルアリールリン酸のナトリウム塩またはカリウム塩等。ラテックスの安定性に優れ、かつゴム含有グラフト重合体（Ｃ）中に存在してもエンジニアリングプラスチック（Ａ）の熱劣化への悪影響が少ないことから、スルホン酸、硫酸、リン酸を含有する有機酸のアルカリ金属塩が好ましい。アルキルスルホン酸またはアルキルアリールスルホン酸のナトリウム塩またはカリウム塩、アルキル硫酸またはアルキルアリール硫酸のナトリウム塩またはカリウム塩、アルキルリン酸またはアルキルアリールリン酸のナトリウム塩またはカリウム塩、これらの混合物がより好ましい。

アルカリ金属と強酸との塩（Ｄ）として、具体的には以下のものが挙げられる。ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、オクチルベンゼンスルホン酸カリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、アルキルナフチルスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、Ｃ８−Ｃ１６アルキル化ジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ヘキシルリン酸カリウム、ドデシルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキル（１２〜１５）エーテルリン酸ナトリウム、及び、これらの混合物など。ナトリウムとスルホン酸との塩は、カーボネート結合やエステル結合などの加水分解を促進しないことから好ましく、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムやアルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム等のアルキルスルホン酸ナトリウムがより好ましい。アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウムが芳香族ポリカーボネート樹脂との相溶性や熱劣化させないことから特に好ましい。

［脂肪酸］
本発明において脂肪酸とは、カルボン酸を含む炭化水素化合物をいう。乳化剤として脂肪酸のアルカリ金属塩を用いた場合、得られたゴム含有グラフト重合体（Ｃ）のラテックス中に、強酸凝析剤として硫酸、リン酸などを加えると、乳化剤である脂肪酸のアルカリ金属塩が水溶性の低い脂肪酸へと変わる。その結果、ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）と水が分離するので、ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）を回収できる。よって、この場合は、製造したゴム含有グラフト重合体（Ｃ）中に脂肪酸が含まれている。脂肪酸はガラス充填剤とエンジニアリングプラスチックとの密着性に影響を与えることから、ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）中に含まれる脂肪酸の量は１質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以下であることがより好ましく、０．２５質量％以下であることがさらに好ましく、０．１質量％以下であることが特に好ましく、０．０３質量％以下であることが最も好ましい。

脂肪酸の検出法については、例えばカルボン酸をエステル化処理し、最適な溶媒で抽出し、ガスクロマトグラフィーにて検出、定量する方法が挙げられる。

脂肪酸のアルカリ金属塩である重合乳化剤としては、パルチミン酸、ステアリン酸、オレイン酸、アルケニルコハク酸ジカリウム、ロジン酸のアルカリ金属塩が工業的に多く用いられている。従って、製法が不明のゴム含有グラフト重合体（Ｃ）の商品においては、パルチミン酸、ステアリン酸、オレイン酸、アルケニルコハク酸ジカリウム、ロジン酸に限定して、脂肪酸の量を定量することができる。ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）中に含まれるパルチミン酸、ステアリン酸、オレイン酸、アルケニルコハク酸ジカリウム、ロジン酸の量が前述の通り（１質量％以下）であることが好ましい。

ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）に含まれる脂肪酸の量を１質量％以下とするには、ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）を重合する際に、仕込みの段階で、ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）と「脂肪酸を含む乳化剤」（脂肪酸のアルカリ金属塩）との合計１００質量％中の、「脂肪酸を含む乳化剤」を１質量％以下にすることが好ましい。あるいは、「脂肪酸を含む乳化剤」の代わりに他の乳化剤を使用することが好ましい。具体的には、アルカリ金属と強酸との塩（Ｄ）である重合乳化剤と純水の存在下で上記に掲げたゴム状重合体を重合し、次いでビニル系単量体をグラフト重合することが、ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）中における脂肪酸の量を低減させる点で好ましい。

本発明の樹脂組成物において、エンジニアリングプラスチック（Ａ）、ガラス充填剤（Ｂ）及びゴム含有グラフト重合体（Ｃ）の合計１００質量部に対して、脂肪酸の含有量が０．０３質量部以下であることが、エンジニアリングプラスチック（Ａ）とガラス充填剤（Ｂ）の密着性が良好であるという点で好ましい。また、パルチミン酸、ステアリン酸、オレイン酸、アルケニルコハク酸ジカリウム、ロジン酸が検出されない（０．０１質量部以下）ことがより好ましい。

［ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）の回収］
グラフト重合によって得られたラテックス状態のゴム含有グラフト重合体（Ｃ）は、凝析し洗浄した後に乾燥することにより、または、噴霧回収することによって粉体として得ることができる。

ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）は、アルカリ金属と強酸との塩（Ｄ）を含むゴムラテックスの存在下でビニル単量体を乳化重合して得られるゴム含有グラフト重合体ラテックスを、凝析剤を用いて凝析回収して得られたものであること、又は、噴霧回収して得られたものであることが好ましく、噴霧回収して得られたものであることがより好ましい。

アルカリ金属と強酸との塩（Ｄ）を乳化剤としてグラフト重合し、噴霧回収する場合は、乳化剤がアルカリ金属と強酸との塩（Ｄ）の状態でゴム含有グラフト重合体（Ｃ）に存在するため、好ましい。

アルカリ金属と強酸との塩（Ｄ）を乳化剤としてグラフト重合し、凝析法で回収する場合、凝析剤としてアルカリ土類金属（２族）またはアルミニウム等の土類金属（１３族）を含む塩（塩化カルシウム、酢酸カルシウム、硫酸アルミニウム等）を使用し、洗浄の際に大量の水を用い、遠心分離機等を活用してスラリー中の水分を充分に取り除くことが好ましい。前記の凝析剤を用いる理由は、凝析剤として酸を使用するには、「アルカリ金属と強酸との塩（Ｄ）」の「強酸」よりもｐＫａの低い酸を使用する必要があるが、そのような強酸がゴム含有グラフト重合体（Ｃ）に残存すると、エンジニアリングプラスチック（Ａ）を劣化させるためである。前記の凝析剤を用いた凝析の過程においては、乳化剤として使用された「アルカリ金属と強酸との塩（Ｄ）」が「アルカリ土類金属と強酸の塩」または「土類金属（１３族）と強酸との塩」に変わる。アルカリ土類金属と強酸の塩、及び土類金属（１３族）と強酸との塩は、水溶性が低いため、ラテックス中のポリマー粒子を凝集させることができる。その結果、ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）と水が分離するのでゴム含有グラフト重合体（Ｃ）を回収できる。凝集物を洗浄し乾燥すればゴム含有グラフト重合体（Ｃ）の粉体が得られる。しかしながらアルカリ金属と強酸との塩（Ｄ）に比べ、アルカリ土類金属と強酸の塩、または、アルミニウム等の土類金属（１３族）と強酸との塩は、エンジニアリングプラスチック（Ａ）とガラス充填剤（Ｂ）との密着性を低下させる。特にカルシウムはその密着性を顕著に低下させる。そのため、凝集したポリマー粒子（スラリー）を水等で洗浄することが好ましい。

［樹脂組成物］
本発明の樹脂組成物はエンジニアリングプラスチック（Ａ）、ガラス充填剤（Ｂ）及びゴム含有グラフト重合体（Ｃ）を含む組成物である。

本発明の樹脂組成物において、エンジニアリングプラスチック（Ａ）の含有量は、エンジニアリングプラスチック（Ａ）、ガラス充填剤（Ｂ）及びゴム含有グラフト重合体（Ｃ）の合計１００質量％中、９５〜６０質量％が好ましい。その含有量は、８０〜６０質量％がより好ましく、８０〜７０質量％がさらに好ましい。エンジニアリングプラスチック（Ａ）の含有量が６０質量％以上であれば、樹脂組成物の成形加工性が容易であり、９５質量％以下であれば、樹脂組成物の成形体は十分な曲げ特性（強度・弾性率）を有する。

本発明の樹脂組成物において、ガラス充填剤（Ｂ）の含有量は、エンジニアリングプラスチック（Ａ）、ガラス充填剤（Ｂ）及びゴム含有グラフト重合体（Ｃ）の合計１００質量％中、５〜４０質量％が好ましい。その含有量は、１０〜４０質量％がより好ましく、２０〜３０質量％がさらに好ましい。ガラス充填剤（Ｂ）の含有量が５質量％以上であれば、樹脂組成物の成形体は十分な曲げ特性（強度・弾性率）を有することができ、４０質量％以下であれば、樹脂組成物の成形体はシャルピー衝撃強度と曲げ特性のバランスが十分なものとなる。

本発明の樹脂組成物において、ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）の含有量は、エンジニアリングプラスチック（Ａ）、ガラス充填剤（Ｂ）及びゴム含有グラフト重合体（Ｃ）の合計１００質量％中、０．２５〜１５質量％が好ましい。その含有量は、０．２５〜７．５質量％がより好ましく、１〜３質量％がさらに好ましい。ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）のの含有量が０．２５質量％以上であると、樹脂組成物の成形体は衝撃強度の改良効果がある。その含有量が１５質量％以下であれば成形体は、曲げ特性（強度・弾性率）の著しい低下がなく衝撃強度の改良ができる。

本発明の樹脂組成物において、エンジニアリングプラスチック（Ａ）、ガラス充填剤（Ｂ）及びゴム含有グラフト重合体（Ｃ）の合計１００質量部に対して、脂肪酸の含有量が０．０３質量部以下であることが、エンジニアリングプラスチック（Ａ）とガラス充填剤（Ｂ）の密着性が良好であるという点で好ましい。パルチミン酸、ステアリン酸、オレイン酸、アルケニルコハク酸ジカリウム、ロジン酸が検出されないこと（０．０１質量部以下）がより好ましい。

本発明の樹脂組成物において、アルカリ金属と強酸との塩（Ｄ）の含有量は、エンジニアリングプラスチック（Ａ）、ガラス充填剤（Ｂ）及びゴム含有グラフト重合体（Ｃ）の合計１００質量部に対して、０．００５〜０．２質量部であることが好ましい。この含有量は０．１質量部未満であることがより好ましく、０．０２〜０．０９質量部であることがさらに好ましい。この含有量が、０．００５質量部以上であるとエンジニアリングプラスチック（Ａ）とガラス充填剤（Ｂ）との密着性が改良される。この含有量が０．２質量部以下であれば、樹脂組成物の成形時の熱劣化が低減され、衝撃強度や曲げ特性（弾性率・強度）が優れる。

アルカリ金属と強酸との塩（Ｄ）は、ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）のグラフト重合乳化剤等としてあらかじめ含まれていてもよく、エンジニアリングプラスチック（Ａ）、ガラス充填剤（Ｂ）及びゴム含有グラフト重合体（Ｃ）を含む樹脂組成物に対して後添加してもよい。

［カルシウム］
樹脂組成物中のカルシウムは、エンジニアリングプラスチック（Ａ）とガラス充填剤（Ｂ）との密着性を低下させ、かつ成形時の熱劣化を増長し、また成形体の高温高湿下での耐加水分解性を悪化させる。しかし、エンジニアリングプラスチック（Ａ）、ガラス充填剤（Ｂ）及びゴム含有グラフト重合体（Ｃ）の合計１００質量部中に含まれるカルシウムが０．０１００質量部以下（１００ｐｐｍ以下）であれば、上述の成形時の熱劣化や加水分解性は問題とならないため、衝撃強度や曲げ特性（弾性率・強度）が優れる。

さらにアルカリ金属と強酸との塩（Ｄ）を前述した範囲にて配合すれば、ガラスと樹脂の密着性が維持され、カルシウム量が少ない場合は密着性が改良される。最適な熱安定剤を配合すれば通常の押出・成形条件であれば問題なく成形できる。

そのため、樹脂組成物中のカルシウムが少ないほどエンジニアリングプラスチック（Ａ）とガラス充填剤（Ｂ）の密着性は改良し、かつ成形時の熱劣化もさらに低減する。エンジニアリングプラスチック（Ａ）、ガラス充填剤（Ｂ）及びゴム含有グラフト重合体（Ｃ）の合計１００質量部に対して、カルシウムの含有量が０．００４５質量部以下であればエンジニアリングプラスチック（Ａ）とガラス充填剤（Ｂ）の密着性に影響しにくいことから好ましい。またカルシウムの含有量が０．０００２質量部以下であればエンジニアリングプラスチック（Ａ）、ガラス充填剤（Ｂ）及びゴム含有グラフト重合体（Ｃ）を含む樹脂組成物の曲げ強度やシャルピー衝撃強度等の衝撃強度をより改善するためさらに好ましい。

樹脂組成物中のカルシウムの含有量を少なくするために、ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）を噴霧回収して粉体を得ることが好ましい。ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）を凝析して回収する場合、カルシウムを含まない凝析剤を選ぶこと、または凝析して得られた粉体を充分に水洗することが好ましい。
［その他の添加剤等］

本発明の樹脂組成物は、上記の材料の他、本発明の目的を損なわない範囲で、周知の種々の添加剤、例えば、安定剤、難燃剤、難燃助剤、加水分解抑制剤、帯電防止剤、発泡剤、染顔料等を含有することができる。

［配合方法］
本発明の樹脂組成物の調製する際の各材料の配合方法としては、公知のブレンド方法が挙げられ、特に限定されない。例えばタンブラー、Ｖ型ブレンダー、スーパーミキサー、ナウターミキサー、バンバリーミキサー、混練ロール、押出機等で混合・混練する方法が挙げられる。また、例えば塩化メチレン等のエンジニアリングプラスチック（Ａ）とガラス充填剤（Ｂ）及びゴム含有グラフト重合体（Ｃ）の共通の良溶媒に溶解させた状態で混合する溶液ブレンド方法等が挙げられる。

［成形体］
本発明の樹脂組成物は、公知の成形方法によって、所望形状の成形体とすることができる。樹脂組成物は、直接に、或いは溶融押出機で一旦ペレット状にしてから、押出成形法、射出成形法、圧縮成形法等によって成形することができる。成形体は、特に限定されず、自動車分野や家電分野等における各種部材（テレビフレーム、パソコンの筐体、車両用内装部材（インパネ等）、車両用外装部材（フェンダー、ピラー等）等）が挙げられる。

以下、製造例及び実施例により本発明を更に詳細に説明する。製造例１〜１０は、ゴム状重合体及びゴム含有グラフト重合体（Ｃ）等の製造例である。尚、「部」は「質量部」を意味し、「％」は「質量％」を意味する。

＜製造例１＞
オクタメチルシクロテトラシロキサン９７．５部、γ−メタクリロイルオキシプロピルジメトキシメチルシラン０．５部及びテトラエトキシシラン２．０部を混合してシロキサン混合物１００部を得た。これに、脱イオン水１８０部にドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＤＢＳＮａ）０．６７部を溶解した溶液を添加し、ホモミキサーにて１０，０００ｒｐｍで５分間攪拌した。次いで、ホモジナイザーに２０ＭＰａの圧力で２回通過させて、シロキサンラテックスを得た。

冷却管、温度計及び攪拌装置を備えたセパラブルフラスコに上記のシロキサンラテックスを投入し、更に触媒としてドデシルベンゼンスルホン酸０．５部を添加し、シロキサンラテックス組成物を得た。次いで、得られたシロキサンラテックス組成物を８０℃に加熱した状態で８時間温度を維持してオルガノシロキサンを重合させた。

重合後、重合物を冷却して、５％水酸化ナトリウム水溶液を用いてｐＨ７．０に中和し、ＰＯＳｉ（Ｓ−１）のラテックスを得た。ＰＯＳｉ（Ｓ−１）のラテックスの固形分は３５．５％、質量平均粒子径は２２０ｎｍであった。

＜製造例２＞
製造例１で得られたＰＯＳｉ（Ｓ−１）のラテックス２８．５部（仕込みモノマー成分として１０部）を、冷却管、温度計、窒素導入管及び攪拌装置を備えたセパラブルフラスコに投入し、更に表１に示す「成分１」を添加、混合した。

このセパラブルフラスコに窒素気流を通じることによりフラスコ内雰囲気の窒素置換を行ない、７０℃まで昇温した。液温が７０℃となった時点で表１に示す「成分２」の混合液を添加し、重合を開始させた。その後、内温７０℃で１０分間保持した。

更に表１に示す「成分３」の混合液を強制乳化させ、１５０分間かけて滴下した。その後６０分間保持し、表１に示す「成分４」の混合液を添加し、更に表１に示す「成分５」の混合液を６０分間かけて滴下し、９０分間保持した。

得られたシリコーン系重合体含有ビニル重合体のラテックスを、アトマイザー式噴霧乾燥機（大川原化工機（株）製、商品名；Ｌ−８型スプレードライヤー）を用いて、乾燥用加熱ガスの入口温度１４０℃及び出口温度６５℃で噴霧乾燥して、ゴム含有グラフト重合体（Ｃｓａ−１）の粉体を得た。

＜製造例３＞
表２に示す「成分１」を配合した水溶液を３０℃に設定し、その水溶液中に製造例２で得られたラテックスを投入し、液温を８０℃に昇温し、塩析した。凝集ポリマーを回収し、脱イオン水１５００部に浸し、脱水する工程を２度繰り返し、８０℃で一晩乾燥して、ゴム含有グラフト重合体（Ｃｓａ−２）の粉体を得た。

＜製造例４＞
製造例１で得られたＰＯＳｉ（Ｓ−１）のラテックス２８．５部（仕込みモノマー成分として１０部）を、冷却管、温度計、窒素導入管及び攪拌装置を備えたセパラブルフラスコに投入し、更に表３に示す「成分１」を添加、混合した。

このセパラブルフラスコに窒素気流を通じることによりフラスコ内雰囲気の窒素置換を行ない、５０℃まで昇温した。液温が５０℃となった時点で表３に示す「成分２」の混合液を添加し、重合を開始させた。その後、液温６５℃で３０分間保持した。さらに表３に示す「成分３」の混合液を３０分間かけて滴下し、６０分間保持した。ラテックスを得た。

表３に示す「成分４」配合した水溶液を３０℃に設定し、その水溶液中に前記ラテックスを投入し、液温を８０℃に昇温し、塩析した。凝集ポリマーを回収し、８０℃で一晩乾燥して、ゴム含有グラフト重合体（Ｃｓａ−３）の粉体を得た。

＜製造例５＞
表４に示す「成分１」を攪拌機および還流冷却管を備えた反応容器に仕込み、７０℃で１．５時間加熱攪拌し、重合させた。引き続き、表４に示す「成分２」からなる混合物を１時間かけて滴下し、その後１時間加熱攪拌を続けて、酸基含有共重合体ラテックスを得た。

＜製造例６＞
表５に示す「成分１」を８０℃で溶解させた。次いで表５に示す「成分２」の水溶液を上記の溶液に投入し強制乳化させ、安定剤のエマルションを調製した。

＜製造例７＞
（１）ブタジエン系ゴム質重合体ラテックス（Ｒ−１）の製造
第一単量体混合液として表６に示す「成分１」を容量７０Ｌのオートクレーブ内に仕込み、昇温して、液温が４３℃になった時点で、表６に示す「成分２」のレドックス系開始剤を添加して反応を開始し、その後さらに液温を６５℃まで昇温した。重合開始から３時間後に表６に示す「成分３」の重合開始剤を添加し、その１時間後から「成分４」の第二単量体混合液、「成分５」の乳化剤水溶液、「成分６」の重合開始剤を８時間かけて連続的に滴下した。

重合開始から４時間反応させて、ブタジエン系ゴム質重合体ラテックス（Ｒ−１）を得た。このブタジエン系ゴム質重合体の質量平均粒子径は１７０ｎｍであり、ｄｗ／ｄｎ＝１．２であった。

このジエン系ゴム質重合体ラテックス２１９部（仕込みモノマー成分として７７．５部）を、攪拌機および還流冷却管を備えた反応容器内に仕込み、表７に示す「成分１」を添加した。次いで、反応容器を５５℃に昇温し、表７に示す「成分２」からなる水溶液を加え、引き続き、表７に示す「成分３」の混合物を６０分間かけて滴下し、さらに６０分間加熱攪拌を続けた。引き続き表７に示す「成分４」の混合物を６０分間かけて滴下し、さらに６０分間加熱攪拌を続けた。このようにして、ブタジエン重合体含有ビニル重合体のラテックスを得た。

＜製造例８＞
製造例７で得られたブタジエン重合体含有ビニル重合体のラテックス２４３．９部に、製造例６の安定剤のエマルションを２．２部配合して、混合した。次いで、アトマイザー式噴霧乾燥機（大川原化工機（株）製、商品名；Ｌ−８型スプレードライヤー）を用いて、乾燥用加熱ガスの入口温度１４０℃及び出口温度６５℃で噴霧乾燥して、ゴム含有グラフト重合体（Ｃｂａ−４）の粉体を得た。

＜製造例９＞
製造例７で得られたブタジエン重合体含有ビニル重合体のラテックスに２４３．９部に、製造例６の安定剤のエマルションを２．２部配合して混合した。さらにアルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム（ＳＳ−Ｌ）を０．５部配合した。次いで、アトマイザー式噴霧乾燥機（大川原化工機（株）製、商品名；Ｌ−８型スプレードライヤー）を用いて、乾燥用加熱ガスの入口温度１４０℃及び出口温度６５℃で噴霧乾燥して、ゴム含有グラフト重合体（Ｃｂａ−５）の粉体を得た。

＜製造例１０＞ジエン系ゴム質重合体の製造
攪拌機を備えたオートクレーブ内に、表８に示す「成分１」を加え、オートクレーブ内の雰囲気を窒素置換した。次いで、表８に示す「成分２」加えて密封し、５０℃に昇温した。次いで表８に示す「成分３」を含む酸化還元触媒水溶液を加えた後、５５℃で８時間重合させることによりジエン系ゴム質重合体ラテックスを得た。得られたラテックスの粒子の質量平均粒子径は０．１μｍ、固形分は３２．１％であった。

このブタジエン系ゴム質重合体ラテックス（Ｒ−２）２４２部を、攪拌機および還流冷却管を備えた反応容器内に仕込み、液温を４０℃に昇温した。次いで表９に示す「成分１」を加え、３０分間攪拌した。その後、表９に示す「成分２」の水溶液を配合した。得られたラテックス中の粒子の質量平均粒子径は０．２５μｍであった。

次いで、反応容器内の液温を５５℃に昇温し、表９に示す「成分３」の水溶液を加え、引き続き、表９に示す「成分４」の混合物を５０分間かけて滴下し、さらに６０分間加熱攪拌を続けた。引き続き表９に示す「成分５」の混合物を６０分間かけて滴下し、さらに６０分加熱攪拌を続けた。引き続き表９に示す「成分６」の混合物を１０分間かけて滴下し、さらに６０分間加熱攪拌を続けた。滴下後１５分の時点で、表９に示す「成分７」を含む酸化還元触媒水溶液を加え、表９に示す「成分８」を加えグラフト重合を行った。

ブタジエン重合体含有ビニル重合体のラテックス２８５．９部に、製造例６の安定剤のエマルションを２．２部配合して混合した。

表１０に示す「成分１」を配合し、温度３５℃の水溶液を調製した。この水溶液中に前記ラテックスを投入し、液温を７５℃に昇温して酸凝固させた。その後、１０％の水酸化ナトリウム水溶液を投入し、スラリー中のｐＨを３に設定した。冷却し、凝集物を回収し、脱イオン水１５００部中に浸し、脱水する工程を２度繰り返し、８０℃で一晩乾燥した。このようにしてゴム含有グラフト重合体重合体（Ｃｂａ−６）の粉体を得た。

＜評価方法＞
１．ナトリウム、カリウム、カルシウムイオン量の定量
各製造例で得られたゴム含有グラフト重合体中のイオン濃度を、以下の方法で測定した。先ず、試料０．２５ｇを分解容器に量り取り、硝酸８ｍｌをマイクロウエーブ（湿式分解）にて分解させ。冷却後、フッ化水素酸２ｍｌを入れ、再度マイクロウエーブで処理し、蒸留水で５０ｍｌにメスアップし検液とした。この検液をＩＣＰ発光分析装置（ＩＲＩＳ Ｉｎｔｅｒｐｉｄ ＩＩ ＸＳＰ：Ｔｈｅｒｍｏ社製）を用いてナトリウム、カリウム、カルシウムのイオン量を定量（ｐｐｍ単位）した。表１１に結果をまとめた。

２．脂肪酸の量の測定
各製造例で得られたゴム含有グラフト重合体中の脂肪酸の量を、以下の方法で測定した。先ず、試料０．２ｇを０．１％トリフロオロ酢酸（トルエン溶液）１０ｍｌで溶解した（８０℃、６０分間）。次に三フッ化ほう素メタノール１ｇを加え８０℃、３０分間でメチルエステル化処理を行った。蒸留水１０ｍｌとヘキサン１０ｍｌを加え二層分離させ、このヘキサン層の１μｌをＧＣに注入し、パルミチン酸、オレイン酸、ステアリン酸、アルケニルコハク酸ジカリウム、ロジン酸の量を測定した。測定値を試料質量当たりの濃度に換算した。表１１に結果をまとめた。

［実施例１〜６及び比較例１〜３］
１．樹脂組成物の製造
製造例２、３、４、８、９及び１０で得られた各々のゴム含有グラフト共重合体、ガラス繊維配合芳香族ポリカーボネート（「ユーピロンＧＳ２０３０Ｍ９００１」（商品名）、三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製、公称ガラス繊維３０％配合、芳香族ポリカーボネート樹脂のＭｖ：２００００）、及び、芳香族ポリカーボネート（商品名「ユーピロンＳ３０００」、三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製、Ｍｖ：２００００）を表１２に示す組成で配合・混合した。各混合物をバレル温度３１０℃に加熱した脱揮式二軸押出機（池貝鉄工社製、ＰＣＭ−３０）に供給して混練し、ガラス繊維が２７％配合された樹脂組成物のペレットを作製した。

２．シャルピー衝撃試験
各ペレットを住友射出成形機ＳＥ１００ＤＵ（住友重機械工業（株）製）に供給し、シリンダー温度３２０℃、金型温度９０℃にて、長さ８０ｍｍ×幅１０ｍｍ×厚さ４ｍｍの成形体（試験片）を得た。シャルピー衝撃試験はＩＳＯ−１７９−１に準拠し、ＩＳＯ２８１８に準拠したＴＹＰＥＡのノッチを刻んで測定した。

３．曲げ試験
各ペレットを住友射出成形機ＳＥ１００ＤＵ（住友重機械工業（株）製）に供給し、シリンダー温度３２０℃、金型温度９０℃にて、長さ８０ｍｍ×幅１０ｍｍ×厚さ４ｍｍの成形体（試験片）を得た。ＩＳＯ−１７８に準拠し、曲げ速度を２ｍｍ／ｍｉｎで測定した。

４．破断面の観察
シャルピー衝撃試験にて破断した試験片の破断面のＳＥＭ観察を実施し、芳香族ポリカーボネート樹脂とガラス繊維との密着性を評価した。図１〜図６に各実施例、比較例にて得られた成形体のシャルピー衝撃試験後の破断面をまとめた。

５．評価結果の纏め
比較例１はガラス繊維２７％の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物である。樹脂組成物中のガラス繊維の含有量を２７％に固定して、ゴム含有グラフト重合体（Ｃｓａ−２）を配合したものが比較例２である。ゴム含有グラフト重合体（Ｃｓａ−２）はカルシウムを１８５０ｐｐｍ含む。樹脂組成物中にゴム含有グラフト重合体（Ｃｓａ−２）１０％を配合した場合、芳香族ポリカーボネート樹脂、ガラス繊維、ゴム含有グラフト重合体の合計１００部に対して、カルシウムの含有量は０．０１８５部であり、０．０１００部を超える。そのためガラス繊維と芳香族ポリカーボネート樹脂との密着性を低下させた（図５）。密着性が低下するのでノッチ付シャルピー衝撃強度の改善もなく、逆に低下する。さらにガラス繊維配合による曲げ特性改善効果も著しく低減させる。

比較例３は、ゴム含有グラフト重合体（Ｃｂａ−６）を配合した例である。ゴム含有グラフト重合体（Ｃｂａ−６）は脂肪酸を１．４％含む。樹脂組成物中にゴム含有グラフト重合体（Ｃｂａ−６）１０％を配合した場合、芳香族ポリカーボネート樹脂、ガラス繊維、ゴム含有グラフト重合体の合計１００部に対して、脂肪酸の含有量は０．１４部であり、０．０３部を超える。そのためガラス繊維と芳香族ポリカーボネート樹脂との密着性は低下している（図６）。密着性が低下するのでシャルピー衝撃強度の改善もなく、逆に低下する。さらにガラス繊維配合による曲げ特性改善効果も著しく低減させる。

実施例１〜６は、芳香族ポリカーボネート樹脂、ガラス繊維、ゴム含有グラフト重合体の合計１００部に対して、カルシウムの含有量が０．０１００部以下であり、かつ脂肪酸の含有量も０．０３部以下である。ノッチ有りなしともに、成形体の衝撃強度が改良されている。ゴム含有グラフト重合体の添加部数が１０部（実施例３、４）であると、ゴム含有グラフトゴム重合体を含まない樹脂組成物（比較例１）より曲げ強度が低下するが、ゴム含有グラフト重合体を２．５〜５部含む樹脂組成物（実施例１，２、５、６）の成形体の曲げ強度は、ゴム含有グラフト重合体を含まない樹脂組成物の成形体の曲げ強度（比較例１）と同じ程度であり、かつノッチ有りなしともに衝撃強度が改良される。実施例３，４と比較例２はゴム含有グラフト重合体のポリマーの構成成分はほぼ同じであるが、カルシウム含有量が異なる。樹脂組成物中のカルシウム量が多いほど、曲げ強度やシャルピー衝撃強度等の機械的強度が低い。図１〜３から、実施例のゴム含有グラフト重合体を含む樹脂組成物の方が、比較例２または３のゴム含有グラフト重合体を含む樹脂組成物より、ガラス繊維と芳香族ポリカーボネートの密着性が優れることがわかる。実施例３，５は、芳香族ポリカーボネート樹脂、ガラス繊維、ゴム含有グラフト重合体の合計１００部に対して、カルシウムの含有量が０．０００２部以下であることから、実施例４やゴム含有グラフト重合体を含まない比較例１に比べ、ガラス繊維と芳香族ポリカーボネートの密着性が優れることがわかる。

本発明で得られる樹脂組成物は、従来困難であった芳香族ポリカーボネート系マトリックスにおいて、ガラス充填剤の密着性の向上とゴム分散性の改良を両立し、その成形体は優れた衝撃特性と剛性を有する。よって薄肉化と寸法安定性が求められる自動車部材や家電部材等を含むさまざまな分野の素材に適用可能である。

Claims (9)

1. エンジニアリングプラスチック（Ａ）、ガラス充填剤（Ｂ）、ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）及びアルカリ金属と強酸との塩（Ｄ）を含む樹脂組成物であって、
   エンジニアリングプラスチック（Ａ）、ガラス充填剤（Ｂ）及びゴム含有グラフト重合体（Ｃ）の合計１００質量部に対して、脂肪酸の含有量が０．０３質量部以下であり、カルシウムの含有量が０．０１００質量部以下であり、
   前記ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）の含有量が、エンジニアリングプラスチック（Ａ）、ガラス充填剤（Ｂ）及びゴム含有グラフト重合体（Ｃ）の合計１００質量％中、０．２５〜７．５質量％であり、
   前記アルカリ金属と強酸との塩（Ｄ）の含有量が、エンジニアリングプラスチック（Ａ）、ガラス充填剤（Ｂ）及びゴム含有グラフト重合体（Ｃ）の合計１００質量部に対して、０．１質量部未満である樹脂組成物。
2. エンジニアリングプラスチック（Ａ）、ガラス充填剤（Ｂ）、ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）及びアルカリ金属と強酸との塩（Ｄ）を含む樹脂組成物であって、
   ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）中に含まれる脂肪酸の量が１質量％以下であり、
   エンジニアリングプラスチック（Ａ）、ガラス充填剤（Ｂ）及びゴム含有グラフト重合体（Ｃ）の合計１００質量部に対して、カルシウムの含有量が０．０１００質量部以下であり、
   前記ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）の含有量が、エンジニアリングプラスチック（Ａ）、ガラス充填剤（Ｂ）及びゴム含有グラフト重合体（Ｃ）の合計１００質量％中、０．２５〜７．５質量％であり、
   前記アルカリ金属と強酸との塩（Ｄ）の含有量が、エンジニアリングプラスチック（Ａ）、ガラス充填剤（Ｂ）及びゴム含有グラフト重合体（Ｃ）の合計１００質量部に対して、０．１質量部未満である樹脂組成物。
3. 前記ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）が、アルカリ金属と強酸との塩（Ｄ）を含むゴムラテックスの存在下でビニル単量体を乳化重合して得られるゴム含有グラフト重合体ラテックスを、凝析剤を用いて凝析回収して又は噴霧回収して得られたものである請求項１又は２に記載の樹脂組成物。
4. 前記カルシウムの含有量が０．０００２質量部以下である請求項１〜３のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
5. 前記エンジニアリングプラスチック（Ａ）が芳香族ポリカーボネート樹脂である請求項１〜４のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
6. 前記アルカリ金属と強酸との塩（Ｄ）がナトリウムとスルホン酸との塩である請求項１〜５のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
7. 前記ガラス充填剤（Ｂ）の含有量が、エンジニアリングプラスチック（Ａ）、ガラス充填剤（Ｂ）及びゴム含有グラフト重合体（Ｃ）の合計１００質量％中、５〜４０質量％である請求項１〜６のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
8. 前記ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）が、ブタジエンゴム、スチレン・ブタジエン共重合ゴム及びシリコーン・アクリル複合ゴムから選ばれる一種以上のゴムを含む請求項１〜７のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
9. 請求項１〜８のいずれか１項に記載の樹脂組成物を成形してなる成形体。