JP6402844B1 - 金属端子用接着性フィルム及び電池 - Google Patents

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Abstract

包装材料及び金属端子との密着性が高く、さらに、耐電解液性にも優れた金属端子用接着性フィルムを提供する。電池素子の電極に電気的に接続された金属端子と、前記電池素子を封止する包装材料との間に介在される、金属端子用接着性フィルムであって、前記金属端子用接着性フィルムは、少なくとも１層のポリプロピレン層と、少なくとも１層の酸変性ポリプロピレン層とを備える積層体から構成されており、前記酸変性ポリプロピレン層が、前記金属端子用接着性フィルムの少なくとも片面側の表層を構成しており、前記ポリプロピレン層は、断面を電子顕微鏡写真で観察した際に海島構造が観察され、前記酸変性ポリプロピレン層の合計厚さを１とした場合に、前記ポリプロピレン層の合計厚さが、０．７以上３．５以下の範囲内にある、金属端子用接着性フィルム。

Description

本発明は、金属端子用接着性フィルム及び電池に関する。
従来、様々なタイプの電池が開発されているが、あらゆる電池において電極や電解質等の電池素子を封止するために包装材料が不可欠な部材になっている。従来、電池用包装として金属製の包装材料が多用されていたが、近年、電気自動車、ハイブリッド電気自動車、パソコン、カメラ、携帯電話等の高性能化に伴い、電池には、多様な形状が要求されると共に、薄型化や軽量化が求められている。しかしながら、従来多用されていた金属製の包装材料では、形状の多様化に追従することが困難であり、しかも軽量化にも限界があるという欠点がある。
そこで、近年、多様な形状に加工が容易で、薄型化や軽量化を実現し得る包装材料として、基材層／接着層／バリア層／熱融着性樹脂層が順次積層されたフィルム状の積層体が提案されている。このようなフィルム状の包装材料を用いる場合、包装材料の最内層に位置する熱融着性樹脂層同士を対向させた状態で、包装材料の周縁部をヒートシールにて熱融着させることにより、包装材料によって電池素子が封止される。
包装材料のヒートシール部分からは、金属端子が突出しており、包装材料によって封止された電池素子は、電池素子の電極に電気的に接続された金属端子によって外部と電気的に接続される。すなわち、包装材料がヒートシールされた部分のうち、金属端子が存在する部分は、金属端子が熱融着性樹脂層に挟持された状態でヒートシールされている。金属端子と熱融着性樹脂層とは、互いに異種材料により構成されているため、金属端子と熱融着性樹脂層との界面において、密着性が低下しやすい。
このため、金属端子と熱融着性樹脂層との間には、これらの密着性を高めることなどを目的として、接着性フィルムが配されることがある。
特開２０１５−７９６３８号公報
このような接着性フィルムには、包装材料及び金属端子との高い密着性に加えて、包装材料によって封止されている電解液に対する優れた耐性も要求される。
このような状況下、本発明は、包装材料及び金属端子との密着性が高く、さらに、耐電解液性にも優れた金属端子用接着性フィルムを提供することを主な目的とする。さらに、本発明は、当該金属端子用接着性フィルムを用いた電池を提供することも目的とする。
本発明者等は、上記の課題を解決すべく鋭意検討を行った。その結果、電池素子の電極に電気的に接続された金属端子と、電池素子を封止する包装材料との間に介在される、金属端子用接着性フィルムであって、金属端子用接着性フィルムが、少なくとも１層のポリプロピレン層と、少なくとも１層の酸変性ポリプロピレン層とを備える積層体から構成されており、前記酸変性ポリプロピレン層が、前記金属端子用接着性フィルムの少なくとも片面側の表層を構成しており、前記ポリプロピレン層は、断面を電子顕微鏡写真で観察した際に海島構造が観察され、酸変性ポリプロピレン層の合計厚さを１とした場合に、ポリプロピレン層の合計厚さが、０．７以上３．５以下の範囲内にある金属端子用接着性フィルムは、包装材料及び金属端子との密着性が高く、さらに、耐電解液性にも優れることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて更に検討を重ねることにより完成したものである。
即ち、本発明は、下記に掲げる態様の発明を提供する。
項１． 電池素子の電極に電気的に接続された金属端子と、前記電池素子を封止する包装材料との間に介在される、金属端子用接着性フィルムであって、
前記金属端子用接着性フィルムは、少なくとも１層のポリプロピレン層と、少なくとも１層の酸変性ポリプロピレン層とを備える積層体から構成されており、
前記酸変性ポリプロピレン層が、前記金属端子用接着性フィルムの少なくとも片面側の表層を構成しており、
前記ポリプロピレン層は、断面を電子顕微鏡写真で観察した際に海島構造が観察され、
前記酸変性ポリプロピレン層の合計厚さを１とした場合に、前記ポリプロピレン層の合計厚さが、０．７以上３．５以下の範囲内にある、金属端子用接着性フィルム。
項２． 前記ポリプロピレン層は、ブロックポリプロピレンを含んでいる、項１に記載の金属端子用接着性フィルム。
項３． 前記ポリプロピレン層は、未延伸ポリプロピレンにより構成されている、項１または２に記載の金属端子用接着性フィルム。
項４． 前記ポリプロピレン層は、ランダムポリプロピレンにより構成された層と、ブロックポリプロピレンにより構成された層と、ランダムポリプロピレンにより構成された層とがこの順に積層された積層構成を有している、項１〜３のいずれかに記載の金属端子用接着性フィルム。
項５． 前記金属端子用接着性フィルムを示差走査熱量計で測定した場合に、１５０℃以上１６５℃以下の範囲に融解ピークが観察される、項１〜４のいずれかに記載の金属端子用接着性フィルム。
項６． 以下の測定方法で測定される、前記金属端子用接着性フィルムの厚さ残存率が、５０％以上である、項１〜５のいずれかに記載の金属端子用接着性フィルム。
厚さ１００μｍのアルミニウム板と、前記金属端子用接着性フィルムを用意する。
前記金属端子用接着性フィルムの厚さＡ（μｍ）を測定する。
前記アルミニウム板及び前記金属端子用接着性フィルムの長さ方向及び幅方向が一致するようにして、前記アルミニウム板の中心部分に前記金属端子用接着性フィルムを重ねる。
前記アルミニウム板の長さより長く、幅７ｍｍの金属板を２枚用意し、前記金属端子用接着性フィルムの全面を覆うようにして、前記アルミニウム板と前記金属端子用接着性フィルムの上下から、温度１９０℃、面圧１．２７ＭＰａ、時間３秒間の条件で、前記金属板で加熱及び加圧を行い、前記アルミニウム板と前記金属端子用接着性フィルムの積層体を得る。
当該積層体の加熱及び加圧が行われた部分の厚さＢ（μｍ）を測定する。
以下の式によって、前記金属端子用接着性フィルムの厚さ残存率を算出する。
金属端子用接着性フィルムの厚さ残存率（％）＝（厚さＢ−１００）／厚さＡ×１００
項７． 前記金属端子用接着性フィルムの流れ方向の熱収縮率が、７０〜９０％である、項１〜６のいずれかに記載の金属端子用接着性フィルム。
項８． 前記包装材料が、少なくとも、基材層、バリア層、及び熱融着性樹脂層をこの順に備える積層体から構成されており、
前記熱融着性樹脂層と前記金属端子との間に前記金属端子用接着性フィルムが介在される、項１〜７のいずれかに記載の金属端子用接着性フィルム。
項９． 少なくとも、正極、負極、及び電解質を備えた電池素子と、当該電池素子を封止する包装材料と、前記正極及び前記負極のそれぞれに電気的に接続され、前記包装材料の外側に突出した金属端子とを備える電池であって、
前記金属端子と前記包装材料との間に、項１〜８のいずれかに記載の金属端子用接着性フィルムが介在されてなる、電池。
項１０． 少なくとも１層のポリプロピレン層と、少なくとも１層の酸変性ポリプロピレン層とを備える積層体の使用であって、
前記酸変性ポリプロピレン層が、前記金属端子用接着性フィルムの少なくとも片面側の表層を構成しており、
前記ポリプロピレン層は、断面を電子顕微鏡写真で観察した際に海島構造が観察され、
前記酸変性ポリプロピレン層の合計厚さを１とした場合に、前記ポリプロピレン層の合計厚さが、０．７以上３．５以下の範囲内にあり、
電池素子の電極に電気的に接続された金属端子と、前記電池素子を封止する包装材料との間に介在される、金属端子用接着性フィルムとしての前記積層体の使用。
本発明によれば、包装材料及び金属端子との密着性が高く、さらに、耐電解液性にも優れた金属端子用接着性フィルムを提供することができる。さらに、本発明によれば、当該金属端子用接着性フィルムを用いた電池を提供することもできる。
本発明の電池の略図的平面図である。 図１の線Ａ−Ａ’における略図的断面図である。 図１の線Ｂ−Ｂ’における略図的断面図である。 本発明の金属端子用接着性フィルムの略図的断面図である。 本発明の金属端子用接着性フィルムの略図的断面図である。 本発明の電池に用いられる包装材料の略図的断面図である。 実施例におけるシール強度の測定方法を説明するための模式図である。 実施例におけるシール強度の測定方法を説明するための模式図である。 実施例におけるシール強度の測定方法を説明するための模式図である。 実施例におけるシール強度の測定方法を説明するための模式図である。 「高分子ミクロ写真集 目で見る高分子 １．分子集合の形と働き」（編者：社団法人高分子学会、発行者：山本格、発行所：株式会社培風館、昭和６１年５月３０日初版発行）の第２９頁に「Ｃ」として示されている透過型電子顕微鏡写真（スケールバーは５μｍ）である。
本発明の金属端子用接着性フィルムは、電池素子の電極に電気的に接続された金属端子と、電池素子を封止する包装材料との間に介在される、金属端子用接着性フィルムであって、金属端子用接着性フィルムが、少なくとも１層のポリプロピレン層と、少なくとも１層の酸変性ポリプロピレン層とを備える積層体から構成されており、前記酸変性ポリプロピレン層が、前記金属端子用接着性フィルムの少なくとも片面側の表層を構成しており、前記ポリプロピレン層は、断面を電子顕微鏡写真で観察した際に海島構造が観察され、酸変性ポリプロピレン層の合計厚さを１とした場合に、ポリプロピレン層の合計厚さが、０．７以上３．５以下の範囲内にあることを特徴とする。以下、本発明の金属端子用接着性フィルム及びこれを用いた本発明の電池について詳述する。
なお、本明細書において、「〜」で示される数値範囲は「以上」、「以下」を意味する。例えば、２〜１５ｍｍとの表記は、２ｍｍ以上１５ｍｍ以下を意味する。
１．金属端子用接着性フィルム
本発明の金属端子用接着性フィルムは、電池素子の電極に電気的に接続された金属端子と、電池素子を封止する包装材料との間に介在されるものである。具体的には、例えば図１〜３に示されるように、本発明の金属端子用接着性フィルム１は、電池素子４の電極に電気的に接続されている金属端子２と、電池素子４を封止する包装材料３との間に介在されている。また、金属端子２は、包装材料３の外側に突出しており、ヒートシールされた包装材料３の周縁部３ａにおいて、金属端子用接着性フィルム１を介して、包装材料３に挟持されている。なお、本発明において、包装材料をヒートシールする際の熱としては、通常１６０〜２２０℃程度の範囲、圧力としては、通常０．５〜２．０ＭＰａ程度の範囲である。
本発明の金属端子用接着性フィルム１は、金属端子２と包装材料３との密着性を高めるために設けられている。金属端子２と包装材料３との密着性が高められることにより、電池素子４の密封性が向上する。前述のとおり、電池素子４をヒートシールする際には、電池素子４の電極に電気的に接続された金属端子２が包装材料３の外側に突出するようにして、電池素子が封止される。このとき、金属により形成された金属端子２と、包装材料３の最内層に位置する熱融着性樹脂層３４（ポリオレフィンなどの熱融着性樹脂により形成された層）とは異種材料により形成されているため、接着性フィルムを用いない場合には、金属端子２と熱融着性樹脂層３４との界面において、電池素子の密封性が低くなりやすい。また、接着性フィルムを用いた場合にも、接着性フィルムの耐電解液性が低いと、電池素子の密封性が低くなりやすい。
例えば図４，５に示されるように、本発明の金属端子用接着性フィルム１は、少なくとも１層のポリプロピレン層１１と、少なくとも１層の酸変性ポリプロピレン層１２とを備える積層体から構成されており、酸変性ポリプロピレン層１２が、金属端子用接着性フィルム１の少なくとも片面側の表層を構成しており、ポリプロピレン層１１は、断面を電子顕微鏡写真で観察した際に海島構造が観察され、さらに、酸変性ポリプロピレン層１２の合計厚さを１とした場合に、ポリプロピレン層１１の合計厚さが、０．７〜３．５の範囲内に設定されている。これにより、本発明の金属端子用接着性フィルム１は、包装材料及び金属端子との密着性が高く、さらに、耐電解液性にも優れているため、電池素子の密封性を効果的に高めることができる。
包装材料及び金属端子との密着性をより高めつつ、耐電解液性をより一層向上させる観点から、酸変性ポリプロピレン層１２の合計厚さを１とした場合の、ポリプロピレン層１１の合計厚さとしては、好ましくは０．７５〜３．２程度の範囲内、より好ましくは０．８〜２．０程度の範囲内が挙げられる。
本発明の金属端子用接着性フィルム１においては、酸変性ポリプロピレン層１２が、金属端子用接着性フィルムの少なくとも片面側の表層を構成している。酸変性ポリプロピレンにより構成されている酸変性ポリプロピレン層１２は、ポリプロピレンにより構成されているポリプロピレン層１１に比して、金属材料に対する密着性に優れている。このため、酸変性ポリプロピレン層１２が金属端子２側に位置するようにして、本発明の金属端子用接着性フィルム１を金属端子２と包装材料３との間に配置することにより、電池素子の密封性を効果的に高めることができる。
本発明の金属端子用接着性フィルム１は、ポリプロピレン層１１及び酸変性ポリプロピレン層１２を、それぞれ、少なくとも１層ずつ備えていればよい。本発明の金属端子用接着性フィルム１の好ましい積層構成としては、例えば図４に示されるように、ポリプロピレン層１１と酸変性ポリプロピレン層１２とが１層ずつ積層された構成や、例えば図５に示されるように、ポリプロピレン層１１の両面に酸変性ポリプロピレン層１２が１層ずつ積層された構成などが挙げられる。なお、後述の通り、１層のポリプロピレン層１１には、同一または異なるポリプロピレンにより構成された層が連続して複数積層されており、当該複数層が１層のポリプロピレン層１１を構成していてもよい。同様に、１層の酸変性ポリプロピレン層１２には、同一または異なる酸変性ポリプロピレンにより構成された層が連続して複数積層されており、当該複数層が１層の酸変性ポリプロピレン層１２を構成していてもよい。
本発明の金属端子用接着性フィルム１の好ましい積層構成の具体例としては、酸変性ポリプロピレン層１２／ポリプロピレン層１１の２層構成；酸変性ポリプロピレン層１２／ポリプロピレン層１１／酸変性ポリプロピレン層１２がこの順に積層された３層構成；酸変性ポリプロピレン層１２／ポリプロピレン層１１／酸変性ポリプロピレン層１２／ポリプロピレン層１１／酸変性ポリプロピレン層１２がこの順に積層された５層構成などが挙げられ、これらの中でも、酸変性ポリプロピレン層１２／ポリプロピレン層１１の２層構成；酸変性ポリプロピレン層１２／ポリプロピレン層１１／酸変性ポリプロピレン層１２がこの順に積層された３層構成がより好ましい。
本発明の金属端子用接着性フィルム１は、全ての層がポリオレフィンにより構成されていることが好ましい。より具体的には、本発明の金属端子用接着性フィルム１は、酸変性ポリプロピレン層１２及びポリプロピレン層１１のみによって構成されている態様も好ましく、ポリオレフィンによって構成された他のポリオレフィン層をさらに備えている態様も好ましい。ポリオレフィン層を構成するポリオレフィンの具体例としては、ポリエチレン、酸変性ポリエチレンなどが挙げられる。酸変性ポリエチレンにおいて、エチレンを酸変性する成分としては、特に制限されないが、例えば、後述の酸変性ポリプロピレン層１２で例示した酸変性に使用される不飽和カルボン酸またはその無水物などが挙げられる。
本発明の金属端子用接着性フィルム１の厚みとしては、特に制限されないが、包装材料及び金属端子との密着性をより高めつつ、耐電解液性をより一層向上させる観点からは、好ましくは４０〜２００μｍ程度、より好ましくは５５〜１５０μｍ程度、さらに好ましくは６０〜１１０μｍ程度が挙げられる。
また、包装材料及び金属端子との密着性をより高めつつ、耐電解液性をより一層向上させる観点からは、本発明の金属端子用接着性フィルム１を示差走査熱量計で測定した場合に、１５０〜１６５℃の範囲に融解ピークが観察されることが好ましい。
また、同様の観点から、本発明の金属端子用接着性フィルム１は、以下の測定方法で測定される金属端子用接着性フィルムの厚さ残存率が、約５０％以上であることが好ましく、約５５％以上であることが好ましく、約６０％以上であることが好ましい。当該厚さ残存率の上限については、約９０％以下であることが好ましく、約８５％以下であることが好ましく、約８０％以下であることが好ましい。当該厚さ残存率の範囲としては、好ましくは、５５〜９０％程度、５５〜８５％程度、５５〜８０％程度、６０〜９０％程度、６０〜８５％程度、６０〜８０％程度が挙げられる。当該残存率が５０％以上である金属端子用接着性フィルム１を用いることにより、包装材料に含まれるバリア層と金属端子との短絡を効果的に抑制することができ、かつ、包装材料と金属端子用接着性フィルムとの密着性をより一層高めることが可能となる。また、当該残存率が９０％以下である金属端子用接着性フィルム１を用いることにより、金属端子の段差の形状に好適に追従することができ、また、金属端子の端部を好適に覆うことができる。
（金属端子用接着性フィルムの厚さ残存率の測定）
厚さ１００μｍのアルミニウム板（純アルミニウム系、ＪＩＳ Ｈ４１６０−１９９４ Ａ１Ｎ３０Ｈ−Ｏ）と、金属端子用接着性フィルムを用意する。金属端子用接着性フィルムの厚さＡ（μｍ）をマイクロゲージで測定する。アルミニウム板及び金属端子用接着性フィルムの長さ方向及び幅方向が一致するようにして、アルミニウム板の中心部分に金属端子用接着性フィルムを重ねる。このとき、金属端子用接着性フィルムの酸変性ポリプロピレン層とアルミニウム板とが接するように配置する。アルミニウム板の長さより長く、幅７ｍｍの金属板を２枚用意し、金属端子用接着性フィルムの全面を覆うようにして、アルミニウム板と金属端子用接着性フィルムの上下から、温度１９０℃、面圧１．２７ＭＰａ、時間３秒間の条件で、加熱及び加圧を行い、アルミニウム板と金属端子用接着性フィルムの積層体を得る。当該積層体の加熱及び加圧が行われた部分の厚さＢ（μｍ）をマイクロゲージで測定する。以下の式によって、前記金属端子用接着性フィルムの厚さ残存率を算出する。
金属端子用接着性フィルムの厚さ残存率（％）＝（厚さＢ−１００）／厚さＡ×１００
なお、長さ方向とは対象物の平面視の長辺に対応する長手方向であり、幅方向とは対象物の平面視の短辺に対応する短手方向である。長さ方向と幅方向の大きさが一致する場合（正方形）はどちらを長さ方向、幅方向としてもよい。
なお、当該残存率の測定にあたり、金属端子用接着性フィルムの面積によっては、面圧が１．２７ＭＰａとなるように加圧荷重をかけて測定することもできる。具体的には、［金属板による加圧荷重（Ｎ）］／［金属端子用接着性フィルムを加圧する面積（ｍｍ2）］＝面圧（ＭＰａ）という式により換算できる。なお、金属板による加圧加重（Ｎ）は、金属板の圧力を調整するシリンダーの径やエア圧によって調整することができる。
前述の金属端子用接着性フィルムの厚さ残存率の測定において、温度１９０℃、面圧１．２７ＭＰａ、時間３秒間の条件で測定を行えば、金属端子用接着性フィルム及びアルミニウム板の長さ及び幅は限定されないが、例えば、長さ７０ｍｍ、幅５ｍｍの金属端子用接着性フィルムで測定可能（裁断などの手法を採用してもよい）な場合には、このサイズの金属端子用接着性フィルムと、アルミニウム板として長さ６０ｍｍ、幅２５ｍｍのものを用いて、金属端子用接着性フィルムの厚さ残存率を好適に測定することができる。なお、［金属端子用接着性フィルムを加圧する面積（ｍｍ2）］は、アルミニウム板と金属端子用接着性フィルムとが重なっている部分の面積であり、例えばこれらのサイズの金属端子用接着性フィルムとアルミニウム板とを用いる場合であれば、当該面積は、６０ｍｍ×５ｍｍとなる。また、アルミニウム板と金属端子用接着性フィルムの積層体を得る際の加熱及び加圧によって、前記アルミニウム板の厚みは実質的に変化しない。測定対象とする金属端子用接着性フィルムのサイズが異なっていても、上記の測定ができれば、アルミニウム板のサイズを変更しなくてもよい。
本発明の金属端子用接着性フィルム１全体のメルトマスフローレート（ＭＦＲ）としては、特に制限されないが、包装材料及び金属端子との密着性をより高めつつ、耐電解液性をより一層向上させる観点からは、好ましくは１〜１５程度、より好ましくは２〜１２程度、さらに好ましくは３〜１０程度が挙げられる。金属端子用接着性フィルム１全体のメルトマスフローレート（ＭＦＲ）は、ＪＩＳ Ｋ７２１０：２０１４の規定に準拠した方法により、測定温度２３０℃、加重２．１６ｋｇをかけ、メルトインデクサーを用いて測定した値である。
また、本発明の金属端子用接着性フィルム１の流れ方向（ＭＤ）の熱収縮率（％）としては、下限は、好ましくは約７０％以上、より好ましくは約７５％以上、さらに好ましくは約８０％以上が挙げられ、上限は、好ましくは約９５％以下、より好ましくは約９２％以下、さらに好ましくは約９０％以下が挙げられる。また、当該熱収縮率（％）の範囲としては、好ましくは、７０〜９５％程度、７０〜９２％程度、７０〜９０％程度、７５〜９５％程度、７５〜９２％程度、７５〜９０％程度、８０〜９５％程度、８０〜９２％程度、８０〜９０％程度が挙げられる。当該熱収縮率（％）の測定方法は、以下の通りである。
（熱収縮率（％）の測定方法）
金属端子用接着性フィルムを長さ５０ｍｍ（ＭＤ）×幅４ｍｍ（ＴＤ）のサイズに切り出して試験片とする。次に、金尺にて試験片の長さＭ（ｍｍ）を計測する。次に、試験片の長さ方向の端部を金網にテープで固定し、試験片を金網から吊るした状態にする。この状態で、１９０℃に加熱されたオーブン内に１２０秒置いた後、試験片を金網ごと取出して、室温（２５℃）環境で自然冷却する。次に、室温まで自然冷却した試験片の長さＮ（ｍｍ）を金尺にて測定する。下の式により、金属端子用接着性フィルムの熱収縮率を算出する。
熱収縮率（％）＝（長さＮ／長さＭ）×１００
なお、電池素子の封止時において、金属端子用接着性フィルムが金属端子と包装材料との間に挟持された状態でヒートシールされる場合には、ヒートシールに用いられる金属板からの圧力によって、金属端子用接着性フィルムが寸法変化しない部分と、金属板からの距離が離れているために圧力が加わらず、収縮する部分とが存在する。このとき、圧力が加わらない部分についても、圧力が加わる部分に向かって適度に熱収縮することにより、圧力が加わる部分の厚みが薄くなりすぎることを効果的に抑制することができる。一方、金属端子用接着性フィルムの熱収縮が大き過ぎる場合には、金属端子の上に金属端子用接着性フィルム１を設置し、ヒートシールに供される前の予熱段階などにおいて金属端子用接着性フィルムが熱収縮によって動き、金属端子と金属端子用接着性フィルムとの位置関係にずれが生じる虞がある。このため、本発明の金属端子用接着性フィルム１は、適度な熱収縮率を備えていることが望ましい。なお、本発明の金属端子用接着性フィルム１の適度な熱収縮率としては、例えば、前述の流れ方向（ＭＤ）の熱収縮率（％）の下限値が、７０％以上であることが挙げられる。
（ポリプロピレン層１１）
本発明において、ポリプロピレン層１１は、ポリプロピレンにより構成された層である。また、ポリプロピレン層１１は、断面を電子顕微鏡写真で観察した際に海島構造が観察される。ポリプロピレン層１１の断面に海島構造が観察されるとは、例えば図１１に示される電子顕微鏡写真のように、海の部分と島の部分とが観察されることをいう。図１１は、「高分子ミクロ写真集 目で見る高分子 １．分子集合の形と働き」（編者：社団法人高分子学会、発行者：山本格、発行所：株式会社培風館、昭和６１年５月３０日初版発行）の第２９頁に「Ｃ」として示されている透過電子顕微鏡写真（スケールバーは５μｍ）である。ポリプロピレン層１１の断面に海島構造は、図１１のように、ポリプロピレン層の断面を四酸化オスミウム（ＯｓＯ4）染色して電子顕微鏡写真を観察することによって確認することができる。なお、図１１では海部分が島部分よりも明るくなっているが測定方法、条件によっては、海部分が島部分よりも暗く観える場合もある。何れにせよ、海部分と島部分が判別できれば海島構造における島の部分の面積の割合は測定可能である。
ポリプロピレン層１１の海島構造において、島の部分の面積の割合としては、特に制限されないが、包装材料及び金属端子との密着性をより高めつつ、耐電解液性をより一層向上させる観点からは、好ましくは１０〜５０％程度、より好ましくは２０〜４０％程度が挙げられる。ポリプロピレン層１１の海島構造における島の部分の面積の割合の測定方法は、以下の通りである。なお、島の部分の面積の割合が２％以下である場合、実質的に海島構造を有していないと評価される。
（海島構造における島の部分の面積の割合の測定方法）
熱硬化性のエポキシ樹脂内に金属端子用接着性フィルムを包埋し硬化させる。市販品の回転式ミクロトーム（ＬＥＩＣＡ製 ＵＣ６）と、ダイヤモンドナイフを用いて目的とする方向の断面（ＴＤに沿った断面）を作製し、その際、液体窒素を用いたクライオミクロトームにて、−７０℃にて断面作製を行う。包埋樹脂ごと四酸化ルテニウムにて一晩染色する。染色すると、ポリプロピレンが膨張するため、膨張部分をミクロトームでトリミングし、１００ｎｍほどの厚みでさらに１から２μｍほど切断した部分について次のように観察する。染色した断面は、電界放出形走査型電子顕微鏡（例えば、日立ハイテクノロジーズ社製 Ｓ−４８００ ＴＹＰＥ１，測定条件：３ｋＶ ２０ｍＡ Ｈｉｇｈ ＷＤ６ｍｍ 検出器（Ｕｐｐｅｒ））で観測して画像（倍率は１００００倍）を取得する。次に、画像を二値化できる画像処理ソフト（例えば、三谷商事製画像解析ソフトＷｉｎＲＯＯＦ（Ｖｅｒ７．４）を用い、当該画像について、海島構造の島の部分と海の部分とを二値化して、島の部分の占める面積の割合（島の部分の合計面積／画像の測定範囲の面積）を求める。具体的な画像処理の条件については、例えば実施例に記載の条件を採用する。
ポリプロピレン層１１の断面を電子顕微鏡写真で観察した際に海島構造が観察されることにより、金属端子用接着性フィルムの優れた耐熱性を保持しつつ、耐寒強度が高められる。また、包装材料及び金属端子との密着性が高められ、さらに、耐電解液性も向上する。
また、本発明において、ポリプロピレン層１１は、未延伸ポリプロピレンにより構成されていることが好ましい。ポリプロピレン層１１が未延伸ポリプロピレンにより構成されており、延伸ポリプロピレンにより構成されていないことは、ポリプロピレン層１１をＸ線回折法で分析することによって確認することができる。具体的には、未延伸ポリプロピレンにより構成されているポリプロピレン層１１の広角Ｘ線回折を測定すると、ポリプロピレン結晶の回折図形から計算した０４０面に相当するピークの強度に対するポリプロピレン結晶の１１０面に相当するピークの強度の比（０４０面のピーク強度／１１０面のピーク強度）が、０．５〜１．５の範囲内になり、延伸ポリプロピレンにより構成されているポリプロピレン層は、この範囲外となる。すなわち、本発明において、ポリプロピレン層１１は、広角Ｘ線回折を測定すると、ポリプロピレン結晶の回折図形から計算した０４０面に相当するピークの強度に対するポリプロピレン結晶の１１０面に相当するピークの強度の比（０４０面のピーク強度／１１０面のピーク強度）が、０．５〜１．５の範囲内になるポリプロピレンにより構成されている。
なお、１１０面に相当するピークは、２θ＝１４°付近に現れ、０４０面に相当するピークは、２θ＝１７°付近に現れる。広角Ｘ線回折による測定条件は、Ｓｏｌｌｅｒ／ＰＣＳ（入射平行スリットの開口角）：５．０ｄｅｇ、ＩＳ長手（長手制限スリットの長さ）：１０．０ｍｍ、ＰＳＡ ｏｐｅｎ（受光ＰＳＡの開口角はｏｐｅｎ）、Ｓｏｌｌｅｒ（受光平行スリットの開口角）：５．０ｄｅｇ、２θ／θ：２〜４０ｄｅｇ、ステップは０．０４ｄｅｇとする。
また、ポリプロピレン層１１が未延伸ポリプロピレンにより構成されており、延伸ポリプロピレンにより構成されていないことは、ポリプロピレン層１１をラマン分光法で分析することによって確認することができる。具体的には、ポリプロピレン層をラマン分光法で分析した場合に、約８０９ｃｍ-1に表れる結晶性のピーク強度の高さ「Ａ」と、約８４２ｃｍ-1に表れる非晶性のピーク強度の高さ「Ｂ」の比（Ａ／Ｂ）が、１．６以下である場合に、ポリプロピレン層１１が未延伸ポリプロピレンにより構成されていると確認することができる。測定条件は、レーザー波長６３３ｎｍ、グレーティング６００ｇｒ／ｍｍ、共焦点ホール１００μｍ、顕微鏡レンズ１０倍、露光時間１５ｓｅｃ、積算回数１回とし、ポリプロピレン層１１のＭＤ（Ｍａｃｈｉｎｅ Ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ）に平行な断面に対して、ＭＤと入射レーザー偏光面が平行になるように、ラマンスペクトルを測定した。また、７１０ｃｍ-1と９２５ｃｍ-1を結んだ直線をベースラインとした。解析条件は、ベースライン補正をした際の、８０９ｃｍ-1と８４２ｃｍ-1におけるピーク高さを、ピーク強度として算出した。なお、上述した約８０９ｃｍ-1に表れる結晶性のピーク強度の高さ「Ａ」とは、主鎖ＣＣ伸縮とＣＨ３変角振動のコンビネーションモードに帰属されるピークである。また、約８４２ｃｍ-1に表れる非晶性のピーク強度の高さ「Ｂ」とは、ＣＨ３変角振動モードに帰属されるピークである。
本発明において、ポリプロピレン層１１のＭＤの確認方法は、次の通りである。ポリプロピレン層１１の長さ方向の断面と、当該長さ方向の断面と平行な方向から１０度ずつ角度を変更し、長さ方向の断面と垂直な方向までの各断面（合計１０の断面）について、それぞれ、電子顕微鏡写真で観察して海島構造を確認する。次に、各断面において、それぞれ、個々の島の形状を観察する。個々の島の形状について、ポリプロピレン層１１の厚み方向とは垂直方向の最左端と、当該垂直方向の最右端とを結ぶ直線距離を径ｙとする。各断面において、島の形状の当該径ｙが大きい順に上位２０個の径ｙの平均を算出する。島の形状の当該径ｙの平均が最も大きかった断面と平行な方向をＭＤと判断する。
ポリプロピレン層１１に含まれるポリプロピレンとしては、好ましくは、ホモポリプロピレン、ポリプロピレンのブロックコポリマー（例えば、プロピレンとエチレンのブロックコポリマー）、ポリプロピレンのランダムコポリマー（例えば、プロピレンとエチレンのランダムコポリマー）等の結晶性又は非晶性のポリプロピレンが挙げられる。ポリプロピレン層１１が前述の海島構造となる組成としては、例えば、ポリプロピレン層１１がポリプロピレンのブロックコポリマーを含有する組成、ポリプロピレンのブロックコポリマーとポリプロピレンのランダムコポリマーとを含有する組成、ホモポリプロピレンとランダムポリプロピレンとポリエチレン成分を含む組成などが挙げられる。これらの中でも、ポリプロピレン層１１は、ブロックポリプロピレンを含んでいることがより好ましく、ブロックポリプロピレンにより構成されていることがさらに好ましい。なお、ブロックポリプロピレンに含まれるプロピレンの割合としては、好ましくは１０〜９０質量％程度、より好ましくは３０〜８０質量％程度が挙げられる。
本発明の金属端子用接着性フィルム１において、ポリプロピレン層１１は、１層のみであってもよいし、２層以上であってもよい。また、１層のポリプロピレン層１１には、同一または異なるポリプロピレンにより構成された層が連続して複数積層されており、当該複数層が１層のポリプロピレン層１１を構成していてもよい。ポリプロピレン層１１は、ブロックポリプロピレンにより構成された層を含んでいることが好ましい。
１層のポリプロピレン層１１の好ましい態様としては、ランダムポリプロピレンにより構成された層と、ブロックポリプロピレンにより構成された層の積層体であることが好ましく、特に、ランダムポリプロピレンにより構成された層と、ブロックポリプロピレンにより構成された層と、ランダムポリプロピレンにより構成された層とがこの順に積層された積層構成（３層構造）を備えていることが好ましい。
なお、本発明において、ポリプロピレンにより構成された層が連続して複数積層されている場合には、これらの層をまとめて１層のポリプロピレン層１１という。同様に、酸変性ポリプロピレンにより構成された層が連続して複数積層されている場合には、これらの層をまとめて１層の酸変性ポリプロピレン層１２という。
１層のポリプロピレン層１１の厚さは、酸変性ポリプロピレン層１２の合計厚さを１とした場合のポリプロピレン層１１の合計厚さが０．７〜３．５の範囲内にあれば特に制限されないが、包装材料及び金属端子との密着性をより高めつつ、耐電解液性をより一層向上させる観点からは、好ましくは１５〜８０μｍ程度、より好ましくは２０〜７０μｍ程度が挙げられる。なお、機序の詳細は明らかではないが、酸変性ポリプロピレン層の厚さが大きすぎると、酸変性ポリプロピレン層の凝集破壊が生じやすく、金属端子用接着性フィルムの密着性が低下しやすくなる傾向にある。
包装材料及び金属端子との密着性をより高めつつ、耐電解液性をより一層向上させる観点からは、金属端子用接着性フィルム１において、ポリプロピレン層１１が金属端子用接着性フィルム１の厚みの約４０％以上を占めることが好ましく、約４５％以上を占めることがさらに好ましく、上限としては、ポリプロピレン層１１が金属端子用接着性フィルム１の厚みの約８５％以下を占めることが好ましく、約８０％以下を占めることがさらに好ましい。金属端子用接着性フィルム１の厚みに占めるポリプロピレン層１１の厚みの好ましい範囲としては、４０〜８５％程度、４５〜８０％程度が挙げられる。
ポリプロピレン層１１の融解ピーク温度としては、特に制限されないが、包装材料及び金属端子との密着性をより高めつつ、耐電解液性をより一層向上させる観点からは、好ましくは１４０〜１６５℃程度、さらに好ましくは１５０〜１６０℃程度が挙げられる。なお、本発明において、ポリプロピレン層１１の融解ピーク温度は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて測定した値であり、昇温速度を１０℃／ｍｉｎ、温度測定範囲を−５０〜２００℃とし、サンプルパンとしてアルミニウムパンを使用して測定される。
（酸変性ポリプロピレン層１２）
本発明において、酸変性ポリプロピレン層１２は、酸変性ポリプロピレンにより構成された層である。酸変性ポリプロピレン層１２についても、断面を電子顕微鏡写真で観察した際に海島構造が観察されることが好ましい。なお、酸変性ポリプロピレン層１２における海島構造の確認方法は、前述のポリプロピレン層１１における確認方法と同様である。
酸変性ポリプロピレン層１２の海島構造において、島の部分の面積の割合としては、特に制限されないが、包装材料及び金属端子との密着性をより高めつつ、耐電解液性をより一層向上させる観点からは、好ましくは１０〜５０％程度、より好ましくは２０〜４０％程度が挙げられる。酸変性ポリプロピレン層１２の海島構造における島の部分の面積の割合の測定方法は、測定対象を酸変性ポリプロピレン層１２とすること以外は、前述のポリプロピレン層１１における測定方法と同様である。なお、島の部分の面積の割合が２％以下である場合、実質的に海島構造を有していないと評価される。
酸変性ポリプロピレンとしては、酸変性されたポリプロピレンであれば特に制限されないが、好ましくは不飽和カルボン酸またはその無水物でグラフト変性されたポリプロピレンが挙げられる。酸変性に使用される不飽和カルボン酸またはその無水物としては、例えば、マレイン酸、アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸等が挙げられる。
酸変性されるポリプロピレンとしては、好ましくは、ホモポリプロピレン、ポリプロピレンのブロックコポリマー（例えば、プロピレンとエチレンのブロックコポリマー）、ポリプロピレンのランダムコポリマー（例えば、プロピレンとエチレンのランダムコポリマー）等の結晶性又は非晶性のポリプロピレンが挙げられる。これらの中でも、ポリプロピレンのブロックコポリマー（ブロックポリプロピレン）またはポリプロピレンのランダムコポリマー（ランダムポリプロピレン）を含んでいることが好ましい。なお、酸変性ポリプロピレン層１２が酸変性ポリプロピレンにより構成された層であることは、赤外分光法、ガスクロマトグラフィー質量分析法などにより分析可能であり、分析方法は特に問わない。例えば、赤外分光法にて無水マレイン酸変性ポリプロピレンを測定すると、波数１７６０ｃｍ-1付近と波数１７８０ｃｍ-1付近に無水マレイン酸由来のピークが検出される。ただし、酸変性度が低いとピークが小さくなり検出されない場合がある。その場合は核磁気共鳴分光法にて分析可能である。
本発明の金属端子用接着性フィルム１において、酸変性ポリプロピレン層１２は、１層のみであってもよいし、２層以上であってもよい。また、１層の酸変性ポリプロピレン層１２には、同一または異なる酸変性ポリプロピレンにより構成された層が連続して複数積層されており、当該複数層が１層の酸変性ポリプロピレン層１２を構成していてもよい。
１層の酸変性ポリプロピレン層１２の好ましい態様としては、無水マレイン酸変性ポリプロピレンにより構成された層が挙げられる。
１層の酸変性ポリプロピレン層１２の厚さは、酸変性ポリプロピレン層１２の合計厚さを１とした場合のポリプロピレン層１１の合計厚さが０．７〜３．５の範囲内にあれば特に制限されないが、包装材料及び金属端子との密着性をより高めつつ、耐電解液性をより一層向上させる観点からは、好ましくは約１０μｍ以上、さらに好ましくは約１５μｍ以上が挙げられ、上限は、好ましくは約４０μｍ以下、より好ましくは約３５μｍ以下、さらに好ましくは約３０μｍ以下が挙げられる。
酸変性ポリプロピレン層１２の融解ピーク温度としては、特に制限されないが、包装材料及び金属端子との密着性をより高めつつ、耐電解液性をより一層向上させる観点からは、好ましくは１３０〜１６５℃程度、より好ましくは１４０〜１６０℃程度が挙げられる。なお、本発明において、酸変性ポリプロピレン層１２の融解ピーク温度は、ポリプロピレン層１１の融解ピーク温度の測定方法と同様にして測定された値である。
金属端子用接着性フィルムのヒートシール時の潰れを抑制しつつ、シール強度を向上させる観点から、本発明の金属端子用接着性フィルム１において、ポリプロピレン層１１の軟化点と酸変性ポリプロピレン層１２の軟化点の差の絶対値としては、上限は、好ましくは約４０℃以下、より好ましくは約３０℃以下、さらに好ましくは約２０℃以下が挙げられ、下限は、好ましくは約０℃以上、より好ましくは約５℃以上、さらに好ましくは約１０℃以上が挙げられる。ポリプロピレン層１１及び酸変性ポリプロピレン層１２の軟化点は、次のようにして測定した値である。
（軟化点の測定方法）
走査型熱顕微鏡（Ａｎａｓｙｓ社製のＮａｎｏＴＡ）を用い、サーマルプローブのカンチレバーのモデルはＥＸ−ＡＮ２−２００、昇温速度５℃／ｓの条件で測定された値である。また、軟化点は、ピークトップ温度とした。
本発明の金属端子用接着性フィルム１は、必要に応じて、滑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤などの各種添加剤を含んでいてもよい。なお、添加剤の種類、含有量などによっては、金属端子用接着性フィルム１が変色することもある。
金属端子用接着性フィルム１全体に含まれている滑剤の含有量としては、好ましくは０〜２０００ｐｐｍ程度が挙げられる。
（滑剤量の測定）
金属端子用接着性フィルム１全体に含まれている滑剤の含有量は、ガスクロマトグラフ質量分析計（ＧＣ−ＭＳ）を用いて測定した値である。具体的には、沸騰環流させたメタノール中にて、金属端子用接着性フィルム内の添加剤をメタノール中に抽出し、得られたメタノール抽出液を、ＧＣ−ＭＳで分析して、金属端子用接着性フィルム全体に含まれる滑剤量を測定する。
滑剤としては、特に制限されないが、好ましくはアミド系滑剤が挙げられる。アミド系滑剤の具体例としては、例えば、飽和脂肪酸アミド、不飽和脂肪酸アミド、置換アミド、メチロールアミド、飽和脂肪酸ビスアミド、不飽和脂肪酸ビスアミドなどが挙げられる。飽和脂肪酸アミドの具体例としては、ラウリン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、ベヘン酸アミド、ヒドロキシステアリン酸アミドなどが挙げられる。不飽和脂肪酸アミドの具体例としては、オレイン酸アミド、エルカ酸アミドなどが挙げられる。置換アミドの具体例としては、Ｎ−オレイルパルミチン酸アミド、Ｎ−ステアリルステアリン酸アミド、Ｎ−ステアリルオレイン酸アミド、Ｎ−オレイルステアリン酸アミド、Ｎ−ステアリルエルカ酸アミドなどが挙げられる。また、メチロールアミドの具体例としては、メチロールステアリン酸アミドなどが挙げられる。飽和脂肪酸ビスアミドの具体例としては、メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスカプリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスヒドロキシステアリン酸アミド、エチレンビスベヘン酸アミド、ヘキサメチレンビスステアリン酸アミド、ヘキサメチレンビスベヘン酸アミド、ヘキサメチレンヒドロキシステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジステアリルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジステアリルセバシン酸アミドなどが挙げられる。不飽和脂肪酸ビスアミドの具体例としては、エチレンビスオレイン酸アミド、エチレンビスエルカ酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジオレイルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジオレイルセバシン酸アミドなどが挙げられる。脂肪酸エステルアミドの具体例としては、ステアロアミドエチルステアレートなどが挙げられる。また、芳香族系ビスアミドの具体例としては、ｍ−キシリレンビスステアリン酸アミド、ｍ−キシリレンビスヒドロキシステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジステアリルイソフタル酸アミドなどが挙げられる。滑剤は、１種類単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
また、本発明の金属端子用接着性フィルム１は、必要に応じて充填剤を含んでいてもよい。金属端子用接着性フィルム１が充填剤を含むことにより、充填剤がスペーサー（Ｓｐａｃｅｒ）として機能するために、金属端子２と包装材料３のバリア層３３との間の短絡をより一層効果的に抑制することが可能となる。充填剤の粒径としては、０．１〜３５μｍ程度、好ましくは５．０〜３０μｍ程度、さらに好ましくは１０〜２５μｍ程度の範囲が挙げられる。また、金属端子用接着性フィルム１に充填剤を添加する場合、ポリプロピレン層１１及び／又は酸変性ポリプロピレン層１２に含まれることが好ましく、充填剤の含有量としては、ポリプロピレン層１１及び酸変性ポリプロピレン層１２を形成する樹脂成分１００質量部に対して、それぞれ、５〜３０質量部程度、より好ましくは１０〜２０質量部程度が挙げられる。
充填剤としては、無機系、有機系のいずれも用いることができる。無機系充填剤としては、例えば、炭素（カーボン、グラファイト）、シリカ、酸化アルミニウム、チタン酸バリウム、酸化鉄、シリコンカーバイド、酸化ジルコニウム、珪酸ジルコニウム、酸化マグネシウム、酸化チタン、アルミ酸カルシウム、水酸化カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム等が挙げられる。また、有機系充填剤としては、例えば、フッ素樹脂、フェノール樹脂、ユリア樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ベンゾグアナミン・ホルムアルデヒド縮合物、メラミン・ホルムアルデヒド縮合物、ポリメタクリル酸メチル架橋物、ポリエチレン架橋物等が挙げられる。形状の安定性、剛性、内容物耐性の点から、酸化アルミニウム、シリカ、フッ素樹脂、アクリル樹脂、ベンゾグアナミン・ホルムアルデヒド縮合物が好ましく、特にこの中でも球状の酸化アルミニウム、シリカがより好ましい。ポリプロピレン層１１及び／又は酸変性ポリプロピレン層１２を形成する樹脂成分への充填剤の混合方法としては、予めバンバリーミキサー等で両者をメルトブレンドし、マスターバッチ化したものを所定の混合比にする方法、樹脂成分との直接混合方法などを採用することができる。
また、金属端子用接着性フィルム１は、それぞれ、必要に応じて顔料を含んでいてもよい。顔料としては、無機系の各種顔料を用いることができる。顔料の具体例としては、上記充填剤で例示した炭素（カーボン、グラファイト）が好ましく例示できる。炭素（カーボン、グラファイト）は、一般に電池の内部に使用されている材料であり、電解液に対する溶出の虞がない。また、着色効果が大きく接着性を阻害しない程度の添加量で充分な着色効果を得られると共に、熱で溶融することがなく、添加した樹脂の見かけの溶融粘度を高くすることができる。さらに、熱接着時（シール時）に加圧部が薄肉となることを防止して、シール強度の低下を防ぐことができる。
金属端子用接着性フィルム１に顔料を添加する場合、ポリプロピレン層１１及び／又は酸変性ポリプロピレン層１２に含まれることが好ましく、その添加量としては、たとえば、粒径が約０．０３μｍのカーボンブラックを使用した場合、ポリプロピレン層１１及び酸変性ポリプロピレン層１２を形成する樹脂成分１００質量部に対して、それぞれ、０．０５〜０．３質量部程度、好ましくは０．１〜０．２質量部程度が挙げられる。金属端子用接着性フィルム１に顔料を添加することにより、金属端子用接着性フィルム１の有無をセンサーで検知可能なもの、または目視で検査可能なものとすることができる。なお、ポリプロピレン層１１及び／又は酸変性ポリプロピレン層１２に充填剤と顔料とを添加する場合、同一のポリプロピレン層１１及び／又は酸変性ポリプロピレン層１２に充填剤と顔料を添加してもよいが、金属端子用接着性フィルム１の熱融着性を阻害しない観点からは、充填剤及び顔料は、ポリプロピレン層１１及び酸変性ポリプロピレン層１２に分けて添加することが好ましい。
本発明の金属端子用接着性フィルム１は、少なくとも１層のポリプロピレン層と、少なくとも１層の酸変性ポリプロピレン層とを積層することにより製造することができる。少なくとも１層のポリプロピレン層と、少なくとも１層の酸変性ポリプロピレン層との積層方法としては、特に制限されず、例えば、サーマルラミネート法、サンドイッチラミネート法、押出しラミネート法などを用いて行うことができる。
金属端子用接着性フィルム１を金属端子２と包装材料３との間に介在させる方法としては、特に制限されず、例えば、図１〜３に示すように、金属端子２が包装材料３によって挟持される部分において、金属端子２に金属端子用接着性フィルム１を巻き付けてもよい。また、図示を省略するが、金属端子２が包装材料３によって挟持される部分において、金属端子用接着性フィルム１が２つの金属端子２を横断するようにして、金属端子２の両面側に配置してもよい。
［金属端子２］
本発明の金属端子用接着性フィルム１は、金属端子２と包装材料３との間に介在させて使用される。金属端子２（タブ）は、電池素子４の電極（正極または負極）に電気的に接続される部材であり、金属材料により構成されている。金属端子２を構成する金属材料としては、特に制限されず、例えば、アルミニウム、ニッケル、銅などが挙げられる。例えば、リチウムイオン電池の正極に接続される金属端子２は、通常、アルミニウムなどにより構成されている。また、リチウムイオン電池の負極に接続される金属端子は、通常、銅、ニッケルなどにより構成されている。
金属端子２の表面は、耐電解液性を高める観点から、化成処理が施されていることが好ましい。例えば、金属端子２がアルミニウムにより形成されている場合、化成処理の具体例としては、リン酸塩、クロム酸塩、フッ化物、トリアジンチオール化合物などの耐酸性皮膜を形成する公知の方法が挙げられる。耐酸性皮膜を形成する方法の中でも、フェノール樹脂、フッ化クロム（ＩＩＩ）化合物、リン酸の３成分から構成されたものを用いるリン酸クロメート処理が好適である。
金属端子２の大きさは、使用される電池の大きさなどに応じて適宜設定すればよい。金属端子２の厚さとしては、好ましくは５０〜１０００μｍ程度、より好ましくは７０〜８００μｍ程度が挙げられる。また、金属端子２の長さとしては、好ましくは１〜２００ｍｍ程度、より好ましくは３〜１５０ｍｍ程度が挙げられる。また、金属端子２の幅としては、好ましくは１〜２００ｍｍ程度、より好ましくは３〜１５０ｍｍ程度が挙げられる。
［包装材料３］
包装材料３としては、少なくとも、基材層３１、バリア層３３、及び熱融着性樹脂層３４をこの順に有する積層体からなる積層構造を有するものが挙げられる。図６に、包装材料３の断面構造の一例として、基材層３１、接着剤層３２、バリア層３３、接着層３５、及び熱融着性樹脂層３４がこの順に積層されている態様について示す。接着剤層３２は、基材層３１とバリア層３３との密着性を高めることなどを目的として、必要に応じて設けられる層である。また、接着層３５は、バリア層３３と熱融着性樹脂層３４の密着性を高めることなどを目的として、必要に応じて設けられる層である。
包装材料３においては、基材層３１が最外層側になり、熱融着性樹脂層３４が最内層になる。電池の組み立て時に、電池素子４の周縁に位置する熱融着性樹脂層３４同士を接面させて熱溶着することにより電池素子４が密封され、電池素子４が封止される。なお、図１〜３には、エンボス成形などによって成形されたエンボスタイプの包装材料３を用いた場合の電池１０を図示しているが、包装材料３は成形されていないパウチタイプであってもよい。なお、パウチタイプには、三方シール、四方シール、ピロータイプなどが存在するが、何れのタイプであってもよい。
［基材層３１］
包装材料３において、基材層３１は、包装材料の基材として機能する層であり、最外層を形成する層である。
基材層３１を形成する素材については、絶縁性を備えるものであることを限度として特に制限されるものではない。基材層３１を形成する素材としては、例えば、ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィン、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、フッ素樹脂、ポリウレタン、珪素樹脂、フェノール樹脂、ポリエーテルイミド、ポリイミド、及びこれらの混合物や共重合物等が挙げられる。
基材層３１の厚さについては、例えば、１０〜５０μｍ程度、好ましくは１５〜３０μｍ程度が挙げられる。
［接着剤層３２］
包装材料３において、接着剤層３２は、基材層３１に密着性を付与させるために、基材層３１上に必要に応じて配置される層である。即ち、接着剤層３２は、基材層３１とバリア層３３の間に必要に応じて設けられる。
接着剤層３２は、基材層３１とバリア層３３とを接着可能である接着剤によって形成される。接着剤層３２の形成に使用される接着剤は、２液硬化型接着剤であってもよく、また１液硬化型接着剤であってもよい。また、接着剤層３２の形成に使用される接着剤についても、特に制限されず、化学反応型、溶剤揮発型、熱溶融型、熱圧型等のいずれであってもよい。
接着剤層３２の厚さについては、例えば、２〜５０μｍ程度、好ましくは３〜２５μｍ程度が挙げられる。
［バリア層３３］
包装材料において、バリア層３３は、電池用包装材料の強度向上の他、電池内部に水蒸気、酸素、光などが侵入することを防止する機能を有する層である。バリア層３３を構成する金属としては、具体的には、アルミニウム、ステンレス、チタンなどが挙げられ、好ましくはアルミニウムが挙げられる。バリア層３３は、例えば、金属箔や金属蒸着膜、無機酸化物蒸着膜、炭素含有無機酸化物蒸着膜、これらの蒸着膜を設けたフィルムなどにより形成することができ、金属箔により形成することが好ましく、アルミニウム合金箔により形成することがさらに好ましい。電池用包装材料の製造時に、バリア層３３にしわやピンホールが発生することを防止する観点からは、バリア層は、例えば、焼きなまし処理済みのアルミニウム（ＪＩＳ Ｈ４１６０：１９９４ Ａ８０２１Ｈ−Ｏ、ＪＩＳ Ｈ４１６０：１９９４ Ａ８０７９Ｈ−Ｏ、ＪＩＳ Ｈ４０００：２０１４ Ａ８０２１Ｐ−Ｏ、ＪＩＳ Ｈ４０００：２０１４ Ａ８０７９Ｐ−Ｏ）など軟質アルミニウム合金箔により形成することがより好ましい。
バリア層３３の厚みは、水蒸気などのバリア層としての機能を発揮すれば特に制限されないが、例えば、１０〜５０μｍ程度、好ましくは１０〜４０μｍ程度とすることができる。
［接着層３５］
包装材料３において、接着層３５は、熱融着性樹脂層３４を強固に接着させるために、バリア層３３と熱融着性樹脂層３４の間に、必要に応じて設けられる層である。
接着層３５は、バリア層３３と熱融着性樹脂層３４を接着可能である接着剤によって形成される。接着層の形成に使用される接着剤の組成については、特に制限されないが、例えば、酸変性ポリオレフィンを含む樹脂組成物が挙げられる。酸変性ポリオレフィンとしては、例えば、酸変性ポリプロピレン層１２で記載したものと同じものが例示できる。また、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン等のポリエチレンなどが、不飽和カルボン酸またはその無水物（例えば酸変性ポリプロピレン層１２で例示したもの）で酸変性されたものも例示できる。
接着層３５の厚さについては、例えば、１〜４０μｍ程度、好ましくは２〜３０μｍ程度が挙げられる。
［熱融着性樹脂層３４］
包装材料３において、熱融着性樹脂層３４は、最内層に該当し、電池の組み立て時に熱融着性樹脂層同士が熱溶着して電池素子を密封する層である。
熱融着性樹脂層３４に使用される樹脂成分については、熱溶着可能であることを限度として特に制限されないが、例えば、ポリオレフィン、酸変性ポリオレフィンが挙げられる。
前記ポリオレフィンとしては、ポリプロピレン層１１で例示したものと同じものや、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン等のポリエチレンなどが挙げられる。また、酸変性ポリオレフィンとしては、接着層３５で記載したものと同じものが挙げられる。
また、熱融着性樹脂層３４の厚さとしては、特に制限されないが、好ましくは２〜２０００μｍ程度、より好ましくは５〜１０００μｍ程度、さらに好ましくは１０〜５００μｍ程度が挙げられる。
２．電池１０
本発明の電池１０は、少なくとも、正極、負極、及び電解質を備えた電池素子４と、当該電池素子４を封止する包装材料３と、正極及び負極のそれぞれに電気的に接続され、包装材料３の外側に突出した金属端子２とを備えている。本発明の電池１０においては、金属端子２と包装材料３との間に、本発明の金属端子用接着性フィルム１が介在されてなることを特徴とする。
具体的には、少なくとも正極、負極、及び電解質を備えた電池素子４を、包装材料３で、正極及び負極の各々に接続された金属端子２が外側に突出させた状態で、本発明の金属端子用接着性フィルム１を金属端子２と熱融着性樹脂層３４との間に介在させ、電池素子４の周縁に包装材料のフランジ部（熱融着性樹脂層３４同士が接触する領域であり、包装材料の周縁部３ａ）が形成できるようにして被覆し、フランジ部の熱融着性樹脂層３４同士をヒートシールして密封させることによって、包装材料３を使用した電池１０が提供される。なお、包装材料３を用いて電池素子４を収容する場合、包装材料３の熱融着性樹脂層３４が内側（電池素子４と接する面）になるようにして用いられる。
本発明の電池は、一次電池、二次電池のいずれであってもよいが、好ましくは二次電池である。二次電池の種類については、特に制限されず、例えば、リチウムイオン電池、リチウムイオンポリマー電池、鉛畜電池、ニッケル・水素畜電池、ニッケル・カドミウム畜電池、ニッケル・鉄畜電池、ニッケル・亜鉛畜電池、酸化銀・亜鉛畜電池、金属空気電池、多価カチオン電池、コンデンサー、キャパシター等が挙げられる。これらの二次電池の中でも、好ましくは、リチウムイオン電池及びリチウムイオンポリマー電池が挙げられる。
なお、電池を構成している包装材料、金属端子、及び金属端子用接着性フィルムの、包装材料と金属端子用接着性フィルムと金属端子が積層されている部分の厚さを測定した場合、包装材料の好ましい厚さとしては１０〜６５μｍ程度が挙げられ、金属端子の厚さとしては５０〜１０００μｍ程度が挙げられ、金属端子用接着性フィルムの好ましい厚さとしては３０〜８０μｍ程度が挙げられ、包装材料の好ましい厚さと金属端子用接着性フィルムの好ましい厚さの合計としては、４０〜１４５μｍ程度が挙げられる。
以下に実施例及び比較例を示して本発明を詳細に説明する。但し、本発明は実施例に限定されるものではない。
実施例及び比較例において、融解ピーク温度の測定、熱収縮率の測定、シール強度の測定、厚さ残存率の測定、耐電解液性及び海島構造における島の部分の面積の割合の測定の評価は、以下のようにして行った。それぞれの結果は、表１に示す。
（融解ピーク温度の測定）
示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて金属端子用接着性フィルムを測定した。装置としては、島津製作所の「ＤＳＣ−６０ Ｐｌｕｓ」を用いた。また、測定条件は、昇温速度を１０℃／ｍｉｎ、温度測定範囲を−５０〜２００℃とし、サンプルパンとしてアルミニウムパンを使用した。
（熱収縮率の測定）
金属端子用接着性フィルムを長さ５０ｍｍ（ＭＤ）×幅４ｍｍ（ＴＤ）のサイズに切り出して試験片とした。次に、金尺にて試験片の長さＭ（ｍｍ）を計測した。次に、試験片の長さ方向の端部を金網にテープで固定し、試験片を金網から吊るした状態にした。この状態で、１９０℃に加熱されたオーブン内に１２０秒置いた後、試験片を金網ごと取出して、室温（２５℃）環境で自然冷却した。次に、室温まで自然冷却した試験片の長さＮ（ｍｍ）を金尺にて測定した。以下の式により、金属端子用接着性フィルムの熱収縮率を算出した。
熱収縮率（％）＝（長さＮ／長さＭ）×１００
（シール強度の測定）
図７の模式図に示すように、包装材料３を長さ１５０ｍｍ（ＭＤ）×幅６０ｍｍ（ＴＤ）のサイズに切り出した。また、金属端子用接着性フィルム１を長さ７５ｍｍ（ＭＤ）×幅６０ｍｍ（ＴＤ）のサイズに切り出した。また、金属端子２（アルミニウム板、長さ６０ｍｍ、幅２５ｍｍ、厚み０．１ｍｍ）を用意した。次に、図８の模式図に示すように、熱融着性樹脂層が内側になるようにして、ＭＤの中心Ｐの位置で、包装材料３を長さ方向に２つ折りにした。次に、金属端子用接着性フィルム１と金属端子２（アルミニウム板、長さ６０ｍｍ、幅２５ｍｍ、厚み０．１ｍｍ）とを重ね、図８の模式図に示すようにして、２つ折りにした包装材料３の間に挿入した。このとき、金属端子用接着性フィルム１の酸変性ポリプロピレン層が、金属端子２に接するように配置した。横から見た断面図を図８ｂに示す。この状態で、図９ａの模式図に示すように、シール幅７．０ｍｍ、シール温度１９０℃、面圧１．０ＭＰａ、シール時間３秒間の条件で、包装材料３の両側からヒートシールを行い、積層体を得た。図９のヒートシールされた部分Ｓにおいて、シール幅の方向が包装材料のＭＤに対応する。次に、ヒートシールされた部分Ｓの幅（包装材料のＴＤ）が１５ｍｍとなるようにして、図９ｂの模式図の二点鎖線の位置で、積層体からサンプルを切り出した。得られたサンプルの包装材料３と金属端子用接着性フィルム１とを、ヒートシールされた部分Ｓの位置まで、１８０°方向に離間させた。この状態のサンプルを横から見た断面図を図９ｃに示す。次に、引張試験機（島津製作所社製のＡＧ−Ｘｐｌｕｓ）を用い、速度３００ｍｍ／ｍｉｎ、チャック間距離５０ｍｍ、剥離方法はＴ字剥離方法の条件で、シール強度（Ｎ／１５ｍｍ）を測定した。このとき、図１０に示すように、包装材料３／金属端子用接着性フィルム１／金属端子２／包装材料３が順に積層されている積層体において、「金属端子用接着性フィルム１／金属端子２／包装材料３」の部分を下のチャックで挟み、１８０°方向に離間させた包装材料３を上のチャックで挟んだ状態で、包装材料３と金属端子用接着性フィルム１とを剥離させてシール強度を測定した。
（耐電解液性の評価）
金属端子用接着性フィルムを１５ｍｍ（ＭＤ）×１００ｍｍ（ＴＤ）のサイズに切り出して試験片とした。次に、試験片を電解液（１Ｍ ＬｉＰＦ6の溶液（エチレンカーボネート：ジメチルカーボネート：ジエチルカーボネート＝１：１：１、体積比）に浸漬し、８５℃のオーブン内で２４時間保管した。次に、試験片を取り出し、水で洗浄した後、試験片を目視で観察した。試験片の層間が剥離していなかった場合を「Ａ」とし、試験片の層間が剥離していた場合を「Ｃ」とした。
（金属端子用接着性フィルムの厚さ残存率の測定）
長さ６０ｍｍ、幅２５ｍｍ、厚さ１００μｍのアルミニウム板（純アルミニウム系、ＪＩＳ Ｈ４１６０−１９９４ Ａ１Ｎ３０Ｈ−Ｏ）と、長さ７０ｍｍ、幅５ｍｍの前記金属端子用接着性フィルムを用意した。次に、金属端子用接着性フィルムの厚さＡ（μｍ）をマイクロゲージで測定した。次に、アルミニウム板及び金属端子用接着性フィルムの長さ方向及び幅方向が一致するようにして、アルミニウム板の中心部分に金属端子用接着性フィルムを重ねた。次に、アルミニウム板の長さよりも長く、幅７ｍｍの金属板を２枚用意し、次に、金属端子用接着性フィルムの全面を覆うようにして、金属端子用接着性フィルムの上下から、温度１９０℃、面圧１．２７ＭＰａ、時間３秒間の条件で、加熱及び加圧を行い、アルミニウム板と金属端子用接着性フィルムの積層体を得た。次に、当該積層体の加熱及び加圧が行われた部分の厚さＢ（μｍ）をマイクロゲージで測定した。以下の式によって、金属端子用接着性フィルムの厚さ残存率を算出した。このとき、厚さＢは、積層体の中心部１箇所と、積層体の長さ方向の両端部（アルミニウム板と金属端子用接着性フィルムとが積層されている部分の両端部）から前記中心部に向かって１０ｍｍの２箇所の合計３箇所の平均値とした。
金属端子用接着性フィルムの厚さ残存率（％）＝（厚さＢ−１００）／厚さＡ×１００
＜海島構造における島の部分の面積の割合の測定方法＞
熱硬化性のエポキシ樹脂内に金属端子用接着性フィルムを包埋し硬化させた。市販品の回転式ミクロトーム（ＬＥＩＣＡ製 ＵＣ６）と、ダイヤモンドナイフを用いて目的とする方向の断面（ＴＤに沿った断面）を作製し、その際、液体窒素を用いたクライオミクロトームにて、−７０℃にて断面作製を行った。包埋樹脂ごと四酸化ルテニウムにて一晩染色した。染色すると、ポリプロピレンが膨張するため、膨張部分をミクロトームでトリミングし、１００ｎｍほどの厚みでさらに１から２μｍほど切断した部分を次のようにして観察した。染色した断面について、電界放出形走査型電子顕微鏡（例えば、日立ハイテクノロジーズ社製 Ｓ−４８００ ＴＹＰＥ１，測定条件：３ｋＶ ２０ｍＡ Ｈｉｇｈ ＷＤ６ｍｍ 検出器（Ｕｐｐｅｒ））で観測して画像（倍率は１００００倍）を取得した。次に、画像を二値化できる画像処理ソフト（例えば、三谷商事製画像解析ソフトＷｉｎＲＯＯＦ（Ｖｅｒ７．４）を用い、当該画像について、海島構造の島の部分と海の部分とを二値化して、島の部分の占める面積の割合（島の部分の合計面積／画像の測定範囲の面積）を求めた。具体的な画像処理の条件は、以下の通りである。なお、本測定では、島部分が海部分よりも染色されたため、島部分が海部分よりも明るく観察された。
［画像処理条件］
３ｘ３ｐｉｘ 平均化
二値化：自動二値化
孤立点除去：１画素から成り立っている物体または背景を除去する。
削除：形状特徴値、または、濃度特徴値を求めて粒子を削除（０．００５μｍ2の面積をノイズとして認識）
＜金属端子用接着性フィルムの製造＞
（実施例１）
ポリプロピレン層として、ランダムポリプロピレン層（６μｍ）／ブロックポリプロピレン層（３８μｍ）／ランダムポリプロピレン層（６μｍ）が順に積層されている３層構成の未延伸ポリプロピレンフィルム（ＣＰＰ，合計厚さ５０μｍ、融解ピーク温度１５５℃）を用意した。次に、未延伸ポリプロピレンフィルムの両面に、それぞれ、無水マレイン酸変性ポリプロピレンを押出しラミネート法により積層して、酸変性ポリプロピレン層（２５μｍ）／ポリプロピレン層（５０μｍ）／酸変性ポリプロピレン層（２５μｍ）が順に積層された金属端子用接着性フィルムを製造した。得られた金属端子用接着性フィルムについて、熱収縮率を測定したところ、８３．０％と高い値を示した。
（実施例２）
ポリプロピレン層として、ランダムポリプロピレン層（８μｍ）／ブロックポリプロピレン層（４４μｍ）／ランダムポリプロピレン層（８μｍ）が順に積層されている３層構成の未延伸ポリプロピレンフィルム（ＣＰＰ，合計厚さ６０μｍ、融解ピーク温度１５５℃）を用意した。次に、未延伸ポリプロピレンフィルムの両面に、それぞれ、無水マレイン酸変性ポリプロピレンを押出しラミネート法により積層して、酸変性ポリプロピレン層（２０μｍ）／ポリプロピレン層（６０μｍ）／酸変性ポリプロピレン層（２０μｍ）が順に積層された金属端子用接着性フィルムを製造した。得られた金属端子用接着性フィルムについて、熱収縮率を測定したところ、８１．３％と高い値を示した。
（実施例３）
ポリプロピレン層として、ランダムポリプロピレン層（６μｍ）／ブロックポリプロピレン層（３８μｍ）／ランダムポリプロピレン層（６μｍ）が順に積層されている３層構成の未延伸ポリプロピレンフィルム（ＣＰＰ，合計厚さ５０μｍ、融解ピーク温度１５５℃）を用意した。次に、未延伸ポリプロピレンフィルムの片面に、無水マレイン酸変性ポリプロピレンを押出しラミネート法により積層して、酸変性ポリプロピレン層（１６μｍ）／ポリプロピレン層（５０μｍ）が積層された金属端子用接着性フィルムを製造した。得られた金属端子用接着性フィルムについて、熱収縮率を測定したところ、８０．１％と高い値を示した。
（実施例４）
ポリプロピレン層として、ランダムポリプロピレン層（４μｍ）／ブロックポリプロピレン層（２２μｍ）／ランダムポリプロピレン層（４μｍ）が順に積層されている３層構成の未延伸ポリプロピレンフィルム（ＣＰＰ，合計厚さ３０μｍ、融解ピーク温度１５５℃）を用意した。次に、未延伸ポリプロピレンフィルムの片面に、無水マレイン酸変性ポリプロピレンを押出しラミネート法により積層して、酸変性ポリプロピレン層（３６μｍ）／ポリプロピレン層（３０μｍ）が積層された金属端子用接着性フィルムを製造した。得られた金属端子用接着性フィルムについて、熱収縮率を測定したところ、８８．１％と高い値を示した。
（実施例５）
ポリプロピレン層として、ランダムポリプロピレン層（４μｍ）／ブロックポリプロピレン層（２２μｍ）／ランダムポリプロピレン層（４μｍ）が順に積層されている３層構成の未延伸ポリプロピレンフィルム（ＣＰＰ，合計厚さ３０μｍ、融解ピーク温度１５５℃）を用意した。次に、未延伸ポリプロピレンフィルムの両面に、それぞれ、無水マレイン酸変性ポリプロピレンを押出しラミネート法により積層して、酸変性ポリプロピレン層（１８μｍ）／ポリプロピレン層（３０μｍ）／酸変性ポリプロピレン層（１８μｍ）が順に積層された金属端子用接着性フィルムを製造した。得られた金属端子用接着性フィルムについて、熱収縮率を測定したところ、８８．１％と高い値を示した。
（実施例６）
ポリプロピレン層として、ブロックポリプロピレン層（６０μｍ）の未延伸ポリプロピレンフィルム（ＣＰＰ，合計厚さ６０μｍ、融解ピーク温度１５９℃）を用意した。次に、未延伸ポリプロピレンフィルムの両面に、それぞれ、無水マレイン酸変性ポリプロピレンを押出しラミネート法により積層して、酸変性ポリプロピレン層（２０μｍ）／ポリプロピレン層（６０μｍ）／酸変性ポリプロピレン層（２０μｍ）が順に積層された金属端子用接着性フィルムを製造した。得られた金属端子用接着性フィルムについて、熱収縮率を測定したところ、８１．７％と高い値を示した。
（実施例７）
ポリプロピレン層として、ランダムポリプロピレン層（４μｍ）／ブロックポリプロピレン層（２２μｍ）／ランダムポリプロピレン層（４μｍ）が順に積層されている３層構成の未延伸ポリプロピレンフィルム（ＣＰＰ，合計厚さ３０μｍ、融解ピーク温度１５５℃）を用意した。次に、未延伸ポリプロピレンフィルムの両面に、無水マレイン酸変性ポリプロピレンを押出しラミネート法により積層して、酸変性ポリプロピレン層（１６μｍ）／ポリプロピレン層（３０μｍ）／酸変性ポリプロピレン（１６μｍ）が積層された金属端子用接着性フィルムを製造した。得られた金属端子用接着性フィルムについて、熱収縮率を測定したところ、８８．７％と高い値を示した。
（比較例１）
ポリプロピレン層として、ランダムポリプロピレン層（４μｍ）／ブロックポリプロピレン層（２２μｍ）／ランダムポリプロピレン層（４μｍ）が順に積層されている３層構成の未延伸ポリプロピレンフィルム（ＣＰＰ，合計厚さ３０μｍ、融解ピーク温度１５５℃）を用意した。次に、未延伸ポリプロピレンフィルムの両面に、それぞれ、無水マレイン酸変性ポリプロピレンを押出しラミネート法により積層して、酸変性ポリプロピレン層（３５μｍ）／ポリプロピレン層（３０μｍ）／酸変性ポリプロピレン層（３５μｍ）が順に積層された金属端子用接着性フィルムを製造した。
（比較例２）
ポリプロピレン層として、ランダムポリプロピレン層（３μｍ）／ブロックポリプロピレン層（３μｍ）／ランダムポリプロピレン層（１９μｍ）が順に積層されている３層構成の未延伸ポリプロピレンフィルム（ＣＰＰ，合計厚さ２５μｍ、融解ピーク温度１５５℃）を用意した。次に、未延伸ポリプロピレンフィルムの片面に、無水マレイン酸変性ポリプロピレンを押出しラミネート法により積層して、酸変性ポリプロピレン層（４１μｍ）／ポリプロピレン層（２５μｍ）が積層された金属端子用接着性フィルムを製造した。
（比較例３）
ポリプロピレン層として、延伸ポリプロピレンフィルム（ＯＰＰ，ホモポリプロピレン、厚さ５０μｍ、融解ピーク温度１６５℃）を用意した。次に、延伸ポリプロピレンフィルムの両面に、それぞれ、無水マレイン酸変性ポリプロピレンを押出しラミネート法により積層して、酸変性ポリプロピレン層（２５μｍ）／ポリプロピレン層（５０μｍ）／酸変性ポリプロピレン層（２５μｍ）が順に積層された金属端子用接着性フィルムを製造した。
実施例１〜５及び比較例１，２で使用した未延伸ポリプロピレン層の断面を四酸化ルテニウム（ＲｕＯ4）染色して、走査型電子顕微鏡写真を観察した際、海島構造が観察された。一方、比較例３で使用した延伸ポリプロピレン層ついて、同様にして観察したところ、海島構造は観察されなかった。
（包装材料の製造）
フェノール樹脂、フッ化クロム（三価）化合物、リン酸の３成分からなる化成処理液で両面を化成処理（リン酸クロメート処理）したアルミニウム箔（厚み４０μｍ）を用意した。次に、このアルミニウム箔の一方の面と、二軸延伸ナイロンフィルム（厚み２５μｍ）とをウレタン系接着剤を介して積層した。次に、アルミニウム箔の他方の面と、未延伸ポリプロピレンフィルム（厚み３０μｍ）とを酸変性ポリプロピレン樹脂（厚み１５μｍ、不飽和カルボン酸でグラフト変性したポリプロピレン）でサンドイッチラミネートすると共に、熱風により酸変性ポリプロピレン樹脂の軟化点以上の温度に加熱して、二軸延伸ナイロンフィルム（２５μｍ）／アルミニウム箔（厚み４０μｍ）／酸変性ポリプロピレン樹脂（厚み１５μｍ）／未延伸ポリプロピレンフィルム（１５μｍ）が順に積層された包装材料を製造した。得られた包装材料を用いて、前述のシール強度の測定を行った。
Figure 0006402844
表１において、ＰＰはポリプロピレン、ＰＰａは酸変性ポリプロピレンを意味する。
表１に示されるように、少なくとも１層のポリプロピレン層と、少なくとも１層の酸変性ポリプロピレン層とを備える積層体から構成されており、酸変性ポリプロピレン層が、金属端子用接着性フィルムの少なくとも片面側の表層を構成しており、ポリプロピレン層は、断面を走査型電子顕微鏡写真で観察した際に海島構造が観察され、さらに、酸変性ポリプロピレン層の合計厚さを１とした場合に、ポリプロピレン層の合計厚さが、０．７〜３．５の範囲内にある実施例１〜５の金属端子用接着性フィルムは、いずれも、包装材料及び金属端子とのシール強度（すなわち密着性）が高く、さらに、耐電解液性にも優れることが分かる。一方、ポリプロピレン層に前述の海島構造を有しているものの、酸変性ポリプロピレン層の合計厚さを１とした場合のポリプロピレン層の合計厚さが０．７〜３．５の範囲外である比較例１，２の金属端子用接着性フィルムは、包装材料及び金属端子との密着性に劣っていた。また、当該範囲を充足しているものの、ポリプロピレン層に前述の海島構造を有していない比較例３の金属端子用接着性フィルムについては、包装材料及び金属端子との密着性及び耐電解液性に劣っていた。また、実施例１〜７においては、ポリプロピレン層の海島構造について、二値化によって島部分面積を測定した場合に、いずれも２８．０％以上という大きな値を有しており、酸変性ポリプロピレン層についても、２４．５％以上という大きな値を有していた。一方、比較例３においては、ポリプロピレン層の海島構造について、二値化によって島部分面積を測定した場合に、面積の割合が１．５７％と非常に低い値となり、実質的に海島構造を有していないことが確認された。
１ 金属端子用接着性フィルム
２ 金属端子
３ 包装材料
３ａ 包装材料の周縁部
４ 電池素子
１０ 電池
１１ ポリプロピレン層
１２ 酸変性ポリプロピレン層
３１ 基材層
３２ 接着剤層
３３ バリア層
３４ 熱融着性樹脂層
３５ 接着層
Ｐ 中心
Ｓ ヒートシールされた部分

Claims (11)

  1. 電池素子の電極に電気的に接続された金属端子と、前記電池素子を封止する包装材料との間に介在される、金属端子用接着性フィルムであって、
    前記金属端子用接着性フィルムは、少なくとも１層のポリプロピレン層と、少なくとも１層の酸変性ポリプロピレン層とを備える積層体から構成されており、
    前記酸変性ポリプロピレン層が、前記金属端子用接着性フィルムの少なくとも片面側の表層を構成しており、
    前記ポリプロピレン層は、断面を電子顕微鏡写真で観察した際に海島構造が観察され、
    前記酸変性ポリプロピレン層の合計厚さを１とした場合に、前記ポリプロピレン層の合計厚さが、０．７以上３．５以下の範囲内にあり、
    前記ポリプロピレン層は、ランダムポリプロピレンにより構成された層と、ブロックポリプロピレンにより構成された層と、ランダムポリプロピレンにより構成された層とがこの順に積層された積層構成を有している、金属端子用接着性フィルム。
  2. 電池素子の電極に電気的に接続された金属端子と、前記電池素子を封止する包装材料との間に介在される、金属端子用接着性フィルムであって、
    前記金属端子用接着性フィルムは、少なくとも１層のポリプロピレン層と、少なくとも１層の酸変性ポリプロピレン層とを備える積層体から構成されており、
    前記酸変性ポリプロピレン層が、前記金属端子用接着性フィルムの少なくとも片面側の表層を構成しており、
    前記ポリプロピレン層は、断面を電子顕微鏡写真で観察した際に海島構造が観察され、
    前記酸変性ポリプロピレン層の合計厚さを１とした場合に、前記ポリプロピレン層の合計厚さが、０．７以上３．５以下の範囲内にあり、
    前記金属端子用接着性フィルムを示差走査熱量計で測定した場合に、１５０℃以上１６５℃以下の範囲に融解ピークが観察される、金属端子用接着性フィルム。
  3. 電池素子の電極に電気的に接続された金属端子と、前記電池素子を封止する包装材料との間に介在される、金属端子用接着性フィルムであって、
    前記金属端子用接着性フィルムは、少なくとも１層のポリプロピレン層と、少なくとも１層の酸変性ポリプロピレン層とを備える積層体から構成されており、
    前記酸変性ポリプロピレン層が、前記金属端子用接着性フィルムの少なくとも片面側の表層を構成しており、
    前記ポリプロピレン層は、断面を電子顕微鏡写真で観察した際に海島構造が観察され、
    前記酸変性ポリプロピレン層の合計厚さを１とした場合に、前記ポリプロピレン層の合計厚さが、０．７以上３．５以下の範囲内にあり、
    以下の測定方法で測定される、前記金属端子用接着性フィルムの厚さ残存率が、５０％以上である、金属端子用接着性フィルム。
    厚さ１００μｍのアルミニウム板と、前記金属端子用接着性フィルムを用意する。
    前記金属端子用接着性フィルムの厚さＡ（μｍ）を測定する。
    前記アルミニウム板及び前記金属端子用接着性フィルムの長さ方向及び幅方向が一致するようにして、前記アルミニウム板の中心部分に前記金属端子用接着性フィルムを重ねる。
    前記アルミニウム板の長さより長く、幅７ｍｍの金属板を２枚用意し、前記金属端子用接着性フィルムの全面を覆うようにして、前記アルミニウム板と前記金属端子用接着性フィルムの上下から、温度１９０℃、面圧１．２７ＭＰａ、時間３秒間の条件で、前記金属板で加熱及び加圧を行い、前記アルミニウム板と前記金属端子用接着性フィルムの積層体を得る。
    当該積層体の加熱及び加圧が行われた部分の厚さＢ（μｍ）を測定する。
    以下の式によって、前記金属端子用接着性フィルムの厚さ残存率を算出する。
    金属端子用接着性フィルムの厚さ残存率（％）＝（厚さＢ−１００）／厚さＡ×１００
  4. 電池素子の電極に電気的に接続された金属端子と、前記電池素子を封止する包装材料との間に介在される、金属端子用接着性フィルムであって、
    前記金属端子用接着性フィルムは、少なくとも１層のポリプロピレン層と、少なくとも１層の酸変性ポリプロピレン層とを備える積層体から構成されており、
    前記酸変性ポリプロピレン層が、前記金属端子用接着性フィルムの少なくとも片面側の表層を構成しており、
    前記ポリプロピレン層は、断面を電子顕微鏡写真で観察した際に海島構造が観察され、
    前記酸変性ポリプロピレン層の合計厚さを１とした場合に、前記ポリプロピレン層の合計厚さが、０．７以上３．５以下の範囲内にあり、
    前記金属端子用接着性フィルムの流れ方向の熱収縮率が、７０〜９０％である、金属端子用接着性フィルム。
  5. 前記ポリプロピレン層全体は、未延伸ポリプロピレンにより構成されている、請求項１〜４のいずれかに記載の金属端子用接着性フィルム。
  6. 前記ポリプロピレン層は、ランダムポリプロピレンにより構成された層と、ブロックポリプロピレンにより構成された層と、ランダムポリプロピレンにより構成された層とがこの順に積層された積層構成を有している、請求項２〜４のいずれかに記載の金属端子用接着性フィルム。
  7. 前記金属端子用接着性フィルムを示差走査熱量計で測定した場合に、１５０℃以上１６５℃以下の範囲に融解ピークが観察される、請求項１，３，４〜６のいずれかに記載の金属端子用接着性フィルム。
  8. 以下の測定方法で測定される、前記金属端子用接着性フィルムの厚さ残存率が、５０％以上である、請求項１，２，４〜７のいずれかに記載の金属端子用接着性フィルム。
    厚さ１００μｍのアルミニウム板と、前記金属端子用接着性フィルムを用意する。
    前記金属端子用接着性フィルムの厚さＡ（μｍ）を測定する。
    前記アルミニウム板及び前記金属端子用接着性フィルムの長さ方向及び幅方向が一致するようにして、前記アルミニウム板の中心部分に前記金属端子用接着性フィルムを重ねる。
    前記アルミニウム板の長さより長く、幅７ｍｍの金属板を２枚用意し、前記金属端子用接着性フィルムの全面を覆うようにして、前記アルミニウム板と前記金属端子用接着性フィルムの上下から、温度１９０℃、面圧１．２７ＭＰａ、時間３秒間の条件で、前記金属板で加熱及び加圧を行い、前記アルミニウム板と前記金属端子用接着性フィルムの積層体を得る。
    当該積層体の加熱及び加圧が行われた部分の厚さＢ（μｍ）を測定する。
    以下の式によって、前記金属端子用接着性フィルムの厚さ残存率を算出する。
    金属端子用接着性フィルムの厚さ残存率（％）＝（厚さＢ−１００）／厚さＡ×１００
  9. 前記金属端子用接着性フィルムの流れ方向の熱収縮率が、７０〜９０％である、請求項１〜３，５〜８のいずれかに記載の金属端子用接着性フィルム。
  10. 前記包装材料が、少なくとも、基材層、バリア層、及び熱融着性樹脂層をこの順に備える積層体から構成されており、
    前記熱融着性樹脂層と前記金属端子との間に前記金属端子用接着性フィルムが介在される、請求項１〜９のいずれかに記載の金属端子用接着性フィルム。
  11. 少なくとも、正極、負極、及び電解質を備えた電池素子と、当該電池素子を封止する包装材料と、前記正極及び前記負極のそれぞれに電気的に接続され、前記包装材料の外側に突出した金属端子とを備える電池であって、
    前記金属端子と前記包装材料との間に、請求項１〜１０のいずれかに記載の金属端子用接着性フィルムが介在されてなる、電池。
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