JP6395418B2 - 空気入りタイヤ - Google Patents
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Description
ノルボルネン系モノマーとしては、ノルボルネン、ノルボルナジエン等の二環体;ジシクロペンタジエン(シクロペンタジエン二量体)、ジヒドロジシクロペンタジエン等の三環体;テトラシクロドデセン等の四環体;シクロペンタジエン三量体等の五環体;シクロペンタジエン四量体等の七環体;等を挙げることができる。
これらのノルボルネン系モノマーは、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素数1〜8のアルキル基;ビニル基等の炭素数2〜8のアルケニル基;エチリデン基等の炭素数2〜8のアルキリデン基;フェニル基、トリル基、ナフチル基等の炭素数6〜10のアリール基等の置換基を有していてもよい。更に、これらのノルボルネン系モノマーは、エステル基、エーテル基、シアノ基、ハロゲン原子等の極性基を有していてもよい。
ノルボルネン系モノマーは、1種を単独で使用してもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
本発明のノルボルネン系重合体の重量平均分子量や数平均分子量は、実施例に記載の方法で測定することができる。
なお、本明細書において、シス含量は、赤外吸収スペクトル分析により算出される値である。
なお、本発明において、SBRのビニル含量は、赤外吸収スペクトル分析によって測定できる。
なお、本発明において、SBRのスチレン含量は、H1−NMR測定により算出される。
なお、カーボンブラックのN2SAは、JIS K 6217−2:2001によって求められる。
なお、カーボンブラックのDBPは、JIS K6217−4:2001に準拠して測定される。
なお、シリカのN2SAは、ASTM D3037−93に準じてBET法で測定される値である。
シランカップリング剤としては、ゴム工業において、従来からシリカと併用される任意のシランカップリング剤を使用することができ、例えば、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)ジスルフィド等のスルフィド系、3−メルカプトプロピルトリメトキシシランなどのメルカプト系、ビニルトリエトキシシランなどのビニル系、3−アミノプロピルトリエトキシシランなどのアミノ系、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシランのグリシドキシ系、3−ニトロプロピルトリメトキシシランなどのニトロ系、3−クロロプロピルトリメトキシシランなどのクロロ系等が挙げられる。なかでも、スルフィド系が好ましく、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)ジスルフィドがより好ましい。
ポリノルボルネン:ニチダイ株式会社製のNorsorex
ノルボルネン系重合体(1):ポリノルボルネン(Mn=840,000、Mw=3,000,000、Mw/Mn=10.8、主鎖に二重結合を有するノルボルネン重合体)100質量部にアロマオイル50質量部配合
ノルボルネン系重合体(2):上記ポリノルボルネン100質量部にアロマオイル100質量部配合
ノルボルネン系重合体(3):上記ポリノルボルネン100質量部にアロマオイル200質量部配合
SBR:JSR社製 HPR850(スチレン量26mol%、ビニル量59mol%)
BR:JSR社製 BR730(シス含量97質量%、Mw/Mn2.5)
カーボンブラック:三菱化学株式会社製のダイアブラックI(ISAFカーボン、平均粒子径23nm、N2SA114m2/g、DBP吸油量114ml/100g)
シリカ:デグッサ社製のUltrasil VN3(N2SA:175m2/g)
シランカップリング剤:デグッサ社製のSi69
ステアリン酸:日油(株)製のビーズステアリン酸つばき
酸化亜鉛:三井金属鉱業(株)製の酸化亜鉛2種
老化防止剤:大内新興化学工業(株)製のノクラック6C(N−フェニル−N’−(1,3−ジメチルブチル)−p−フェニレンジアミン)(6PPD)
ワックス:日本精蝋(株)製のオゾエース0355
アロマオイル:ジャパンエナジー社製のプロセスX−140(芳香族系プロセスオイル)(上記ノルボルネン系重合体(1)〜(3)に配合したものと同じ)
硫黄:鶴見化学工業(株)製の粉末硫黄
加硫促進剤(1):大内新興化学工業(株)製のノクセラーNS(N−tert−ブチル−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド)
加硫促進剤(2):大内新興化学工業(株)製のノクセラーD(N,N’−ジフェニルグアニジン)
<分子量、分子量分布の測定方法(Mw/Mn)>
下記の条件(1)〜(8)でゲル・パーミエイション・クロマトグラフ(GPC)法により、重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)を測定し、重合体の分子量分布(Mw/Mn)を求めた。
(1)装置:東ソー社製HLC−8220
(2)分離カラム:東ソー社製HM−H(2本直列)
(3)測定温度:40℃
(4)キャリア:テトラヒドロフラン
(5)流量:0.6mL/分
(6)注入量:5μL
(7)検出器:示差屈折
(8)分子量標準:標準ポリスチレン
表1及び2に示した配合内容に従い、(株)神戸製鋼所製の1.7Lバンバリーミキサーを用いて、硫黄及び加硫促進剤以外の材料を約80〜160℃の条件下で5分間混練りし、混練り物を得た(この際、仕様によってはオイルを2分割投入して混練りを行った。)。次に、得られた混練り物に硫黄及び加硫促進剤を表1及び2に示す配合内容で添加し、オープンロールを用いて、約80℃の条件下で3分間練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。得られた未加硫ゴム組成物を170℃で10分間加硫し、加硫ゴム組成物を得た。
上記にて得られた加硫ゴム組成物(新品)を80℃のオーブンで168時間熱劣化させ、これを劣化品とした。JIS−K6251に準じて、新品及び劣化品からなる3号ダンベルを用いて引張り試験を行い、破断伸び(EB)を測定した。そして、劣化前後での破断伸びの変化について、比較例1の結果を100として指数で表した。指数が大きいほど経時劣化抑制性能が優れる。
Claims (8)
- 20〜70質量%のスチレンブタジエンゴムと、ノルボルネン系重合体と、10〜70質量%のブタジエンゴムとを含むゴム成分と、オイルとを含有し、前記ゴム成分100質量部に対して、シリカを20質量部以上含有するゴム組成物を用いて作製したトレッドを有する空気入りタイヤ。
- 前記ゴム成分100質量%中の前記ノルボルネン系重合体の含有量が5〜25質量%である請求項1に記載の空気入りタイヤ。
- 前記ノルボルネン系重合体は、ノルボルネンを必須成分として含む単量体成分を重合することで得られるものである請求項1又は2に記載の空気入りタイヤ。
- 前記ノルボルネン系重合体にオイルが配合されており、
前記ノルボルネン系重合体100質量部に対して、前記オイルの配合量が50〜200質量部である請求項1〜3のいずれかに記載の空気入りタイヤ。 - 前記ゴム組成物は、カーボンブラックをさらに含有し、
前記ゴム成分100質量部に対して、前記カーボンブラック及び前記シリカの合計含有量が30〜90質量部である請求項1〜4のいずれかに記載の空気入りタイヤ。 - 前記カーボンブラックの窒素吸着比表面積が130m2/g以下である請求項5記載の空気入りタイヤ。
- 前記ゴム組成物は、スルフェンアミド系加硫促進剤と、グアニジン系加硫促進剤とをさらに含有する請求項1〜6のいずれかに記載の空気入りタイヤ。
- 前記空気入りタイヤは、オールシーズンタイヤである請求項1〜7のいずれかに記載の空気入りタイヤ。
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