JP2023157713A - タイヤトレッド用ゴム組成物及びタイヤ - Google Patents

Abstract

【課題】高温時（２５℃）のウエットグリップ性能と低温時（５℃）のウエットグリップ性能を両立することができるタイヤトレッド用ゴム組成物を提供する。【解決手段】実施形態に係るタイヤトレッド用ゴム組成物は、スチレンブタジエンゴム３０～１００質量部を含み、ガラス転移温度の平均が－３５℃以下であるジエン系ゴム１００質量部に対し、シリカ８０～１４０質量部、及び、軟化点が１２０℃以上かつガラス転移温度が７０℃以上であるテルペンフェノール樹脂及び／又はスチレン系樹脂１５～５０質量部、を含む。【選択図】なし

Description

本発明は、タイヤトレッド用ゴム組成物、及びそれを用いたタイヤに関する。

タイヤに要求される性能として、濡れた路面でのグリップ性能（即ち、ウエットグリップ性能）がある。ウエットグリップ性能を向上するため、ゴム成分としてスチレンブタジエンゴムが使用されている。さらにウエットグリップ性能を向上するために、樹脂を配合することが知られている。

例えば、特許文献１には、ウエットグリップ性能を向上するために、ジエン系ゴムに対し、ナフサの熱分解によって得られるＣ５留分とスチレンの共重合樹脂を配合することが記載されている。特許文献２には、低燃費性、ウエットグリップ性能及び耐摩耗性をバランス良く改善するために、特定の共役ジエン系重合体を含むゴム成分に、シリカと、軟化点６０～１２０℃の樹脂とを配合することが記載されている。

特許文献３には、走行路面がウエット状態からドライ状態に変化する場合におけるグリップ性能を維持するために、ガラス転移温度の平均が－３０～０℃であるスチレンブタジエンゴムに、シリカと、軟化点が１００～１５０℃の樹脂とを配合することが記載されている。

特開平９－３２８５７７号公報 特開２０１４－０３１４７５号公報 特開２００７－３２１０４６号公報

しかしながら、特許文献３のようにジエン系ゴムのガラス転移温度が高いと、低温でのウエットグリップ性能が低下する。そのため、低温時（５℃）のウエットグリップ性能と高温時（２５℃）のウエットグリップ性能を両立することが求められる。

本発明の実施形態は、上記の点に鑑み、高温時（２５℃）のウエットグリップ性能と低温時（５℃）のウエットグリップ性能を両立することができるタイヤトレッド用ゴム組成物、及びそれを用いたタイヤを提供することを目的とする。

本発明は以下に示される実施形態を含む。
［１］ スチレンブタジエンゴム３０～１００質量部を含み、ガラス転移温度の平均が－３５℃以下であるジエン系ゴム１００質量部に対し、シリカ８０～１４０質量部、及び、軟化点が１２０℃以上かつガラス転移温度が７０℃以上であるテルペンフェノール樹脂及び／又はスチレン系樹脂１５～５０質量部、を含む、タイヤトレッド用ゴム組成物。
［２］ 前記テルペンフェノール樹脂及び／又は前記スチレン系樹脂の重量平均分子量が５００～５０００である、［１］に記載のタイヤトレッド用ゴム組成物。
［３］ 前記ジエン系ゴム１００質量部が、前記スチレンブタジエンゴムとして、ガラス転移温度が－３０℃未満のスチレンブタジエンゴム２０～１００質量部、及び、ガラス転移温度が－３０℃以上のスチレンブタジエンゴム０～８０質量部を含む、［１］又は［２］に記載のタイヤトレッド用ゴム組成物。
［４］ ［１］～［３］のいずれか１項に記載のタイヤトレッド用ゴム組成物を用いて作製されたトレッドを有するタイヤ。

本発明の実施形態によれば、高温時（２５℃）のウエットグリップ性能と低温時（５℃）のウエットグリップ性能を両立することができるタイヤトレッド用ゴム組成物を提供することができる。

本実施形態に係るタイヤトレッド用ゴム組成物（以下、ゴム組成物ともいう。）は、（Ａ）ジエン系ゴム、（Ｂ）シリカ、及び、（Ｃ）テルペンフェノール樹脂及び／又はスチレン系樹脂を含む。

［（Ａ）ジエン系ゴム］
本実施形態において、ゴム成分としてのジエン系ゴムは、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）を含む。ここで、ジエン系ゴムとは、共役二重結合を持つジエンモノマーに対応する繰り返し単位を持つゴムをいい、ポリマー主鎖に二重結合を有する。

スチレンブタジエンゴムとしては、溶液重合スチレンブタジエンゴム（ＳＳＢＲ）でもよく、乳化重合スチレンブタジエンゴム（ＥＳＢＲ）でもよく、末端や主鎖等が変性された変性スチレンブタジエンゴム（変性ＳＢＲ）でもよく、変性されていない未変性スチレンブタジエンゴム（未変性ＳＢＲ）でもよい。好ましくは、スチレンブタジエンゴムは、変性溶液重合スチレンブタジエンゴム（変性ＳＳＢＲ）を含むことである。

変性ＳＢＲ（好ましくは変性ＳＳＢＲ）としては、末端及び／又は主鎖に官能基が導入されることで、当該官能基により変性されたＳＢＲが用いられる。官能基としては、酸素原子及び／又は窒素原子を含むものが好ましく、例えば、アミノ基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、エポキシ基、及びカルボキシ基からなる群から選択された少なくとも１種が挙げられる。このような変性ＳＢＲを用いることにより、シリカの分散性を向上することができる。

本実施形態において、ジエン系ゴムはガラス転移温度の平均（以下、平均Ｔｇという。）が－３５℃以下である。ジエン系ゴムの平均Ｔｇが－３５℃以下であることにより、低温時（５℃）のウエットグリップ性能を向上することができる。ジエン系ゴムの平均Ｔｇは、より好ましくは－３７℃以下であり、－４５℃以下でもよく、－６０℃以下でもよい。ジエン系ゴムの平均Ｔｇの下限は、例えば－９０℃以上でもよく、－８０℃以上でもよい。

ジエン系ゴムの平均Ｔｇは、ゴム成分としてのジエン系ゴムを構成する各ゴムのガラス転移温度と、各ゴムのジエン系ゴム中の質量比を用いて、当該質量比に基づきガラス転移温度を加重平均することにより算出される平均値である。詳細には、平均Ｔｇは、Σ｛（各ゴムのガラス転移温度）×（各ゴムの質量比）｝により算出される。ここで、各ゴムの質量比＝（ジエン系ゴム１００質量部に対する各ゴムの質量部）／１００である。ジエン系ゴムが一種類のゴムからなる場合、そのゴムのガラス転移温度が平均Ｔｇである。

本明細書において、ジエン系ゴムのガラス転移温度は、ＪＩＳ Ｋ７１２１：２０１２に準拠して示差走査熱量測定（ＤＳＣ）法により、昇温速度：２０℃／分にて（測定温度範囲：－１５０℃～５０℃）測定される値である。

ジエン系ゴムは、１種又は２種以上のスチレンブタジエンゴムのみで構成されてもよく、スチレンブタジエンゴムと他のジエン系ゴムとで構成されてもよい。他のジエン系ゴムとしては、例えば、天然ゴム（ＮＲ）、合成イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、ニトリルゴム（ＮＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）等が挙げられ、これらのいずれか１種又は２種以上を併用してもよい。これらの他のジエン系ゴムには、必要に応じて末端や主鎖等を変性したものや、所望の特性を付与するべく改質したもの（例えば、改質ＮＲ）も、その概念に包含される。

一実施形態において、ジエン系ゴムは、スチレンブタジエンゴム及びブタジエンゴムを含んでもよく、スチレンブタジエンゴム及びブタジエンゴムのみで構成されてもよい。該ブタジエンゴムとしては、一般にタイヤ用ゴム組成物に用いられる各種ブタジエンゴムを用いることができ、末端や主鎖等が変性された変性ブタジエンゴム（変性ＢＲ）でもよく、変性されていない未変性ブタジエンゴムでもよい。

一実施形態において、ブタジエンゴムとしては、シス－１，４結合含有量が９０質量％以上のハイシスＢＲが好ましく用いられる。ハイシスＢＲのシス－１，４結合含有量は９６質量％以上がより好ましい。

ハイシスＢＲとして、好ましくは、ネオジウム（Ｎｄ）系触媒を用いて重合したブタジエンゴムを用いてもよい。ネオジウム系触媒としては、ネオジウム単体、ネオジウムと他の金属類との化合物、又はネオジウムを含む有機化合物のいずれでもよく、具体例としては、ＮｄＣｌ_３、Ｅｔ－ＮｄＣｌ_２等が挙げられる。ネオジウム系触媒を用いて重合したブタジエンゴムは、高シス含量でかつ低ビニル含量のミクロ構造を有する。例えば、そのミクロ構造は、シス－１，４結合含有量が９６質量％以上かつビニル基（１，２－ビニル結合）含有量が１．０質量％以下であることが好ましい。

本明細書において、シス－１，４結合含有量及びビニル基含有量は、^１Ｈ－ＮＭＲスペクトルの積分比により算出される値である。

一実施形態において、上記ジエン系ゴム１００質量部は、スチレンブタジエンゴムとして、ガラス転移温度が－３０℃未満のスチレンブタジエンゴム（Ａ１）２０～１００質量部、及び、ガラス転移温度が－３０℃以上のスチレンブタジエンゴム（Ａ２）０～８０質量部を含んでもよい。ここで、スチレンブタジエンゴム（Ａ２）の含有量は０質量部でもよく、すなわちスチレンブタジエンゴム（Ａ２）を含まなくてもよい。

上記スチレンブタジエンゴム（Ａ１）のガラス転移温度は、－８０～－４０℃でもよく、－７５～－５０℃でもよい。上記スチレンブタジエンゴム（Ａ２）のガラス転移温度は、－３０～－１０℃でもよく、－２５～－１５℃でもよい。スチレンブタジエンゴム（Ａ１）の含有量は、３０～８０質量部でもよい。スチレンブタジエンゴム（Ａ２）の含有量は、２０～７０質量部でもよい。

一実施形態において、ジエン系ゴム１００質量部は、ガラス転移温度が－３０℃以下のスチレンブタジエンゴム（Ａ１）６０～８０質量部と、ブタジエンゴム（好ましくはハイシスＢＲ）２０～４０質量部を含んでもよい。この場合、スチレンブタジエンゴム（Ａ１）は、変性ＳＢＲを４０～６０質量部と、未変性ＳＢＲを１０～３０質量部含んでもよい。

一実施形態において、ジエン系ゴム１００質量部は、ガラス転移温度が－３０℃以下のスチレンブタジエンゴム（Ａ１）６０～８０質量部と、ガラス転移温度が－３０℃以上のスチレンブタジエンゴム（Ａ２）２０～４０質量部を含んでもよい。この場合、スチレンブタジエンゴム（Ａ１）は、変性ＳＢＲを３０～５０質量部と、未変性ＳＢＲを２０～４０質量部含んでもよい。また、スチレンブタジエンゴム（Ａ２）が変性ＳＢＲでもよい。

一実施形態において、ジエン系ゴム１００質量部は、ガラス転移温度が－３０℃以下のスチレンブタジエンゴム（Ａ１）４０～６０質量部と、ガラス転移温度が－３０℃以上のスチレンブタジエンゴム（Ａ２）４０～６０質量部を含んでもよい。この場合、スチレンブタジエンゴム（Ａ１）が変性ＳＢＲでもよい。また、スチレンブタジエンゴム（Ａ２）が変性ＳＢＲでもよい。

一実施形態において、ジエン系ゴム１００質量部は、ガラス転移温度が－３０℃以下のスチレンブタジエンゴム（Ａ１）３０～５０質量部と、ガラス転移温度が－３０℃以上のスチレンブタジエンゴム（Ａ２）５０～７０質量部を含んでもよい。この場合、スチレンブタジエンゴム（Ａ１）は、変性ＳＢＲを１０～３０質量部と、未変性ＳＢＲを１０～３０質量部含んでもよい。また、スチレンブタジエンゴム（Ａ２）が変性ＳＢＲでもよい。

［（Ｂ）シリカ］
本実施形態に係るゴム組成物には、充填剤としてシリカが配合される。シリカとしては、例えば湿式沈降法シリカ、湿式ゲル化法シリカなどの湿式シリカを用いることが好ましい。

シリカの窒素吸着比表面積（Ｎ_２ＳＡ）は、特に限定されず、例えば１００～３００ｍ^２／ｇでもよく、１５０～２５０ｍ^２／ｇでもよく、１８０～２２０ｍ^２／ｇでもよい。シリカの窒素吸着比表面積は、ＪＩＳ Ｋ６４３０：２００８に記載のＢＥＴ法に準じて測定されるＢＥＴ比表面積である。

シリカの含有量は、ジエン系ゴム１００質量部に対して８０～１４０質量部である。シリカの含有量が８０質量部以上であることにより、高温時（２５℃）のウエットグリップ性能を向上することができる。シリカの含有量は、ジエン系ゴム１００質量部に対して、１００～１４０質量部であることが好ましく、より好ましくは１１０～１３０質量部である。

ゴム組成物に配合する充填剤としては、シリカ単独でもよいが、シリカとともにカーボンブラックを配合してもよい。充填剤は、シリカを９０質量％以上含むことが好ましい。カーボンブラックの含有量は、特に限定されず、ゴム成分１００質量部に対して１５質量部以下でもよく、１０質量部以下でもよい。

［（Ｃ）テルペンフェノール樹脂及び／又はスチレン系樹脂］
本実施形態に係るゴム組成物には、テルペンフェノール樹脂及びスチレン系樹脂のいずれか一方又は双方が配合される。テルペンフェノール樹脂及び／又はスチレン系樹脂（以下、「樹脂（Ｃ）」ということがある。）として、本実施形態では、軟化点が１２０℃以上かつガラス転移温度が７０℃以上であるものが用いられる。

このような高軟化点かつ高Ｔｇの樹脂（Ｃ）を配合することにより、低Ｔｇのジエン系ゴムを用いたことによる優れた低温時（５℃）のウエットグリップ性能を維持ないし向上しつつ、高温時（２５℃）のウエットグリップ性能を向上することができる。理論により限定されることを意図するものではないが、次のように推測される。高軟化点かつ高Ｔｇの樹脂（Ｃ）を配合することにより、ゴムマトリックスと適度に分離した樹脂相が形成される。その結果、ゴムマトリックスと樹脂が相溶している系に対し、樹脂相におけるヒステリシスロスが生じることで、高い摩擦力が生じると考えられる。

本明細書において、樹脂のガラス転移温度は、ＪＩＳ Ｋ７１２１：２０１２に準拠して示差走査熱量測定（ＤＳＣ）法により、昇温速度：２０℃／分にて（測定温度範囲：０℃～２００℃）測定される値である。

テルペンフェノール樹脂は、テルペン化合物とフェノール類とを反応させて得られる樹脂である。テルペン化合物としては、例えば、ピネン、リモネン、ジペンテン、カレン、フェランドレン、カンフェン、ミルセン等が挙げられる。フェノール類としては、例えば、フェノール、ビスフェノールＡ、クレゾール、キシレノールなどが挙げられる。テルペンフェノール樹脂としては、これらのテルペン化合物とフェノール類とを共重合した樹脂を用いることができる。

スチレン系樹脂は、スチレン系モノマーを構成モノマーとして用いたポリマーであり、スチレン系モノマーの重合体及びスチレン系モノマーを主成分（５０質量％以上）とするポリマーの総称である。スチレン系樹脂としては、スチレン系モノマー１種を単独で重合した単独重合体でもよく、２種以上のスチレン系モノマーを共重合した共重合体でもよく、スチレン系モノマー及びこれと共重合し得る他のモノマーとの共重合体でもよい。

スチレン系モノマーとしては、例えば、スチレン、α－メチルスチレン、ｏ－メチルスチレン、ｍ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ｐ－メトキシスチレン、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルスチレン、ｐ－フェニルスチレン、クロロスチレン等が挙げられる。

スチレン系樹脂の具体例としては、ポリスチレン、α－メチルスチレン単独重合体、スチレン／α－メチルスチレン共重合体、スチレン系モノマー／脂肪族系モノマー共重合体、α－メチルスチレン／脂肪族系モノマー共重合体、スチレン系モノマー／α－メチルスチレン／脂肪族系モノマー共重合体などが挙げられる。これらの中でも、ポリスチレン、α－メチルスチレン単独重合体、スチレン／α－メチルスチレン共重合体が好ましい。

樹脂（Ｃ）としては、上記のように軟化点が１２０℃以上のものが用いられる。樹脂（Ｃ）の軟化点は、好ましくは１２５℃以上であり、より好ましくは１３０℃以上であり、さらに好ましくは１３５℃以上である。軟化点の上限は、例えば１６５℃以下でもよく、１６０℃以下でもよい。

本明細書において、樹脂の軟化点は、ＪＩＳ Ｋ６２２０－１：２００１に準拠して、環球式軟化点測定装置を用いて測定される値である。

樹脂（Ｃ）としては、上記のようにガラス転移温度（Ｔｇ）が７０℃以上のものが用いられる。樹脂（Ｃ）のガラス転移温度は、好ましくは７５℃以上であり、より好ましくは８０℃以上であり、さらに好ましくは８５℃以上である。ガラス転移温度の上限は、例えば１３０℃以下でもよく、１２０℃以下でもよく、１１０℃以下でもよい。

樹脂（Ｃ）としては、重量平均分子量（Ｍｗ）が５００～５０００のものを用いることが好ましい。すなわち、上記のテルペンフェノール樹脂やスチレン系樹脂は、その重量平均分子量が５００～５０００であることが好ましい。このように比較的分子量の小さい樹脂を用いることにより、樹脂相がゴムマトリックスと完全に非相溶になることを抑え、破壊起点となることを抑制することができるので、耐摩耗性の悪化を抑えることができる。

本明細書において、樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によりポリスチレン換算の重量平均分子量として求められる。詳細には、実施例で使用の樹脂のＭｗは、測定装置として（株）島津製作所製「ＬＣ－１０Ａ」を、カラムとしてＰｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ社製「ＰＬｇｅｌ－ＭＩＸＥＤ－Ｃ」を、検出器として示差屈折率検出器（ＲＩ）を用い、溶媒としてテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を用い、測定温度を４０℃、流量を１．０ｍＬ／分、濃度を１．０ｇ／Ｌ、注入量を４０μＬとし、市販の標準ポリスチレンを用いてポリスチレン換算で算出された。

樹脂（Ｃ）の含有量は、ジエン系ゴム１００質量部に対して１５～５０質量部である。樹脂（Ｃ）の含有量が１５質量部以上であることにより、高温時（２５℃）のウエットグリップ性能と低温時（５℃）のウエットグリップ性能の両立効果を高めることができる。また、該含有量が５０質量部以下であることにより、低温での貯蔵弾性率の増加が少なく、低温時（５℃）のウエットグリップ性能の低下を抑えることができる。樹脂（Ｃ）の含有量は、２０質量部以上であることが好ましく、また４０質量部以下であることが好ましい。

［その他の成分］
本実施形態に係るゴム組成物には、上記成分の他に、シランカップリング剤、オイル、酸化亜鉛、ステアリン酸、ワックス、老化防止剤、加工助剤、加硫剤、加硫促進剤など、ゴム組成物において一般に使用される各種添加剤が配合されてもよい。

シランカップリング剤としては、例えば、スルフィドシランカップリング剤、メルカプトシランカップリング剤、チオエステル基含有シランカップリング剤が挙げられる。シランカップリング剤の含有量は、特に限定されず、例えば、シリカ１００質量部に対して５～２０質量部でもよく、５～１５質量部でもよい。

オイルの含有量は、特に限定されず、例えば、ジエン系ゴム１００質量部に対して５～３０質量部でもよく、１０～２０質量部でもよい。なお、オイルの含有量には、ジエン系ゴムとして油展ゴムを用いた場合、当該油展ゴムに含まれるオイル量も含まれる。

酸化亜鉛の含有量は、特に限定されず、例えば、ジエン系ゴム１００質量部に対して０～１０質量部でもよく、０．５～５質量部でもよく、１～４質量部でもよい。

ステアリン酸の含有量は、特に限定されず、例えば、ジエン系ゴム１００質量部に対して０～１０質量部でもよく、０．５～５質量部でもよく、１～４質量部でもよい。

ワックスの含有量は、特に限定されず、例えば、ジエン系ゴム１００質量部に対して０～１０質量部でもよく、０．５～５質量部でもよく、１～４質量部でもよい。

老化防止剤としては、例えば、アミン－ケトン系、芳香族第二級アミン系、モノフェノール系、ビスフェノール系、ベンズイミダゾール系などの各種老化防止剤が挙げられ、いずれか１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。老化防止剤の含有量は、特に限定されず、例えば、ジエン系ゴム１００質量部に対して０～１０質量部でもよく、０．５～５質量部でもよく、１～４質量部でもよい。

加硫剤としては、硫黄が好ましく用いられる。加硫剤の含有量は、特に限定されず、ジエン系ゴム１００質量部に対して０．１～１０質量部でもよく、０．５～５質量部でもよく、１～３質量部でもよい。

加硫促進剤としては、例えば、スルフェンアミド系、グアニジン系、チウラム系、チアゾール系などの各種加硫促進剤が挙げられ、いずれか１種単独で又は２種以上組み合わせて用いることができる。加硫促進剤の含有量は、特に限定されず、ジエン系ゴム１００質量部に対して０．１～１０質量部でもよく、１～５質量部でもよい。

［ゴム組成物の調製方法］
本実施形態に係るゴム組成物は、通常に用いられるバンバリーミキサーやニーダー、ロール等の混合機を用いて、常法に従い混練し作製することができる。すなわち、例えば、第一混合段階（ノンプロ練り工程）で、ジエン系ゴムに対し、シリカ、テルペンフェノール樹脂及び／又はスチレン系樹脂とともに、加硫剤及び加硫促進剤以外の添加剤が添加混合される。次いで、得られた混合物に、最終混合段階（プロ練り工程）で加硫剤及び加硫促進剤が添加混合される。これにより、未加硫のゴム組成物を調製することができる。

［ゴム組成物の用途］
本実施形態に係るゴム組成物は、タイヤトレッド用ゴム組成物として用いることができる。タイヤとしては、乗用車用タイヤ、トラックやバスの重荷重用タイヤなど各種用途及び各種サイズの空気入りタイヤが挙げられる。また、タイヤとしては、冬用タイヤでもよく、夏用タイヤでもよく、オールシーズンタイヤでもよい。

一実施形態に係るタイヤは、上記ゴム組成物を用いて作製されたトレッドを有するタイヤである。すなわち、一実施形態に係るタイヤは、上記ゴム組成物からなるトレッドゴムを備えたものである。

タイヤのトレッドゴムには、キャップゴムとベースゴムとの２層構造からなるものと、両者が一体の単層構造のものがある。単層構造のものでは、当該トレッドゴムが上記ゴム組成物で形成されてもよい。２層構造のものでは、路面に接地する外側のキャップゴムが上記ゴム組成物で形成されてもよく、キャップゴムの内側に配されるベースゴムが上記ゴム組成物で形成されてもよく、キャップゴムとベースゴムの双方が上記ゴム組成物で形成されてもよい。

タイヤの製造方法は、特に限定されない。例えば、上記ゴム組成物は、常法に従い、押出加工によって所定の形状に成形されて、未加硫のドレッドゴム部材が得られる。該トレッドゴム部材を他のタイヤ部材と組み合わせることにより、未加硫タイヤ（グリーンタイヤ）が作製される。その後、例えば１４０～１８０℃で加硫成形することにより、タイヤを製造することができる。

以下、実施例を示すが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

実施例及び比較例で使用した各成分は以下のとおりである。
・ＢＲ：Ｎｄ系触媒を用いた重合されたハイシスＢＲ、Ｔｇ＝－１０２℃、シス－１，４結合含有量＝９７質量％、ビニル基含有量＝０．９質量％、ＪＳＲ（株）製「ＢＲ７３０」
・ＳＢＲ１：変性ＳＳＢＲ、Ｔｇ＝－６０℃、ＪＳＲ株式会社製「ＨＰＲ８４０」
・ＳＢＲ２：変性ＳＳＢＲ、Ｔｇ＝－２４℃、ＪＳＲ株式会社製「ＨＰＲ８５０」
・ＳＢＲ３：未変性ＳＳＢＲ、Ｔｇ＝－７０℃、ゴム分１００質量部に対して３７．５質量部の油展品、旭化成（株）製「タフデン１８３４」

・カーボンブラック：Ｎ３３９、東海カーボン（株）製「シーストＫＨ」
・シリカ：Ｎ_２ＳＡ＝２０５ｍ^２／ｇ、東ソー・シリカ（株）製「ニップシールＡＱ」
・シランカップリング剤：ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、エボニック社製「Ｓｉ７５」

・石油樹脂：Ｃ５／Ｃ９系樹脂、東ソー（株）製「ペトロタック９０」、Ｔｇ＝５５℃、軟化点＝１００℃、Ｍｗ＝１７００
・ポリテルペン樹脂：ＤＲＴ社製「Ａ１１５」、Ｔｇ＝６７℃、軟化点＝１１４℃、Ｍｗ＝１０２０
・スチレン系樹脂１：クレイトン社製「ＳＹＬＶＡＴＲＡＸＸ ４４０１」、Ｔｇ＝４７℃、軟化点＝８５℃、Ｍｗ＝１２００
・テルペンフェノール樹脂１：クレイトン社製「ＳＹＬＶＡＴＲＡＸＸ ６７２０」、Ｔｇ＝６８℃、軟化点＝１１８℃、Ｍｗ＝１３５０
・ＤＣＰＤ樹脂：ジシクロペンタジエン樹脂、エクソンモービル社製「ＰＲ－１００」、Ｔｇ＝９０℃、軟化点＝１４０℃、Ｍｗ＝８２０
・テルペンフェノール樹脂２：ＤＲＴ社製「Ｄ１５１０」、Ｔｇ＝１０１℃、軟化点＝１５４℃、Ｍｗ＝９２０
・スチレン系樹脂２：スチレン／α－メチルスチレン共重合体、ＫＯＬＯＮ社製「ＭＫ－２１４０」、Ｔｇ＝９０℃、軟化点＝１４０℃、Ｍｗ＝４０００

・酸化亜鉛：三井金属鉱業（株）製「酸化亜鉛２種」
・ステアリン酸：花王株式会社製「ルナックＳ－２０」
・ワックス：日本精蝋（株）製「ＯＺＯＡＣＥ０３５５」
・老化防止剤１：芳香族第二級アミン系（６ＰＰＤ）、大内新興化学工業（株）製「ノクラック６Ｃ」
・老化防止剤２：アミン－ケトン系（ＴＭＱ）、川口化学工業（株）製「アンテージＲＤ」

・加硫促進剤１：グアニジン系（ＤＰＧ）、大内新興化学（株）製「ノクセラーＤ」
・加硫促進剤２：スルフェンアミド系（ＣＢＳ）、住友化学（株）製「ソクシノールＣＺ」
・硫黄：鶴見化学工業（株）「粉末硫黄」

実施例及び比較例における評価方法は以下のとおりである。

（１）耐摩耗性
加硫ゴムサンプルについて、ＪＩＳ Ｋ６２６４に準じて、ランボーン摩耗試験機を用いて荷重３ｋｇ、スリップ率２４％、温度２３℃、落砂量２０ｇ／分で摩耗量を測定した。表１では比較例１、表２では比較例８についての摩耗量の逆数をそれぞれ１００とした指数で示した。指数が大きいほど摩耗量が少なく、耐摩耗性に優れることを示す。

（２）ウエットグリップ性能（５℃）
車両に試作タイヤを装着し、気温５℃の条件下、時速１００ｋｍで水深１ｍｍの路面を走行させた状態からＡＢＳを作動させて停止するまでの制動距離を測定した。測定値の逆数を算出し、表１では比較例１、表２では比較例８の算出値をそれぞれ１００とした指数で示した。指数が大きいほど、制動距離が短く、低温時（５℃）のウエットグリップ性能に優れることを示す。

（３）ウエットグリップ性能（２５℃）
車両に試作タイヤを装着し、気温２５℃の条件下、時速１００ｋｍで水深１ｍｍの路面を走行させた状態からＡＢＳを作動させて停止するまでの制動距離を測定した。測定値の逆数を算出し、表１では比較例１、表２では比較例８の算出値をそれぞれ１００とした指数で示した。指数が大きいほど、制動距離が短く、高温時（２５℃）のウエットグリップ性能に優れることを示す。

［第１実験例］
バンバリーミキサーを使用し、下記表１に示す配合（質量部）に従って、まず、第一混合段階で、ジエン系ゴムに対し硫黄及び加硫促進剤を除く配合剤を添加し混練した（排出温度＝１５５℃）。次いで、得られた混練物に、最終混合段階で、硫黄と加硫促進剤を添加し混練して（排出温度＝９０℃）、ゴム組成物を調製した。なお、表中のＳＢＲ３の量について括弧内はゴム分としての量である。

得られた未加硫のゴム組成物を１７０℃×１５分間で加硫してゴムサンプルを作製し、耐摩耗性を評価した。また、未加硫のゴム組成物をトレッドゴムに用いて、常法に従い加硫成型することにより冬用空気入りラジアルタイヤ（タイヤサイズ：２１５／４５ＺＲ１７）を作製した。得られた試作タイヤについて、高温時と低温時のウエットグリップ性能を評価した。

結果は表１に示すとおりである。比較例１～５及び実施例１，２はジエン系ゴムの平均Ｔｇが－７５℃の配合系である。低軟化点かつ低Ｔｇのポリテルペン樹脂、スチレン系樹脂又はテルペンフェノール樹脂を配合した比較例２～４では、石油樹脂を配合した比較例１に対し、ウエットグリップ性能（２５℃）の改善効果は得られなかった。これらの樹脂はゴムマトリックスとの相溶性が高いため、ヒステリシスロスが低下するためと考えられる。また、高軟化点かつ高ＴｇではあるがＤＣＰＤ樹脂を配合した比較例５でも、ウエットグリップ性能（２５℃）の改善効果は得られなかった。これに対し、高軟化点かつ高Ｔｇのテルペンフェノール樹脂又はスチレン系樹脂を配合した実施例１，２であると、比較例１に対して耐摩耗性を維持ないし向上しつつ、ウエットグリップ性能（２５℃）とウエットグリップ性能（５℃）の向上効果がみられた。

比較例６，７及び実施例３，４はジエン系ゴムの平均Ｔｇが－５２℃の配合系である。この場合も、低軟化点かつ低Ｔｇのスチレン系樹脂又はテルペンフェノール樹脂を配合した比較例６，７ではウエットグリップ性能（２５℃）の改善効果は得られなかった。これに対し、高軟化点かつ高Ｔｇのテルペンフェノール樹脂又はスチレン系樹脂を配合した実施例４，５であると、ウエットグリップ性能（２５℃）とウエットグリップ性能（５℃）の向上効果がみられた。

［第２実験例］
下記表２に示す配合（質量部）に従い、その他は第１実験例と同様にしてゴム組成物を調製した。得られたゴム組成物を用いて、第１実験例と同様にして加硫ゴムサンプルを作成し、耐摩耗性を評価した。また、未加硫のゴム組成物をトレッドゴムに用いて、常法に従い加硫成型することにより夏用空気入りラジアルタイヤ（タイヤサイズ：２１５／４５ＺＲ１７）を作製した。得られた試作タイヤについて、高温時と低温時のウエットグリップ性能を評価した。

結果は表２に示すとおりである。比較例８～１３及び実施例５，６はジエン系ゴムの平均Ｔｇが－４２℃の配合系である。低軟化点かつ低Ｔｇのポリテルペン樹脂、スチレン系樹脂又はテルペンフェノール樹脂を配合した比較例９～１１では、石油樹脂を配合した比較例８に対し、ウエットグリップ性能（２５℃）の改善効果は得られなかった。また、高軟化点かつ高ＴｇではあるがＤＣＰＤ樹脂を配合した比較例１２でも、ウエットグリップ性能（２５℃）の改善効果は得られなかった。これに対し、高軟化点かつ高Ｔｇのテルペンフェノール樹脂又はスチレン系樹脂を配合した実施例５，６であると、比較例８に対して耐摩耗性及びウエットグリップ性能（５℃）を維持ないし向上しつつ、ウエットグリップ性能（２５℃）を向上することができた。なお、比較例１３のようにシリカの含有量が少ない場合、ウエットグリップ性能（２５℃）及びウエットグリップ性能（５℃）に劣っていた。

比較例１４，１５及び実施例７，８はジエン系ゴムの平均Ｔｇが－４０℃の配合系である。この場合も、低軟化点かつ低Ｔｇのスチレン系樹脂又はテルペンフェノール樹脂を配合した比較例１４，１５ではウエットグリップ性能（２５℃）の改善効果は得られなかった。これに対し、高軟化点かつ高Ｔｇのテルペンフェノール樹脂又はスチレン系樹脂を配合した実施例７，８であると、ウエットグリップ性能（２５℃）とウエットグリップ性能（５℃）の向上効果がみられた。一方、ジエン系ゴムの平均Ｔｇが－３１℃である比較例１６では、ウエットグリップ性能（５℃）に劣っていた。

なお、明細書に記載の種々の数値範囲は、それぞれそれらの上限値と下限値を任意に組み合わせることができ、それら全ての組み合わせが好ましい数値範囲として本明細書に記載されているものとする。また、「Ｘ～Ｙ」との数値範囲の記載は、Ｘ以上Ｙ以下を意味する。

以上、本発明のいくつかの実施形態を説明したが、これら実施形態は、例として提示したものであり、発明の範囲を限定することは意図していない。これら実施形態は、その他の様々な形態で実施されることが可能であり、発明の要旨を逸脱しない範囲で、種々の省略、置き換え、変更を行うことができる。これら実施形態やその省略、置き換え、変更などは、発明の範囲や要旨に含まれると同様に、特許請求の範囲に記載された発明とその均等の範囲に含まれるものである。

Claims (4)

1. スチレンブタジエンゴム３０～１００質量部を含み、ガラス転移温度の平均が－３５℃以下であるジエン系ゴム１００質量部に対し、
   シリカ８０～１４０質量部、及び、
   軟化点が１２０℃以上かつガラス転移温度が７０℃以上であるテルペンフェノール樹脂及び／又はスチレン系樹脂１５～５０質量部、
   を含む、タイヤトレッド用ゴム組成物。
2. 前記テルペンフェノール樹脂及び／又は前記スチレン系樹脂の重量平均分子量が５００～５０００である、請求項１に記載のタイヤトレッド用ゴム組成物。
3. 前記ジエン系ゴム１００質量部が、前記スチレンブタジエンゴムとして、ガラス転移温度が－３０℃未満のスチレンブタジエンゴム２０～１００質量部、及び、ガラス転移温度が－３０℃以上のスチレンブタジエンゴム０～８０質量部を含む、請求項１に記載のタイヤトレッド用ゴム組成物。
4. 請求項１～３のいずれか１項に記載のタイヤトレッド用ゴム組成物を用いて作製されたトレッドを有するタイヤ。