JP6387122B2

JP6387122B2 - ワックス組成物

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Publication number: JP6387122B2
Application number: JP2017001719A
Authority: JP
Inventors: 佳真西村; 紀明棟久; 田口　新; 新田口; 松本　浩; 浩松本
Original assignee: Nippon Seiro Co Ltd
Current assignee: Nippon Seiro Co Ltd
Priority date: 2017-01-10
Filing date: 2017-01-10
Publication date: 2018-09-05
Anticipated expiration: 2037-01-10
Also published as: JP2018111752A

Description

本発明は、適度な融点をもち、低粘度、低揮発性、高感温性、高硬度である新しいワックス組成物に関する。

ワックスは、高級脂肪酸と高級１価アルコールとからなる固形エステルであるが、慣用としてはこの定義に入らないものも広く用いられており、例えば炭化水素であるパラフィンワックスなどがある（岩波「理化学辞典第５版」）とされている。また、「ワックスは、化学的には長鎖の脂肪酸と長鎖の一価アルコールのエステル固形状のものをいい、油脂とは別種のものであるが、実際にはもっと広義に用いられ、ろう状の物理的性質、すなわち耐水性、可塑性、光沢性、不透明性などを示し、一般には５０〜９０℃で融解するものをいう（「化学大辞典」第５刷、東京化学同人）とされている。

以上のような化学的な規定を踏まえ、現状では、慣用的に、ワックスは、常温から１００℃付近までの適度な温度範囲で融解し、粘度が低い有機物と表現される。ワックスの用途は産業的には広範囲にわたっており、極めて重要な産業資材とされている。

上記ワックスは、各種有機系素材や無機系素材の機能性を向上する目的でしばしば添加される。その際ワックスに求められる特性は、高硬度でその形状を維持して素材の特性を損なわない事、及び、適度な加熱で速やかに融解して素材を目的の性質に変化させる高感温性などである。ワックスの溶融粘度は素材の滑性を調整する為に重要な因子であり、低い事が望まれる。さらには、使用環境下で発生する揮発成分は環境負荷の観点から少ない事が望まれる。しかしながら、ワックスの物性は、その組成によっても異なるが、上記の一般的な特徴の全ての技術的要件をバランス良く、万全なものとして満たすことは必ずしも容易ではない。例えば、高硬度なワックスは融点が高く高粘度であり、低硬度なワックスは融点が低く高揮発性であることが多い。

そこで、従来より様々な工夫や改善が試みられてきているが、さらなる改善の余地が残されているのが現状である。例えば、適度な融点を持ち、低粘度で高感温性なワックスとして、炭化水素系ワックスが知られている。直鎖状炭化水素の比率を高めることによる低粘度化や、炭素数分布を狭くすることによる感温性の向上や高硬度化が可能な素材だが、さらなる高硬度化や低揮発性化が望まれる。

また、適度な融点を持ち、高硬度なワックスとして、カルナバワックスやキャンデリラワックスが知られている。これらは、いずれも植物から分離、精製された異種の様々な有機物の混合物であり、その複雑な構造が有機的に機能して高硬度を実現している。一方で、これらの素材は樹脂状成分を多く含む為に高粘度であり、感温性も十分とは言えない。

そして、適度な融点を持ち、低粘度、低揮発性、高感温性である素材として、ひまわり種子から採取されたワックスが提案されてもいる（特許文献１、２参照）。これらの特性は、ひまわり種子から採取された粗蝋を高度に精製することで実現可能であるが、カルナバワックスやキャンデリラワックスに比べると低硬度であり、さらなる高硬度化が望まれる。
特開２０１１−４８３１５特開２０１２−２１４６６３

本発明は、以上のような従来技術の事情を踏まえ、ワックスに求められる技術的要件をバランス良く具備し、適度な融点を持ち、低粘度、低揮発性、高感温性、高硬度なワックス組成物を提供することを課題としている。

上記の課題を解決するものとして、本発明は、炭化水素系ワックス（Ａ）、エステル系ワックス（Ｂ）およびオレフィン−無水マレイン酸共重合体（Ｃ）のうちの少くとも２種を含有し、次の特徴を有するワックス組成物を提供する。
＜１＞示差走査熱量分析（ＤＳＣ）における最大吸熱ピーク温度が６５〜８０℃、
＜２＞ＤＳＣにおける最大吸熱ピークの半値幅が１１℃以下
＜３＞２５℃における針入度が５以下
＜４＞３５℃における針入度が７以下
＜５＞１２０℃における粘度が６ｍＰａ・ｓ以下
＜６＞加熱減量分析（ＴＧ／ＤＴＡ）により測定した時の減量率が５０％に到達する温度が３３０℃以上。

そして、好ましいワックス組成物として、炭化水素系ワックス（Ａ）とエステル系ワックス（Ｂ）を含有するワックス組成物、並びに、炭化水素系ワックス（Ａ）、及び／又はエステル系ワックス（Ｂ）とオレフィン―無水マレイン酸共重合体（Ｃ）を含有するワックス組成物を提供する。

本発明のワックス組成物においては、従来技術の問題点を解消し、ワックスに求められる技術的要件をバランス良く具備し、適度な融点を持ち、低粘度、低揮発性、高感温性、高硬度なワックスが実現される。

実施例１〜６の吸熱曲線と吸熱ピーク温度を示す図である。実施例７、参考例１、実施例９の吸熱曲線と吸熱ピーク温度を示す図である。

本発明の炭化水素系ワックス（Ａ）、エステル系ワックス（Ｂ）およびオレフィン―無水マレイン酸共重合体（Ｃ）の少くとも２種を含有するワックス組成物における前記の＜１＞から＜６＞の特徴は以下のことを示している。
＜１＞ＤＳＣ最大吸熱ピーク温度が６５〜８０℃の要件は、本発明のワックス組成物が有する適度な融点を示している。ＤＳＣ最大吸熱ピーク温度が６５℃未満の場合にはワックスを含有する素材の加工性や保存安定性が低下する理由から好ましくない。８０℃を超える場合はワックスの融解に多量のエネルギーを要する理由から好ましくない。
＜２＞ＤＳＣ最大吸熱ピークの半値幅が１１℃以下の要件は、本発明のワックス組成物が有する高感温性を示している。１１℃を超える場合は、ワックスを含有する素材を目的の性質に変化させるまでの時間が長くなるため好ましくない。なお、前記半値幅の下限については、特に高感温である融点６５〜８０℃の単分散な直鎖状炭化水素での代表値が４℃である観点から一般的には、４℃であることが好ましく考慮される。
＜３＞＜４＞針入度が２５℃で５以下、３５℃で７以下の要件は本発明のワックス組成物が有する高硬度性を示している。針入度がこれを超える場合には、ワックスを含有する素材の加工性や保存安定性が低下するため好ましくない。なお、針入度の下限値については、特に高硬度であるカルナバワックスでの代表値が２５℃では０、３５℃では０である観点から、一般的には、２５℃では０、３５℃では０であることが好ましく考慮される。
＜５＞１２０℃粘度６ｍＰａ・ｓ以下の要件は、本発明のワックス組成物が有する低粘度性を示している。粘度が６ｍＰａ・ｓを超える場合はワックスを含有する素材の滑性が低く好ましくない。前記粘度の下限値については、特に低粘度である融点６５〜８０℃の単分散な直鎖状炭化水素での代表値が２ｍＰａ・ｓである観点から、一般的には、２ｍＰａ・ｓであることが好ましく考慮される。
＜６＞ＴＧ／ＤＴＡ減量率５０％到達温度が３３０℃以上の要件は、本発明のワックス組成物が有する低揮発性を示している。３３０℃未満では使用環境に於いて揮発成分の発生量が多くなる可能性が高まるため好ましくない。前記到達温度の上限については、特に低揮発である融点６５〜８０℃のマイクロクリスタリンワックスでの代表値が４２４℃である観点から、一般的には、４３０℃であることが好ましく考慮される。

本発明の好ましい実施の形態としては、炭化水素系ワックス（Ａ）とエステル系ワックス（Ｂ）とのワックス組成物（Ａ＋Ｂ）、そして、炭化水素系ワックス（Ａ）とオレフィン−無水マレイン酸共重合体（Ｃ）とのワックス組成物（Ａ＋Ｃ）、エステル系ワックス（Ｂ）とオレフィン−無水マレイン酸共重合体（Ｃ）とのワックス組成物（Ｂ＋Ｃ）の２種のワックスを含有するワックス組成物、すなわち：
Ａ＋Ｂ
Ａ＋Ｃ
Ｂ＋Ｃ
が挙げられる。

また、３種のワックスを含有するＲワックス組成物：
Ａ＋Ｂ＋Ｃ
を挙げられる。

ここで、前記のワックス組成物（Ａ＋Ｂ）においては、炭化水素系ワックス（Ａ）とエステル系ワックス（Ｂ）を配合する事による融点降下現象を利用して前記要件＜１＞から＜６＞の全てを達成するものである。具体的には、ＤＳＣにおける最大吸熱ピーク温度が、炭化水素系ワックス（Ａ）とエステル系ワックス（Ｂ）それぞれ単独での最大ピーク温度より算出される加重平均値よりも３℃以上低くなることが好ましい。このことは、高融点なワックスが持つ高硬度、低揮発性といった特性を維持しつつ、配合技術によって適度な融点に調整する事が目的であり、融点降下の効果が３℃未満では高融点であり不十分である。

また、前記のワックス組成物（Ａ＋Ｂ、Ｂ＋Ｃ、Ａ＋Ｂ＋Ｃ）においては、オレフィン−無水マレイン酸共重合体（Ｃ）を配合することによる高硬度化現象を利用して前記要件＜１＞から＜６＞の全てを達成するものである。具体的には、それぞれ単独での針入度より算出される加重平均値よりも２５℃で１以上、３５℃で２以上低いことが好ましい。このことは、適度な融点を持つワックスでは不足する硬度を、オレフィン−無水マレイン酸共重合体（Ｃ）を配合する事で高硬度化する事が目的であり、高硬度化の効果が２５℃で１未満、３５℃で２未満では不十分である。

本発明の前記のワックス組成物（Ａ＋Ｂ、Ａ＋Ｃ、Ａ＋Ｂ＋Ｃ）の調製に用いられる炭化水素系ワックス（Ａ）としては、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラタム、フィッシャー・トロプシュワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、オゾケライト、セレシン等が挙げられる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用しても良い。必要に応じて溶剤抽出、蒸留、吸着、水添、ろ過などの精製処理を行ってもよい。炭化水素系ワックス（Ａ）のＤＳＣにおける最大吸熱ピーク温度は６５〜８０℃であることが好ましい。最大吸熱ピーク温度がこの範囲を外れると、エステル系ワックス（Ｂ）を配合した際のワックス組成物の最大吸熱ピークの半値幅が大きく、オレフィン―無水マレイン酸（Ｃ）を配合した際のワックス組成物の針入度が大きい。炭化水素系ワックス（Ａ）のＤＳＣにおける最大吸熱ピークの半値幅は１０℃以下であることが好ましい。半値幅が１０℃を超えるとワックス組成物の感温性に乏しい。炭化水素系ワックス（Ａ）の２５℃における針入度は８以下であり、３５℃における針入度は１１以下であることが好ましい。針入度がこれを超えるとワックス組成物の低硬度であり不十分である。炭化水素系ワックス（Ａ）の１２０℃における粘度は７ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。粘度が７ｍＰａ・ｓを超えるとワックス組成物の高粘度であり不十分である。炭化水素系ワックス（Ａ）のＴＧ／ＤＴＡにより測定した時の減量率が５０％に到達する温度は３３０℃以上であり、３３０℃未満ではワックス組成物の高揮発性であり不十分である。

本発明の前記のワックス組成物（Ａ＋Ｂ、Ｂ＋Ｃ、Ａ＋Ｂ＋Ｃ）の調製に用いられるエステル系ワックス（Ｂ）は、長鎖の脂肪酸と長鎖の一価アルコールとのエステルとして各種であってよいが、植物由来のエステル系ワックスであることが好ましい。より好ましく例示されるのは、ひまわり種子より採取されたワックスである。ひまわり種子からワックスを採取する方法は特に限定しないが、種子の圧搾や溶剤抽出により採取されたひまわり油のウィンタリングや、種子外殻表面の溶剤洗浄などにより得ることが出来る。必要に応じて、溶剤抽出、蒸留、吸着、水添、ろ過などの精製処理を行ってもよい。エステル系ワックス（Ｂ）のＤＳＣにおける最大吸熱ピーク温度は７０〜８０℃であることが好ましい。最大吸熱ピーク温度がこの範囲を外れると、炭化水素系ワックス（Ａ）を配合した際の最大吸熱ピークの半値幅が大きく、オレフィン―無水マレイン酸（Ｃ）を配合した際の針入度が大きい。エステル系ワックス（Ｂ）のＤＳＣにおける最大吸熱ピークの半値幅は１０℃以下であり、１０℃を超えるとワックス組成物の感温性に乏しい。エステル系ワックス（Ｂ）の２５℃における針入度は７以下であり、３５℃における針入度は９以下であることが好ましい。針入度がこれを超えるとワックス組成物は低硬度であり不十分である。エステル系ワックス（Ｂ）のけん化価は７３〜９７であることが好ましい。けん化価がこの範囲を外れるとワックス組成物の揮発性や硬度が不十分となる。エステル系ワックス（Ｂ）の１２０における粘度は８ｍＰａ・ｓ以下であり、８ｍＰａ・ｓを超えると高粘度であり不十分である。エステル系ワックス（Ｂ）のＴＧ／ＤＴＡにより測定した時の減量率が５０％に到達する温度は３８０℃以上であることが好ましい。３８０℃未満ではワックス組成物は高揮発性であり不十分である。

本発明の前記ワックス組成物（Ａ＋Ｃ、Ｂ＋Ｃ、Ａ＋Ｂ＋Ｃ）の調製に用いられる。オレフィン―無水マレイン酸共重合体（Ｃ）は、末端に二重結合を有するオレフィンと無水マレイン酸をブチルパーオキシドなどの触媒下で共重合させたワックスである。ＤＳＣにおける最大吸熱ピーク温度は６５〜８０℃であることが好ましい。最大吸熱ピーク温度がこの範囲を外れると、炭化水素系ワックス（Ａ）やエステル系ワックス（Ｂ）に配合した際のワックス組成物の針入度が大きい。オレフィン―無水マレイン酸共重合体（Ｃ）の２５℃における針入度は２以下であり、３５℃における針入度が４以下であることが好ましい。針入度がこれを超えるとワックス組成物は低硬度であり不十分である。オレフィン―無水マレイン酸共重合体（Ｃ）の１４０℃における粘度は４００〜２０００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。粘度が４００ｍＰａ・ｓ未満では炭化水素系ワックス（Ａ）やエステル系ワックス（Ｂ）に配合した際にワックス組成物の針入度が大きく、粘度が２０００ｍＰａ・ｓを超えると高粘度であり不十分である。オレフィン―無水マレイン酸共重合体（Ｃ）のけん化価は１４０〜１８０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましい。けん化価がこの範囲を外れると炭化水素系ワックス（Ａ）やエステル系ワックス（Ｂ）に配合した際のワックス組成物の針入度が大きい。

本発明のワックス組成物は、以上のとおりの炭化水素系ワックス（Ａ）、エステル系ワックス（Ｂ）、そしてオレフィン−無水マレイン酸共重合体（Ｃ）の２種以上を配合することにより調製されるが、その際の配合比率については、ワックス組成物の全体量に対して、質量％として、以下の範囲とすることが好ましく考慮される。

１）ワックス組成物（Ａ＋Ｂ、Ａ＋Ｂ＋Ｃ）
炭化水素系ワックス（Ａ）：３５〜６５
エステル系ワックス（Ｂ）：３５〜６５
オレフィン−無水マレイン酸共重合体（Ｃ）：２〜１０
２）ワックス組成物（Ａ＋Ｃ、Ｂ＋Ｃ）
炭化水素系ワックス（Ａ）：８０〜９８
エステル系ワックス（Ｂ）：８０〜９８
オレフィン−無水マレイン酸共重合体（Ｃ）：２〜２０
配合に際しては、各々のワックスを融解温度以上の、例えば１００℃前後で混合することが考慮される。

以下、実施例、参考例、比較例により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの例に何ら限定されるものではない。

以下の実施例、参考例、比較例における測定方法、調製方法は次のとおりである。
測定方法
［最大吸熱ピーク温度］
ＪＩＳＫ７１７２に準拠して測定する。ＤＳＣ測定装置（セイコー電子工業製ＤＳＣ６２２０）を用いる。装置検出部の温度補正は、水銀、ガリウム、インジウム、錫の融点を用いる。サンプルは約５ｍｇを精秤し、アルミ製のパンの中に入れ測定する。リファレンスとしてアルミ製の空パンを用いる。本発明では、１５０℃から３０℃まで１０℃／ｍｉｎ．で冷却した後、３０℃から１５０℃まで１０／ｍｉｎ．で昇温したときの最大吸熱ピーク温度である。
［最大吸熱ピークの半値幅］
最大吸熱ピークからベースラインに降ろした垂線の高さの１／２における示差熱曲線のピークの温度幅である。
［針入度］
ＪＩＳＫ２２３５５．４に準拠して、それぞれ２５℃、３５℃での値を測定する。
［粘度］
ＪＩＳＫ６８６２に準拠して測定する。具体的には、ＴＶＢ型粘度計、ＨＭ１ローター、６０ｒｐｍ、１２０℃で測定する。
［５０％減量温度］
加熱減量分析（セイコー電子工業製ＴＧ／ＤＴＡ２０２０）を用いる。試料約１０ｍｇを白金パンに精秤し、リファレンスとして酸化アルミニウムの入った白金パンを用いる。窒素雰囲気下で３０℃から１０℃／ｍｉｎ．で昇温した際に試料重量の減量率が５０％となったときの試料温度を測定する。
原材料
１）ＥＣＯＳＯＬＥ−０００１（融点７６．６℃、日本精蝋株式会社製、ヒマワリ種子蝋、けん化価９１ｍｇＫＯＨ／ｇ）
２）ＨＮＰ−１１（融点６８．４℃、日本精蝋株式会社製、炭化水素系ワックス）
３）ＨＮＰ−９（融点７５．７℃、日本精蝋株式会社製、炭化水素系ワックス）
４）ＨＮＰ−５１（融点７８．４℃、日本精蝋株式会社製、炭化水素系ワックス）
５）ＦＴ−００７０（融点７０．５℃、日本精蝋株式会社製、炭化水素系ワックス）
６）ＦＮＰ−００９０（融点８９．９℃、日本精蝋株式会社製、炭化水素系ワックス）
７）Ｈｉ−Ｍｉｃ−１０９０（融点７９．４℃、日本精蝋株式会社製、炭化水素系ワックス）
８）カルナバワックス１号（融点８３．１℃、加藤洋行株式会社製、植物系ワックス）
９）キャンデリラワックス（融点６２．９℃、加藤洋行株式会社製、植物系ワックス）
１０）ＭＡＷ−００７１（融点７０．１℃、２５℃針入度１、３５℃針入度３、けん化価１６４ｍｇＫＯＨ／ｇ、１４０℃粘度６５０ｍＰａ・ｓ）日本精蝋株式会社製、αオレフィン−無水マレイン酸共重合物）
１１）ＭＡＷ−０３００（融点７３．０℃、２５℃針入度２、３５℃針入度６、けん化価１０５ｍｇＫＯＨ／ｇ、１４０℃粘度５０ｍＰａ・ｓ日本精蝋株式会社製、αオレフィン−無水マレイン酸共重合物）
１２）ＷＥＩＳＳＥＮ−０６７２（融点６３．０℃、２５℃針入度４、３５℃針入度９、日本精蝋株式会社製、エテン重合物）
１３）ＨＩ−ＷＡＸ１００Ｐ（融点１０５℃、２５℃針入度１、３５℃針入度２、三井化学株式会社製、ポリエチレンワックス）
以上の原材料のうちの１）から９）までのワックスについて、表１に、最大吸熱ピーク温度、半値幅、針入度（２５℃、３５℃）、粘度（１２０℃）、５０％減量温度を示す。

表１からも明らかなように、以下の実施例でも用いられているワックス成分単体では、本発明の要件＜１＞から＜６＞の全てを満たすものはない。また、カルナバワックス、キャンデリラワックスは、適度な融点で高硬度な素材として知られているが、粘度が高いことがわかる。
ワックス組成物の調製

ＨＮＰ−１１を５０質量部、ＥＣＯＳＯＬＥ−０００１を５０質量部、それぞれを１００℃に加熱した溶融設備で均一に混合して組成物を得た。得られた組成物について、示差走査熱量測定，熱重量測定、針入度、溶融粘度にて評価した。

ＨＮＰ−９を５０質量部、ＥＣＯＳＯＬＥ−０００１を５０質量部、それぞれを１００℃に加熱した溶融設備で均一に混合して組成物を得た。得られた組成物について、示差走査熱量測定，熱重量測定、針入度、溶融粘度にて評価した。

ＨＮＰ−５１を５０質量部、ＥＣＯＳＯＬＥ−０００１を５０質量部、それぞれを１００℃に加熱した溶融設備で均一に混合して組成物を得た。得られた組成物について、示差走査熱量測定，熱重量測定、針入度、溶融粘度にて評価した。

ＨＮＰ−１１を９５質量部、ＭＡＷ−００７１を５質量部、それぞれを１００℃に加熱した溶融設備で均一に混合して組成物を得た。得られた組成物について、示差走査熱量測定，熱重量測定、針入度、溶融粘度にて評価した。

ＨＮＰ−９を９５質量部、ＭＡＷ−００７１を５質量部、それぞれを１００℃に加熱した溶融設備で均一に混合して組成物を得た。得られた組成物について、示差走査熱量測定，熱重量測定、針入度、溶融粘度にて評価した。

ＨＮＰ−９を９０質量部、ＭＡＷ−００７１を１０質量部、それぞれを１００℃に加熱した溶融設備で均一に混合して組成物を得た。得られた組成物について、示差走査熱量測定，熱重量測定、針入度、溶融粘度にて評価した。

ＨＮＰ−５１を９５質量部、ＭＡＷ−００７１を５質量部、それぞれを１００℃に加熱した溶融設備で均一に混合して組成物を得た。得られた組成物について、示差走査熱量測定，熱重量測定、針入度、溶融粘度にて評価した。
［参考例１］

ＥＣＯＳＯＬＥ−０００１を９５質量部、ＭＡＷ−００７１を５質量部、それぞれを１００℃に加熱した溶融設備で均一に混合して組成物を得た。得られた組成物について、示差走査熱量測定，熱重量測定、針入度、溶融粘度にて評価した。

ＨＮＰ−９を４７．５質量部、ＥＣＯＳＯＬＥ−０００１を４７．５質量部、ＭＡＷ−００７１を５質量部、それぞれを１００℃に加熱した溶融設備で均一に混合して組成物を得た。得られた組成物について、示差走査熱量測定，熱重量測定、針入度、溶融粘度にて評価した。
＜比較例１＞

ＦＴ−００７０を５０質量部、ＥＣＯＳＯＬＥ−０００１を５０質量部、それぞれを１００℃に加熱した溶融設備で均一に混合して組成物を得た。得られた組成物について、示差走査熱量測定，熱重量測定、針入度、溶融粘度にて評価した。
＜比較例２＞

ＦＮＰ−００９０を５０質量部、ＥＣＯＳＯＬＥ−０００１を５０質量部、それぞれを１００℃に加熱した溶融設備で均一に混合して組成物を得た。得られた組成物について、示差走査熱量測定，熱重量測定、針入度、溶融粘度にて評価した。
＜比較例３＞

Ｈｉ−Ｍｉｃ−１０９０を５０質量部、ＥＣＯＳＯＬＥ−０００１を５０質量部、それぞれを１００℃に加熱した溶融設備で均一に混合して組成物を得た。得られた組成物について、示差走査熱量測定，熱重量測定、針入度、溶融粘度にて評価した。
＜比較例４＞

ＦＴ−００７０を９５質量部、ＭＡＷ−００７１を５質量部、それぞれを１００℃に加熱した溶融設備で均一に混合して組成物を得た。得られた組成物について、示差走査熱量測定，熱重量測定、針入度、溶融粘度にて評価した。
＜比較例５＞

Ｈｉ−Ｍｉｃ−１０９０を９５質量部、ＭＡＷ−００７１を５質量部、それぞれを１００℃に加熱した溶融設備で均一に混合して組成物を得た。得られた組成物について、示差走査熱量測定，熱重量測定、針入度、溶融粘度にて評価した。
＜比較例６＞

ＦＮＰ−００９０を９５質量部、ＭＡＷ−００７１を５質量部、それぞれを１００℃に加熱した溶融設備で均一に混合して組成物を得た。得られた組成物について、示差走査熱量測定，熱重量測定、針入度、溶融粘度にて評価した。
＜比較例７＞

ＨＮＰ−９を９５質量部、ＷＥＩＳＳＥＮ−０６７２を５質量部、それぞれを１００℃に加熱した溶融設備で均一に混合して組成物を得た。得られた組成物について、示差走査熱量測定，熱重量測定、針入度、溶融粘度にて評価した。
＜比較例８＞

ＨＮＰ−９を９５質量部、ＭＡＷ−０３００を５質量部、それぞれを１００℃に加熱した溶融設備で均一に混合して組成物を得た。得られた組成物について、示差走査熱量測定，熱重量測定、針入度、溶融粘度にて評価した。
＜比較例９＞

ＨＮＰ−９を９５質量部、Ｈｉ−Ｗａｘ１００Ｐを５質量部、それぞれを１００℃に加熱した溶融設備で均一に混合して組成物を得た。得られた組成物について、示差走査熱量測定，熱重量測定、針入度、溶融粘度にて評価した。
評価
以上の実施例、参考例、比較例について、最大吸熱ピーク温度、半値幅、針入度（２５℃、３５℃）、粘度（１２０℃）、５０％未満減量温度の測定結果を表２、表３に示す。また、図１及び図２には、実施例１〜７、参考例１、実施例９についてのＤＳＣ吸熱曲線とピーク温度とを例示する。

表２の実施例１〜７、実施例９は、炭化水素系ワックス（Ａ）と、エステル系ワックス（Ｂ）、およびオレフィン−無水マレイン酸共重合体（Ｃ）のうちの少なくとも１種を含有するワックス組成物であって、ＤＳＣにおける最大吸熱ピーク温度が６５〜８０℃であり、ＤＳＣにおける最大吸熱ピークの半値幅が１１℃以下であり、２５℃における針入度が５以下であり、３５℃における針入度が７以下であり、１２０℃における粘度が６ｍＰａ・ｓ以下であり、ＴＧ／ＤＴＡにより測定した時の減量率が５０％に到達する温度が３３０℃以上である。これらの実施例によって、本発明のワックス組成物が、適度な融点をもち、低粘度、低揮発性、高感温性、高硬度である新しいワックス組成物であることがわかる。
具体的には、表２の実施例１〜３では、炭化水素系ワックス（Ａ）とエステル系ワックス（Ｂ）を含有するワックス組成物（Ａ＋Ｂ）であって、ＤＳＣにおける最大吸熱ピーク温度が、炭化水素系ワックス（Ａ）とエステル系ワックス（Ｂ）それぞれ単独での最大吸熱ピーク温度より算出される加重平均値よりも３℃以上低くなる事で上記要件を満足したワックス組成物となったことがわかる。一方、表３の実施例１〜３とは異なる炭化水素系ワックスを配合した比較例１では、ＤＳＣにおける最大吸熱ピークの半値幅と針入度が大きい。比較例２と３では、ＤＳＣにおける最大吸熱ピークの半値幅が大きく、粘度が高い。

表２の実施例４〜７、実施例９では、炭化水素系ワックス（Ａ）とオレフィン−無水マレイン酸共重合体（Ｃ）、又は、炭化水素系ワックス（Ａ）とエステル系ワックス（Ｂ）及びオレフィン−無水マレイン酸共重合体（Ｃ）を含有するワックス組成物（Ａ＋Ｃ、Ａ＋Ｂ＋Ｃ）であり、針入度が、炭化水素系ワックス（Ａ）とエステル系ワックス（Ｂ）とオレフィン−無水マレイン酸共重合体（Ｃ）それぞれ単独での針入度より算出される加重平均値よりも２５℃では１以上、３５℃では２以上低くなる事で上記要件を満足したワックス組成物となったことがわかる。一方、表３の実施例４〜７、実施例９とは異なる炭化水素系ワックスを配合した比較例４では、ＤＳＣにおける最大吸熱ピークの半値幅が大きく、針入度が大きい。比較例５では、ＤＳＣにおける最大吸熱ピークの半値幅が大きく、針入度が大きく、粘度が高い。比較例６では、ＤＳＣにおける最大吸熱ピークの半値幅が大きく、粘度が高い。また、実施例４〜７、実施例９とは異なるオレフィン−無水マレイン酸共重合体（ＭＡＷ−０３００）を用いた比較例８では、改質効果が不十分である為に針入度が大きい。また、オレフィン−無水マレイン酸共重合体の代わりに、エテン重合物を用いた比較例７に於いても、改質効果が不十分である為に針入度が大きい。また、オレフィン−無水マレイン酸共重合体の代わりに、高硬度なポリエチレンワックスを配合した比較例９に於いても、その改質効果が不十分である為に針入度が大きい。

本発明により、従来の天然ワックス、又は合成ワックスを代替し、あるいは、改質用として用いるのに有用な、適度な融点をもち、低粘度、低揮発性、高感温性、高硬度である新しいワックス組成物が提供される。このようなワックスは、各種有機系化合物や無機系化合物に配合する事で機能を向上させる事が可能であり、好適な用途例としては、トナー用、熱転写インク用、感熱紙用、タイヤ用、電気絶縁用、塗料用、石膏ボード用、紙加工用、接着剤用、文具用、農林業用、滑剤用、紡織用、皮革用、つや出し用、セラミック成型用など多岐に渡る。

Claims

炭化水素系ワックス（Ａ）と、エステル系ワックス（Ｂ）およびオレフィン−無水マレイン酸共重合体（Ｃ）のうちの少なくとも１種を含有するワックス組成物であって、
＜１＞示差走査熱量分析（ＤＳＣ）における最大吸熱ピーク温度が６５〜８０℃、
＜２＞ＤＳＣにおける最大吸熱ピークの半値幅が１１℃以下、
＜３＞２５℃における針入度が５以下
＜４＞３５℃における針入度が７以下
＜５＞１２０℃における粘度が６ｍＰａ・ｓ以下であり、
＜６＞加熱減量分析（ＴＧ／ＤＴＡ）により測定した時の減量率が５０％に到達する温度が３３０℃以上
であり、
炭化水素系ワックス（Ａ）がＨＮＰ（登録商標）−１１、ＨＮＰ（登録商標）−９又はＨＮＰ（登録商標）−５１であり、
エステル系ワックス（Ｂ）がＥＣＯＳＯＬＥ（登録商標）−０００１であり、
オレフィン−無水マレイン酸共重合体（Ｃ）がＭＡＷ（商標）−００７１であることを特徴とするワックス組成物。
炭化水素系ワックス（Ａ）とエステル系ワックス（Ｂ）を含有するワックス組成物であって、ＤＳＣにおける最大吸熱ピーク温度が、炭化水素系ワックス（Ａ）とエステル系ワックス（Ｂ）それぞれ単独での最大吸熱ピーク温度より算出される加重平均値よりも３℃以上低いことを特徴とする請求項１に記載のワックス組成物。
炭化水素系ワックス（Ａ）とオレフィン−無水マレイン酸共重合体（Ｃ）、又は、炭化水素系ワックス（Ａ）とエステル系ワックス（Ｂ）およびオレフィン−無水マレイン酸共重合体（Ｃ）を含有するワックス組成物であって、針入度が、炭化水素系ワックス（Ａ）とエステル系ワックス（Ｂ）とオレフィン−無水マレイン酸共重合体（Ｃ）それぞれ単独での針入度より算出される加重平均値よりも２５℃では１以上、３５℃では２以上低いことを特徴とする請求項１に記載のワックス組成物。
炭化水素系ワックス（Ａ）は、ＤＳＣにおける最大吸熱ピークが６５〜８０℃であり、ＤＳＣにおける最大吸熱ピークの半値幅が１０℃以下であり、２５℃における針入度が８以下であり、３５℃における針入度が１１以下であり、１２０℃における粘度が７ｍＰａ・ｓ以下であり、ＴＧ／ＤＴＡにより測定した時の減量率が５０％に到達する温度が３３０℃以上であることを特徴とする請求項１から３のいずれか一項に記載のワックス組成物。
エステル系ワックス（Ｂ）は、ひまわり種子より採取されたものであり、ＤＳＣにおける最大吸熱ピークが７０〜８０℃であり、ＤＳＣにおける最大吸熱ピークの半値幅が１０℃以下であり、２５℃における針入度が７以下であり、３５℃における針入度が９以下であり、けん化価が７３〜９７であり、１２０℃における粘度が８ｍＰａ・ｓ以下であり、ＴＧ／ＤＴＡにより測定した時の減量率が５０％に到達する温度が３８０℃以上であることを特徴とする請求項１から３のいずれか一項に記載のワックス組成物。
オレフィン−無水マレイン酸共重合体（Ｃ）は、ＤＳＣにおける最大吸熱ピークが６５〜８０℃であり、２５℃における針入度が２以下であり、３５℃における針入度が４以下であり、けん化価が１４０〜１８０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、１４０℃における粘度が４００〜２０００ｍＰａ・ｓであることを特徴とする請求項１または３に記載のワックス組成物。