JP6383990B2 - ポリビニルブチラール繊維及びそれを含有する繊維集合体 - Google Patents

Description

本発明は、ポリビニルブチラール（以下、ＰＶＢと称す）繊維及びその製造方法に関する。また、当該ＰＶＢ繊維を含有する繊維集合体に関する。さらに、当該繊維集合体からなる接着層を介して複数の層が接着されてなる積層体及びそれからなる内装材に関する。

ＰＶＢは、さまざまな材料に対する接着性や相溶性、有機溶剤への溶解性に優れており、セラミック用バインダー、接着剤、インク、塗料、合せガラス用中間膜として広く用いられている。近年では、繊維として用いることも提案されており、例えば、特許文献１には、ＰＶＢからなる不織布が記載されていて、それを接着層として用いることによって力学特性や吸音性に優れた多層構造体が得られるとされている。しかしながら、ＰＶＢ繊維は、それを取り扱う時に臭気が発生するという問題を有している。

ＰＶＢペレットの臭気の発生を抑制する方法については特許文献２に記載されている。特許文献２には、水分含有量が０．０１〜６重量％のポリビニルブチラール樹脂粉体を、少なくとも１ヶ所の減圧手段を備えた脱揮用のベント部を有する溶融押出し機を用いて溶融する工程、及び、ポリビニルブチラール樹脂の溶融物を、前記溶融押出し機より押出した後切断する工程を含むポリビニルブチラール樹脂ペレットの製造方法が記載されている。この方法によれば、製造時および取り扱い時に臭気の発生がほとんどない、ポリビニルブチラール樹脂ペレットが得られるとされている。当該樹脂ペレットのブチルアルデヒドおよび２−エチル−２−ヘキセナールの合計含有量は１００重量ｐｐｍ以下である。また、当該樹脂ペレットの酸価は０．７ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。特許文献２の実施例１には、ブチルアルデヒドの含有量が１６重量ｐｐｍで、酸価が０．２０ｍｇＫＯＨ／ｇのペレットが記載されている。特許文献２においては、得られたＰＶＢ樹脂ペレットの有機溶媒への溶解性などが評価されているが、ＰＶＢ樹脂ペレットを溶融成形することについては記載されておらず、溶融成形した後の臭気についても何ら記載されていない。

ＷＯ２００６／１０１１７５号 ＷＯ２００８／１２３１５０号

本発明は、上記課題を解決するためになされたものであり、取扱い時に発せられる特有の臭気が抑制されたＰＶＢ繊維及びその製造方法を提供することを目的とするものである。また、当該ＰＶＢ繊維を含有する繊維集合体及びその用途を提供することを目的とするものである。

上記課題は、ブチラール化度が５０〜９０質量％であり、かつブチルアルデヒドの含有量が２０質量ｐｐｍ以下であるポリビニルブチラールを含む繊維を提供することによって解決される。当該繊維の好適な実施態様は、ポリビニルブチラールのみからなる単独繊維、ポリビニルブチラールを成分の一つとして含む複合繊維、又はポリビニルブチラールを成分の一つとして含む混合繊維である。また、当該繊維を含有する繊維集合体も好適な実施態様であり、不織布、織物、紙又は編物であることが好ましい。

前記繊維集合体からなる接着層を介して複数の層が接着されてなる積層体が好適な実施態様である。このとき、無機繊維層とそれ以外の層とが、前記接着層を介して接着されてなることが好ましく、当該無機繊維層が、ガラス繊維層であることがより好ましい。またこのとき、無機繊維層と発泡体層と表面材層とが、前記接着層を介して接着されてなる積層体も好適な実施態様である。前記積層体の好適な用途は内装材である。

また上記課題は、ブチラール化度が５０〜９０質量％であり、１５０℃、２．１６ｋｇｆにおけるＭＦＲが０．５〜４５ｇ／１０分であり、かつ酸価が０．２ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるポリビニルブチラールからなるペレットを用い、２４０℃未満の温度で溶融紡糸することを特徴とする、当該繊維の製造方法を提供することによっても解決される。

このとき、ブチルアルデヒドの含有量が１０質量ｐｐｍ以下である前記ペレットを用い、溶融紡糸することが好ましい。また、含水率が５質量％以下のポリビニルブチラール粉末を押出機に投入し、少なくとも一つのベントを用いて０．００８ＭＰａ以下の圧力に減圧して脱揮しながら、２２０℃以下の温度で溶融混練してペレットを得てから、当該ペレットを用いて溶融紡糸することも好ましい。

前記製造方法において、前記繊維が長繊維である場合には、溶融紡糸する際の捲き取り速度が２０００〜５０００ｍ／分であることが好ましい。このとき、溶融紡出した繊維を一旦ガラス転移点以下の温度に冷却してから、引き続きそのまま加熱して延伸した後に油剤を付与してから捲き取ることがより好ましい。溶融紡出した繊維を一旦ガラス転移点以下の温度に冷却するに際し、温度が２０〜３０℃で相対湿度が２０〜６０％の冷却風を０．４〜１．０ｍ／秒の速度で吹き付けることが好ましい。

本発明のＰＶＢ繊維は、取扱い時に発せられる特有の臭気が抑制されていて、各種の繊維集合体として好適に用いることができる。当該繊維集合体を用いることによって、積層体を製造する際の熱接着工程を簡略化でき、低圧・低温条件下でも接着可能であり、省エネルギーにも寄与できる。しかも、熱接着工程における悪臭の発生も抑制することができる。こうして得られる積層体は構造体の厚みが確保され、剛性、吸音性および耐熱変形性などに優れるので、内装材として好適である。

車両用内装材の一例を示す断面図である。

以下、本発明について詳細に説明する。本発明で使用するＰＶＢは、以下の化学式（Ｉ）で表されるものである。

本発明で用いられるＰＶＢにおいて、ブチラール化度は、上記化学式（Ｉ）で表されるポリマー組成中における繰返し単位Ｘの含有比率で示される。本発明において具体的にはブチラール化度が好適には５０〜９０質量％のものが、より好適には５５〜８５質量％のものが使用できる。ブチラール化度が５０質量％未満の場合、ガラス転移温度が高くなり、樹脂の流動性も悪化し、熱接着性が低くなる。一方ブチラール化度が９０質量％を超えると接着界面の樹脂強度が低くなり、積層体に成形した際に剛性が低くなる。ブチラール化度は、原料のＰＶＢペレットと、溶融紡糸した後のＰＶＢ繊維とで実質的に変化することはない。

本発明で用いられるＰＶＢ樹脂の製造方法は特に限定されず、公知の方法を採用できる。例えば、ビニルエステル単量体を重合して得たポリビニルエステルをけん化することによりポリビニルアルコールを得て、これをブチラール化することによってＰＶＢ樹脂を得ることができる。以下、ＰＶＢ樹脂の代表的な製造方法について説明する。

ポリビニルアルコールは、例えば、ビニルエステル単量体を重合して得たポリビニルエステルをけん化することにより得られる。ビニルエステル単量体を重合する方法としては、溶液重合法、塊状重合法、懸濁重合法、乳化重合法など、公知の方法を適用することができる。その際、重合開始剤として、アゾ系開始剤、過酸化物系開始剤、レドックス系開始剤などを、重合方法に応じて適宜選択すればよい。

ビニルエステル単量体としては、例えば、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、イソ酪酸ビニル、ピバリン酸ビニル、バーサチック酸ビニル、カプロン酸ビニル、カプリル酸ビニル、ラウリル酸ビニル、パルミチン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、オレイン酸ビニル、安息香酸ビニルなどを用いればよく、なかでも酢酸ビニルを用いることが好ましい。上記ビニルエステル単量体を重合する際に、本発明の主旨を損なわない範囲で他の単量体を共重合させてもよい。

けん化の方法としては、公知の方法である、アルカリ触媒又は酸触媒を用いた加アルコール分解による方法、加水分解による方法などを採用することができ、なかでも、溶剤としてメタノールを用い、触媒として苛性ソーダ（ＮａＯＨ）を用いる方法が簡便であるため、好ましい。ビニルエステル単量体を重合して得たポリビニルエステルをけん化して得たポリビニルアルコールは、ビニルアルコール単位とビニルエステル単位とを含んでいる。例えば、ビニルエステル単量体として酢酸ビニルを用いた場合、上記製造方法により得られたポリビニルアルコールは、ビニルアルコール単位と酢酸ビニル単位とを含む。

ポリビニルアルコールのブチラール化は、公知の方法に基づいて行えばよく、例えば、酸触媒の存在下にポリビニルアルコールとｎ−ブチルアルデヒド（以下、単にブチルアルデヒドということがある。）とを混合すればよい。酸触媒は特に限定されず、有機酸および無機酸のいずれを使用してもよく、例えば、酢酸、パラトルエンスルホン酸、硝酸、硫酸、塩酸などを用いればよい。なかでも、塩酸、硫酸、硝酸を用いる方法が一般的であり、特に塩酸を用いることが好ましい。

ＰＶＢ樹脂の具体的な製造方法としては、以下の方法が代表的な方法として例示される。まず、８０〜１００℃のポリビニルアルコールの水溶液（濃度３〜１５質量％）を調製し、当該水溶液の温度を、−１０〜３０℃まで、１０〜６０分かけて徐々に低下させる。次いで、当該水溶液に、ブチルアルデヒド及び酸触媒を加えて、−１０〜３０℃に保ちながら３０〜３００分ブチラール化反応を進行させた後、さらに３０〜２００分かけて、３０〜８０℃まで昇温させ、この温度範囲において１〜８時間保持する。引き続き、アルカリによる中和処理及び水洗を行った後に、乾燥することにより、ポリビニルブチラールの粉末を得ることができる。

こうして得られるＰＶＢ粉末は、それを溶媒に溶かして、セラミック用バインダー、接着剤、インク、塗料などに用いることができる。また、それに可塑剤を加えて混練して、合せガラス用中間膜を得ることもできる。しかしながら、用途によっては粉末のままでは取扱いにくい場合がある。例えば、溶融成形する場合に、成形機にスムーズにＰＶＢを供給するためには粉末のままでは取扱いが困難である。したがって、そのような場合には、ＰＶＢペレットを製造することが好ましい。

ＰＶＢペレットの製造に用いられるＰＶＢ粉体の含水率は、５質量％以下であることが好ましい。水分含有量を５質量％以下とすることにより、過剰な水分の脱揮によってブチルアルデヒドの脱揮が妨げられる事がないため、得られるＰＶＢペレットのブチルアルデヒド含有量を少なくすることができる。一方、水分含有量が少なすぎると、粉体が飛散しやすいため粉塵爆発を引き起こすおそれがあるため、水分含有量は、０．１質量％以上であることが好ましい。ＰＶＢ粉体の含水率を上記範囲に調整する方法としては、例えば、中和処理及び水洗を行った後の乾燥条件を調節する方法などが挙げられる。

こうして得られたＰＶＢ粉末を押出機に投入し、溶融混練してペレットを製造することができる。このとき、少なくとも一つのベントを用いて減圧して脱揮しながら、溶融混練してペレットを得ることが好ましく、これによりＰＶＢペレットのブチルアルデヒド含有量を少なくすることができる。押出機としては、単軸押出機や二軸押出機を用いることができ、ベントを複数有する押出機が好適である。溶融混練時の樹脂温度はＰＶＢの溶融温度以上２２０℃以下であることが好ましい。２２０℃以下の比較的低い温度で溶融混練することにより、得られるＰＶＢペレットの酸価を低くすることができるとともにブチルアルデヒド含有量を少なくすることもできる。

ベントによって減圧された圧力は０．００８ＭＰａ以下であることが好ましい。ここでいう０．００８ＭＰａ以下という圧力は絶対圧で表したものであり、これを減圧度で表現すれば０．０９２ＭＰａ以上ということである。このように低い圧力（高い減圧度）の下で比較的低温で溶融混練することによって、得られるＰＶＢペレットの酸価を低くすることができるとともにブチルアルデヒド含有量を少なくすることもできる。

以上のようにして押出機で溶融混練した後、押出してから切断され、ＰＶＢペレットが得られる。押出し方法としては、溶融樹脂をストランド状に押出す方法が好適である。切断方法としては、回転カッターなどのカッターで切断する方法が好適である。

こうして得られた、本発明で用いられるＰＶＢペレットの酸価は、０．２ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましい。酸価が０．２ｍｇＫＯＨ／ｇより大きい場合、溶融紡糸時にＰＶＢの分解が進行し、得られるＰＶＢ繊維のブチルアルデヒド含有量が多くなり、悪臭が発生する。より好ましくは０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。

さらに、ＰＶＢペレットのブチルアルデヒド含有量は１０質量ｐｐｍ以下であることが好ましい。ブチルアルデヒド含有量が１０質量ｐｐｍより大きい場合、溶融紡糸時にＰＶＢの分解が進行し、得られるＰＶＢ繊維のブチルアルデヒド含有量が多くなり、悪臭が発生する。より好ましくは５質量ｐｐｍ以下である。

また、本発明で用いられるＰＶＢペレットのメルト・フロー・レート（ＭＦＲ）は、０．５〜４５ｇ／１０分であることが好ましい。ＭＦＲが０．５ｇ／１０分未満である場合、その流動性が低下し、繊維化が困難となる。一方、ＭＦＲが４５ｇ／１０分より大きくなると流動性は高いが、繊維としての強度が低下し使用が困難となる。ＭＦＲは、より好ましくは１〜４０ｇ／１０分である。なお本発明でいうＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０試験法に準拠して測定され、１５０℃で溶融したポリマーをキャピラリーから荷重２．１６ｋｇｆで押出した時の１０分間の吐出量で示される。

こうして得られたＰＶＢペレットを用いて、本発明のＰＶＢ繊維が製造される。具体的には、ブチラール化度が５０〜９０質量％であり、１５０℃、２．１６ｋｇｆにおけるＭＦＲが０．５〜４５ｇ／１０分であり、かつ酸価が０．２ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるポリビニルブチラールからなるペレットを用い、２４０℃未満の温度で溶融紡糸する方法が好適である。紡糸温度が２４０℃以上になると、ＰＶＢの熱分解が著しく、悪臭の原因物質であるブチルアルデヒドの生成が促進される。紡糸温度は、より好適には２３０℃以下であり、さらに好適には２２０℃以下である。

以上のようにして製造された本発明のＰＶＢ繊維は、ブチルアルデヒドの含有量が２０質量ｐｐｍ以下である。このようなブチルアルデヒド含有量の少ないＰＶＢ繊維を得るためには、前述のように、酸価が低くブチルアルデヒド含有量の極めて少ないＰＶＢペレットを用い、これを低温で溶融紡糸して、紡糸工程中のブチルアルデヒド発生を抑制することが極めて重要である。これによって、臭気の発生が高度に抑制されたＰＶＢ繊維を初めて得ることができた。

本発明のＰＶＢ繊維は、ポリビニルブチラールのみからなる単独繊維、ポリビニルブチラールを成分の一つとして含む複合繊維、又はポリビニルブチラールを成分の一つとして含む混合繊維のいずれであってもよい。また無機繊維層にＰＶＢ繊維を混合しても構わない。ＰＶＢを成分の一つとして含んだ繊維であればよい。ここで、複合繊維としては、他のポリマーを芯成分に用い鞘成分にＰＶＢを用いた芯鞘型複合繊維や、他のポリマーとＰＶＢを貼りあわせた構造の分割型複合繊維が例示される。本発明のＰＶＢ繊維は、長繊維であってもよいし、短繊維であってもよい。

本発明のＰＶＢ繊維を製造する際の紡糸工程においては、通常の溶融紡糸装置を用いて口金より溶融ＰＶＢ樹脂を紡出する。口金の形状や大きさによって、得られる繊維の断面形状や径を任意に設定することが可能である。

溶融紡糸して長繊維（フィラメント）を得るに際し、単軸押出機や二軸押出機を用いて、ＰＶＢペレットを溶融混練する。溶融混練後の紡糸は、１７０℃以上２４０℃未満の紡糸温度で行うことが好ましい。紡糸温度が１７０℃未満であるとポリマー粘度が高くなりすぎて、繊維化するのが困難になる。２４０℃以上になるとＰＶＢの熱分解が著しく、悪臭や解舒性の原因物質であるブチルアルデヒドの生成が促進される。また、用いるＰＶＢペレットは、その水分率が２０００質量ｐｐｍ以下になるまで乾燥しておくことが好ましい。水分率が２０００質量ｐｐｍよりも大きくなると繊維化することが困難となる。より好ましくは１０００質量ｐｐｍ以下、さらに好ましくは５００質量ｐｐｍ以下である。

そして、溶融紡出したＰＶＢ繊維を、一旦そのガラス転移温度以下の温度、好ましくはガラス転移温度よりも１０℃以上低い温度に冷却する。この場合の冷却方法や冷却装置としては、紡出したＰＶＢ繊維をそのガラス転移温度以下に冷却できる方法や装置であればいずれでもよく特に制限されないが、紡糸口金の下に冷却風吹き付け筒などの冷却風吹き付け装置を設けておいて、紡出されてきたＰＶＢ繊維に冷却風を吹き付けてガラス転移温度以下に冷却するのが好ましい。その際の、冷却風の温度や湿度、冷却風の吹き付け速度、紡出糸条に対する冷却風の吹き付け角度などの冷却条件も特に制限されず、口金から紡出されてきたＰＶＢ繊維を繊維の揺れなどを生じないようにしながら速やかに且つ均一にガラス転移温度以下にまで冷却できる条件であればいずれでもよい。そのうちでも、冷却風の温度を２０℃〜３０℃、冷却風の湿度を２０％〜６０％、冷却風の吹き付け速度を０．４〜１．０ｍ／秒として、紡出繊維に対する冷却風の吹き付け方向を紡出方向に対して垂直にして紡出したＰＶＢ繊維の冷却を行うのが、高品質のＰＶＢ繊維を円滑に得ることができるので好ましい。また、冷却風吹き付け筒を用いて前記の条件下で冷却を行う場合は、紡糸口金の直下にやや間隔を空けてまたは間隔を空けないで、長さが８０〜１２０ｃｍ程度の冷却風吹き付け筒を配置するのが好ましい。

紡出後に一旦ガラス転移温度以下に糸条を冷却した後、引き続いてそのまま直接加熱帯域、具体的にはチューブ型加熱筒などの装置内を走行させて延伸熱処理し、油剤を付与した後に、２０００〜５０００ｍ／分の速度で捲取ることで、生産性良く安定した品位の延伸糸を得ることができる。

油剤は加熱装置による延伸処理工程通過後に付与する。これにより油剤による延伸断糸が少なくなる。油剤付与方法としてはギヤポンプ方式によるオイリングノズルによる付与方法またはオイリングローラーによる付与方法のいずれでもよい。ただし、紡糸速度が高速化するにつれて前者の方式の方が、糸条への斑の無い安定した油剤付与が可能である。油剤の付着量については特に制限はなく、断糸や原糸毛羽の抑制効果が得られ、繊維集合体の製造工程に適した範囲であればよく、適宜調節される。そのうちでも、油剤の付着量を０．３〜２．０質量％とすることが高品質のＰＶＢ繊維を円滑に得ることができるので好ましく、０．３〜１．０質量％とすることがより好ましい。

そして、上述した一連の工程からなる延伸したＰＶＢ繊維を、２０００〜５０００ｍ／分で引き取ることが好ましく、引き取り速度２５００〜４０００ｍ／分であることがより好ましい。ＰＶＢ繊維の引き取り速度が２５００ｍ／分未満の場合は生産性が低下し、また加熱帯域において繊維の延伸が十分に行われなくなり、得られるＰＶＢ繊維の機械的物性が低下する。引き取り速度が５０００ｍ／分を超えた場合は安定な高速紡糸性が得られにくく、また加熱帯域において繊維の延伸が十分に行われなくなり、得られるＰＶＢ繊維の機械的物性が低下する。

本発明の好適な実施態様は、上記ＰＶＢ繊維を含有する繊維集合体である。当該繊維集合体としては、不織布、織物、紙及び編物が例示される。接着層として使用する場合には織物や不織布が好適である。

本発明のＰＶＢ繊維を含有する繊維集合体、特に織物の目付（坪量）は１〜１００ｇ／ｍ^２であることが好ましい。目付が１ｇ／ｍ^２未満であると繊維集合体を熱溶融してガラス繊維層等の相手素材と接着しても接着点が少なく、接着強力が不十分となる。一方、１００ｇ／ｍ^２を越えると、加熱して接着する際に熱が伝わりにくく接着強力が弱くなる。より好ましくは５〜５０ｇ／ｍ^２である。また繊維径は用途に応じて適宜コントロールすればよいが、加工性、繊維の強力、接着性能を考慮すると０．５〜４０μｍであることが好ましく、さらには３〜２０μｍであることが好ましい。また、繊維の断面形状は特に制限されない。

本発明においては、前記ＰＶＢ樹脂を２４０℃未満の紡糸温度にて紡糸して製造された連続繊維である不織布であることも好ましい。紡糸温度が２４０℃以上である場合、ＰＶＢの熱分解が著しく、悪臭の原因物質であるブチルアルデヒドの生成が促進されるため好ましくない。

本発明で用いられる不織布の種類は特に限定されない。短繊維を交絡させた不織布を用いることもできるし、連続繊維不織布を用いることもできる。短繊維を交絡させる場合には、ニードルパンチやウォータージェットなどの方法を採用することができる。

しかしながら、カード工程などにおいてウェブ形成に必要な単繊維の強力を考慮しなくて良いことから、本発明で好適に使用されるのは連続繊維不織布である。連続繊維不織布の形態としてはスパンボンド不織布、メルトブローン不織布等が例示され、特に限定はない。しかしながら、細繊度化が可能であり、しかも溶融押出ししてから直接不織布を製造することの可能なメルトブローン不織布が特に好ましい。

以下、メルトブローン不織布を製造する場合について具体的に説明する。メルトブロー法で製造する場合の一例として、紡糸装置は従来公知のメルトブロー装置を用いることができ、紡糸条件としては、紡糸ノズルの孔径は０．２〜０．５ｍｍ、単孔吐出量は０．１〜１．０ｇ／分、ノズル長１ｍあたりのエアー量は５〜２０Ｎｍ^３/ｍｉｎ、紡糸温度は１７０℃以上２４０℃未満、熱風温度（１次エアー温度）は１８０℃以上２５０℃未満で行うことが好ましい。紡糸温度が１７０℃未満であると繊維化するにはポリマー粘度が高くなりすぎ、加温エアーでの細化が困難となる。一方、２４０℃以上となるとポリマーの熱分解が著しく、悪臭の原因物質であるブチルアルデヒドの生成が促進される。また、用いるＰＶＢペレットは、その水分率５０００質量ｐｐｍ以下になるまで乾燥しておくことが好ましい。水分率が５０００質量ｐｐｍよりも大きくなると連続繊維不織布とすることが困難となる。より好ましくは１０００質量ｐｐｍ以下、さらに好ましくは５００質量ｐｐｍ以下である。

以下、スパンボンド不織布を製造する場合について具体的に説明する。スパンボンド法で製造する場合の一例として、紡糸装置は従来公知のスパンボンド装置を用いることができ、紡糸条件としては、紡糸ノズルの孔径は０．２〜１ｍｍ、単孔吐出量は０．１〜２．０ｇ／分、延伸エアーは５００〜５０００ｍ／分、紡糸温度は１５０℃以上２４０℃未満で行うことが好ましい。紡糸温度が１５０℃未満であると繊維化するにはポリマー粘度が高くなりすぎ、ノズル圧が高くなり吐出が困難となる。一方、２４０℃以上となるとポリマーの熱分解が著しく、悪臭の原因物質であるブチルアルデヒドの生成が促進される。また、用いるＰＶＢペレットは、その水分率５０００質量ｐｐｍ以下になるまで乾燥しておくことが好ましい。水分率が５０００質量ｐｐｍよりも大きくなると連続繊維不織布とすることが困難となる。より好ましくは１０００質量ｐｐｍ以下、さらに好ましくは５００質量ｐｐｍ以下である。

本発明の連続繊維不織布として用いられるメルトブローン不織布の目付は１〜１００ｇ／ｍ^２であることが好ましい。目付が１ｇ／ｍ^２未満であると不織布を熱溶融してガラス繊維層等の相手素材と接着しても接着点が少なく、接着強力が不十分となる。一方１００ｇ／ｍ^２を越えると、加熱して接着する際に熱が伝わりにくく接着強力が弱くなる。より好ましくは５〜５０ｇ／ｍ^２である。また繊維径は用途に応じて適宜コントロールすればよいが、加工性、不織布の強力、接着性能を考慮すると０．５〜４０μｍであることが好ましく、さらには３〜２０μｍであることが好ましい。

本発明の連続繊維不織布として用いられるスパンボンド不織布の目付は５〜２００ｇ／ｍ^２であることが好ましい。目付が５ｇ／ｍ^２未満であると地合いが粗すぎて、接着強力が低下する。一方、２００ｇ／ｍ^２を越えると、加熱して接着する際に熱が伝わりにくく、接着強力が弱くなる。より好ましくは１０〜１５０ｇ／ｍ^２、さらに好ましくは２０〜１００ｇ／ｍ^２である。スパンボンド不織布中における繊維径は用途に応じて適宜コントロールすればよいが、不織布の強力、接着性能を考慮すると５〜５０μｍであることが好ましく、さらには１０〜４０μｍであることが好ましい。また、繊維の断面形状は特に制限されない。

本発明では、ＰＶＢ繊維を含有する繊維集合体を接着層として、積層体、特に内装材用積層体を得ることができる。特に好適な実施態様は、ＰＶＢ繊維集合体からなる接着層を介して複数の層が接着されてなる積層体である。複数の層の間に前記織編物を介して加熱することによってＰＶＢ繊維を溶融させ、複数の層を互いに接着させることができる。このとき、加熱と同時に加圧することが好ましい。

上記接着層を介して積層される複数の層は特に限定されないが、無機繊維層とそれ以外の層とが、接着層を介して接着されてなることが好適である。これは、ＰＶＢが無機繊維に対して良好な接着性を示すからである。ここで用いられる無機繊維層は特に限定されず、炭素繊維層や金属繊維層などを用いることもできるが、汎用性の面からガラス繊維層が好適である。

本発明の積層体のさらに好適な実施態様は、前記無機繊維層と発泡体層と表面材層とが、前記接着層を介して接着されてなる積層体である。また、本発明の積層体の特に好適な用途は内装材である。

以下、ガラス繊維層と発泡体層と表面材層とが、前記接着層を介して接着されてなる積層体からなる内装材を例として説明する。図１は本発明の代表的な用途である車両用内装材の一例を示す断面図である。

内装材１０は、発泡体層１の両側にガラス繊維層２、３および表面材層４、５が積層され、それらが接着一体化されて天井材等所望の製品形状とされたものである。前記各層同士の接着および形状固定は、発泡体層１と隣接するガラス繊維層２、３との間、およびガラス繊維層２、３と表面材層４、５との間に介在する本発明のＰＶＢ繊維を含む繊維集合体からなる接着層６の溶融接着によりなされる。内装材１０の成形方法は後述するが、表面材層４、５とガラス繊維層２、３との間、およびガラス繊維層２、３と発泡体層１との間に当該繊維集合体を配置積層し、それを熱プレスすることにより得られる。

ガラス繊維層２、３と発泡体層１との間、あるいはガラス繊維層２、３と表面材層４、５との間に配置積層される本発明のＰＶＢ繊維を含む繊維集合体の密度は嵩高性の観点から、０．００５〜０．４ｇ／ｃｍ^３であることが好ましい。繊維集合体の密度が小さすぎると形態安定性が悪くなり好ましくない。逆に密度が０．４ｇ／ｃｍ^３より大きいと嵩高性が悪く、本発明の目的である吸音性が低下する。より好ましくは０．０１〜０．３ｇ／ｃｍ^３である。

上記内装材１０において、発泡体層１は内装材１０の芯材を構成するシート状のものであり、半硬質あるいは硬質ポリウレタン発泡体等、種々の材質が用いられる。発泡体層１の厚みは目的とする車両用内装材１０の種類等によって適宜決定される。

ガラス繊維層２、３は内装材１０の剛性を高めることを目的として、発泡体層１の両面に積層接着される。ガラス繊維層２、３は予めマット状としたもの、あるいは内装材１０の製造時に所定繊維長のガラス繊維を堆積させて層状としたもの等が適宜選択使用される。またガラス繊維層２、３の厚み、ガラス繊維の繊維長あるいはガラス繊維層の目付は内装材１０の用途や形状によって適宜決定される。

表面材層４、５は内装材１０の内部保護や装飾性等のために前記ガラス繊維層２、３の外表面に設けられるもので、一方の表面材層５が内装材１０の裏側表面を構成し、他方の表面材層４が表側表面を構成する。表面材層４、５には不織布、合成皮革、プラスチックフィルム等の単独からなるもの、あるいは発泡体にプラスチックフィルムが積層されたもの等、適宜使用される。勿論、表面材層４と表面材層５は同一の材質にする必要はない。

上記したように、ガラス繊維層２、３と発泡体層１との間、あるいはガラス繊維層２、３と表面材層４、５の間を本発明のＰＶＢ繊維を含有する繊維集合体からなる接着層６により接着させることにより、界面での剥離が生じにくく、かつ吸音性に優れるものとなる。一方、例えば接着性フィルム等により接着すると通気性に劣り、吸音性能が低下する場合があり好ましくない。

本発明のＰＶＢ繊維を含む繊維集合体によれば、車両用内装材などの積層体を成形する際の接着工程の簡略化が可能である。そして、接着工程における悪臭の発生を抑制することができる。また、当該接着工程において、省エネルギー（低温・低圧）にて接着可能である。そのため、軽量で吸音性および制振特性に優れた、自動車や鉄道車両、船舶用成形内装材の表皮層あるいはクッション層のバインダーとして好適に用いられる。こうして得られた積層体は、内装材、天井材としての構造体の厚みを確保することができ、剛性、吸音性および耐熱変形性に優れる。

以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例により何等限定されるものではない。なお、実施例中の各物性値は以下の測定方法により測定されたものを意味する。

［織物及び不織布の坪量（ｇ／ｍ^２）］
ＪＩＳ Ｐ８１２４に準じて測定する。

［織物及び不織布の厚さ（ｍｍ）、密度（ｇ／ｍ^３）］
得られた織物及び不織布を標準環境下（温度２０℃、相対湿度６５％）に４時間以上放置した後、PEACOCK Dial-Thickness Gauge H Type（株式会社安田精機製作所製；φ１０ｍｍ×１８０ｇ／ｃｍ^２）にて５ヶ所厚さを測定し、平均値を不織布の厚さとして表す。なお、密度は坪量を厚さで除して算出する。

［ＰＶＢの酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）］
ＪＩＳ Ｋ６７２８：１９７７の規定に基づき測定する。

［ＰＶＢのブチルアルデヒド含有量（質量ｐｐｍ）］
測定装置として島津製作所製ヘッドスペースガスクロマトグラフィーＧＣ−１４Ｂを用い、カラムとしてＧＬ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｉｎｃ製ＴＣ−１（内径０．２５ｍｍ．長さ３０ｍ）を用いて測定する。

［臭気判定］
得られた織物及び不織布の取扱い時において、それらの臭気を官能試験により確認し、下記の基準にしたがって評価した。
Ａ：臭気がほとんど感じられなかった。
Ｂ：臭気が少し感じられた。
Ｃ：臭気が感じられた。

［解舒性］
ＰＶＢフィラメントを捲き取った糸巻きから、捲取機を使用し、２００ｍ／分の速度で解舒したＰＶＢ繊維を捲取る。以下の基準にしたがって解舒性評価を行った。
○；解舒スピード２００ｍ／分で３００分間解舒を行ったところ、断糸が発生せず、得られた繊維に毛羽・ループが発生しなかった。解舒性は良好であった。
×；解舒スピード２００ｍ／分で３００分間解舒を行ったところ、断糸が１回以上発生し、得られた繊維に毛羽やループが１個以上発生した。解舒性は不良であった。

［紡糸性判定］
メルトブローン不織布及びスパンボンド不織布を製造する際の連続紡糸可能時間を評価した。具体的には、紡糸を開始してから、紡糸ノズルに熱劣化した樹脂（ポリマー塊状物）が発生してノズル汚れや糸切れを起こすまでの時間を測定した。

［内装材（積層体）の厚さ（ｍｍ）、内装材（積層体）の密度（ｇ／ｍ^３）］
成形後の内装材（積層体）を標準環境下（温度２０℃、相対湿度６５％）に４時間以上放置した後、PEACOCK MODEL PDN12（株式会社安田精機製作所製；φ１６ｍｍ×５５０ｇ／ｃｍ^２）にて５ヶ所厚さを測定し、平均値を内装材（積層体）の厚さとして表す。なお、密度は内装材（積層体）の坪量を厚さで除して算出する。

［剥離強力（接着強力）（Ｎ／１５ｍｍ）］
図１に示される成形後の内装材１０において、積層体を幅１５ｍｍにカットし、内装材１０（積層体）中の発泡体層１（ウレタン発泡体）とガラス繊維層２との剥離強力をインストロン製５５４３にて、両方のチャックに試料の引裂く箇所の端部を挟み、試験速度１００ｍｍ／ｍｉｎで測定する。

［曲げ弾性勾配（Ｎ／５０ｍｍ／ｃｍ）、最大曲げ荷重（Ｎ／５０ｍｍ）］
成形後の内装材（積層体）試料（幅５０ｍｍ×長さ１５０ｍｍ）をサンプル受け（先端Ｒ５×幅５０ｍｍ；ピッチ１００ｍｍ）の上に置き、内装材（積層体）試料の中心（サンプル受けのピッチの中心付近）を、サンプル受けと同様の形のサンプル押え（先端Ｒ５×幅５０ｍｍ）によって上方から押え速度５０ｍｍ／ｍｉｎで押えたときのチャートから初期勾配に沿って直線を引き、荷重（Ｎ）を読み取り、曲げ弾性勾配とする。また得られたチャートより最大荷重（Ｎ）を読み取り、最大曲げ荷重とする。

［吸音率（％）］
ＪＩＳ Ａ１４０５に準じて、垂直入射法吸音率を測定する。代表値として１０００Ｈｚと２０００Ｈｚの時の吸音率の平均値を用いる。

［実施例１］
（ＰＶＢ粉体の製造）
還流冷却器、温度計およびイカリ型攪拌翼を備えた内容積２リットルのガラス製容器に、イオン交換水１２９５ｇと、ポリビニルアルコール（重合度３００、けん化度９８モル％）１０５ｇとを仕込み、全体を９５℃に昇温してＰＶＡを完全に溶解させ、ＰＶＡ水溶液（濃度７.５質量％）を形成した。形成したＰＶＡ水溶液を、回転速度１２０ｒｐｍにて攪拌を続けながら、約３０分かけて１０℃まで徐々に冷却した後、当該水溶液に、ブチルアルデヒド５８ｇ、および、ブチラール化触媒である酸触媒として濃度２０質量％の塩酸９０ｍｌとを添加して、ＰＶＡのブチラール化を開始した。ブチラール化を１５０分間行った後、６０分かけて全体を５０℃まで昇温し、５０℃にて１２０分間保持した後に、室温まで冷却した。冷却によって析出した樹脂をろ過後、イオン交換水（樹脂に対して１００倍量のイオン交換水）で洗浄した後、中和のために０．３質量％水酸化ナトリウム溶液を加え、４０℃で１０時間保持した後、さらに１００倍量のイオン交換水で再洗浄し、脱水したのち、４０℃、減圧下で１８時間乾燥し、ポリビニルブチラールの粉体（水分含有量１．０質量％）を得た。

（ＰＶＢペレットの製造）
溶融押出し機として、ベント部が２つ設けられ、該ベント部内の圧力をホッパー側からそれぞれ０．００５及び０．００３ＭＰａに減圧した、Ｌ／Ｄ＝５４の同方向回転２軸型押出し機（東芝機械社製）を用い、これに上記で得られたポリビニルブチラールの粉体を導入した。ダイホールから出てきたストランド状の溶融樹脂を水槽で冷却した後、ペレタイザーでカッティングして、直径１．６ｍｍ、長さ１．６ｍｍのペレット状のポリビニルブチラール樹脂（水分含有量０．２質量％）を得た。溶融樹脂の押出し条件は、スクリュー回転数３００回／分、樹脂速度１２０ｋｇ／時間、樹脂温度２００℃であった。

（ＰＶＢペレットの分析）
得られたＰＶＢペレットは、ブチラール化度が６８モル％、残存アセチル基（酢酸ビニル単位）の含有率が２モル％、残存水酸基（ビニルアルコール単位）の含有率が３０モル％であった。また、ブチルアルデヒドの含有量は３．５質量ｐｐｍ、酸価は０．０９ｍｇＫＯＨ／gであった。

（ＰＶＢフィラメントの製造）
上記ＰＶＢペレットを使用し、孔数２４個の口金を用いて紡糸温度２０５℃、単孔吐出量１．５７ｇ／分で溶融紡出した。紡出直後の糸条に、温度２０℃、湿度６０％の冷却風を０．５ｍ／秒の速度で吹付け、当該糸条を５０℃以下にした後、紡糸口金下方１．２ｍの位置に設置した長さ１．０ｍ、入口ガイド径８ｍｍ、出口ガイド径１０ｍｍ、内径３０ｍｍφのチューブヒーター（内温１３０℃）に導入してチューブヒーター内で延伸した後、チューブヒーターから出てきた糸条にオイリングノズルで給油し２個の引き取りローラーを介して３５００ｍ／分の速度で捲取り８４Ｔ／２４ｆのＰＶＢフィラメントを得た。捲取られた繊維の解舒性を評価した結果を表１に示す。

（積層体の製造）
上記で得られたＰＶＢ繊維を使用し、坪量４４．１ｇ／ｍ^２、厚さ０．２３７ｍｍの平織物を得た。得られた織物を図１のように接着層６として使用し、層状に積層させた。このとき発泡体層１には、坪量１８０ｇ／ｍ^２、厚さ６ｍｍのポリエーテル系硬質ウレタン発泡体（株式会社イノアックコーポレーション製）を用い、ガラス繊維層３（日本バイリーン株式会社製）には、坪量１００ｇ／ｍ^２、厚さ２０ｍｍのものを用いた。また、内装材１０の裏面を構成する表面材層５には坪量２５ｇ／ｍ^２のポリエステル繊維不織布（前田工繊株式会社製）を使用し、内装材１０の表面を構成する表面材層４には坪量２２０ｇ／ｍ^２のポリエステル繊維不織布（前田工繊株式会社製）を用いた。これらを積層し、プレス温度１３０℃にてプレス時間３０秒、圧力０．３ｋｇ／ｃｍ^２のプレス条件にてプレス成形を行い内装材１０を得た。得られた織物のブチルアルデヒド含有量および臭気判定結果と内装材１０の性能測定結果を表１に示す。

［実施例２］
実施例１と同じＰＶＢペレットを使用して、同じ紡糸温度、同じ紡糸条件によりＰＶＢフィラメントを得た。得られた繊維の解舒性を表１に示す。また得られた繊維を使用して、坪量２３．３ｇ／ｍ^２、厚さ０．１７７ｍｍの織物を得た。得られた織物を図１に示す接着層６として使用し、実施例１と同じ層構成及び条件にてプレス成形を行い内装材１０を得た。得られた織物のブチルアルデヒド含有量および臭気判定結果と内装材１０の性能測定結果を表１に示す。

［実施例３］
実施例１と同じＰＶＢペレットを使用して、紡糸温度を２００℃に変更した以外は実施例１と同様にしてＰＶＢフィラメントを得た。得られた繊維の解舒性を表１に示す。また得られた繊維を使用して、坪量３０．２ｇ／ｍ^２、厚さ０．４４１ｍｍの織物を得た。得られた織物を図１に示す接着層６として、実施例１と同じ層構成で積層し、プレス温度１４０℃、プレス時間２５秒、圧力０．２ｋｇ／ｃｍ^２のプレス条件にてプレス成形を行い内装材１０を得た。得られた織物のブチルアルデヒド含有量および臭気判定結果と内装材１０の性能測定結果を表１に示す。

［実施例４］
実施例１と同じＰＶＢペレットを使用して、紡糸温度を２３０℃に変更した以外は実施例１と同様にしてＰＶＢフィラメントを得た。得られた繊維の解舒性を表１に示す。また得られた繊維を使用して、坪量２４．０ｇ／ｍ^２、厚さ０．２４２ｍｍの織物を得た。得られた織物を図１に示す接着層６として、実施例１と同じ層構成及び条件にてプレス成形を行い内装材１０を得た。得られた織物のブチルアルデヒド含有量および臭気判定結果と内装材１０の性能測定結果を表１に示す。

［実施例５］
実施例１と同じＰＶＢペレットを用いて、鞘がＰＶＢであり芯がＰＰである複合繊維とし、紡糸温度を２１０℃に変更した以外は実施例１と同様にしてＰＶＢフィラメントを得た。得られた繊維の解舒性を表１に示す。また得られた繊維を使用して、坪量３０．２ｇ／ｍ^２、厚さ０．４４５ｍｍの織物を得た。得られた織物を図１に示す接着層６として、実施例１と同じ層構成、実施例３と同じプレス条件にてプレス成形を行い、内装材１０を得た。得られた織物のブチルアルデヒド含有量および臭気判定結果と内装材１０の性能測定結果を表１に示す。

［比較例１］
実施例１において、溶融押出機のベント部内の圧力をホッパー側からそれぞれ０．０２及び０．０１ＭＰａ（ゲージ圧でそれぞれ０．０８及び０．０９ＭＰａ）に減圧した以外は実施例１と同等にしてＰＶＢペレットを製造した。得られたＰＶＢペレットは、ブチラール化度が６８モル％、残存アセチル基（酢酸ビニル単位）の含有率が２モル％、残存水酸基（ビニルアルコール単位）の含有率が３０モル％であった。また、ブチルアルデヒドの含有量は１５質量ｐｐｍ、酸価は０．３１ｍｇＫＯＨ／gであった。こうして得られたＰＶＢペレットを用いた以外は実施例１と同様にしてＰＶＢフィラメントを得た。得られた繊維の解舒性を表１に示す。また得られた繊維を使用して、坪量２３．０ｇ／ｍ^２、厚さ０．２３３ｍｍの織物を得た。得られた織物を図１に示す接着層６として、実施例１と同じ層構成及び条件にてプレス成形を行い内装材１０を得た。得られた織物のブチルアルデヒド含有量および臭気判定結果と内装材１０の性能測定結果を表１に示す。

［比較例２］
実施例１と同じＰＶＢペレットを使用して、紡糸温度を２４０℃に変更した以外は実施例１と同様にしてＰＶＢフィラメントを得た。得られた繊維の解舒性を表１に示す。また得られた繊維を使用して、坪量２４．５ｇ／ｍ^２、厚さ０．２５０ｍｍの織物を得た。得られた織物を図１に示す接着層６として、実施例１と同じ層構成及び条件にてプレス成形を行い内装材１０を得た。得られた織物のブチルアルデヒド含有量および臭気判定結果と内装材１０の性能測定結果を表１に示す。

［比較例３］
比較例１と同じＰＶＢを使用し、紡糸温度２４０℃に変更した以外は実施例１と同様にしてＰＶＢフィラメントを得た。得られた繊維の解舒性を表１に示す。また得られた繊維を使用して、坪量３１．２ｇ／ｍ^２、厚さ０．４５１ｍｍの織物を得た。得られた織物を図１に示す接着層６として、実施例１と同じ層構成、実施例３と同じプレス条件にてプレス成形を行い、内装材１０を得た。得られた織物のブチルアルデヒド含有量および臭気判定結果と内装材１０の性能測定結果を表１に示す。

［比較例４］
ポリプロピレン（株式会社プライムポリマー製）を使用し、紡糸温度２８０℃に変更した以外は実施例１と同様にしてＰＰフィラメントを得た。得られた繊維の解舒性を表１に示す。また得られた繊維を使用して、坪量２４．０ｇ／ｍ^２、厚さ０．２０２ｍｍの織物を得た。得られた織物を接着層６として使用し、実施例１と同じ層構成及び条件にてプレス成形を行い内装材１０を得た。得られた織物の臭気判定結果と内装材１０の性能測定結果を表１に示す。

［比較例５］
ポリエチレン（日本ポリエチレン株式会社製）を使用し、紡糸温度２６０℃に変更した以外は実施例１と同様にしてＰＥフィラメントを得た。得られた繊維の解舒性を表１に示す。また得られた繊維を使用して、坪量３０．１ｇ／ｍ^２、厚さ０．２３１ｍｍの織物を得た。得られた織物を接着層６として使用し、実施例１と同じ層構成、実施例３と同じプレス条件にてプレス成形を行い内装材１０を得た。得られた織物の臭気判定結果と内装材１０の性能測定結果を表１に示す。

表１に示されるとおり、酸価が０．２ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のＰＶＢペレットを使用し、２４０℃未満の紡糸温度で製造した繊維からなる実施例１〜５の織物はブチルアルデヒド含有量が低く、臭気が著しく改善されており、また繊維の解除性も良好であった。該織物を接着層として使用することにより、得られた内装材は低温・低圧のプレス条件下においても、０．５Ｎ／１５ｍｍ以上の剥離強力（接着強力）を有し、また吸音率も６５％以上を確保し、弾性勾配、最大曲げ荷重も優れる値を示した。

一方、表１に示されるとおり、酸価が０．２ｍｇＫＯＨ／ｇを超えるＰＶＢペレットを使用したか、２４０℃以上の温度で紡糸した比較例１〜３は、得られた織物のブチルアルデヒド含有量が高く、臭気が感じられ、解舒性も不良であった。また、ポリプロピレン織物やポリエチレン織物を用いた比較例４及び５は、剥離強力（接着強力）が０．５Ｎ／１５ｍｍ以下であり、かつ積層体としての剛性が不足し、剥がれ易くなっており、しかも、吸音率が６５％以下であり、吸音性の面でも快適性が劣るものであった。

［実施例６］
実施例１で得られたＰＶＢペレットを使用し、メルトブローン不織布を製造した。直径０．４ｍｍのノズル孔が幅１ｍ当たり１０００個設けられた紡糸ノズルを用い、紡糸温度２０５℃、吐出量０．５ｇ／分／孔で樹脂を押出した。ノズル１ｍ幅当たり、１２Ｎｍ^３／ｍｉｎの熱風を吹き付けて延伸した。このようにして、繊維径５μｍ、坪量４６．４ｇ／ｍ^２、厚さ０．２９６ｍｍのメルトブローン不織布が得られた。紡糸を開始してから塊状物が発生するまでの時間は１６時間以上であった。得られたメルトブローン不織布を図１のように接着層６として使用し、実施例１と同様にプレス成形して内装材１０を得た。得られたメルトブローン不織布のブチルアルデヒド含有量および臭気判定結果と内装材１０の性能測定結果を表２に示す。

［実施例７］
実施例６と同じＰＶＢペレットを使用し、同じ紡糸温度で、坪量２４．５ｇ／ｍ^２、厚さ０．２２１ｍｍのメルトブローン不織布を得た。紡糸を開始してから塊状物が発生するまでの時間は１６時間以上であった。得られたメルトブローン不織布を図１に示す接着層６として使用し、実施例６と同様にプレス成形を行い内装材１０を得た。得られたメルトブローン不織布のブチルアルデヒド含有量および臭気判定結果と内装材１０の性能測定結果を表２に示す。

［実施例８］
実施例６と同じＰＶＢペレットを使用し、紡糸温度を２３０に変えて、坪量２５．３ｇ／ｍ^２、厚さ０．２４２ｍｍのメルトブローン不織布を得た。紡糸を開始してから塊状物が発生するまでの時間は１１時間であった。得られたメルトブローン不織布を図１に示す接着層６として使用し、実施例６と同様にプレス成形を行い内装材１０を得た。得られたメルトブローン不織布のブチルアルデヒド含有量および臭気判定結果と内装材１０の性能測定結果を表２に示す。

［実施例９］
実施例１において、溶融押出機のベント部内の圧力をホッパー側からそれぞれ０．００６及び０．００４ＭＰａに減圧した以外は実施例１と同等にしてＰＶＢペレットを製造した。得られたＰＶＢペレットは、ブチラール化度が６８モル％、残存アセチル基（酢酸ビニル単位）の含有率が２モル％、残存水酸基（ビニルアルコール単位）の含有率が３０モル％であった。また、ブチルアルデヒドの含有量は１０質量ｐｐｍ、酸価は０．１６ｍｇＫＯＨ／gであった。こうして得られたＰＶＢペレットを用いた以外は実施例６と同様にして、坪量２５．３ｇ／ｍ^２、厚さ０．２４２ｍｍのメルトブローン不織布を得た。紡糸を開始してから塊状物が発生するまでの時間は１２時間であった。得られたメルトブローン不織布を図１に示す接着層６として使用し、実施例６と同様にプレス成形を行い内装材１０を得た。得られたメルトブローン不織布のブチルアルデヒド含有量および臭気判定結果と内装材１０の性能測定結果を表２に示す。

［比較例６］
比較例１と同じＰＶＢペレットを使用した以外は実施例６と同様にして、坪量２４．２ｇ／ｍ^２、厚さ０．２３３ｍｍのメルトブローン不織布を得た。紡糸を開始してから塊状物が発生するまでの時間は６時間であった。得られたメルトブローン不織布を図１に示す接着層６として使用し、実施例６と同様にプレス成形を行い内装材１０を得た。得られたメルトブローン不織布のブチルアルデヒド含有量および臭気判定結果と内装材１０の性能測定結果を表２に示す。

［比較例７］
実施例６と同じＰＶＢペレットを使用して、紡糸温度を２４０℃に変更した以外は実施例１と同様にして、坪量２５．８ｇ／ｍ^２、厚さ０．２５ｍｍのメルトブローン不織布を得た。紡糸を開始してから塊状物が発生するまでの時間は５時間であった。得られたメルトブローン不織布を図１に示す接着層６として使用し、実施例６と同様にプレス成形を行い内装材１０を得た。得られたメルトブローン不織布のブチルアルデヒド含有量および臭気判定結果と内装材１０の性能測定結果を表２に示す。

［比較例８］
共重合ポリプロピレンを使用し、紡糸温度２８５℃で、坪量２５．２ｇ／ｍ^２、厚さ０．２５３ｍｍのメルトブローン不織布を得た。得られた不織布を接着層６として使用し、実施例６と同様にプレス成形を行い内装材１０を得た。得られたメルトブローン不織布の臭気判定結果と内装材１０の性能測定結果を表２に示す。

表２に示されるとおり、酸価が０．２ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のＰＶＢペレットを使用し、２４０℃未満の紡糸温度で製造した実施例６〜９のメルトブローン不織布は、ブチルアルデヒド含有量が低く、臭気が著しく改善されていた。該メルトブローン不織布を接着層として使用することにより得られた積層体は、低温・低圧のプレス条件下においても、優れた力学物性を示し、吸音性にも優れていた。一方、酸価が０．２ｍｇＫＯＨ／ｇを超えるＰＶＢペレットを使用した比較例６、及び２４０℃以上の温度で紡糸した比較例７は、得られたメルトブローン不織布のブチルアルデヒド含有量が高く、臭気が感じられた。また、ポリプロピレン製の不織布を用いた比較例８の積層体は、力学物性や吸音性が不十分であった。

［実施例１０］
実施例１で得られたＰＶＢペレットを使用し、スパンボンド不織布を製造した。直径０．４ｍｍのノズル孔が幅１ｍ当たり１０００個設けられた紡糸ノズルを用い、紡糸温度２００℃、吐出量１．０ｇ／分／孔で樹脂を押出しドラフト延伸させた。このようにして、繊維径１５μｍ、坪量３０．０ｇ／ｍ^２、厚さ０．４４１ｍｍのスパンボンド不織布が得られた。紡糸を開始してから塊状物が発生するまでの時間は１６時間以上であった。得られたスパンボンド不織布を図１に示す接着層６として、実施例６と同じ層構成で積層し、プレス温度１４０℃、プレス時間２５秒、圧力０．２ｋｇ／ｃｍ^２のプレス条件にてプレス成形を行い内装材１０を得た。得られたスパンボンド不織布のブチルアルデヒド含有量および臭気判定結果と内装材１０の性能測定結果を表３に示す。

［実施例１１］
実施例１と同じＰＶＢペレットを用いて、鞘がＰＶＢであり芯がＰＰである複合繊維とし、紡糸温度２１０℃に変更した以外は実施例１０と同様にして、坪量３０．２ｇ／ｍ^２、厚さ０．４４５ｍｍのスパンボンド不織布を得た。紡糸を開始してから塊状物が発生するまでの時間は１６時間以上であった。得られたスパンボンド不織布を図１に示す接着層６として、実施例１０と同様にプレス成形を行い、内装材１０を得た。得られたスパンボンド不織布のブチルアルデヒド含有量および臭気判定結果と内装材１０の性能測定結果を表３に示す。

［比較例９］
実施例１と同じＰＶＢペレットを使用して、紡糸温度を２４０℃に変更した以外は実施例１０と同様にして、坪量３１．２ｇ／ｍ^２、厚さ０．４５１ｍｍのスパンボンド不織布を得た。紡糸を開始してから塊状物が発生するまでの時間は２時間であった。得られたスパンボンド不織布を図１に示す接着層６として使用し、実施例１０と同様にプレス成形を行い内装材１０を得た。得られたスパンボンド不織布のブチルアルデヒド含有量および臭気判定結果と内装材１０の性能測定結果を表３に示す。

［比較例１０］
接着層６に変性ポリエステル繊維からなる、坪量３０．０ｇ／ｍ^２、厚さ０．２３０ｍｍの蜘蛛の巣状スパンボンド不織布（東洋紡績株式会社製「ダイナックＧ００３０」）を使用し、実施例１０と同一組成、実施例１１と同一プレス条件にてプレス成形を行い、内装材１０を得た。得られたスパンボンド不織布のブチルアルデヒド含有量および臭気判定結果と内装材１０の性能測定結果を表３に示す。

表３に示されるとおり、酸価が０．２ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のＰＶＢペレットを使用し、２４０℃未満の紡糸温度で製造した実施例１０及び１１のスパンボンド不織布は、ブチルアルデヒド含有量が低く、臭気が著しく改善されていた。該スパンボンド不織布を接着層として使用することにより得られた積層体は、低温・低圧のプレス条件下においても、優れた力学物性を示し、吸音性にも優れていた。一方、酸価が０．２ｍｇＫＯＨ／ｇを超えるＰＶＢペレットを２４０℃以上の温度で紡糸した比較例９は、得られたメルトブローン不織布のブチルアルデヒド含有量が高く、臭気が感じられた。また、ポリエステル製不織布を用いた比較例１０の積層体は力学物性や吸音性が不十分であった。

１ 発泡体層
２、３ ガラス繊維層
４、５ 表面材層
６ 接着層

Claims (14)

1. ブチラール化度が５０〜９０質量％であり、かつブチルアルデヒドの含有量が１５質量ｐｐｍ以下であるポリビニルブチラールを含む繊維。
2. ポリビニルブチラールのみからなる単独繊維、ポリビニルブチラールを成分の一つとして含む複合繊維、又はポリビニルブチラールを成分の一つとして含む混合繊維である請求項１に記載の繊維。
3. 請求項１又は２に記載の繊維を含有する繊維集合体。
4. 不織布、織物、紙又は編物である請求項３に記載の繊維集合体。
5. 請求項３又は４に記載の繊維集合体からなる接着層を介して複数の層が接着されてなる積層体。
6. 無機繊維層とそれ以外の層とが、前記接着層を介して接着されてなる請求項５に記載の積層体。
7. 前記無機繊維層が、ガラス繊維層である請求項６に記載の積層体。
8. 前記無機繊維層と発泡体層と表面材層とが、前記接着層を介して接着されてなる請求項６又は７に記載の積層体。
9. 請求項５〜８のいずれか記載の積層体からなる内装材。
10. ブチラール化度が５０〜９０質量％であり、１５０℃、２．１６ｋｇｆにおけるＭＦＲが０．５〜４５ｇ／１０分であり、酸価が０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、かつブチルアルデヒドの含有量が５質量ｐｐｍ以下であるポリビニルブチラールからなるペレットを用い、２３０℃以下の温度で溶融紡糸することを特徴とする請求項１又は２に記載の繊維の製造方法。
11. 含水率が５質量％以下のポリビニルブチラール粉末を押出機に投入し、少なくとも一つのベントを用いて０．００８ＭＰａ以下の圧力に減圧して脱揮しながら、２２０℃以下の温度で溶融混練してペレットを得てから、当該ペレットを用いて溶融紡糸する請求項１０に記載の製造方法。
12. 前記繊維が長繊維であり、溶融紡糸する際の捲き取り速度が２０００〜５０００ｍ／分である請求項１０又は１１に記載の製造方法。
13. 溶融紡出した繊維を一旦ガラス転移点以下の温度に冷却してから、引き続きそのまま加熱して延伸した後に油剤を付与してから捲き取る請求項１２に記載の製造方法。
14. 溶融紡出した繊維を一旦ガラス転移点以下の温度に冷却するに際し、温度が２０〜３０℃で相対湿度が２０〜６０％の冷却風を０．４〜１．０ｍ／秒の速度で吹き付ける請求項１３に記載の製造方法。

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