JP6375690B2

JP6375690B2 - シリンジニードル一体型固相抽出装置及びそれを用いた試料前処理方法

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Publication number: JP6375690B2
Application number: JP2014101958A
Authority: JP
Inventors: 繁明芝本
Original assignee: Shimadzu Corp
Current assignee: Shimadzu Corp
Priority date: 2014-05-16
Filing date: 2014-05-16
Publication date: 2018-08-22
Anticipated expiration: 2034-05-16
Also published as: JP2015219080A

Description

本発明は試料から不要成分を除去する前処理のための固相抽出カートリッジがシリンジ及びニードルと一体になったシリンジニードル一体型固相抽出装置と、それを用いた試料前処理方法に関するものである。そのようなシリンジニードル一体型固相抽出装置はＭＥＰＳ（Micro Extraction by Packed Sorbent）とも呼ばれ、単独での試料前処理装置として利用することもできるが、ガスクロマトグラフ（ＧＣ）や、検出器として質量分析計を備えたガスクロマトグラフ−質量分析計（ＧＣ−ＭＳ）などにおいて試料を前処理して注入する器具として利用することができる。

ＭＥＰＳは固相抽出カートリッジがシリンジ及びニードルと一体になっており、ニードルから固相抽出カートリッジを経てシリンジに液を吸入し、吸入した液を再び固相抽出カートリッジを経てニードルから吐出する。そのため、固相抽出カートリッジのみの従来の固相抽出装置に比べて、液の吸入と吐出を簡便に操作でき、また固相抽出カートリッジを洗浄して他の液の吸入と吐出を行う繰返し使用も操作が簡単であるという特徴をもっている。

ＭＥＰＳは、通常のマイクロシリンジと同様に、ニードルを試料バイアルに突き刺し、プランジャを上下させることにより試料溶液等の吸引−吐出を行って固相抽出カートリッジの充填剤に目的試料を保持した後、試料溶液と極性やｐＨの異なる溶出溶媒を用いて充填剤より脱離させることで抽出、濃縮等を行うことができる。

ＭＥＰＳによる一般的な操作手順として、固相抽出カートリッジを交換すると、まず洗浄を行う。そして、処理しようとする試料溶液の溶媒と同じ溶媒でカートリッジを洗浄し、カートリッジに残る不要な溶媒を除去するためにプランジャの前進と後退を繰り返すエアポンピングを行う。

さらに、サンプルロードの前に溶出溶媒以外の溶媒でカートリッジを洗浄してカートリッジの充填剤に吸着している不要な化合物を除去し、その後、ニードルを試料バイアルに挿入して試料溶液をシリンジ内に吸引することにより、カートリッジの充填剤に試料成分を吸着させて保持するサンプルロードを行う。そして、カートリッジの充填剤を溶出溶媒以外の溶媒で洗浄して目的化合物以外の不要な化合物を除去した後、ニードルからシリンジ内への空気の吸引と排出を繰返することにより、カートリッジの充填剤を乾燥する。その後、ニードルからシリンジ内へ溶出溶媒を吸引し、カートリッジの充填剤に保持されていた目的化合物を溶出してガスクロマトグラフへ注入したり調製試料バイアルへ吐出したりする。

さらに、他の試料溶液のためにカートリッジの充填剤に残留する先の試料成分を除去するために、先の試料溶液の溶出溶媒で洗浄する再コンディショニングを行う。

また、固相抽出装置では固相抽出カートリッジの充填剤を流れる試料溶液や溶媒等の流速が試料成分の保持や溶出効率に大きく影響するため、ＭＥＰＳはそれらの流速が一定に制御されるオートインジェクタ等を用いて使用されることが多い（特許文献１参照。）。

特開２０１２−４２２５３号公報

ＭＥＰＳの操作では、コンディショニング用溶媒、試料溶液、洗浄用溶媒や溶出用溶液等、ステップ毎に異なる特性をもった溶液を使用するので、溶液を変更する前後で双方の溶液間に親和度が低い場合には、充填剤の間隙に残る前ステップに使用した溶液の影響を防ぐために溶媒を揮発させて乾燥をうながしている。基端側が溶液注入のために解放されている固相抽出カートリッジであれば、先端側から窒素などの乾燥気体を送り込んで充填剤を乾燥させることができる。しかし、ＭＥＰＳではシリンジ内にプランジャが挿入されていてシリンジの基端側が密閉されているので、シリンジの先端から乾燥気体を送り込むことはできない。そのため、ニードル先端を溶液に浸けずに、空気中でプランジャを前進と後退をさせるポンピングにより充填剤を空気でパージしている。

しかし沸点の高い溶媒等は揮発しにくくポンピングの回数を多くしても充填剤を十分に乾燥させることが難しい場合がある。前ステップの溶媒等が充填剤表面に残留していると、充填剤に保持されている目的化合物を前ステップの溶媒等に対して親和度の低い溶出用溶媒により溶出する際、その残留溶媒が溶出用溶媒が充填剤表面へ接触するのを阻害する場合がある。例えば、スチレンジビニルベンゼン共重合体系の吸着剤は水中農薬の分析によく用いられるものであるが、その吸着材に水中農薬を吸着させた後、疎水系の溶媒で洗浄や溶出をしようとしたとき、吸着材に水が残っていると疎水系の溶媒を使用できないという制約が生じる。その結果、目的化合物の前処理効率や回収率を低下させる問題につながる。

本発明は、カートリッジの充填剤の乾燥を促進する機構をもったシリンジニードル一体型固相抽出装置と、それを用いた試料前処理方法を提供することを目的とするものである。

本発明のシリンジニードル一体型固相抽出装置は、シリンジの先端部側にニードルが設けられ、そのニードルとシリンジとの間に固相抽出カートリッジが配置されたものである。シリンジはそのバレルの先端部に開口をもち、固相抽出カートリッジはその開口とニードルとの間に配置されている。固相抽出カートリッジには固相抽出剤が充填されている。バレル内には前記開口を介して液の吸引と吐出のために摺動可能に設けられたプランジャをもつ。

そして、シリンジへの液の吸引時にプランジャがシリンジの基端部側へ最も後退したときのプランジャの先端位置よりも基端部側に設けられた気体排出部を備えている。

本発明のシリンジニードル一体型固相抽出装置において、気体排出部がバレル内と通じる位置までプランジャを後退させると、ニードル−固相抽出カートリッジの充填剤−バレル−気体排出部にわたって気体が流れるパージ流路が形成される。この状態でニードルを例えばガスクロマトグラフの試料往入部に挿入すれば、試料注入部に供給されるキャリアガスがニードルから固相抽出カートリッジの充填剤を通ってバレルから気体排出部へと流れ、固相抽出カートリッジの充填剤のドライパージを行うことができる。固相抽出カートリッジの充填剤を通って気体を流すためには、ニードルは必ずしもガスクロマトグラフの試料往入部に挿入する必要はなく、ガスクロマトグラフの試料往入部に相当するようなキャリアガス又は他の適当な乾燥気体が供給されるものであれば特に限定されない。

前記気体排出部の一実施形態は開口をもつバレルの側壁であり、その開口はバレルの基端部側に設けられている。

前記気体排出部の他の実施形態はバレルの基端部であり、シリンジへの液の吸引時と吐出時にプランジャの先端が移動する範囲のバレルの内径より大きい内径をもっている。

本発明の試料前処理方法は、本発明のシリンジニードル一体型固相抽出装置を用いて試料容器を前処理する方法である。その試料前処理方法は、前記ニードルと前記固相抽出剤を経て試料溶液を吸引し、その吸引した試料溶液を前記固相抽出剤と前記ニードルを経て排出することにより前記固相抽出剤に試料溶液中の目的化合物を吸着させる工程と、前記ニードルと前記固相抽出剤を経て溶出溶媒以外の溶媒を吸引し、その吸引した溶媒を前記固相抽出剤と前記ニードルを経て排出することにより前記固相抽出剤を溶出溶媒以外の溶媒で洗浄する工程と、前記ニードルの先端がガスクロマトグラフの試料注入部又はそれに相当する機能をもつ処理装置に挿入され、前記プランジャが後退させられて前記ニードルの先端開口が前記固相抽出剤を経て前記気体排出部に通じている状態にすることにより、前記固相抽出剤に付着した溶出溶媒以外の溶媒を乾燥させる工程と、を含んでいる。

本発明によれば、空気中でＭＥＰＳのプランジャを前進と後退をさせるポンピングでは取りきれなかった固相抽出カートリッジ充填剤の溶媒を、ドライパージにより十分に取り除くことができるようになる。その結果、少なくとも目的化合物を溶出させるステップにおいて溶出溶媒の固相抽出カートリッジ充填剤表面への接触を確実にし、目的化合物の回収率を向上させることができる。
さらに、ドライパージを目的化合物の溶出ステップの直前以外のステップの直前にも適用すれば、それらのステップにおける前処理効率も向上させることができる。

第１の実施例を図１に示す図であり、（Ａ）はニードルをガスクロマトグラフの試料注入部に挿入した状態を示す概略断面図、（Ｂ）は気体排出部部分を示す概略断面図である。他の実施例の気体排出部部分を示す概略断面図である。一実施例を用いてガスクロマトグラフに試料を注入する動作をガスクロマトグラフとともに示す概略構成図である。一実施例を用いてガスクロマトグラフに試料を注入する動作を示すフローチャートである。

シリンジニードル一体型固相抽出装置の第１の実施例を図１に示す。（Ａ）は同実施例におけるニードルをガスクロマトグラフの試料注入部に挿入して固相抽出カートリッジ内の充填剤を乾燥させるステップの状態で示している。（Ｂ）は同実施例における気体排出部部分を示す概略断面図である。

このシリンジニードル一体型固相抽出装置におけるシリンジ２は、先端部に開口をもっている円筒状のバレル４と、バレル４の基端部の開口からバレル４中に挿入されたプランジャ６とから構成されている。プランジャ６は、その先端に円柱状のチップ６ａをもち、チップ６ａがバレル４の内壁に対して気密を保って摺動しながら移動できるように、チップ６ａの外径とバレル４の内径の寸法が設定されている。

バレル４の先端部側にニードル８が設けられ、ニードル８とバレル４の先端部の開口との間に固相抽出カートリッジ１０が配置されている。固相抽出カートリッジ１０内には充填剤として固相抽出剤が充填されており、その固相抽出剤を介してニードル８の先端の開口とバレル４内が通じている。

シリンジ２はバレル４の基端部側に、気体排出部として、バレル４の側壁に貫通した孔１２を備えている。孔１２の直径は０．８−２ｍｍが適当である。

その孔１２が形成されている位置は、バレル４内への液の吸引時にプランジャ６がバレル４の基端部側へ最も後退したときのプランジャのチップ６ａの先端位置Ｌ１よりも基端部側である。バレル４には、その位置Ｌ１よりも先端側に、バレル４内に吸引した液量を示すための目盛り１４が設けられている。

プランジャのチップ６ａの先端位置が位置Ｌ１よりも先端側にあるときは孔１２とニードル先端の開口の間にはプランジャのチップ６ａが存在するので、ニードル先端の開口と孔１２は通じていない。プランジャのチップ６ａの先端が位置Ｌ１まで後退した状態でも、ニードル先端の開口と孔１２はまだ通じない。プランジャのチップ６ａの先端位置が、孔１２が現れるところまで後退すると、ニードル先端の開口と孔１２が通じる。孔１２の位置はそのように設定されている。

固相抽出カートリッジ１０に充填剤として充填されている固相抽出剤は、特に限定されるものではなく、例えば、ガスクロマトグラフや液体クロマトグラフに注入される試料から目的化合物以外を除去したり目的化合物を濃縮したりするための前処理用の固相抽出剤を使用することができる。そのような固相抽出剤としては、シリカゲルを基材としたＣ２、Ｃ８又はＣ１８等のシリカ系吸着剤や、水中農薬の分析によく用いられるスチレンジビニルベンゼン共重合体系の吸着剤などを挙げることができるが、本発明は固相抽出剤を特徴とするものではないので、もちろんこれらに限定されるものではない。

図２はシリンジニードル一体型固相抽出装置の第２の実施例における気体排出部部分を示している。図２（Ａ）の実施例は、シリンジのバレル４ａは、気体排出部として、基端部１６ｂの内径がバレル４ａへの液の吸引時と吐出時にプランジャ先端のチップ６ａが移動する範囲１６ａのバレル４ａの内径よりも大きくされている。液の吸引時と吐出時にプランジャ先端のチップ６ａが移動する範囲１６ａと、内径がそれよりも大きくされている基端部１６ｂとの間にはテーパ部１８が形成されている。

テーパ部１８を含めてバレル４ａの内径が大きくされている基端部１６ｂは、バレル４内への液の吸引時にプランジャ６がバレル４の基端部側へ最も後退したときのプランジャのチップ６ａの先端位置Ｌ１よりも基端部側である。バレル４ａには、その位置Ｌ１よりも先端側に、バレル４ａ内に吸引した液量を示すための目盛り１４が設けられている。

この実施例においても、プランジャのチップ６ａの先端位置が位置Ｌ１よりも先端側にあるときは基端部１６ｂとニードル先端の開口の間にはプランジャのチップ６ａが存在するので、ニードル先端の開口と基端部１６ｂの開口は通じていない。プランジャのチップ６ａの先端が位置Ｌ１まで後退した状態でも、ニードル先端の開口と基端部１６ｂの開口はまだ通じない。プランジャのチップ６ａの先端位置が、テーパ部１８が現れるところまで後退すると、ニードル先端の開口と基端部１６ｂの開口がチップ６ａとテーパ部１８の隙間を介して通じる。テーパ部１８の位置はそのように設定されている。

プランジャ６を図２（Ａ）に示されるように、そのチップ６ａが位置Ｌ１よりも基端部側に後退させられた状態からプランジャ６を前進させるときは、チップ６ａがテーパ部１８により案内されてバレル４ａの位置Ｌ１よりも先端側に挿入される。テーパ部１８はチップ６ａを基端部１６ｂからバレル４ａの部分１６ａへ導くガイドの機能を果たしている。

図２（Ｂ）の実施例における気体排出部は、基端部１６ｂの内径がバレル４ａへの液の吸引時と吐出時にプランジャ先端のチップ６ａが移動する範囲１６ａのバレル４ａの内径よりも大きくされている点では図２（Ａ）の実施例と同じである。しかし、この実施例では、範囲１６ａと１６ｂの間は段差２１となっており、プランジャ先端のチップ６ａの先端側にテーパ部２２が形成されている。

図２（Ｂ）の実施例においても、プランジャのチップ６ａの先端位置が、段差２１が現れるところまで後退すると、ニードル先端の開口と基端部１６ｂの開口が段差２１とチップのテーパ部２２の隙間を介して通じる。

図１と図２の実施例の固相抽出装置を用いて、カートリッジ１０の充填剤を溶出溶媒以外の溶媒で処理した後、その溶媒を充填剤から除去するための操作は、図１に示されるように行う。すなわち、ニードル８をガスクロマトグラフの試料注入部２０、又はそれに相当してキャリアガスが供給される装置に挿入し、プランジャ６先端のチップ６ａが孔１２の位置よりも基端部側、又はバレルの基端部１６ｂ側にくるようにプランジャ６を後退させる。試料注入部２０又はそれに相当する装置にはキャリアガスが供給されているので、キャリアガスがニードル８の先端の開口から入り、カートリッジ１０の充填剤を通り、バレル４内を経て孔１２又は基端部１６ｂの開口から外部に流れる。これにより、カートリッジ１０の充填剤がキャリアガスによりドライパージされ、充填剤に付着していた溶剤が除去される。

この図１又は図２の実施例の固相抽出装置を用いる装置の一例として、ガスクロマトグラフに試料を自動的に注入するオートインジェクタを図３に示す。

図３（Ａ）はオートインジェクタを備えたガスクロマトグラフを概略的に示している。ガスクロマトグラフ３０はキャリアガスにより導入された試料を成分に分離するカラム３２の入口側に試料注入部３４を備え、カラム３２の出口側にカラム３２で分離された試料成分を検出する検出器３６を備えている。試料注入部３４にはヘリウムや窒素などのキャリアガスがキャリアガス供給部（図示略）から供給されており、キャリアガスはカラム３２から検出器３６を経て外部へ流れている。

オートインジェクタは、ガスクロマトグラフ３０の上部に配置された試料注入装置４０を備えており、さらに試料注入装置４０に試料溶液、溶媒、洗浄液及び廃液容器を供給する試料供給装置４２も備えている。

シリンジニードル一体型固相抽出装置は固相抽出カートリッジ１０を備えている点を除いて、オートインジェクタで使用する標準のマイクロシリンジと同じ仕様にすることができる。この実施例の固相抽出装置もそのような標準のマイクロシリンジと同じ仕様に構成されている。

試料注入装置４０はシリンジ駆動部を備えており、シリンジ駆動部は試料注入装置４０に装着されたシリンジ２上下方向に移動させるとともに、プランジャ６をバレル４に対して前進させたり後退させたりすることができるように構成されている。プランジャ６をバレル４に対して移動させる動作は、本実施例の固相抽出装置５０では、プランジャ６先端のチップ６ａが孔１２の位置よりも基端部側、又はバレルの基端部１６ｂ側にくるようにプランジャ６を後退させる必要があるので、試料注入装置４０のシリンジ駆動部はプランジャ６の移動範囲に対応できるように構成されており、制御部４４はそのような動作も制御するようプログラムが施されている。

試料供給装置４２は、試料溶液、溶媒、洗浄液及び廃液容器を保持し、固相抽出装置５０の操作に応じて必要な試料溶液、溶媒、洗浄液又は廃液容器を固相抽出装置５０のニードル８の下部に搬送するように構成されている。ガスクロマトグラフ３０は、さらに試料注入装置４０、試料供給装置４２及びガスクロマトグラフ３０の動作を制御する制御部３０も備えている。制御部３０はこのガスクロマトグラフ３０に専用のコンピュータまたは汎用のパーソナルコンピュータからなり、ＣＰＵのほか、入力部及び表示部も備えている。

図３（Ｂ）は、試料注入装置４０に実施例の固相抽出装置５０を装着した状態を示している。

このオートインジェクタにおいて実施例の固相抽出装置５０を用いてガスクロマトグラフ３０に試料を注入する動作を図４のフローチャートを参照して説明する。固相抽出カートリッジ１０を交換して新たなカートリッジ１０をシリンジ２に装着した時の操作から説明する。

（１）初期コンディショニング：
このステップでは、シリンジ駆動部は固相抽出装置５０を試料導入部３４の上方に保持し、固相抽出装置５０のニードル８は試料導入部３４に挿入されていない。交換したカートリッジ１０の充填剤の初期洗浄を行うために、試料供給部４２により洗浄液がニードル８の下方に配置され、シリンジ駆動部によりニードル８が洗浄液に挿入されてバレル４に吸入される。その後、ニードル８が洗浄液から離され、ニードル８の下方に廃液容器が配置されてバレル４内の洗浄液が排出されることにより、充填剤が洗浄される。洗浄液としては、例えばアセトンなどを使用する。

（２）コンディショニング：
シリンジ駆動部と試料供給部４２により、処理しようとする試料溶液の溶媒と同じ溶媒（溶媒１）をニードル８からバレル４内に吸入する工程と、吸入した溶媒をニードル８から排出する工程からなるサイクルが１回又は複数回繰り返される。カートリッジ１０の充填剤がその溶媒で洗浄される。

（３）乾燥１：
シリンジ駆動部によりニードル８の先端が試料注入部３４に挿入され、プランジャ６先端のチップ６ａが孔１２の位置よりも基端部側、又はバレルの基端部１６ｂ側にくるようにプランジャ６を後退させられる。これにより、キャリアガスがニードル８の先端の開口から入り、カートリッジ１０の充填剤を通り、バレル４内を経て孔１２又は基端部１６ｂの開口から外部に流れ、カートリッジ１０の充填剤がキャリアガスによりドライパージされ、充填剤に付着していた溶媒が除去される。

（４）サンプルロード前溶媒洗浄：
シリンジ駆動部と試料供給部４２により、溶出溶媒以外の溶媒（溶媒２）をニードル８からバレル４内に吸入する工程と、吸入した溶媒をニードル８から排出する工程からなるサイクルが１回又は複数回繰り返される。カートリッジ１０の充填剤がその溶媒で洗浄される。溶出溶媒は目的成分を溶出するためのものであり、それ以外の溶媒で洗浄することによりカートリッジの充填剤に吸着している不要な化合物が除去される。また充填剤のｐＨを調整したり活性度を上げたりするためにも用いられる。

（５）サンプルロード：
シリンジ駆動部と試料供給部４２により、ニードル８を試料バイアルに突き刺し、プランジャ６を後退させて試料溶液をバレル４内に吸引し、又はさらには吸引と排出を繰返することにより、カートリッジの充填剤に試料成分を吸着させて保持する。

（６）溶媒洗浄：
シリンジ駆動部と試料供給部４２により、溶出溶媒以外の溶媒をニードル８からバレル４内に吸入する工程と、吸入した溶媒をニードル８から排出する工程からなるサイクルが１回又は複数回繰り返される。カートリッジ１０の充填剤がその溶媒で洗浄される。このステップでの溶媒は、溶媒２と同じであってもよく、又は別の溶媒であってもよい。溶出溶媒以外の溶媒であるので、目的化合物はカートリッジ１０の充填剤に保持されたままである。

（７）乾燥２：
シリンジ駆動部と試料供給部４２により、ニードル８の先端が試料注入部３４に挿入され、プランジャ６先端のチップ６ａが孔１２の位置よりも基端部側、又はバレルの基端部１６ｂ側にくるようにプランジャ６を後退させられる。これにより、キャリアガスがニードル８の先端の開口から入り、カートリッジ１０の充填剤を通り、バレル４内を経て孔１２又は基端部１６ｂの開口から外部に流れ、カートリッジ１０の充填剤がキャリアガスによりドライパージされ、充填剤に付着していた溶媒が除去される。

（８）溶出、ＧＣへ注入：
シリンジ駆動部と試料供給部４２により、ニードル８からバレル４内へ溶出溶媒を吸引し、カートリッジ１０の充填剤に保持された目的化合物を溶出して試料注入部３４へ注入する。

（９）再コンディショニング：
他の試料溶液のためにカートリッジ１０の充填剤に残留する先の試料成分を除去するために、シリンジ駆動部と試料供給部４２により、先の試料溶液の溶出溶媒で洗浄する。

さらに分析試料が存在する場合は、コンディショニングのステップに戻って操作を繰り返す。

このように、ガスクロマトグラフ３０の試料注入部３４のキャリアガス圧力を利用すると、シリンジ２のニードル８が抵抗管の役目を果たして固相抽出カートリッジ１０の充填剤にキャリアガスを供給することができる。供給されたキャリアガスはカートリッジ１０の充填剤からバレル４を経て孔１２又はバレル基端部１６ｂの開口から排出させられるので、充填剤のドライパージ用のガス供給配管等を別途用意することなく、ガスクロマトグラフ３０のオートインジェクタの構成のままで充填剤を乾燥させることができる。このように、シリンジ２のバレルにわずかな改良を加えるだけで、キャリアガスを充填剤の乾燥工程に利用できるようになり、しかもエアポンピングにおける充填剤の乾燥不良に起因する不具合を軽減することができる。

図３の動作では実施例の固相抽出装置５０を用いてガスクロマトグラフ３０に試料を注入する場合を示しているが、必ずしもガスクロマトグラフ３０に試料を注入する場合に限らず、ガスクロマトグラフ３０のオートインジェクタを他の分析装置の前処理装置として利用することもできる。その場合は、図４の工程において、「初期コンディショニング」又は「コンディショニング」から「乾燥２」までを行ったところで、固相抽出装置５０をオートインジェクタの試料注入装置４０から取り外し、他の分析装置の試料注入部に装着して溶出から試料注入を行うようにすればよい。

ガスクロマトグラフを利用できない場合は、ガスクロマトグラフの試料注入部に相当する機能をもつ処理装置を用意して、それを試料注入を行う分析装置の前処理装置とすることができる。そのような処理装置は、ガスクロマトグラフの試料注入部のキャリアガスと同様のパージガスを供給できるように、注入口セプタム等をもち固相抽出装置５０を挿入できるダミー試料導入部を備えたものである。さらに、オートインジェクタの機能と同様の機能を備えて、図４に示した操作の乾燥２までの操作を自動で行うように構成されていることが好ましい。

２シリンジ
４、４ａバレルバレル
６プランジャ
６ａチップ
８ニードル
１０固相抽出カートリッジ
１２孔
１８、２２テーパ部
３０ガスクロマトグラフ
３２カラム
３４試料注入部
３６検出器
４０試料注入装置
４２試料供給装置

Claims

先端部に開口をもつバレル及び前記バレル内に摺動可能に設けられたプランジャをもつシリンジ、前記シリンジへの液の吸引時に前記プランジャが前記シリンジの基端部側へ最も後退したときの前記プランジャの先端位置よりも基端部側に設けられた気体排出部、前記シリンジの先端部側に設けられたニードル、及び前記開口と前記ニードルの間に配置され、固相抽出剤が充填された固相抽出カートリッジを備えたシリンジニードル一体型固相抽出装置と、
キャリアガスが供給され、前記シリンジニードル一体型固相抽出装置の前記ニードルの先端が挿入される内部空間を有する試料注入部と、
一端が前記試料注入部と連通し、前記試料注入部を通じて注入された試料を分離するためのカラムと、
前記カラムの他端と連通し、前記カラムで分離された成分を検出するための検出器と、を備え、
前記シリンジニードル一体型固相抽出装置の前記ニードルの先端が前記試料注入部の前記内部空間に挿入され、前記気体排出部が前記バレル内と通じる位置まで前記プランジャが後退したときに、前記試料注入部に供給される前記キャリアガスによって前記固相抽出カートリッジの前記固相抽出剤の乾燥を行なうことができるように構成された、ガスクロマトグラフ。
前記気体排出部は、前記バレルの基端部側に設けられた孔をもつ、前記バレルの側壁である請求項１に記載のガスクロマトグラフ。
前記気体排出部は、前記シリンジへの液の吸引時と吐出時に前記プランジャの先端が移動する範囲の前記バレルの内径より大きい内径をもつ、前記バレルの基端部である請求項１に記載のガスクロマトグラフ。
先端部に開口をもつバレル及び前記バレル内に摺動可能に設けられたプランジャをもつシリンジ、前記シリンジへの液の吸引時に前記プランジャが前記シリンジの基端部側へ最も後退したときの前記プランジャの先端位置よりも基端部側に設けられた気体排出部、前記シリンジの先端部側に設けられたニードル、及び前記開口と前記ニードルの間に配置され、固相抽出剤が充填された固相抽出カートリッジを備えたシリンジニードル一体型固相抽出装置を用い、
前記ニードルと前記固相抽出剤を経て試料溶液を吸引し、その吸引した試料溶液を前記固相抽出剤と前記ニードルを経て排出することにより前記固相抽出剤に試料溶液中の目的化合物を吸着させる工程と、
前記ニードルと前記固相抽出剤を経て溶出溶媒以外の溶媒を吸引し、その吸引した溶媒を前記固相抽出剤と前記ニードルを経て排出することにより前記固相抽出剤を溶出溶媒以外の溶媒で洗浄する工程と、
前記ニードルの先端がガスクロマトグラフの試料注入部又はそれに相当する機能をもつ処理装置に挿入され、前記プランジャが後退させられて前記ニードルの先端開口が前記固相抽出剤を経て前記気体排出部に通じている状態にすることにより、前記固相抽出剤に付着した溶出溶媒以外の溶媒を乾燥させる工程と、
を含む試料前処理方法。