JP6355564B2 - 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス - Google Patents

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Description

本発明は、グラデーション模様を有する合わせガラス用中間膜に関する。また、本発明は、上記合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスに関する。
一対のガラス板の間に合わせガラス用中間膜が挟み込まれた合わせガラスが知られている。この合わせガラスは、自動車、鉄道車両、航空機、船舶及び建築物等に広く用いられている。近年、建築用の合わせガラスとして、プライバシー保護性を有する合わせガラスが求められている。プライバシー保護性を有する合わせガラスでは、例えば、光を透過させることができるが、合わせガラスの背後に位置する人又は物体を視認できない。
プライバシー保護性を有する合わせガラスの一例として、下記の特許文献1には、不透明な層を有する多層中間膜を用いた合わせガラスが開示されている。この合わせガラスでは、合わせガラスの背後に位置する人又は物体を視認できなくする上記不透明な層によって、プライバシー保護性を実現している。
WO2006/082800A1
建築用の合わせガラスの用途の多様化によって、プライバシー保護性に加え、色むらが抑えられたグラデーション模様の外観意匠性を有する合わせガラスが求められている。特許文献1に開示されている合わせガラスは、ガラスの全面で同じ色を有するため、外観意匠性が低いという問題がある。
本発明の目的は、優れたプライバシー保護性を有することに加え、色むらが抑えられたグラデーション模様を有する合わせガラスを得ることができる合わせガラス用中間膜を提供すること、並びに該合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスを提供することである。
本発明の広い局面によれば、熱可塑性樹脂及び可塑剤を含有する第1の樹脂層と、熱可塑性樹脂、可塑剤及び無機粒子を含有する第2の樹脂層とを備え、前記第2の樹脂層の第1の表面側に、前記第1の樹脂層が配置されており、JIS R3202(1996)に準拠した2枚のクリアガラスを用いて合わせガラスを作製した際に、平行光透過率が30%を超え、60%未満である領域であって、かつ前記第2の樹脂層の厚みが、中間膜の厚み方向と直交する方向に連続的に減少している領域であるグラデーション部が存在し、前記第2の樹脂層の200℃における複素粘度が、前記第1の樹脂層の200℃における複素粘度の0.7倍以上2倍以下である、合わせガラス用中間膜が提供される。
本発明に係る合わせガラス用中間膜のある特定の局面では、前記第2の樹脂層の前記第1の表面側とは反対の第2の表面側に、前記第1の樹脂層が配置されており、前記第1の樹脂層中に、前記第2の樹脂層が埋め込まれている。
本発明に係る合わせガラス用中間膜のある特定の局面では、中間膜の厚み方向と直交する方向において一部の領域に、前記第2の樹脂層が配置されており、中間膜の厚み方向と直交する方向において一部の領域に、前記グラデーション部とは異なり、かつ前記第2の樹脂層が存在しない領域が存在する。
本発明の広い局面によれば、第1の合わせガラス部材と、第2の合わせガラス部材と、上述した合わせガラス用中間膜とを備え、前記合わせガラス用中間膜が、前記第1の合わせガラス部材と前記第2の合わせガラス部材との間に配置されている、合わせガラスが提供される。
本発明に係る合わせガラス用中間膜は、熱可塑性樹脂及び可塑剤を含有する第1の樹脂層と、熱可塑性樹脂、可塑剤及び無機粒子を含有する第2の樹脂層とを備え、上記第2の樹脂層の第1の表面側に、上記第1の樹脂層が配置されており、JIS R3202(1996)に準拠した2枚のクリアガラスを用いて合わせガラスを作製した際に、平行光透過率が30%を超え、60%未満である領域であって、かつ上記第2の樹脂層の厚みが、中間膜の厚み方向と直交する方向に連続的に減少している領域であるグラデーション部が存在し、上記第2の樹脂層の200℃における複素粘度が、上記第1の樹脂層の200℃における複素粘度の0.7倍以上2倍以下であるので、優れたプライバシー保護性を有することに加え、色むらが抑えられたグラデーション模様を有する合わせガラスを得ることができる。
図1は、本発明の第1の実施形態に係る合わせガラス用中間膜を示す断面図である。 図2は、本発明の第2の実施形態に係る合わせガラス用中間膜を示す断面図である。 図3は、本発明の第3の実施形態に係る合わせガラス用中間膜を示す断面図である。 図4は、本発明の第4の実施形態に係る合わせガラス用中間膜を示す断面図である。 図5は、本発明の第5の実施形態に係る合わせガラス用中間膜を示す断面図である。 図6は、本発明の第6の実施形態に係る合わせガラス用中間膜を示す断面図である。 図7は、本発明の第7の実施形態に係る合わせガラス用中間膜を示す断面図である。 図8は、本発明の第8の実施形態に係る合わせガラス用中間膜を示す断面図である。 図9は、本発明の第9の実施形態に係る合わせガラス用中間膜を示す断面図である。 図10は、本発明の第10の実施形態に係る合わせガラス用中間膜を示す断面図である。 図11は、グラデーション部と透明部との境界の他の例を説明するための断面図である。 図12は、濃色部とグラデーション部との境界の他の例を説明するための断面図である。 図13は、図1に示す合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスの一例を示す断面図である。 図14(a)及び(b)は、合わせガラス用中間膜の樹脂層間の界面に生じる欠陥を示すための断面図、及び、欠陥によって生じたすじ状の色むら(色すじ)を示す模式図である。
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明に係る合わせガラス用中間膜は、第1の樹脂層と、第2の樹脂層とを備える。上記第1の樹脂層は、熱可塑性樹脂及び可塑剤を含有する。上記第2の樹脂層は、熱可塑性樹脂、可塑剤及び無機粒子を含有する。本発明に係る合わせガラス用中間膜では、上記第2の樹脂層の第1の表面側に、上記第1の樹脂層が配置されている。本発明に係る合わせガラス用中間膜では、JIS R3202(1996)に準拠した2枚のクリアガラスを用いて合わせガラスを作製した際に、平行光透過率が30%を超え、60%未満である領域であって、かつ上記第2の樹脂層の厚みが、中間膜の厚み方向と直交する方向に連続的に減少している領域であるグラデーション部が存在する。本発明に係る合わせガラス用中間膜では、上記第2の樹脂層の200℃における複素粘度が、上記第1の樹脂層の200℃における複素粘度の0.7倍以上2倍以下である。
本発明に係る合わせガラス用中間膜の上述した構成の採用によって、優れたプライバシー保護性を有することに加え、色むらが抑えられたグラデーション模様を有する合わせガラスを得ることができる。特に、上記第2の樹脂層の200℃における複素粘度が、上記第1の樹脂層の200℃における複素粘度の0.7倍以上2倍以下であることは、グラデーション模様において、色むらを抑えることに大きく寄与する。これは、以下のような理由によると推察される。従来、2層以上の積層構造を有する多層中間膜が知られ、このような多層中間膜の場合は通常、各層の厚みは均一である。これに対して、本発明に係る合わせガラス用中間膜は、上記第2の樹脂層の厚みが厚み方向と直交する方向に連続的に減少している領域を有する。このため、本発明に係る合わせガラス用中間膜は、より一層複雑な構造を有する。また、上記第2の樹脂層は無機粒子を含有するため、無機粒子を含有しない樹脂層に比較して、粘弾性的挙動は大きく異なる。このような複雑な構造を有し、かつ、無機粒子を含有する層を含む多層中間膜を成形することは困難であり、樹脂層間の界面で図14(a)に示すような欠陥が生じることがある。なお、図14(a)において、着色された部位が無機粒子を含有する樹脂層を示し、着色されていない部分が他の樹脂層を示す。図14(a)に示すような欠陥が生じた場合、図14(b)に示すようにグラデーション模様が変化する途中で、すじ状の色むら(以下、色すじと呼ぶことがある)が発生することがある。本発明者らは、厚みが厚み方向と直交する方向に連続的に減少する構造を有し、かつ、無機粒子を含有する第2の樹脂層を含む多層中間膜であっても、特に200℃の高温において、上記第2の樹脂層の複素粘度を、上記第1の樹脂層の複素粘度の0.7倍以上2倍以下とすることで、図14(a)に示すような欠陥を抑制することができ、色むらを抑制することができることを見出した。中間膜を押出成形する際の温度においても、欠陥を抑制することができ、色むらを抑制することができる。
上記第2の樹脂層の200℃における複素粘度が、上記第1の樹脂層の200℃における複素粘度の0.8倍以上であることが好ましく、0.9倍以上であることがより好ましく、1.5倍以下であることが好ましく、1.3倍以下であることがより好ましい。上記第1の樹脂層と上記第2の樹脂層との複素粘度が上記の関係を満足すると、色むらがより一層抑えられ、外観意匠性により一層優れた合わせガラスを得ることができる。
上記複素粘度の測定方法は、特に限定されないが、例えば、以下の方法によって測定することができる。本発明に係る合わせガラス用中間膜において、第1の樹脂層と第2の樹脂層とを剥離することにより、第1の樹脂層を取り出す。2枚のポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムの間に配置された型枠(縦2cm×横2cm×厚み0.76mm)内に、剥離された第1の樹脂層1gを置き、温度150℃、プレス圧0kg/cmで10分間予熱した後、80kg/cmで15分間プレス成型する。その後、予め20℃に設定したハンドプレス機に、プレス成型された第1の樹脂層を配置し、10MPaで10分間プレスすることにより冷却する。次いで、2枚のPETフィルムの間に配置された型枠から、1枚のPETフィルムを剥離し、恒温恒湿室(湿度30%(±3%)、温度23℃)で24時間保管した後、JIS K7244−10(ISO 6721−10)に準拠し、TAINSTRUMENTS社製のARES−G2を用いて粘弾性を測定し、複素粘度を測定する。粘弾性測定時の治具として直径8mmのパラレルプレートを用いる。また、粘弾性測定は、測定温度200℃にて、周波数1Hz及び歪8%の条件で行なう。得られた複素粘度を、200℃における第1の樹脂層の複素粘度の値として読み取る。また、同様の方法により、第2の樹脂層の複素粘度を測定する。
また、上記複素粘度は、合わせガラス作製後であっても、例えば、以下の方法によって測定することができる。合わせガラスを液体チッソにより冷却することで、合わせガラス部材と合わせガラス用中間膜とを引き剥がす。引き剥がした合わせガラス用中間膜を、縦10cm×横10cmに切り出し、温度25℃、湿度30%の環境下で2時間静置する。その後、第1の樹脂層と第2の樹脂層とを剥離することにより、第1の樹脂層を取り出す。2枚のポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムの間に配置された型枠(縦2cm×横2cm×厚み0.76mm)内に、剥離された第1の樹脂層1gを置き、温度150℃、プレス圧0kg/cmで10分間予熱した後、80kg/cmで15分間プレス成型する。その後、予め20℃に設定したハンドプレス機に、プレス成型された第1の樹脂層を配置し、10MPaで10分間プレスすることにより冷却する。次いで、2枚のPETフィルムの間に配置された型枠から、1枚のPETフィルムを剥離し、恒温恒湿室(湿度30%(±3%)、温度23℃)で24時間保管した後、JIS K7244−10(ISO 6721−10)に準拠し、TAINSTRUMENTS社製のARES−G2を用いて粘弾性を測定し、複素粘度を測定する。粘弾性測定時の治具として直径8mmのパラレルプレートを用いる。また、粘弾性測定は、測定温度200℃にて、周波数1Hz及び歪8%の条件で行なう。得られた複素粘度を200℃における第1の樹脂層の複素粘度の値として読み取る。また、同様の方法により、第2の樹脂層の複素粘度を測定する。
上記第1の樹脂層の複素粘度は、上記第1の樹脂層が含有する可塑剤の含有量を増加させることで、低下させることができる。また、上記第2の樹脂層の複素粘度は、上記第2の樹脂層が含有する可塑剤の含有量を増加させることで、低下させることができる。
上記複素粘度は、本発明に係る合わせガラス用中間膜を構成する成分を用いて合わせガラス用中間膜、第1の樹脂層又は第2の樹脂層を成膜した1時間後の試料を用いたり、本発明に係る合わせガラス用中間膜又は本発明に係る合わせガラス用中間膜に含まれる第1の層又は第2の樹脂層を入手したりして測定することができる。本発明に係る合わせガラス用中間膜を構成する成分を用いて合わせガラス用中間膜、第1の樹脂層又は第2の樹脂層を得た1時間後に、上記複素粘度の測定を開始することが好ましい。
本発明に係る合わせガラス用中間膜では、上記第2の樹脂層の上記第1の表面側とは反対の第2の表面側に、上記第1の樹脂層が配置されており、上記第1の樹脂層中に、上記第2の樹脂層が埋め込まれていることが好ましい。この場合には、中間膜の表面における無機粒子の含有量が少なくなることから、中間膜の合わせガラス部材に対する接着性をより一層高めることができる。
なお、本発明に係る合わせガラス用中間膜では、上記第2の樹脂層の第1の表面側に、上記第1の樹脂層が配置されており、上記第1の樹脂層の上記第2の樹脂層側とは反対の表面側に上記第2の樹脂層の樹脂層が配置されていてもよい。すなわち、上記第1の樹脂層の第1の表面側に、上記第2の樹脂層が配置されており、上記第1の樹脂層の上記第1の表面とは反対の第2の表面側に上記第2の樹脂層の樹脂層が配置されていてもよい。
本発明に係る合わせガラス用中間膜では、上記平行光透過率が60%以上である透明部が存在することが好ましい。本発明に係る合わせガラス用中間膜では、中間膜の厚み方向と直交する方向において一部の領域に、上記第2の樹脂層が配置されており、中間膜の厚み方向と直交する方向において一部の領域に、上記グラデーション部とは異なり、かつ上記第2の樹脂層が存在しない領域が存在することが好ましい。上記グラデーション部とは異なり、かつ上記第2の樹脂層が存在しない領域は、例えば、上記グラデーション部よりも上記平行光透過率が高い透明部であることが好ましい。
本発明に係る合わせガラス用中間膜では、上記平行光透過率が30%以下である濃色部を有することが好ましい。本発明に係る合わせガラス用中間膜では、中間膜の厚み方向と直交する方向において一部の領域に、上記第2の樹脂層が配置されており、中間膜の厚み方向と直交する方向において一部の領域に、上記グラデーション部とは異なり、かつ上記第2の樹脂層が存在する領域が存在していてもよい。上記グラデーション部とは異なりかつ上記第2の樹脂層が存在する領域では、上記第2の樹脂層の厚みは、ほぼ一定(略均一)であってもよい。上記グラデーション部とは異なりかつ上記第2の樹脂層が存在する領域は、例えば、上記グラデーション部よりも上記平行光透過率が低い濃色部であることが好ましい。
建築物等の用途に好適に使用可能になることから、合わせガラス用中間膜において、グラデーション部と透明部とが存在することが好ましい。合わせガラス用中間膜において、濃色部とグラデーション部とが存在していてもよい。建築物等の用途に好適に使用可能になり、かつ外観がより一層良好になることから、合わせガラス用中間膜において、濃色部とグラデーション部と透明部とが存在することが特に好ましい。
本発明に係る合わせガラス用中間膜のプライバシー保護性及び透明性は、合わせガラス用中間膜又は合わせガラスの平行光透過率の大小により評価することができる。平行光透過率が低いほど、プライバシー保護性が高く、透明性が低いことを示し、平行光透過率が高いほど、プライバシー保護性が低く、透明性が高いことを示す。
上記合わせガラスの平行光透過率は例えば、以下のようにして測定される。
JIS R3202(1996)に準拠した2枚のクリアガラスを用いて合わせガラスを作製する。2枚のクリアガラスの間に中間膜を挟み込む。上記平行光透過率は、JIS R3106(1998)に準拠して測定される。具体的には、分光光度計を用いて、透過した平行光のみ積分球へ受光するように、光源と積分球との光路上で光軸の法線に平行に、かつ積分球から13cm離れた地点に、上記合わせガラスを設置した状態で測定される。上記平行光透過率は、この状態で測定された分光透過率から算出された可視光線透過率を意味する。上記分光光度計としては、例えば、日立ハイテク社製「U−4100」等が挙げられる。
得られた合わせガラスの上記濃色部部位における平行光透過率が30%以下であることが好ましい。得られた合わせガラスの上記グラデーション部部位における平行光透過率が上記濃色部側から上記透明部側に向かって連続的に増加していることが好ましい。上記合わせガラスの上記透明部部位における平行光透過率が60%以上であることが好ましい。
上記濃色部と上記グラデーション部とが存在する場合に、上記合わせガラスの上記グラデーション部部位における平行光透過率が、上記濃色部側から上記グラデーション部の濃色部側とは反対の端部側に向かって連続的に増加していることが好ましい。上記グラデーション部と上記透明部とが存在する場合に、上記合わせガラスの上記グラデーション部部位における平行光透過率が、上記グラデーション部の上記透明部側とは反対の端部側から透明部側に向かって連続的に増加していることが好ましい。上記濃色部と上記グラデーション部と上記透明部とが存在する場合に、上記合わせガラスの上記グラデーション部部位における平行光透過率が、上記濃色部側から上記透明部側に向かって連続的に増加していることが好ましい。
以下、図面を参照しつつ、本発明の具体的な実施形態を説明することにより、本発明を明らかにする。
図1に、本発明の第1の実施形態に係る合わせガラス用中間膜を断面図で示す。
図1に示す中間膜1は、合わせガラスを得るために用いられる。中間膜1は、合わせガラス用中間膜である。中間膜1は、濃色部11とグラデーション部12と透明部13とを備える。なお、上述のように中間膜1は濃色部11とグラデーション部12と透明部13とを備えるが、本発明に係る合わせガラス用中間膜は、濃色部及び透明部を備えなくともよい。本発明に係る合わせガラス用中間膜は、濃色部11とグラデーション部12と透明部13とを備えることが好ましい。中間膜1では、濃色部11とグラデーション部12と透明部13とは、この順で中間膜1の厚み方向と直交する方向に並んで配置されている。中間膜1と後述する中間膜51、中間膜1A、中間膜1B、中間膜1C、中間膜1D、中間膜1E、中間膜1X及び中間膜1Yでは、上記第1の樹脂層中に上記第2の樹脂層が埋め込まれている。
中間膜1とJIS R3202(1996)に準拠した2枚のクリアガラスを用いて合わせガラス(以下、合わせガラスCと記載することがある)を作製する。具体的には、2枚のクリアガラスの間に、中間膜1を挟み込むことで、上記合わせガラスCを得る。この場合に、上記合わせガラスCの濃色部11部位における平行光透過率が30%以下であり、上記合わせガラスCのグラデーション部12部位における平行光透過率が濃色部11側から透明部13側に向かって連続的に増加しており、上記合わせガラスCの透明部13部位における平行光透過率が60%以上である。中間膜1では、破線X1が、上記平行光透過率が30%以下であるか否かの境界である。中間膜1では、破線X2が、上記平行光透過率が60%以上であるか否かの境界である。
中間膜1は、第1の樹脂層16と第2の樹脂層17とを有する。濃色部11とグラデーション部12と透明部13とはそれぞれ、第1の樹脂層16を有する。第1の樹脂層16は、熱可塑性樹脂及び可塑剤を含有する。濃色部11とグラデーション部12とはそれぞれ、第2の樹脂層17をさらに有する。第2の樹脂層17の両側の表面上に第1の樹脂層16が位置するように、第2の樹脂層17は、第1の樹脂層16中に埋め込まれている。第2の樹脂層17は、熱可塑性樹脂、可塑剤及び無機粒子を含有する。第1の樹脂層16よりも、第2の樹脂層17の方が、透明性が低い。
中間膜1では、上記合わせガラスCのグラデーション部12部位における平行光透過率が、濃色部11側から透明部13側に向かって連続的に増加するように、グラデーション部12における第2の樹脂層17の厚みが、濃色部11側から透明部13側に向かって連続的に減少している。また、中間膜1では、上記合わせガラスCのグラデーション部12部位における平行光透過率が、濃色部11側から透明部13側に向かって連続的に増加するように、グラデーション部12における第1の樹脂層16の合計の厚みが、濃色部11側から透明部13側に向かって連続的に増加している。
なお、図11に示すように、濃色部11と同じ形状の濃色部61を有し、グラデーション部12と同じ形状のグラデーション部62を有し、透明部13と同じ形状の透明部63を有し、結果として中間膜1と同じ形状の中間膜51において、上記平行光透過率が60%以上である境界を示す破線X2が、第1の樹脂層66の合計の厚みが、濃色部61側から透明部63側に向かって連続的に増加している途中に位置してもよい。グラデーション部62と透明部63との境界は、上記平行光透過率が60%以上であるか否かにより判断される。
図2に、本発明の第2の実施形態に係る合わせガラス用中間膜を断面図で示す。
図2に示す中間膜1Aは、濃色部11Aと、グラデーション部12Aと、透明部13Aとを備える。中間膜1Aでは、濃色部11Aと、グラデーション部12Aと、透明部13Aとが、この順で中間膜1Aの厚み方向と直交する方向に並んで配置されている。
中間膜1AとJIS R3202(1996)に準拠した2枚のクリアガラスを用いて合わせガラス(以下、合わせガラスCAと記載することがある)を作製する。具体的には、2枚のクリアガラスの間に、中間膜1Aを挟み込むことで、上記合わせガラスCAを得る。この場合に、上記合わせガラスCAの濃色部11A部位における平行光透過率が30%以下であり、上記合わせガラスCAのグラデーション部12A部位における平行光透過率が、濃色部11A側から透明部13A側に向かって連続的に増加しており、上記合わせガラスCAの透明部13A部位における平行光透過率が60%以上である。中間膜1Aでは、破線X1が、上記平行光透過率が30%以下であるか否かの境界である。中間膜1Aでは、破線X2が、上記平行光透過率が60%以上であるか否かの境界である。
中間膜1Aは、第1の樹脂層16Aと第2の樹脂層17Aとを有する。濃色部11A、グラデーション部12A及び透明部13Aはそれぞれ、第1の樹脂層16Aを有する。第1の樹脂層16Aは、熱可塑性樹脂及び可塑剤を含有する。濃色部11A及びグラデーション部12Aはそれぞれ、第2の樹脂層17Aをさらに有する。第2の樹脂層17Aの両側の表面上に第1の樹脂層16Aが位置するように、第2の樹脂層17Aは、第1の樹脂層16A中に埋め込まれている。第2の樹脂層17Aは、熱可塑性樹脂、可塑剤及び無機粒子を含有する。第1の樹脂層16Aよりも、第2の樹脂層17Aの方が、透明性が低い。
中間膜1Aでは、上記合わせガラスCAのグラデーション部12A部位における平行光透過率が、濃色部11A側から透明部13A側に向かって連続的に増加するように、グラデーション部12Aにおける第2の樹脂層17Aの厚みが、濃色部11A側から透明部13A側に向かって連続的に減少している。また、中間膜1Aでは、上記合わせガラスCAのグラデーション部12A部位における平行光透過率が、濃色部11A側から透明部13A側に向かって連続的に増加するように、グラデーション部12Aにおける第1の樹脂層16Aの合計の厚みが、濃色部11A側から透明部13A側に向かって連続的に増加している。また、中間膜1Aでは、濃色部11Aにおける第2の樹脂層17Aの厚みが、濃色部11Aの外側の端部側から透明部13A側に向かって減少している。このように濃色部11Aにおける第2の樹脂層17Aの厚みが、濃色部11Aの外側の端部側から透明部13側に向かって変化している中間膜1Aも、本発明の態様の一つである。
なお、図2に示すように、濃色部11A及びグラデーション部12Aの両方における第2の樹脂層17Aの厚みが、濃色部11Aの外側の端部又は濃色部11A側から透明部13A側に向かって連続的に減少している場合、上記合わせガラスCAにおける平行光透過率が30%以下である領域を濃色部11Aとし、平行光透過率が30%を超える領域をグラデーション部12Aとする。
図3に、本発明の第3の実施形態に係る合わせガラス用中間膜を断面図で示す。
図3に示す中間膜1Bは、濃色部11Bと、グラデーション部12Bと、透明部13Bとを備える。中間膜1Bでは、濃色部11Bと、グラデーション部12Bと、透明部13Bとが、この順で中間膜1Bの厚み方向と直交する方向に並んで配置されている。
中間膜1BとJIS R3202(1996)に準拠した2枚のクリアガラスを用いて合わせガラス(以下、合わせガラスCBと記載することがある)を作製する。具体的には、2枚のクリアガラスの間に、中間膜1Bを挟み込むことで、上記合わせガラスCBを得る。この場合に、上記合わせガラスCBの濃色部11B部位における平行光透過率が30%以下であり、上記合わせガラスCBのグラデーション部12B部位における平行光透過率が、濃色部11B側から透明部13B側に向かって連続的に増加しており、上記合わせガラスCBの透明部13B部位における平行光透過率が60%以上である。中間膜1Bでは、破線X1が、上記平行光透過率が30%以下であるか否かの境界である。中間膜1Bでは、破線X2が、上記平行光透過率が60%以上であるか否かの境界である。
中間膜1Bは、第1の樹脂層16Bと第2の樹脂層17Bとを有する。濃色部11B、グラデーション部12B及び透明部13Bはそれぞれ、第1の樹脂層16Bを有する。第1の樹脂層16Bは、熱可塑性樹脂及び可塑剤を含有する。濃色部11B、グラデーション部12B及び透明部13Bはそれぞれ、第2の樹脂層17Bをさらに有する。第2の樹脂層17Bの両側の表面上に第1の樹脂層16Bが位置するように、第2の樹脂層17Bは、第1の樹脂層16B中に埋め込まれている。第2の樹脂層17Bは、熱可塑性樹脂、可塑剤及び無機粒子を含有する。第1の樹脂層16Bよりも、第2の樹脂層17Bの方が、透明性が低い。
中間膜1Bでは、上記合わせガラスCBのグラデーション部12B部位における平行光透過率が、濃色部11B側から透明部13B側に向かって連続的に増加するように、グラデーション部12Bにおける第2の樹脂層17Bの厚みが、濃色部11B側から透明部13B側に向かって連続的に減少している。また、中間膜1Bでは、上記合わせガラスCBのグラデーション部12B部位における平行光透過率が、濃色部11B側から透明部13B側に向かって連続的に増加するように、グラデーション部12Bにおける第1の樹脂層16Bの合計の厚みが、濃色部11B側から透明部13B側に向かって連続的に増加している。また、中間膜1Bでは、濃色部11Bにおける第2の樹脂層17Bの厚みが、濃色部11Bの外側の端部側から透明部13B側に向かって減少している。更に、中間膜1Bでは、透明部13Bにおける第2の樹脂層17の厚みが、濃色部11B側から透明部13Bの外側の端部側に向かって減少している。このように濃色部11B及び透明部13Bにおける第2の樹脂層17Bの厚みが、濃色部11Bの外側の端部又は濃色部11B側から透明部13B又は透明部13Bの外側の端部側に向かって変化している中間膜1Bも、本発明の態様の一つである。
なお、図3に示すように、濃色部11B、グラデーション部12B及び透明部13Bにおける第2の樹脂層17Bの厚みの全てが、濃色部11Bの外側の端部又は濃色部11B側から透明部13B又は透明部13Bの外側の端部側に向かって連続的に減少している場合、上記合わせガラスCBにおける平行光透過率が30%以下である領域を濃色部11Bとし、平行光透過率が30%を超え、かつ、60%未満である領域をグラデーション部12Bとし、平行光透過率が60%以上である領域を透明部13Bとする。
図4に、本発明の第4の実施形態に係る合わせガラス用中間膜を断面図で示す。
図4に示す中間膜1Cは、濃色部11Ca及び濃色部11Cbと、グラデーション部12Ca及びグラデーション部12Cbと、透明部13Cとを備える。中間膜1Cでは、濃色部11Caと、グラデーション部12Caと、透明部13Cとが、この順で中間膜1Cの厚み方向と直交する方向に並んで配置されている。更に、中間膜1Cでは、濃色部11Cbと、グラデーション部12Cbと、透明部13Cとが、この順で中間膜1Cの厚み方向と直交する方向に並んで配置されている。このように、中間膜1Cの両端からそれぞれ、濃色部11Caとグラデーション部12Caと透明部13Cとが、中間膜1Cの厚み方向と直交する方向に並んで配置されており、かつ、濃色部11Cbとグラデーション部12Cbと透明部13Cとが、中間膜1Cの厚み方向と直交する方向に並んで配置されている中間膜1Cも、本発明の態様の一つである。
中間膜1CとJIS R3202(1996)に準拠した2枚のクリアガラスを用いて合わせガラス(以下、合わせガラスCCと記載することがある)を作製する。具体的には、2枚のクリアガラスの間に、中間膜1Cを挟み込むことで、上記合わせガラスCCを得る。この場合に、上記合わせガラスCCの濃色部11Ca部位及び濃色部11Cb部位における平行光透過率が30%以下であり、上記合わせガラスCCのグラデーション部12Ca部位及びグラデーション部12Cb部位における平行光透過率が、それぞれ濃色部11Ca又は濃色部11Cb側から透明部13C側に向かって連続的に増加しており、上記合わせガラスCCの透明部13C部位における平行光透過率が60%以上である。中間膜1Cでは、2つの破線X1がそれぞれ、上記平行光透過率が30%以下であるか否かの境界である。中間膜1Cでは、2つの破線X2がそれぞれ、上記平行光透過率が60%以上であるか否かの境界である。
中間膜1Cは、第1の樹脂層16Cと第2の樹脂層17Cとを有する。濃色部11Ca、濃色部11Cb、グラデーション部12Ca、グラデーション部12Cb及び透明部13Cはそれぞれ、第1の樹脂層16Cを有する。第1の樹脂層16Cは、熱可塑性樹脂及び可塑剤を含有する。濃色部11Ca、濃色部11Cb、グラデーション部12Ca及びグラデーション部12Cbはそれぞれ、第2の樹脂層17Cをさらに有する。第2の樹脂層17Cの両側の表面上に第1の樹脂層16Cが位置するように、第2の樹脂層17Cは、第1の樹脂層16C中に埋め込まれている。第2の樹脂層17Cは、熱可塑性樹脂、可塑剤及び無機粒子を含有する。第1の樹脂層16Cよりも、第2の樹脂層17Cの方が、透明性が低い。濃色部11Ca側の第2の樹脂層17Cと、濃色部11Cb側の第2の樹脂層17Cとは同一であってもよく、異なっていてもよい。
中間膜1Cでは、上記合わせガラスCCのグラデーション部12Ca部位及びグラデーション部12Cb部位における平行光透過率が、それぞれ濃色部11Ca又は濃色部11Cb側から透明部13C側に向かって連続的に増加するように、グラデーション部12Ca及びグラデーション部12Cbにおける第2の樹脂層17Cの厚みが、それぞれ濃色部11Ca又は濃色部11Cb側から透明部13C側に向かって連続的に減少している。また、中間膜1Cでは、上記合わせガラスCCのグラデーション部12Ca部位及びグラデーション部12Cb部位における平行光透過率が、それぞれ濃色部11Ca又は濃色部11Cb側から透明部13C側に向かって連続的に増加するように、グラデーション部12Ca及びグラデーション部12Cbにおける第1の樹脂層16Cの合計の厚みが、それぞれ濃色部11Ca又は濃色部11Cb側から透明部13C側に向かって連続的に増加している。
図5に、本発明の第5の実施形態に係る合わせガラス用中間膜を断面図で示す。
図5に示す中間膜1Dは、濃色部11Dと、グラデーション部12Da及びグラデーション部12Dbと、透明部13Daと、透明部13Dbとを備える。中間膜1Dでは、濃色部11Dと、グラデーション部12Daと、透明部13Daとが、この順で中間膜1Dの厚み方向と直交する方向に並んで配置されている。更に、中間膜1Dでは、濃色部11Dと、グラデーション部12Dbと、透明部13Dbとが、この順で中間膜1Dの厚み方向と直交する方向に並んで配置されている。このように、中間膜1Dの濃色部11Dから両端に向かって、濃色部11Dとグラデーション部12Daと透明部13Daとが、中間膜1Dの厚み方向と直交する方向に並んで配置されており、かつ、濃色部11Dとグラデーション部12Dbと透明部13Dbとが、中間膜1Dの厚み方向と直交する方向に並んで配置されている中間膜1Dも、本発明の態様の一つである。
中間膜1DとJIS R3202(1996)に準拠した2枚のクリアガラスを用いて合わせガラス(以下、合わせガラスCDと記載することがある)を作製する。具体的には、2枚のクリアガラスの間に、中間膜1Dを挟み込むことで、上記合わせガラスCDを得る。この場合に、上記合わせガラスCDの濃色部11D部位における平行光透過率が30%以下であり、上記合わせガラスCDのグラデーション部12Da部位及びグラデーション部12Db部位における平行光透過率が、それぞれ濃色部11D側から両端の透明部13Da及び透明部13Db側に向かって連続的に増加しており、上記合わせガラスCDの透明部13Da部位及び透明部13Db部位における平行光透過率が60%以上である。中間膜1Dでは、2つの破線X1がそれぞれ、上記平行光透過率が30%以下であるか否かの境界である。中間膜1Dでは、2つの破線X2がそれぞれ、上記平行光透過率が60%以上であるか否かの境界である。
中間膜1Dは、第1の樹脂層16Dと第2の樹脂層17Dとを有する。濃色部11D、グラデーション部12Da、グラデーション部12Db、透明部13Da及び透明部13Dbはそれぞれ、第1の樹脂層16Dを有する。第1の樹脂層16Dは、熱可塑性樹脂及び可塑剤を含有する。濃色部11D、グラデーション部12Da及びグラデーション部12Dbはそれぞれ、第2の樹脂層17Dをさらに有する。第2の樹脂層17Dの両側の表面上に第1の樹脂層16Dが位置するように、第2の樹脂層17Dは、第1の樹脂層16D中に埋め込まれている。第2の樹脂層17Dは、熱可塑性樹脂、可塑剤及び無機粒子を含有する。第1の樹脂層16Dよりも、第2の樹脂層17Dの方が、透明性が低い。
中間膜1Dでは、上記合わせガラスCDのグラデーション部12Da部位及びグラデーション部12Db部位における平行光透過率が、それぞれ濃色部11D側から透明部13Da又は透明部13Db側に向かって連続的に増加するように、グラデーション部12Da及びグラデーション部12Dbにおける第2の樹脂層17Dの厚みが、それぞれ濃色部11D側から透明部13Da又は透明部13Db側に向かって連続的に減少している。また、中間膜1Dでは、上記合わせガラスCDのグラデーション部12Da部位及びグラデーション部12Db部位における平行光透過率が、それぞれ濃色部11D側から透明部13Da又は透明部13Db側に向かって連続的に増加するように、グラデーション部12Da及びグラデーション部12Dbにおける第1の樹脂層16Dの合計の厚みが、それぞれ濃色部11D側から透明部13Da又は透明部13Db側に向かって連続的に増加している。
図6に、本発明の第6の実施形態に係る合わせガラス用中間膜を断面図で示す。
図6に示す中間膜1Eは、厚み方向に図1に示す中間膜1と、第3の樹脂層18とが積層されている。このように、第1の樹脂層及び第2の樹脂層以外の、他の樹脂層を含む中間膜1Eも、本発明の態様の一つである。
中間膜1EとJIS R3202(1996)に準拠した2枚のクリアガラスを用いて合わせガラス(以下、合わせガラスCEと記載することがある)を作製する。具体的には、2枚のクリアガラスの間に、中間膜1Eを挟み込むことで、上記合わせガラスCEを得る。この場合に、上記合わせガラスCEの濃色部11E部位における平行光透過率が30%以下であり、上記合わせガラスCEのグラデーション部12E部位における平行光透過率が濃色部11E側から透明部13E側に向かって連続的に増加しており、上記合わせガラスCEの透明部13E部位における平行光透過率が60%以上である。中間膜1Eでは、破線X1が、上記平行光透過率が30%以下であるか否かの境界である。中間膜1Eでは、破線X2が、上記平行光透過率が60%以上であるか否かの境界である。
中間膜1Eは、第1の樹脂層16と、第2の樹脂層17と、第3の樹脂層18とを有する。濃色部11Eとグラデーション部12Eと透明部13Eとはそれぞれ、第1の樹脂層16及び第3の樹脂層18を有する。第1の樹脂層16は、熱可塑性樹脂及び可塑剤を含有する。第3の樹脂層18は、熱可塑性樹脂及び可塑剤を含有することが好ましい。濃色部11Eとグラデーション部12Eとはそれぞれ、第2の樹脂層17をさらに有する。第2の樹脂層17は、中間膜1Eの厚み方向の両側の表面に第1の樹脂層16が位置するように、第1の樹脂層16中に埋め込まれている。第2の樹脂層17は、熱可塑性樹脂、可塑剤及び無機粒子を含有する。第1の樹脂層16よりも、第2の樹脂層17の方が、透明性が低い。
中間膜1Eでは、上記合わせガラスCEのグラデーション部12E部位における平行光透過率が、濃色部11E側から透明部13E側に向かって連続的に増加するように、グラデーション部12Eにおける第2の樹脂層17の厚みが、濃色部11E側から透明部13E側に向かって連続的に減少している。また、中間膜1Eでは、上記合わせガラスCEのグラデーション部12E部位における平行光透過率が、濃色部11E側から透明部13E側に向かって連続的に増加するように、グラデーション部12Eにおける第1の樹脂層16の合計の厚みが、濃色部11E側から透明部13E側に向かって連続的に増加している。なお、第3の樹脂層18の厚みは、中間膜1Eの全領域でほぼ一定である。上記第3の樹脂層の厚みは、中間膜の厚み方向と直交する方向で変化していてもよい。
また、中間膜1の両面に上記第3の樹脂層が配置されていてもよい。また、後述する中間膜1X、中間膜1Y及び中間膜1Zなどの中間膜の片面又は両面に、上記第3の樹脂層を配置してもよい。また、中間膜1Eは、第1の樹脂層16、第2の樹脂層17及び第3の樹脂層18以外の、他の樹脂層を積層していてもよい。
図7に、本発明の第7の実施形態に係る合わせガラス用中間膜を断面図で示す。
図7に示す中間膜1Fは、濃色部11Fと、グラデーション部12Fと、透明部13Fとを備える。中間膜1Fでは、濃色部11Fと、グラデーション部12Fと、透明部13Fとが、この順で中間膜1Fの厚み方向と直交する方向に並んで配置されている。
中間膜1FとJIS R3202(1996)に準拠した2枚のクリアガラスを用いて合わせガラス(以下、合わせガラスCFと記載することがある)を作製する。具体的には、2枚のクリアガラスの間に、中間膜1Fを挟み込むことで、上記合わせガラスCFを得る。この場合に、上記合わせガラスCFの濃色部11F部位における平行光透過率が30%以下であり、上記合わせガラスCFのグラデーション部12F部位における平行光透過率が、濃色部11F側から透明部13F側に向かって連続的に増加しており、上記合わせガラスCFの透明部13F部位における平行光透過率が60%以上である。中間膜1Fでは、破線X1が、上記平行光透過率が30%以下であるか否かの境界である。中間膜1Fでは、破線X2が、上記平行光透過率が60%以上であるか否かの境界である。
中間膜1Fは、第1の樹脂層16Fと第2の樹脂層17Fとを有する。濃色部11F、グラデーション部12F及び透明部13Fはそれぞれ、第1の樹脂層16Fを有する。第1の樹脂層16Fは、熱可塑性樹脂及び可塑剤を含有する。濃色部11F及びグラデーション部12Fはそれぞれ、第2の樹脂層17Fをさらに有する。第2の樹脂層17Fは、熱可塑性樹脂、可塑剤及び無機粒子を含有する。第1の樹脂層16Fよりも、第2の樹脂層17Fの方が、透明性が低い。第2の樹脂層17Fの第1の表面側に第1の樹脂層16Fが配置されている。第2の樹脂層17Fの上記第1の表面側とは反対の第2の表面側に第1の樹脂層は配置されていない。このため、第2の樹脂層17Fは第1の樹脂層16Fに埋め込まれていない。第1の樹脂層16F及び第2の樹脂層17Fの双方が表面層である。このように、第2の樹脂層17Fの一方の表面側のみに第1の樹脂層16Fが配置されていたり、第2の樹脂層17Fが第1の樹脂層16Fに埋め込まれていなかったりする中間膜1Fも、本発明の態様の一つである。
中間膜1Fでは、上記合わせガラスCFのグラデーション部12F部位における平行光透過率が、濃色部11F側から透明部13F側に向かって連続的に増加するように、グラデーション部12Fにおける第2の樹脂層17Fの厚みが、濃色部11F側から透明部13F側に向かって連続的に減少している。また、中間膜1Fでは、上記合わせガラスCFのグラデーション部12F部位における平行光透過率が、濃色部11F側から透明部13F側に向かって連続的に増加するように、グラデーション部12Fにおける第1の樹脂層16Fの厚みが、濃色部11F側から透明部13F側に向かって連続的に増加している。また、中間膜1Fでは、濃色部11Fにおける第2の樹脂層17Fの厚みが、濃色部11Fの外側の端部側から透明部13F側に向かって減少している。
図8に、本発明の第8の実施形態に係る合わせガラス用中間膜を断面図で示す。
図8に示す中間膜1Xは、合わせガラスを得るために用いられる。中間膜1Xは、合わせガラス用中間膜である。中間膜1Xは、濃色部11Xと、グラデーション部12Xと、透明部13Xとを備える。中間膜1Xでは、濃色部11Xと、グラデーション部12Xと、透明部13Xとが、この順で中間膜1Xの厚み方向と直交する方向に並んで配置されている。中間膜1Xと後述する中間膜51X及び中間膜1Yでは、上記第2の樹脂層中に上記第1の樹脂層が埋め込まれている。
中間膜1XとJIS R3202(1996)に準拠した2枚のクリアガラスを用いて合わせガラス(以下、合わせガラスCXと記載することがある)を作製する。具体的には、2枚のクリアガラスの間に、中間膜1Xを挟み込むことで、上記合わせガラスCXを得る。この場合に、上記合わせガラスCXの濃色部11X部位における平行光透過率が30%以下であり、上記合わせガラスCXのグラデーション部12X部位における平行光透過率が、それぞれ濃色部11X側から透明部13X側に向かって連続的に増加しており、上記合わせガラスCXの透明部13X部位における平行光透過率が60%以上である。中間膜1Xでは、破線X1が、上記平行光透過率が30%以下であるか否かの境界である。中間膜1Xでは、破線X2が、上記平行光透過率が60%以上であるか否かの境界である。
中間膜1Xは、第1の樹脂層16Xと第2の樹脂層17Xとを有する。濃色部11X、グラデーション部12X及び透明部13Xはそれぞれ、第2の樹脂層17Xを有する。第2の樹脂層17Xは、熱可塑性樹脂、可塑剤及び無機粒子を含有する。グラデーション部12X及び透明部13Xはそれぞれ、第1の樹脂層16Xをさらに有する。第1の樹脂層16Xの両側の表面上に第2の樹脂層17Xが位置するように、第1の樹脂層16Xは、第2の樹脂層17X中に埋め込まれている。第1の樹脂層16Xは、熱可塑性樹脂及び可塑剤を含有する。第1の樹脂層16Xよりも、第2の樹脂層17Xの方が、透明性が低い。
中間膜1Xでは、上記合わせガラスCXのグラデーション部12X部位における平行光透過率が、濃色部11X側から透明部13X側に向かって連続的に増加するように、グラデーション部12Xにおける第2の樹脂層17Xの合計の厚みが、濃色部11X側から透明部13X側に向かって連続的に減少している。また、中間膜1Xでは、上記合わせガラスCXのグラデーション部12X部位における平行光透過率が、濃色部11X側から透明部13X側に向かって連続的に増加するように、グラデーション部12Xにおける第1の樹脂層16Xの厚みが、濃色部11X側から透明部13X側に向かって連続的に増加している。このような中間膜1Xも、本発明の態様の一つである。
なお、図12に示すように、濃色部11Xと同じ形状の濃色部61Xを有し、グラデーション部12Xと同じ形状のグラデーション部62Xを有し、透明部13Xと同じ形状の透明部63Xを有し、結果として中間膜1Xと同じ形状の中間膜51Xにおいて、上記平行光透過率が30%以下である境界を示す破線X1が、第2の樹脂層67Xの合計の厚みが、濃色部61X側から透明部63X側に向かって連続的に減少している途中に位置してもよい。濃色部61Xとグラデーション部62Xとの境界は、上記平行光透過率が60%以上であるか否かにより判断される。
図9に、本発明の第9の実施形態に係る合わせガラス用中間膜を断面図で示す。
図9に示す中間膜1Yは、濃色部11Yと、グラデーション部12Yと、透明部13Yとを備える。中間膜1Yでは、濃色部11Yと、グラデーション部12Yと、透明部13Yとが、この順で中間膜1Yの厚み方向と直交する方向に並んで配置されている。
中間膜1YとJIS R3202(1996)に準拠した2枚のクリアガラスを用いて合わせガラス(以下、合わせガラスCYと記載することがある)を作製する。具体的には、2枚のクリアガラスの間に、中間膜1Yを挟み込むことで、上記合わせガラスCYを得る。この場合に、上記合わせガラスCYの濃色部11Y部位における平行光透過率が30%以下であり、上記合わせガラスCYのグラデーション部12Y部位における平行光透過率が、濃色部11Y側から透明部13Y側に向かって連続的に増加しており、上記合わせガラスCYの透明部13Y部位における平行光透過率が60%以上である。中間膜1Yでは、破線X1が、上記平行光透過率が30%以下であるか否かの境界である。中間膜1Yでは、破線X2が、上記平行光透過率が60%以上であるか否かの境界である。
中間膜1Yは、第1の樹脂層16Yと第2の樹脂層17Yとを有する。濃色部11Y、グラデーション部12Y及び透明部13Yはそれぞれ、第2の樹脂層17Yを有する。第2の樹脂層17Yは、熱可塑性樹脂、可塑剤及び無機粒子を含有する。グラデーション部12Y及び透明部13Yはそれぞれ、第1の樹脂層16Yをさらに有する。第1の樹脂層16Yの両側の表面上に第2の樹脂層17Yが位置するように、第1の樹脂層16Yは、第2の樹脂層17Y中に埋め込まれている。第1の樹脂層16Yは、熱可塑性樹脂及び可塑剤を含有する。第1の樹脂層16Yよりも、第2の樹脂層17Yの方が、透明性が低い。
中間膜1Yでは、上記合わせガラスCYのグラデーション部12Y部位における平行光透過率が、濃色部11Y側から透明部13Y側に向かって連続的に増加するように、グラデーション部12Yにおける第2の樹脂層17Yの合計の厚みが、濃色部11Y側から透明部13Y側に向かって連続的に減少している。また、中間膜1Yでは、上記合わせガラスCYのグラデーション部12Y部位における平行光透過率が、濃色部11Y側から透明部13Y側に向かって連続的に増加するように、グラデーション部12Yにおける第1の樹脂層16Yの厚みが、濃色部11Y側から透明部13Y側に向かって連続的に増加している。また、中間膜1Yでは、透明部13Yにおける第2の樹脂層17Yの合計の厚みが、濃色部11Y側から透明部13Yの外側の端部側に向かって減少している。このように濃色部11Yにおける第2の樹脂層17Yの合計の厚みが、濃色部11Y側から透明部13Yの外側の端部側に向かって変化している中間膜1Yも、本発明の態様の一つである。
なお、図9に示すように、透明部13Y及びグラデーション部12Yの両方における第2の樹脂層17Yの合計の厚みが、濃色部11Y側から透明部13Yの外側の端部側に向かって連続的に減少している場合、上記合わせガラスCYにおける平行光透過率が60%以上である領域を透明部13Yとし、平行光透過率が60%未満である領域をグラデーション部12Yとする。
図10に、本発明の第10の実施形態に係る合わせガラス用中間膜を断面図で示す。
図10に示す中間膜1Zは、濃色部11Zと、グラデーション部12Zと、透明部13Zとを備える。中間膜1Zでは、濃色部11Zと、グラデーション部12Zと、透明部13Zとが、この順で中間膜1Zの厚み方向と直交する方向に並んで配置されている。
中間膜1ZとJIS R3202(1996)に準拠した2枚のクリアガラスを用いて合わせガラス(以下、合わせガラスCZと記載することがある)を作製する。具体的には、2枚のクリアガラスの間に、中間膜1Zを挟み込むことで、上記合わせガラスCZを得る。この場合に、上記合わせガラスCZの濃色部11Z部位における平行光透過率が30%以下であり、上記合わせガラスCZのグラデーション部12Z部位における平行光透過率が、濃色部11Z側から透明部13Z側に向かって連続的に増加しており、上記合わせガラスCZの透明部13Z部位における平行光透過率が60%以上である。中間膜1Zでは、破線X1が、上記平行光透過率が30%以下であるか否かの境界である。中間膜1Zでは、破線X2が、上記平行光透過率が60%以上であるか否かの境界である。
中間膜1Zは、第1の樹脂層16Zと第2の樹脂層17Zとを有する。濃色部11Z、グラデーション部12Z及び透明部13Zはそれぞれ、第2の樹脂層17Zを有する。第2の樹脂層17Zは、熱可塑性樹脂、可塑剤及び無機粒子を含有する。グラデーション部12Z及び透明部13Zはそれぞれ、第1の樹脂層16Zを有する。第1の樹脂層16Zは、熱可塑性樹脂及び可塑剤を含有する。第1の樹脂層16Zよりも、第2の樹脂層17Zの方が、透明性が低い。第1の樹脂層16Zの第1の表面側に第2の樹脂層17Zが配置されている。第1の樹脂層16Zの上記第1の表面側とは反対の第2の表面側に第2の樹脂層17Zは配置されていない。このため、第1の樹脂層16Zは第2の樹脂層17Zに埋め込まれていない。第1の樹脂層16Z及び第2の樹脂層17Zの双方が表面層である。このように、第1の樹脂層16Zの一方の表面側のみに第2の樹脂層17Zが配置されていたり、第1の樹脂層16Zが第2の樹脂層17Zに埋め込まれていなかったりする中間膜1Zも、本発明の態様の一つである。
中間膜1Zでは、上記合わせガラスCZのグラデーション部12Z部位における平行光透過率が、濃色部11Z側から透明部13Z側に向かって連続的に増加するように、グラデーション部12Zにおける第2の樹脂層17Zの合計の厚みが、濃色部11Z側から透明部13Z側に向かって連続的に減少している。また、中間膜1Zでは、上記合わせガラスCZのグラデーション部12Z部位における平行光透過率が、濃色部11Z側から透明部13Z側に向かって連続的に増加するように、グラデーション部12Zにおける第1の樹脂層16Zの厚みが、濃色部11Z側から透明部13Z側に向かって連続的に増加している。また、中間膜1Zでは、透明部13Zにおける第2の樹脂層17Zの合計の厚みが、濃色部11Z側から透明部13Zの外側の端部側に向かって減少している。
上記のような中間膜1、中間膜51、中間膜1A、中間膜1B、中間膜1C、中間膜1D、中間膜1E、中間膜F、中間膜1X、中間膜51X、中間膜1Y、中間膜1Zを用いることで、優れたプライバシー保護性を有することに加え、色むらが抑えられたグラデーション模様を有する合わせガラスを得ることができる。中間膜1、中間膜51、中間膜1A、中間膜1B、中間膜1C、中間膜1D、中間膜1E、中間膜F、中間膜1X、中間膜51X、中間膜1Y、中間膜1Zを用いた合わせガラスにおいて、光を透過させるが、背後に位置する人又は物体は視認できない領域を有するようにすることができる。
上記合わせガラスC、上記合わせガラスCA、上記合わせガラスCB、上記合わせガラスCC、上記合わせガラスCD、上記合わせガラスCE、上記合わせガラスCF、上記合わせガラスCX、上記合わせガラスCY及び上記合わせガラスCZなどの合わせガラスの上記透明部部位における平行光透過率の最大値は、好ましくは70%以上、より好ましくは78%以上である。上記透明部部位における平行光透過率の最大値が上記下限以上であると、採光性により一層優れた合わせガラスが得られる。上記合わせガラスの上記濃色部部位における平行光透過率の最小値は好ましくは20%以下、より好ましくは10%以下、更に好ましくは5%以下、最も好ましくは2%以下である。上記濃色部部位における平行光透過率の最小値が上記上限以下であると、プライバシー保護性により一層優れた合わせガラスが得られる。
上記合わせガラスC、上記合わせガラスCA、上記合わせガラスCB、上記合わせガラスCC、上記合わせガラスCD、上記合わせガラスCE、上記合わせガラスCF、上記合わせガラスCX、上記合わせガラスCY及び上記合わせガラスCZなどの合わせガラスの上記透明部部位における全光線透過率の最大値は、好ましくは60%以上、より好ましくは70%以上、更に好ましくは80%以上、最も好ましくは85%以上である。上記透明部部位における全光線透過率の最大値が上記下限以上であると、採光性により一層優れた合わせガラスが得られる。上記合わせガラスの上記濃色部部位における全光線透過率の最小値は、好ましくは5%以上、より好ましくは50%以上、更に好ましくは60%以上、特に好ましくは75%以上である。上記濃色部部位における全光線透過率の最小値が上記下限以上であると、採光性により一層優れた合わせガラスが得られる。また、上記全光線透過率と平行光透過率との差から、拡散光透過率が求まる。
上記全光線透過率は、JIS R3106(1998)に準拠して測定される。具体的には、分光光度計を用いて、透過した光線をすべて積分球に受光するよう積分球の開口部に、得られた合わせガラスを平行にかつ密着させ、分光透過率を測定する。上記全光線透過率は、この状態で測定された分光透過率から算出された可視光線透過率を意味する。上記分光光度計としては、例えば、日立ハイテク社製「U−4100」等が挙げられる。
上記合わせガラスC、上記合わせガラスCA、上記合わせガラスCB、上記合わせガラスCC、上記合わせガラスCD、上記合わせガラスCE、上記合わせガラスCF、上記合わせガラスCX、上記合わせガラスCY及び上記合わせガラスCZなどの合わせガラスの上記濃色部部位において、平行光透過率の最小値が20%を超え、30%以下である場合には全光線透過率の最小値が75%以上であることが好ましく、平行光透過率の最小値が5%を超え、20%以下である場合には全光線透過率の最小値が65%以上であることが好ましく、平行光透過率の最小値が5%以下である場合には全光線透過率の最小値が50%以上であることが好ましい。上記合わせガラスC、上記合わせガラスCA、上記合わせガラスCB、上記合わせガラスCC、上記合わせガラスCD、上記合わせガラスCE、上記合わせガラスCF、上記合わせガラスCX、上記合わせガラスCY及び上記合わせガラスCZなどの合わせガラスの上記濃色部部位において、平行光透過率の最小値が30%以下かつ全光線透過率の最小値が75%以上であることが好ましく、平行光透過率の最小値が20%以下かつ全光線透過率の最小値が65%以上であることが好ましく、平行光透過率の最小値が5%以下かつ全光線透過率の最小値が40%以上であることが好ましい。上記合わせガラスC、上記合わせガラスCA、上記合わせガラスCB、上記合わせガラスCC、上記合わせガラスCD、上記合わせガラスCE、上記合わせガラスCF、上記合わせガラスCX、上記合わせガラスCY及び上記合わせガラスCZなどの合わせガラスの上記濃色部部位において、平行光透過率の最小値が0.5%以上である場合には全光線透過率の最小値が45%以上であることが好ましい。上記濃色部部位における平行光透過率の最小値と全光線透過率の最小値とが上述した関係を満足すると、合わせガラスにおいて、採光性を高く保ちつつ、プライバシー保護性をより一層高くすることができる。
上記中間膜の厚み(T)(図1〜12参照)の平均値は特に限定されない。実用面の観点からは、上記中間膜の厚み(T)の平均値は、好ましくは0.1mm以上、より好ましくは0.25mm以上、好ましくは3mm以下、より好ましくは1.5mm以下である。上記中間膜の厚み(T)の平均値が上記下限以上であると、合わせガラスの耐貫通性が高くなる。
上記第2の樹脂層の両側の表面上に第1の樹脂層が配置されている合わせガラス用中間膜(以下、第1の合わせガラス用中間膜と記載することがある)に関しては、上記濃色部部位、上記グラデーション部部位及び上記透明部部位の全体において、上記第1の樹脂層の合計の厚み(T1+T2)(図1〜6,11参照)の最大値及び最小値は特に限定されない。実用面の観点からは、上記濃色部部位、上記グラデーション部部位及び上記透明部部位の全体において、上記第1の樹脂層の合計の厚み(T1+T2)の最小値は、好ましくは、0.08mm以上、より好ましくは、0.12mm以上、好ましくは3mm以下、より好ましくは1.5mm以下である。上記濃色部部位、上記グラデーション部部位及び上記透明部部位の全体において、上記第1の樹脂層の合計の厚み(T1+T2)の最大値は、好ましくは0.1mm以上、より好ましくは0.25mm以上、好ましくは3mm以下、より好ましくは1.5mm以下である。上記第1の樹脂層の合計の厚み(T1+T2)の最小値及び最大値が上記下限以上であると、合わせガラスの耐貫通性がより一層高くなる。上記第1の樹脂層の合計の厚み(T1+T2)の最小値及び最大値が上記上限以下であると、採光性により一層優れた合わせガラスが得られる。なお、上記濃色部部位及び上記グラデーション部部位では、上記第1の樹脂層の合計の厚み(T1+T2)の最小値及び最大値は、両側の2つの第1の樹脂層の合計の厚みを示す。図1,2,4,5,6,11に示す中間膜1、中間膜1A、中間膜1C、中間膜1D、中間膜1E、及び中間膜51では、上記透明部部位では、上記第1の樹脂層の合計の厚み(T1+T2)の最小値及び最大値は、透明部自体の厚みを示す。上記第1の樹脂層の合計の厚み(T1+T2)の最小値は一般に、濃色部にあるか、又はグラデーション部の濃色部側の端部にある。上記第1の樹脂層の合計の厚み(T1+T2)の最大値は一般に、透明部にあるか、又はグラデーション部の透明部側の端部にある。
なお、上記濃色部部位及び上記グラデーション部部位における上記第2の樹脂層の両側の表面上に位置する2つの第1の樹脂層について、一方の上記第1の樹脂層の厚み(T1)と、他方の上記第1の樹脂層の厚み(T2)とは同一であってもよく、異なっていてもよい。
上記濃色部及び上記グラデーション部の全体における上記第2の樹脂層の厚み(T3)(図1〜6,11参照)の最大値は特に限定されない。上記濃色部及び上記グラデーション部の全体における上記第2の樹脂層の厚み(T3)の最大値は好ましくは0.001mm以上、好ましくは0.8mm以下、より好ましくは0.3mm以下である。上記第2の樹脂層の厚みの最大値が上記下限以上であると、上記合わせガラスの濃色部部位における平行光透過率がより一層低くなり、プライバシー保護性により一層優れた合わせガラスが得られる。上記第2の樹脂層の厚みの最大値が上記上限以下であると、採光性により一層優れた合わせガラスが得られる。上記第2の樹脂層の厚み(T3)の最大値は一般に、濃色部にあるか、又はグラデーション部の濃色部側の端部にある。
上記濃色部における上記第1の樹脂層の合計の厚み(T1+T2)は、ほぼ一定であることが好ましい。上記濃色部における上記第1の樹脂層の合計の厚み(T1+T2)の最大値の上記濃色部における上記第1の樹脂層の合計の厚み(T1+T2)の最小値に対する比は、1以上、好ましくは5以下、より好ましくは2以下である。
本発明に係る合わせガラス用中間膜が第3の樹脂層を備える場合、上記第3の樹脂層の厚み(T7)(図6参照)は特に限定されない。上記第3の樹脂層の厚み(T7)は、好ましくは0.03mm以上、より好ましくは0.05mm以上、好ましくは0.3mm以下、より好ましくは0.15mm以下である。上記第3の樹脂層の厚みが上記下限以上であると、合わせガラスの耐貫通性及び遮音性がより一層高くなる。上記第3の樹脂層の厚みが上記上限以下であると、採光性により一層優れた合わせガラスが得られる。なお、上記第3の樹脂層が複数ある場合に、上記第3の樹脂層の厚み(T7)は、上記第3の樹脂層の合計の厚みを示す。
上記第2の樹脂層の片側の表面上のみに第1の樹脂層が配置されており、グラデーション部における第2の樹脂層の厚みが、濃色部側から透明部側に向かって連続的に減少している合わせガラス用中間膜(以下、第2の合わせガラス用中間膜と記載することがある)に関しては、上記第1の樹脂層の厚み(T8)(図7参照)の最大値及び最小値は特に限定されない。実用面の観点からは、上記濃色部部位、上記グラデーション部部位及び上記透明部部位の全体において、上記第1の樹脂層の厚み(T8)の最小値は、好ましくは、0.08mm以上、より好ましくは、0.12mm以上、好ましくは3mm以下、より好ましくは1.5mm以下である。上記濃色部部位、上記グラデーション部部位及び上記透明部部位の全体において、上記第1の樹脂層の厚み(T8)の最大値は、好ましくは0.1mm以上、より好ましくは0.25mm以上、好ましくは3mm以下、より好ましくは1.5mm以下である。上記第1の樹脂層の厚み(T8)の最小値及び最大値が上記下限以上であると、合わせガラスの耐貫通性がより一層高くなる。上記第1の樹脂層の厚み(T8)の最小値及び最大値が上記上限以下であると、採光性により一層優れた合わせガラスが得られる。上記第1の樹脂層の厚み(T8)の最小値は一般に、濃色部にあるか、又はグラデーション部の濃色部側の端部にある。上記第1の樹脂層の厚み(T8)の最大値は一般に、透明部にあるか、又はグラデーション部の透明部側の端部にある。
上記濃色部及び上記グラデーション部の全体における上記第2の樹脂層の厚み(T9)(図7参照)の最大値は特に限定されない。上記濃色部及び上記グラデーション部の全体における上記第2の樹脂層の厚み(T9)の最大値は好ましくは0.001mm以上、好ましくは0.8mm以下、より好ましくは0.3mm以下である。上記第2の樹脂層の厚みの最大値が上記下限以上であると、上記合わせガラスの濃色部部位における平行光透過率がより一層低くなり、プライバシー保護性により一層優れた合わせガラスが得られる。上記第2の樹脂層の厚みの最大値が上記上限以下であると、採光性により一層優れた合わせガラスが得られる。上記第2の樹脂層の厚み(T9)の最大値は一般に、濃色部にあるか、又はグラデーション部の濃色部側の端部にある。
上記濃色部における上記第1の樹脂層の厚み(T8)は、ほぼ一定であることが好ましい。上記濃色部における上記第1の樹脂層の厚み(T8)の最大値の上記濃色部における上記第1の樹脂層の厚み(T8)の最小値に対する比は、1以上、好ましくは5以下、より好ましくは2以下である。
上記第1の樹脂層の両側の表面上に第2の樹脂層が配置されている合わせガラス用中間膜(以下、第3の合わせガラス用中間膜と記載することがある)に関しては、上記濃色部部位、上記グラデーション部部位及び上記透明部部位の全体において、上記第2の樹脂層の合計の厚み(T4+T5)(図8,9,12参照)の最大値及び最小値は特に限定されない。実用面の観点からは、上記濃色部部位、上記グラデーション部部位及び上記透明部部位の全体において、上記第2の樹脂層の合計の厚み(T4+T5)の最小値は、好ましくは、0.05mm以上、より好ましくは、0.1mm以上、好ましくは3mm以下、より好ましくは1.5mm以下である。上記濃色部部位、上記グラデーション部部位及び上記透明部部位の全体において、上記第2の樹脂層の合計の厚み(T4+T5)の最大値は、好ましくは0.3mm以上、より好ましくは0.45mm以上、好ましくは3mm以下、より好ましくは1.5mm以下である。上記第2の樹脂層の合計の厚み(T4+T5)の最小値及び最大値が上記下限以上であると、合わせガラスの耐貫通性がより一層高くなる。上記第2の樹脂層の合計の厚み(T4+T5)の最小値及び最大値が上記上限以下であると、採光性により一層優れた合わせガラスが得られる。なお、上記透明部部位及び上記グラデーション部部位では、上記第2の樹脂層の合計の厚み(T4+T5)の最小値及び最大値は、両側の2つの第2の樹脂層の合計の厚みを示す。図8,9,12に示す中間膜1X,1Y及び51Xでは、上記濃色部部位では、上記第2の樹脂層の合計の厚み(T4+T5)の最小値及び最大値は、濃色部部位自体の厚みを示す。上記第2の樹脂層の合計の厚み(T4+T5)の最大値は一般に、濃色部にあるか、又はグラデーション部の濃色部側の端部にある。上記第2の樹脂層の合計の厚み(T4+T5)の最小値は一般に、透明部にあるか、又はグラデーション部の透明部側の端部にある。
なお、上記透明部部位及び上記グラデーション部部位における上記第1の樹脂層の両側の表面上に位置する2つの第2の樹脂層について、一方の上記第2の樹脂層の厚み(T4)と、他方の上記第2の樹脂層の厚み(T5)とは同一であってもよく、異なっていてもよい。
上記透明部及び上記グラデーション部の全体における上記第1の樹脂層の厚み(T6)(図8,9,12参照)の最大値は特に限定されない。上記透明部及び上記グラデーション部の全体における上記第1の樹脂層の厚み(T6)の最大値は好ましくは0.2mm以上、より好ましくは0.4mm以上、好ましくは0.75mm以下、より好ましくは0.58mm以下である。上記第1の樹脂層の厚みの最大値が上記下限以上であると、上記合わせガラスの透明部部位における平行光透過率がより一層高くなり、採光性により一層優れた合わせガラスが得られる。上記第1の樹脂層の厚みの最大値が上記上限以下であると、プライバシー保護性により一層優れた合わせガラスが得られる。上記第1の樹脂層の厚み(T6)の最大値は一般に、透明部にあるか、又はグラデーション部の透明部側の端部にある。
上記透明部における上記第1の樹脂層の厚み(T6)は、ほぼ一定であることが好ましい。上記透明部における上記第1の樹脂層の厚み(T6)の最大値の上記透明部における上記第1の樹脂層の厚み(T6)の最小値に対する比は、1以上、好ましくは5以下、より好ましくは2以下である。
上記第1の樹脂層の片側の表面上のみに第2の樹脂層が配置されており、グラデーション部における第1の樹脂層の厚みが、濃色部側から透明部側に向かって連続的に増加している合わせガラス用中間膜(以下、第4の合わせガラス用中間膜と記載することがある)に関しては、上記濃色部部位、上記グラデーション部部位及び上記透明部部位の全体において、上記第2の樹脂層の厚み(T10)(図10参照)の最大値及び最小値は特に限定されない。実用面の観点からは、上記濃色部部位、上記グラデーション部部位及び上記透明部部位の全体において、上記第2の樹脂層の厚み(T10)の最小値は、好ましくは、0.08mm以上、より好ましくは、0.12mm以上、好ましくは3mm以下、より好ましくは1.5mm以下である。上記濃色部部位、上記グラデーション部部位及び上記透明部部位の全体において、上記第2の樹脂層の厚み(T10)の最大値は、好ましくは0.1mm以上、より好ましくは0.25mm以上、好ましくは3mm以下、より好ましくは1.5mm以下である。上記第2の樹脂層の厚み(T10)の最小値及び最大値が上記下限以上であると、合わせガラスの耐貫通性がより一層高くなる。上記第2の樹脂層の厚み(T10)の最小値及び最大値が上記上限以下であると、採光性により一層優れた合わせガラスが得られる。上記第2の樹脂層の厚み(T10)の最大値は一般に、濃色部にあるか、又はグラデーション部の濃色部側の端部にある。上記第2の樹脂層の厚み(T10)の最小値は一般に、透明部にあるか、又はグラデーション部の透明部側の端部にある。
上記透明部及び上記グラデーション部の全体における上記第1の樹脂層の厚み(T11)(図10参照)の最大値は特に限定されない。上記透明部及び上記グラデーション部の全体における上記第1の樹脂層の厚み(T11)の最大値は好ましくは0.001mm以上、好ましくは0.8mm以下、より好ましくは0.3mm以下である。上記第1の樹脂層の厚みの最大値が上記下限以上であると、上記合わせガラスの透明部部位における平行光透過率がより一層高くなり、採光性により一層優れた合わせガラスが得られる。上記第1の樹脂層の厚みの最大値が上記上限以下であると、プライバシー保護性により一層優れた合わせガラスが得られる。上記第1の樹脂層の厚み(T11)の最大値は一般に、透明部にあるか、又はグラデーション部の透明部側の端部にある。
上記透明部における上記第1の樹脂層の厚み(T11)は、ほぼ一定であることが好ましい。上記透明部における上記第1の樹脂層の厚み(T11)の最大値の上記透明部における上記第1の樹脂層の厚み(T11)の最小値に対する比は、1以上、好ましくは5以下、より好ましくは2以下である。
なお、上記中間膜及び各層の厚みは、以下のようにして測定される。
鋭利なレザー刃で、上記濃色部と上記グラデーション部と上記透明部との積層方向における上記濃色部と上記グラデーション部と上記透明部との断面(図1〜12に示す断面)が露出するように、上記中間膜を切断する。その後、上記中間膜の露出した断面をデジタルマイクロスコープ(OLYMPUS社製「DSX500」)で観察して、マイクロゲージにより上記中間膜及び各層の厚みを測定する。
上記濃色部の長さ(L1)(図1〜12参照)は、好ましくは25mm以上、より好ましくは100mm以上、更に好ましくは200mm以上、特に好ましくは300mm以上、好ましくは2000mm以下、より好ましくは1500mm以下、更に好ましくは1000mm以下、特に好ましくは700mm以下、最も好ましくは500mm以下である。なお、濃色部が複数ある場合には、上記濃色部の長さ(L1)は、1つの濃色部当たりの長さを示す。
上記グラデーション部の長さ(L2)(図1〜12参照)は、好ましくは10mm以上、好ましくは1500mm以下、より好ましくは1000mm以下、更に好ましくは、500mm以下、最も好ましくは300mm以下である。なお、グラデーション部が複数ある場合には、上記グラデーション部の長さ(L2)は、1つのグラデーション部当たりの長さを示す。
上記透明部の長さ(L3)(図1〜12参照)は特に限定されず、中間膜及び合わせガラスの用途等に応じて適宜調整される。なお、透明部が複数ある場合には、上記透明部の長さ(L3)は、1つの透明部当たりの長さを示す。
上記濃色部、上記グラデーション部及び上記透明部の長さ(L1,L2,L3)は、上記濃色部と上記グラデーション部と上記透明部とが並べられた方向における長さを意味する。
以下、上記第1の樹脂層及び上記第2の樹脂層に用いられる各成分の詳細を説明する。
(熱可塑性樹脂)
上記第1の樹脂層と上記第2の樹脂層とはそれぞれ、熱可塑性樹脂を含有する。上記第3の樹脂層は熱可塑性樹脂を含有することが好ましい。上記第1の樹脂層中の熱可塑性樹脂、上記第2の樹脂層中の熱可塑性樹脂及び上記第3の樹脂層中の熱可塑性樹脂は特に限定されない。上記熱可塑性樹脂として、従来公知の熱可塑性樹脂を用いることができる。上記熱可塑性樹脂は1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。上記第1の樹脂層中の熱可塑性樹脂と、上記第2の樹脂層中の熱可塑性樹脂と、上記第3の樹脂層中の熱可塑性樹脂とは、同一であってもよく、異なっていてもよい。
上記熱可塑性樹脂としては、ポリビニルアセタール樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン−アクリル共重合体樹脂、ポリウレタン樹脂及びポリビニルアルコール樹脂等が挙げられる。これら以外の熱可塑性樹脂を用いてもよい。
上記熱可塑性樹脂は、ポリビニルアセタール樹脂であることが好ましい。ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤との併用により、合わせガラス部材に対する中間膜の接着力がより一層高くなる。
上記ポリビニルアセタール樹脂は、例えば、ポリビニルアルコールをアルデヒドによりアセタール化することにより製造できる。上記ポリビニルアルコールは、例えば、ポリ酢酸ビニルをけん化することにより得られる。上記ポリビニルアルコールのけん化度は、一般に80〜99.8モル%の範囲内である。
上記ポリビニルアルコールの平均重合度は、好ましくは200以上、より好ましくは500以上、好ましくは5000以下、より好ましくは3500以下、更に好ましくは3000以下である。上記平均重合度が上記下限以上であると、合わせガラスの耐貫通性がより一層高くなる。上記平均重合度が上記上限以下であると、中間膜の成形が容易になる。また、上記ポリビニルアルコールの平均重合度を高くすることで、得られるポリビニルアセタール樹脂の複素粘度を高めることができ、第1の樹脂層又は第2の樹脂層の複素粘度を高めることができる。
上記アルデヒドは特に限定されない。上記アルデヒドとして、一般には、炭素数が1〜10のアルデヒドが好適に用いられる。上記炭素数が1〜10のアルデヒドとしては、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、n−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、n−バレルアルデヒド、2−エチルブチルアルデヒド、n−ヘキシルアルデヒド、n−オクチルアルデヒド、n−ノニルアルデヒド、n−デシルアルデヒド、及びベンズアルデヒド等が挙げられる。なかでも、プロピオンアルデヒド、n−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、n−ヘキシルアルデヒド又はn−バレルアルデヒドが好ましく、プロピオンアルデヒド、n−ブチルアルデヒド又はイソブチルアルデヒドがより好ましく、n−ブチルアルデヒドが更に好ましい。上記アルデヒドの炭素数は3又は4であることが好ましく、4であることがより好ましい。上記アルデヒドは、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率(水酸基量)は、好ましくは10モル%以上、より好ましくは15モル%以上、更に好ましくは18モル%以上、好ましくは40モル%以下、より好ましくは35モル%以下である。上記水酸基の含有率が上記下限以上であると、中間膜の接着力がより一層高くなる。また、上記水酸基の含有率が上記上限以下であると、中間膜の柔軟性が高くなり、中間膜の取扱いが容易になる。また、上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率を高くすることで、ポリビニルアセタール樹脂の複素粘度を高めることができ、第1の樹脂層又は第2の樹脂層の複素粘度を高めることができる。
上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率は、水酸基が結合しているエチレン基量を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率で示した値である。上記水酸基が結合しているエチレン基量は、例えば、JIS K6726「ポリビニルアルコール試験方法」に準拠して又はASTM D1396−92に準拠して、測定することにより求めることができる。
上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度(アセチル基量)は、好ましくは0.1モル%以上、より好ましくは0.3モル%以上、更に好ましくは0.5モル%以上、好ましくは30モル%以下、より好ましくは25モル%以下、更に好ましくは20モル%以下である。上記アセチル化度が上記下限以上であると、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤との相溶性が高くなる。上記アセチル化度が上記上限以下であると、中間膜及び合わせガラスの耐湿性が高くなる。
上記アセチル化度は、主鎖の全エチレン基量から、アセタール基が結合しているエチレン基量と、水酸基が結合しているエチレン基量とを差し引いた値を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率で示した値である。上記アセタール基が結合しているエチレン基量は、例えば、JIS K6728「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠して又はASTM D1396−92に準拠して測定できる。
上記ポリビニルアセタール樹脂のアセタール化度(ポリビニルブチラール樹脂の場合にはブチラール化度)は、好ましくは60モル%以上、より好ましくは63モル%以上、好ましくは85モル%以下、より好ましくは75モル%以下、更に好ましくは70モル%以下である。上記アセタール化度が上記下限以上であると、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤との相溶性が高くなる。上記アセタール化度が上記上限以下であると、ポリビニルアセタール樹脂を製造するために必要な反応時間が短くなる。
上記アセタール化度は、アセタール基が結合しているエチレン基量を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率で示した値である。
上記アセタール化度は、JIS K6728「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法又はASTM D1396−92に準拠した方法により算出され得る。
なお、上記水酸基の含有率(水酸基量)、アセタール化度(ブチラール化度)及びアセチル化度は、JIS K6728「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により測定された結果から算出することが好ましい。ポリビニルアセタール樹脂がポリビニルブチラール樹脂である場合は、上記水酸基の含有率(水酸基量)、アセタール化度(ブチラール化度)及びアセチル化度は、JIS K6728「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により測定された結果から算出することが好ましい。
(可塑剤)
上記第1の樹脂層と上記第2の樹脂層とはそれぞれ、可塑剤を含有する。上記第3の樹脂層は、可塑剤を含有することが好ましい。上記第1の樹脂層中の可塑剤、上記第2の樹脂層中の可塑剤及び上記第3の樹脂層中の可塑剤は特に限定されない。上記可塑剤として、従来公知の可塑剤を用いることができる。上記可塑剤は1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。上記第1の樹脂層中の可塑剤と、上記第2の樹脂層中の可塑剤と、上記第3の樹脂層中の可塑剤とは、同一であってもよく、異なっていてもよい。
上記可塑剤としては、一塩基性有機酸エステル及び多塩基性有機酸エステル等の有機エステル可塑剤、並びに有機リン酸可塑剤及び有機亜リン酸可塑剤などの有機リン酸可塑剤等が挙げられる。なかでも、有機エステル可塑剤が好ましい。上記可塑剤は液状可塑剤であることが好ましい。
上記一塩基性有機酸エステルとしては、特に限定されず、例えば、グリコールと一塩基性有機酸との反応によって得られたグリコールエステル等が挙げられる。上記グリコールとしては、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール及びトリプロピレングリコール等が挙げられる。上記一塩基性有機酸としては、酪酸、イソ酪酸、カプロン酸、2−エチル酪酸、ヘプチル酸、n−オクチル酸、2−エチルヘキシル酸、n−ノニル酸及びデシル酸等が挙げられる。
上記多塩基性有機酸エステルとしては、特に限定されず、例えば、多塩基性有機酸と、炭素数4〜8の直鎖又は分岐構造を有するアルコールとのエステル化合物が挙げられる。上記多塩基性有機酸としては、アジピン酸、セバシン酸及びアゼライン酸等が挙げられる。
上記有機エステル可塑剤としては、特に限定されず、トリエチレングリコールジ−2−エチルブチレート、トリエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート、トリエチレングリコールジカプリレート、トリエチレングリコールジ−n−オクタノエート、トリエチレングリコールジ−n−ヘプタノエート、テトラエチレングリコールジ−n−ヘプタノエート、ジブチルセバケート、ジオクチルアゼレート、ジブチルカルビトールアジペート、エチレングリコールジ−2−エチルブチレート、1,3−プロピレングリコールジ−2−エチルブチレート、1,4−ブチレングリコールジ−2−エチルブチレート、ジエチレングリコールジ−2−エチルブチレート、ジエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート、ジプロピレングリコールジ−2−エチルブチレート、トリエチレングリコールジ−2−エチルペンタノエート、テトラエチレングリコールジ−2−エチルブチレート、ジエチレングリコールジカプリエート、アジピン酸ジヘキシル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ヘキシルシクロヘキシル、アジピン酸ヘプチルとアジピン酸ノニルとの混合物、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ジイソデシル、アジピン酸ヘプチルノニル、セバシン酸ジブチル、油変性セバシン酸アルキド、及びリン酸エステルとアジピン酸エステルとの混合物等が挙げられる。これら以外の有機エステル可塑剤を用いてもよい。
上記有機リン酸可塑剤としては、特に限定されず、例えば、トリブトキシエチルホスフェート、イソデシルフェニルホスフェート及びトリイソプロピルホスフェート等が挙げられる。
上記可塑剤は、下記式(1)で表されるジエステル可塑剤であることが好ましい。
Figure 0006355564
上記式(1)中、R1及びR2はそれぞれ、炭素数5〜10の有機基を表し、R3は、エチレン基、イソプロピレン基又はn−プロピレン基を表し、pは3〜10の整数を表す。上記式(1)中のR1及びR2はそれぞれ、炭素数6〜10の有機基であることが好ましい。
上記可塑剤は、トリエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート(3GO)及びトリエチレングリコールジ−2−エチルブチレート(3GH)の内の少なくとも1種を含むことが好ましく、トリエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエートを含むことがより好ましい。
上記可塑剤の含有量は特に限定されない。上記中間膜中の上記熱可塑性樹脂の全体100質量部に対して、上記中間膜中の上記可塑剤の全体の含有量は、好ましくは25質量部以上、より好ましくは30質量部以上、好ましくは60質量部以下、より好ましくは50質量部以下である。上記第1の樹脂層中の上記熱可塑性樹脂100質量部に対して、上記第1の樹脂層中の上記可塑剤の含有量は、好ましくは25質量部以上、より好ましくは30質量部以上、好ましくは60質量部以下、より好ましくは50質量部以下である。上記第2の樹脂層中の上記熱可塑性樹脂100質量部に対して、上記第2の樹脂層中の上記可塑剤の含有量は、好ましくは25質量部以上、より好ましくは30質量部以上、好ましくは60質量部以下、より好ましくは50質量部以下である。上記可塑剤の含有量が上記下限以上であると、合わせガラスの耐貫通性がより一層高くなる。上記可塑剤の含有量が上記上限以下であると、中間膜の透明性がより一層高くなる。
上記第3の樹脂層中の上記熱可塑性樹脂100質量部に対して、上記第3の樹脂層中の上記可塑剤の含有量は、好ましくは40質量部以上、より好ましくは45質量部以上、好ましくは80質量部以下、より好ましくは60質量部以下である。上記可塑剤の含有量が上記下限以上であると、合わせガラスの耐貫通性及び遮音性がより一層高くなる。上記可塑剤の含有量が上記上限以下であると、中間膜の透明性がより一層高くなる。
また、上記第1の樹脂層中の可塑剤の含有量又は上記第2の樹脂層中の可塑剤の含有量を増やすことで、それぞれ第1の樹脂層又は第2の樹脂層の複素粘度を低下させることができる。
上記第2の樹脂層の200℃における複素粘度を、上記第1の樹脂層の200℃における複素粘度の0.7倍以上、2倍以下とするためには、上記第1の樹脂層の可塑剤の含有量と、上記第2の樹脂層の可塑剤の含有量が以下の関係を満足することが好ましい。
上記第2の樹脂層の200℃における複素粘度を、上記第1の樹脂層の200℃における複素粘度の0.7倍以上、2倍以下とするために、上記第1の樹脂層中の上記熱可塑性樹脂100質量部に対して、上記第1の樹脂層中の上記可塑剤の含有量が35質量部以上、45質量部以下であり、且つ、上記第2の樹脂層中の上記熱可塑性樹脂100質量部に対して、上記第2の樹脂層中の上記可塑剤の含有量が30質量部以上、50質量部以下であることが好ましい。特に、第1の樹脂層と第2の樹脂層に用いられる熱可塑性樹脂が同一である場合は、上記第1の樹脂層中の上記熱可塑性樹脂100質量部に対して、上記第1の樹脂層中の上記可塑剤の含有量が35質量部以上、41質量部以下であり、且つ、上記第2の樹脂層中の上記熱可塑性樹脂100質量部に対して、上記第2の樹脂層中の上記可塑剤の含有量が31質量部以上、44質量部以下であることが好ましい。また、上記第2の樹脂層の200℃における複素粘度を、上記第1の樹脂層の200℃における複素粘度の0.7倍以上、2倍以下とするために、上記第1の樹脂層中の上記熱可塑性樹脂100質量部に対する上記第1の樹脂層中の上記可塑剤の含有量と、上記第2の樹脂層中の上記熱可塑性樹脂100質量部に対する上記第2の樹脂層中の上記可塑剤の含有量とが、同一であるか、又は、差の絶対値が0.01質量部以上40質量部以下であることが好ましい。
(無機粒子)
上記第2の樹脂層は無機粒子を含む。上記無機粒子は特に限定されない。上記無機粒子として、従来公知の無機粒子を用いることができる。上記無機粒子は1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
上記無機粒子としては、例えば、炭酸カルシウム粒子、アルミナ粒子、カオリンクレー粒子、珪酸カルシウム粒子、酸化マグネシウム粒子、水酸化マグネシウム粒子、水酸化アルミニウム粒子、炭酸マグネシウム粒子、タルク粒子、長石粉粒子、マイカ粒子、バライト粒子、炭酸バリウム粒子、酸化チタン粒子、シリカ粒子及びガラスビ−ズ等が挙げられる。
上記無機粒子は、炭酸カルシウム粒子、酸化チタン粒子及びシリカ粒子からなる群から選択された少なくとも1種を含むことが好ましく、炭酸カルシウム粒子を含むことがより好ましい。これらの好ましい無機粒子の使用により、光が透過した際に、外観むらが抑えられ、外観意匠性により一層優れた合わせガラスが得られる。
上記無機粒子の平均粒子径は好ましくは1μm以上、好ましくは100μm以下、より好ましくは50μm以下である。上記平均粒子径は、重量平均粒子径を示す。上記平均粒子径は、光散乱測定装置を用いて、Arレーザーを光源として動的光散乱法により測定できる。上記光散乱測定装置としては、例えば、大塚電子社製「DLS−6000AL」等が挙げられる。
上記合わせガラスC、上記合わせガラスCA、上記合わせガラスCB、上記合わせガラスCC、上記合わせガラスCD、上記合わせガラスCE、上記合わせガラスCF、上記合わせガラスCX、上記合わせガラスCY及び上記合わせガラスCZなどの合わせガラスの上記濃色部部位における平行光透過率が30%以下であり、上記合わせガラスC、上記合わせガラスCA、上記合わせガラスCB、上記合わせガラスCC、上記合わせガラスCD、上記合わせガラスCE、上記合わせガラスCF、上記合わせガラスCX、上記合わせガラスCY及び上記合わせガラスCZなどの合わせガラスの上記グラデーション部部位における平行光透過率が上記濃色部側から上記透明部側に向かって連続的に増加するように、上記無機粒子の含有量は適宜調整されることが好ましい。上記第2の樹脂層の全体100質量%中、上記無機粒子の含有量は好ましくは0.3質量%以上、より好ましくは0.5質量%以上、更に好ましくは2質量%以上、特に好ましくは3質量%以上、好ましくは25質量%以下、より好ましくは5質量%以下である。上記無機粒子の含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、適度に着色した中間膜が得られ、上記合わせガラスの上記平行光透過率の値を好適な範囲に容易に制御できる。特に上記無機粒子の含有量が上記下限以上であれば、プライバシー保護性により一層優れた合わせガラス用中間膜及び合わせガラスが得られる。また、光が透過した際に、外観むらがより一層生じ難く、かつ外観意匠性により一層優れた合わせガラスが得られる。また、上記第2の樹脂層中の無機粒子の含有量を増やすことで、第2の樹脂層の複素粘度を高めることができる。
上記第1の合わせガラス用中間膜及び上記第2の合わせガラス用中間膜に関しては、上記第2の樹脂層の最も厚い部位における無機粒子の面密度は、好ましくは3g/m以上、より好ましくは15g/m以上、好ましくは70g/m以下、より好ましくは25g/m以下である。上記第1の合わせガラス用中間膜及び上記第2の合わせガラス用中間膜に関しては、上記第2の樹脂層の最も厚い部位における無機粒子の面密度の測定方法としては、以下に示す方法が挙げられる。
第2の樹脂層の最も厚い部位が得られる試料の中心に位置するように中間膜を厚み方向に切断して、平面形状が長方形である試料を得る。得られる試料において、短辺の長さは1cm、厚さは中間膜の厚さ、長辺の長さは試料の質量が1gとなる長さとする。得られる試料の長手方向は、第2の樹脂層の最も厚い部位と、該第2の樹脂層の最も厚い部位に最も近く位置する透明部部位とを結ぶ方向と直交する方向とする。但し、第2の樹脂層の最も厚い部位が第2の樹脂層の端部又は端部近傍にあることで、第2の樹脂層の最も厚い部位が得られる試料の長手方向の中心に位置するように試料を得ることができない場合には、試料の長手方向の一端を第2の樹脂層の端部に揃えて、試料を得る。第2の樹脂層の最も厚い部位が第2の樹脂層の端部又は端部近傍にあることで、第2の樹脂層の最も厚い部位が得られる試料の短手方向の中心に位置するように試料を得ることができない場合には、試料の短手方向の一端を第2の樹脂層の端部に揃えて、試料を得る。
上記第3の合わせガラス用中間膜に関しては、上記第2の樹脂層の合計の厚みが最も厚い部位における無機粒子の面密度は、好ましくは2g/m以上、より好ましくは4g/m以上、好ましくは23g/m以下、より好ましくは9g/m以下である。上記第3の合わせガラス用中間膜に関しては、上記第2の樹脂層の合計の厚みが最も厚い部位における無機粒子の面密度の測定方法としては、以下に示す方法が挙げられる。
第2の樹脂層の合計の厚みが最も厚い部位が得られる試料の中心に位置するように中間膜を厚み方向に切断して、平面形状が長方形である試料を得る。得られる試料において、短辺の長さは1cm、厚さは中間膜の厚さ、長辺の長さは試料の質量が1gとなる長さとする。得られる試料の長手方向は、第2の樹脂層の合計の厚みが最も厚い部位と、該第2の樹脂層の合計の厚みが最も厚い部位に最も近く位置する透明部部位とを結ぶ方向と直交する方向とする。但し、第2の樹脂層の合計の厚みが最も厚い部位が第2の樹脂層の端部又は端部近傍にあることで、第2の樹脂層の合計の厚みが最も厚い部位が得られる試料の長手方向の中心に位置するように試料を得ることができない場合には、試料の長手方向の一端を第2の樹脂層の端部に揃えて、試料を得る。第2の樹脂層の合計の厚みが最も厚い部位が第2の樹脂層の端部又は端部近傍にあることで、第2の樹脂層の合計の厚みが最も厚い部位が得られる試料の短手方向の中心に位置するように試料を得ることができない場合には、試料の短手方向の一端を第2の樹脂層の端部に揃えて、試料を得る。
上記第3の合わせガラス用中間膜に関しては、上記第2の樹脂層の合計の厚みが最も薄い部位における無機粒子の面密度は、好ましくは0.5g/m以上、より好ましくは1.5g/m以上、好ましくは2.5g/m以下、より好ましくは2.0g/m以下である。上記第3の合わせガラス用中間膜に関しては、上記第2の樹脂層の合計の厚みが最も薄い部位における無機粒子の面密度の測定方法としては、以下に示す方法が挙げられる。
第2の樹脂層の合計の厚みが最も薄い部位が得られる試料の中心に位置するように中間膜を厚み方向に切断して、平面形状が長方形である試料を得る。得られる試料において、短辺の長さは1cm、厚さは中間膜の厚さ、長辺の長さは試料の質量が1gとなる長さとする。得られる試料の長手方向は、第2の樹脂層の合計の厚みが最も薄い部位と、該第2の樹脂層の合計の厚みが最も薄い部位に最も近く位置する濃色部部位とを結ぶ方向と直交する方向とする。但し、第2の樹脂層の合計の厚みが最も薄い部位が第2の樹脂層の端部又は端部近傍にあることで、第2の樹脂層の合計の厚みが最も薄い部位が得られる試料の長手方向の中心に位置するように試料を得ることができない場合には、試料の長手方向の一端を第2の樹脂層の端部に揃えて、試料を得る。第2の樹脂層の合計の厚みが最も薄い部位が第2の樹脂層の端部又は端部近傍にあることで、第2の樹脂層の合計の厚みが最も厚い部位が得られる試料の短手方向の中心に位置するように試料を得ることができない場合には、試料の短手方向の一端を第2の樹脂層の端部に揃えて、試料を得る。
得られた試料1gに硝酸質量70%水溶液18mLを添加し、マイクロ波試料前処理装置(マイルストーンゼネラル社製「ETHOS One」)を用いて、200℃で30分保持し、加熱分解させた後、25℃条件下で比抵抗18.2MΩ・cmの超純水を用いて定容し試験液を得る。次に、高周波誘導結合プラズマ発光分析装置(島津製作所社製「ICPE−9000」)により、試験液中の無機粒子を構成する金属元素又は珪素の定量分析を行い、得られた金属元素又は珪素の含有量から、無機粒子の面密度を算出する。
上記第1の樹脂層は、無機粒子を含有しないことが好ましい。但し、上記合わせガラスCの平行光透過率の関係を満足すれば、上記第1の樹脂層は無機粒子を含有していてもよい。上記第1の樹脂層100質量%中の無機粒子の含有量は上記第2の樹脂層100質量%中の無機粒子の含有量よりも少ないことが好ましい。上記第1の樹脂層100質量%中の無機粒子の含有量は好ましくは3質量%未満、より好ましくは2質量%未満、更に好ましくは0.5質量%未満、特に好ましくは0.3質量%未満である。上記第1の樹脂層100質量%中の無機粒子の含有量が少ないほど、中間膜の表面側における無機粒子の存在量が少なくなるため、中間膜と合わせガラス部材とがより一層強固に接着する。
(他の成分)
上記中間膜、上記第1の樹脂層及び上記第2の樹脂層はそれぞれ、必要に応じて、遮熱粒子、遮光剤、着色剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、接着力調整剤、光安定剤、難燃剤、帯電防止剤、耐湿剤、熱線反射剤及び熱線吸収剤等の添加剤を含んでいてもよい。上記添加剤は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
上記遮熱粒子とは、赤外線を吸収可能である粒子を意味する。上記遮熱粒子の具体例としては、アルミニウムドープ酸化錫粒子、インジウムドープ酸化錫粒子、アンチモンドープ酸化錫粒子(ATO粒子)、ガリウムドープ酸化亜鉛粒子(GZO粒子)、インジウムドープ酸化亜鉛粒子(IZO粒子)、アルミニウムドープ酸化亜鉛粒子(AZO粒子)、ニオブドープ酸化チタン粒子、酸化タングステン粒子、錫ドープ酸化インジウム粒子(ITO粒子)、錫ドープ酸化亜鉛粒子及び珪素ドープ酸化亜鉛粒子等の金属酸化物粒子、並びに六ホウ化ランタン(LaB)粒子等が挙げられる。また、上記遮熱粒子として、アンチモン酸亜鉛、6ホウ化セリウム、金粉、銀粉、白金粉及びアルミニウム粉等を用いてもよい。
上記遮光剤としては、カーボンブラック及び赤色酸化鉄等が挙げられる。
上記着色剤としては、顔料及び染料等が挙げられる。上記着色剤は、顔料であることが好ましい。上記顔料としては、黒色顔料カーボンブラックと、赤色顔料(C.I.Pigment red)と、青色顔料(C.I.Pigment blue)と、黄色顔料(C.I.Pigment yellow)とが混合された暗赤褐色の混合顔料等が挙げられる。
上記紫外線吸収剤としては、マロン酸エステル化合物、シュウ酸アニリド化合物、ベンゾトリアゾール化合物、ベンゾフェノン化合物、トリアジン化合物、ベンゾエート化合物及びヒンダードアミン化合物等が挙げられる。なかでも、ベンゾトリアゾール化合物が好ましい。
上記酸化防止剤としては、t−ブチルヒドロキシトルエン、及びテトラキス−[メチレン−3−(3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン等が挙げられる。
上記接着力調整剤としては、有機酸及び無機酸のアルカリ金属塩、有機酸及び無機酸のアルカリ土類金属塩、シランカップリング剤並びに変性シリコーンオイル等が挙げられる。
(合わせガラス用中間膜の他の詳細)
本発明に係る合わせガラス用中間膜の製造方法は特に限定されない。上記中間膜の製造方法として、従来公知の方法を採用可能である。上記中間膜の製造方法としては、上述した各成分を混練し、中間膜を成形する製造方法等が挙げられる。連続的な生産に適しているため、押出成形する製造方法が好ましい。なかでも、上記第1の合わせガラス用中間膜を製造する場合、上記第2の樹脂層に含有される各成分(第2の樹脂層を形成するための第2の樹脂組成物)を主押出機に、上記第1の樹脂層を形成するための各成分(第1の樹脂層を形成するための第1の樹脂組成物)を副押出機に供給し、主押出機と副押出機との先端に多層用フィードブロックを取り付けて共押出する方法が好ましい。また、上記第2の合わせガラス用中間膜を製造する場合、上記第1の樹脂層に含有される各成分(第1の樹脂層を形成するための第1の樹脂組成物)を主押出機に、上記第2の樹脂層を形成するための各成分(第2の樹脂層を形成するための第2の樹脂組成物)を副押出機に供給し、主押出機と副押出機との先端に多層用フィードブロックを取り付けて共押出する方法が好ましい。上記多層用フィードブロックを用いた製造方法によって、中間膜の作製時に起こり得る色すじの発生がより一層抑えられる。
また、上記中間膜を得る際に、無機粒子を必要に応じて分散剤等と共に、可塑剤に分散させた分散液を用意し、該分散液を他の成分(好ましくは熱可塑性樹脂)と混練し、中間膜を成形することが好ましい。このような分散液を用いることで、中間膜中での無機粒子の分散性が良好になり、無機粒子の添加効果が中間膜中でより一層均一に発現する。
上記混練の方法は特に限定されない。この方法として、例えば、押出機、プラストグラフ、ニーダー、バンバリーミキサー又はカレンダーロール等を用いる方法が挙げられる。なかでも、連続的な生産に適しているため、押出機を用いる方法が好適であり、二軸押出機を用いる方法がより好適である。
(合わせガラス)
図13に、図1に示す合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスの一例を断面図で示す。
図13に示す合わせガラス21は、第1の合わせガラス部材22と、第2の合わせガラス部材23と、第1の合わせガラス部材22と第2の合わせガラス部材23との間に配置された中間膜1とを備える。中間膜1は、第1の合わせガラス部材22と第2の合わせガラス部材23との間に挟み込まれている。中間膜1の第1の表面(一方の表面)に、第1の合わせガラス部材22が積層されている。中間膜1の第1の表面とは反対の第2の表面(他方の表面)に、第2の合わせガラス部材23が積層されている。第1の樹脂層16の外側の表面に、第1の合わせガラス部材22が積層されている。第1の樹脂層16の外側の表面に、第2の合わせガラス部材23が積層されている。
上記第1,第2の合わせガラス部材としては、ガラス板及びPET(ポリエチレンテレフタレート)フィルム等が挙げられる。上記合わせガラスには、2枚のガラス板の間に中間膜が挟み込まれている合わせガラスだけでなく、ガラス板とPETフィルム等との間に中間膜が挟み込まれている合わせガラスも含まれる。合わせガラスは、ガラス板を備えた積層体であり、少なくとも1枚のガラス板が用いられていることが好ましい。上記第1,第2の合わせガラス部材はそれぞれ、ガラス板又はPETフィルムであり、上記第1,第2の合わせガラス部材の内の少なくとも一方がガラス板であることが好ましい。
上記ガラス板としては、無機ガラス及び有機ガラスが挙げられる。上記無機ガラスとしては、フロート板ガラス、熱線吸収板ガラス、熱線反射板ガラス、磨き板ガラス、型板ガラス、網入り板ガラス、線入り板ガラス及びクリアガラス等が挙げられる。上記有機ガラスは、無機ガラスに代用される合成樹脂ガラスである。上記有機ガラスとしては、ポリカーボネート板及びポリ(メタ)アクリル樹脂板等が挙げられる。上記ポリ(メタ)アクリル樹脂板としては、ポリメチル(メタ)アクリレート板等が挙げられる。
上記合わせガラス部材の厚みは、特に限定されないが、好ましくは1mm以上、好ましくは5mm以下、より好ましくは3mm以下である。また、合わせガラス部材がガラス板である場合に、該ガラス板の厚みは、好ましくは1mm以上、好ましくは5mm以下、より好ましくは3mm以下である。合わせガラス部材がPETフィルムである場合に、該PETフィルムの厚みは、好ましくは0.03mm以上、好ましくは0.5mm以下である。
上記合わせガラスの製造方法は特に限定されない。例えば、上記第1,第2の合わせガラス部材の間に、中間膜を挟んで、押圧ロールに通したり、又はゴムバッグに入れて減圧吸引したりして、第1の合わせガラス部材と中間膜との間及び第2の合わせガラス部材と中間膜との間に残留する空気を脱気する。その後、約70〜110℃で予備接着して積層体を得る。次に、積層体をオートクレーブに入れたり、又はプレスしたりして、約120〜150℃及び1〜1.5MPaの圧力で圧着する。このようにして、合わせガラスを得ることができる。
上記中間膜及び上記合わせガラスは、自動車、鉄道車両、航空機、船舶及び建築物等に使用できる。上記中間膜は、建築用又は車両用の中間膜であることが好ましい。上記合わせガラスは、建築用又は車両用の合わせガラスであることが好ましい。
以下、実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明する。本発明は以下の実施例のみに限定されない。
(実施例1)
(第1の樹脂層A(第1の表面層)及び第1の樹脂層B(第2の表面層)を形成するための第1の樹脂組成物の作製)
ポリビニルアルコール(平均重合度1700)をn−ブチルアルデヒドでアセタール化することにより得られたポリビニルブチラールA(アセチル化度1モル%、ブチラール化度69モル%、水酸基の含有率30モル%)を用意した。このポリビニルブチラールA100質量部に対して、トリエチレングリコール−ジ−2−エチルヘキサノエート(可塑剤、3GO)39質量部を添加し、ミキシングロールで充分に混練し、第1の樹脂組成物を得た。
(第2の樹脂層(中間層)を形成するための第2の樹脂組成物の作製)
上記ポリビニルブチラールA100質量部に対して、トリエチレングリコール−ジ−2−エチルヘキサノエート(可塑剤、3GO)40質量部と、得られる樹脂組成物100質量%中で5.9質量%となる量の炭酸カルシウム粒子(無機粒子、重量平均粒子径5.0μm)とを添加し、ミキシングロールで充分に混練し、第2の樹脂組成物を得た。
(合わせガラス用中間膜の作製)
主押出機に上記第2の樹脂組成物を供給した。また、副押出機に上記第1の樹脂組成物を供給した。主押出機と副押出機との先端に多層用フィードブロックを取り付けて共押出することにより、濃色部及びグラデーション部において2つの第1の樹脂層と2つの第1の樹脂層間に埋め込まれた第2の樹脂層を有し、かつ透明部において第1の樹脂層を有する中間膜を得た。なお、得られた中間膜の濃色部及びグラデーション部の境界は、後述の合わせガラスを作製し、平行光透過率を測定した際に、平行光透過率が30%である部位を境界として、平行光透過率が30%以下の領域を濃色部、平行光透過率が30%を超え、60%未満である領域をグラデーション部と判断した。得られた中間膜の各層の厚みを下記の表1に示した。
なお、中間膜の各層の厚みは、鋭利なレザー刃で、上記濃色部と上記グラデーション部と上記透明部との積層方向における上記濃色部と上記グラデーション部と上記透明部との断面が露出するように、上記中間膜を切断した後、上記中間膜の露出した断面をデジタルマイクロスコープ(OLYMPUS社製「DSX500」)で観察して、マイクロゲージにより上記中間膜の各層の厚みを測定した。また、上記中間膜の露出した断面の形状は、図1に対応する形状(図1と類似の形状)であった。
また、上記中間膜の上記第2の樹脂層の最も厚い部位における無機粒子の面密度は、以下のようにして測定した。
第2の樹脂層の最も厚い部位が得られる試料の中心に位置するように中間膜を厚み方向に切断して、平面形状が長方形である試料を得た。得られる試料において、短辺の長さは1cm、厚さは中間膜の厚さ、長辺の長さは試料の質量が1gとなる長さとした。得られる試料の長手方向は、第2の樹脂層の最も厚い部位と、該第2の樹脂層の最も厚い部位に最も近く位置する透明部部位とを結ぶ方向と直交する方向とした。
得られた試料に硝酸70質量%水溶液18mLを添加し、マイクロ波試料前処理装置(マイルストーンゼネラル社製「ETHOS One」)を用いて、200℃で30分保持し、加熱分解させた後、25℃条件下で比抵抗18.2MΩ・cmの超純水を用いて定容し試験液を得た。次に、高周波誘導結合プラズマ発光分析装置(島津製作所社製「ICPE−9000」)により、試験液中のカルシウムの定量分析を行い、得られたカルシウムの含有量から、炭酸カルシウム粒子の面密度を算出した。
(合わせガラスの作製)
JIS R3202(1996)に準拠した2枚のクリアガラス(縦100cm×横30cm×厚み2.5mm)を用意した。得られた上記中間膜を、その両端から2枚のクリアガラスで挟み込み、積層体を得た。この積層体をゴムバッグ内に入れ、2.6kPaの真空度で20分間脱気した後、脱気したままオーブン内に移し、更に90℃で30分間保持して真空プレスし、積層体を予備圧着した。オートクレーブ中で135℃及び圧力1.2MPaの条件で、仮圧着された積層体を20分間圧着し、合わせガラスを得た。
(実施例2〜10)
中間膜の作製時に、炭酸カルシウム粒子及び可塑剤の含有量を下記の表1に示すように設定したこと、並びに得られる中間膜の各層の長さ及び厚みを下記の表1に示すように設定したこと以外は、実施例1と同様にして、中間膜及び合わせガラスを作製した。なお、得られた中間膜の濃色部及びグラデーション部の境界は、後述の合わせガラスを作製し、平行光透過率を測定した際に、平行光透過率が30%である部位を境界として、平行光透過率が30%以下の領域を濃色部、平行光透過率が30%を超え、60%未満である領域をグラデーション部と判断した。
(比較例1)
第2の樹脂層の作製時に、ポリビニルブチラールAを、ポリビニルアルコール(平均重合度2300)をn−ブチルアルデヒドでアセタール化することにより得られたポリビニルブチラールB(アセチル化度12モル%、ブチラール化度65モル%、水酸基の含有率23モル%)に変更し、第2の樹脂層が含有する可塑剤の含有量を60質量部に変更したこと、並びに得られる中間膜の各層の長さ及び厚みを下記の表1に示すように設定したこと以外は実施例1と同様にして、中間膜及び合わせガラスを作製した。
(比較例2,3)
中間膜の作製時に、炭酸カルシウム粒子及び可塑剤の含有量を下記の表1に示すように設定したこと、得られる中間膜の各層の長さ及び厚みを下記の表1に示すように設定したこと、並びに第2の樹脂層に用いられるポリビニルブチラール樹脂を下記の表1に示すように設定したこと以外は、実施例1と同様にして、中間膜及び合わせガラスを作製した。なお、得られた中間膜の濃色部及びグラデーション部の境界は、後述の合わせガラスを作製し、平行光透過率を測定した際に、平行光透過率が30%である部位を境界として、平行光透過率が30%以下の領域を濃色部、平行光透過率が30%を超え、60%未満である領域をグラデーション部と判断した。
(実施例11)
(第1の樹脂層(第1の表面層)を形成するための第1の樹脂組成物の作製)
上記ポリビニルブチラールA100質量部に対して、トリエチレングリコール−ジ−2−エチルヘキサノエート(可塑剤、3GO)39質量部を添加し、ミキシングロールで充分に混練し、第1の樹脂組成物を得た。
(第2の樹脂層(中間層)を形成するための第2の樹脂組成物の作製)
上記ポリビニルブチラールA100質量部に対して、トリエチレングリコール−ジ−2−エチルヘキサノエート(可塑剤、3GO)40質量部と、得られる樹脂組成物100質量%中で5.9質量%となる量の炭酸カルシウム粒子(無機粒子、重量平均粒子径5.0μm)とを添加し、ミキシングロールで充分に混練し、第2の樹脂組成物を得た。
(合わせガラス用中間膜の作製)
主押出機に上記第2の樹脂組成物を供給した。また、副押出機に上記第1の樹脂組成物を供給した。主押出機と副押出機との先端に多層用フィードブロックを取り付けて共押出することにより、濃色部及びグラデーション部において第2の樹脂層の第1の表面側に第1の樹脂層が配置された中間膜を得た。なお、得られた中間膜の濃色部及びグラデーション部の境界は、後述の合わせガラスを作製し、平行光透過率を測定した際に、平行光透過率が30%である部位を境界として、平行光透過率が30%以下の領域を濃色部、平行光透過率が30%を超え、60%未満である領域をグラデーション部と判断した。得られた中間膜の各層の厚みを下記の表2に示した。
なお、中間膜の各層の厚みは、鋭利なレザー刃で、上記濃色部と上記グラデーション部と上記透明部との積層方向における上記濃色部と上記グラデーション部と上記透明部との断面が露出するように、上記中間膜を切断した後、上記中間膜の露出した断面をデジタルマイクロスコープ(OLYMPUS社製「DSX500」)で観察して、マイクロゲージにより上記中間膜の各層の厚みを測定した。また、上記中間膜の露出した断面の形状は、図7に対応する形状(図7と類似の形状)であった。
また、上記中間膜の上記第2の樹脂層の最も厚い部位における無機粒子の面密度は、以下のようにして測定した。
第2の樹脂層の最も厚い部位が得られる試料の中心に位置するように中間膜を厚み方向に切断して、平面形状が長方形である試料を得た。得られる試料において、短辺の長さは1cm、厚さは中間膜の厚さ、長辺の長さは試料の質量が1gとなる長さとした。得られる試料の長手方向は、第2の樹脂層の最も厚い部位と、該第2の樹脂層の最も厚い部位に最も近く位置する透明部部位とを結ぶ方向と直交する方向とした。
得られた試料に硝酸70質量%水溶液18mLを添加し、マイクロ波試料前処理装置(マイルストーンゼネラル社製「ETHOS One」)を用いて、200℃で30分保持し、加熱分解させた後、25℃条件下で比抵抗18.2MΩ・cmの超純水を用いて定容し試験液を得た。次に、高周波誘導結合プラズマ発光分析装置(島津製作所社製「ICPE−9000」)により、試験液中のカルシウムの定量分析を行い、得られたカルシウムの含有量から、炭酸カルシウム粒子の面密度を算出した。
(合わせガラスの作製)
JIS R3202(1996)に準拠した2枚のクリアガラス(縦100cm×横30cm×厚み2.5mm)を用意した。得られた上記中間膜を、その両端から2枚のクリアガラスで挟み込み、積層体を得た。この積層体をゴムバッグ内に入れ、2.6kPaの真空度で20分間脱気した後、脱気したままオーブン内に移し、更に90℃で30分間保持して真空プレスし、積層体を予備圧着した。オートクレーブ中で135℃及び圧力1.2MPaの条件で、仮圧着された積層体を20分間圧着し、合わせガラスを得た。
(実施例11〜15及び比較例4〜6)
中間膜の作製時に、炭酸カルシウム粒子及び可塑剤の含有量を下記の表2に示すように設定したこと、得られる中間膜の各層の長さ及び厚みを下記の表2に示すように設定したこと、並びに第2の樹脂層に用いられるポリビニルブチラール樹脂を下記の表2に示すように設定したこと以外は、実施例11と同様にして、中間膜及び合わせガラスを作製した。なお、得られた中間膜の濃色部及びグラデーション部の境界は、後述の合わせガラスを作製し、平行光透過率を測定した際に、平行光透過率が30%である部位を境界として、平行光透過率が30%以下の領域を濃色部、平行光透過率が30%を超え、60%未満である領域をグラデーション部と判断した。
(評価)
(1)平行光透過率(Tv)
JIS R3106(1998)に準拠して、平行光透過率(Tv)を測定した。分光光度計(日立ハイテク社製「U−4100」)を用いて、透過した平行光のみ積分球へ受光するように、光源と積分球との光路上で光軸の法線に平行に、かつ積分球から13cm離れた地点に、得られた合わせガラスを設置した。この状態で分光透過率を測定した。得られた上記分光透過率をから算出した可視光線透過率を、平行光透過率とした。実施例1〜15で得られた合わせガラスの平行光透過率は、濃色部部位において30%以下であり、かつ、透明部部位において60%以上であった。得られた平行光透過率のうち、濃色部部位における平行光透過率の最小値、及び、透明部部位における平行光透過率の最大値を表1,2に示す。
(2)全光線透過率(TvD)
JIS R3106(1998)に準拠して、全光線透過率(TvD)を測定した。分光光度計(日立ハイテク社製「U−4100」)を用いて、透過した光線をすべて積分球に受光するよう積分球の開口部に、得られた合わせガラスを平行にかつ密着させ、分光透過率を測定した。得られた上記分光透過率から算出した可視光線透過率を、全光線透過率とした。得られた全光線透過率のうち、濃色部における全光線透過率の最小値及び透明部における全光線透過率の最大値を表1,2に示す。
(3)グラデーションの色むら評価−目視
得られた合わせガラスをライトテーブル上に設置し、ライトテーブル内の蛍光灯を照射した状態で光源の反対面から、目視によって上記合わせガラスのグラデーション部部位におけるグラデーション模様を観察した。上記の観察方法によって10人が得られた合わせガラスを観察し、目視によるグラデーションの色むらを下記の基準で判定した。更に1cm角の格子模様を印刷した白色のフィルムを合わせガラスとライトテーブルとの間に設置し、合わせガラスをフィルムと平行に合わせガラスの厚さ方向に1.5cm離した状態で設置し、合わせガラスの上部から蛍光灯を照射した状態で、グラデーション模様を観察した。
[目視によるグラデーションの色むらの判定基準]
○○:色すじが無い:色すじがわずかにあると判断した者が2人以下
○:色すじがほとんど無い:色すじがわずかにあると判断した者が3人以上4人以下
×:色すじがある:色すじがわずかにあると判断した者が5人以上
(4)グラデーションの色むら評価−透過率測定
得られた合わせガラスの平行光透過率(Tv)及び全光線透過率(TvD)を、上記合わせガラスのグラデーション部部位において、濃色部側から透明部側に向けて、直線状に1cm間隔で測定した。透過率測定によるグラデーションの色むらを下記の基準で判定した。なお、実施例3、実施例12、比較例2及び比較例5に関しては、グラデーション部が15mmと短いため、グラデーション部の中心から前後1cmの透過率を測定した。
[透過率測定によるグラデーションの色むらの判定基準]
○:濃色部側から透明部側に向けて、Tv値及びTvD値が連続して低下している
×:濃色部側から透明部側に向けて、Tv値及びTvD値が連続して低下していない
(5)複素粘度の測定
得られた合わせガラス用中間膜の第1の樹脂層及び第2の樹脂層の複素粘度を以下の手順に従って測定した。得られた合わせガラス用中間膜について、成膜した1時間後に、第1の樹脂層と第2の樹脂層とを剥離することにより、第1の樹脂層を取り出した。2枚のポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムの間に配置された型枠(縦2cm×横2cm×厚み0.76mm)内に、剥離された第1の樹脂層1gを置き、温度150℃、プレス圧0kg/cmで10分間予熱した後、80kg/cmで15分間プレス成型した。その後、予め20℃に設定したハンドプレス機に、プレス成型された第1の樹脂層を配置し、10MPaで10分間プレスすることにより冷却した。次いで、2枚のPETフィルムの間に配置された型枠から、1枚のPETフィルムを剥離し、恒温恒湿室(湿度30%(±3%)、温度23℃)で24時間保管した後、JIS K7244−10(ISO 6721−10)に準拠し、TAINSTRUMENTS社製のARES−G2を用いて粘弾性を測定し、複素粘度を測定した。粘弾性測定時の治具として直径8mmのパラレルプレートを用いた。また、粘弾性測定は、測定温度200℃にて、周波数1Hz及び歪8%の条件で行なった。得られた複素粘度を200℃における第1の樹脂層の複素粘度の値として読み取った。また、同様の方法により、第2の樹脂層の複素粘度を測定した。
結果を下記の表1,2に示す。なお、下記の表1,2中の、PVB−Aは、ポリビニルブチラールAを、PVB−Bは、ポリビニルブチラールBを示す。
Figure 0006355564
Figure 0006355564
実施例1〜15で得られた合わせガラスは、目視評価で、十分な色むら抑制効果が確認された。一方、比較例1〜6で得られた合わせガラスは、目視評価では十分な色むら抑制効果が確認できなかった。これは、透過率測定においては、1cm間隔で透過率を測定しているが、目視評価では1cmより小さな色むらであっても確認できることによる。従って、目視評価は透過率測定より、更に厳しい色むら評価である。
1,1A,1B,1C,1D,1E,1F,1X,1Y,1Z…中間膜
11,11A,11B,11Ca,11Cb,11D,11E,11F,11X,11Y,11Z…濃色部
12,12A,12B,12Ca,12Cb,12Da,12Db,12E,12F,12X,12Y,12Z…グラデーション部
13,13A,13B,13C,13Da,13Db,13E,13F,13X,13Y,13Z…透明部
16,16A,16B,16C,16D,16F,16X,16Y,16Z…第1の樹脂層
17,17A,17B,17C,17D,17F,17X,17Y,17Z…第2の樹脂層
18…第3の樹脂層
21…合わせガラス
22…第1の合わせガラス部材
23…第2の合わせガラス部材
51,51X…中間膜
61,61X…濃色部
62,62X…グラデーション部
63,63X…透明部
66,66X…第1の樹脂層
67,67X…第2の樹脂層

Claims (4)

  1. 熱可塑性樹脂及び可塑剤を含有する第1の樹脂層と、
    熱可塑性樹脂、可塑剤及び無機粒子を含有する第2の樹脂層とを備え、
    前記第2の樹脂層の第1の表面側に、前記第1の樹脂層が配置されており、
    JIS R3202(1996)に準拠した2枚のクリアガラスを用いて合わせガラスを作製した際に、平行光透過率が30%を超え、60%未満である領域であって、かつ前記第2の樹脂層の厚みが、中間膜の厚み方向と直交する方向に連続的に減少している領域であるグラデーション部が存在し、
    前記第2の樹脂層の200℃における複素粘度が、前記第1の樹脂層の200℃における複素粘度の0.7倍以上2倍以下である、合わせガラス用中間膜。
  2. 前記第2の樹脂層の前記第1の表面側とは反対の第2の表面側に、前記第1の樹脂層が配置されており、
    前記第1の樹脂層中に、前記第2の樹脂層が埋め込まれている、請求項1に記載の合わせガラス用中間膜。
  3. 中間膜の厚み方向と直交する方向において一部の領域に、前記第2の樹脂層が配置されており、
    中間膜の厚み方向と直交する方向において一部の領域に、前記グラデーション部とは異なり、かつ前記第2の樹脂層が存在しない領域が存在する、請求項1又は2に記載の合わせガラス用中間膜。
  4. 第1の合わせガラス部材と、
    第2の合わせガラス部材と、
    請求項1〜3のいずれか1項に記載の合わせガラス用中間膜とを備え、
    前記合わせガラス用中間膜が、前記第1の合わせガラス部材と前記第2の合わせガラス部材との間に配置されている、合わせガラス。
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