JP6348600B2 - 液晶表示装置 - Google Patents
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Description
(1)ラジカル発生
液晶パネルにバックライトの光(エネルギー量:hν)が照射されることで、下記式(A−I)に示したように、光配向膜に含まれる光官能基が励起され、光官能基が開裂することによってラジカルが発生する。特に高輝度化したバックライトを用いた場合には、ラジカルの発生が顕著になる。
光配向膜中で発生したラジカルが液晶層に溶出し、溶出したラジカルがイオン化する。
(2−2)第二のイオン生成
光配向膜中で発生したラジカルが液晶層に溶出し、ラジカルが光官能基から液晶分子に転移し、液晶分子がイオン化する。
(3)電圧保持率の低下
液晶層中のイオンが、液晶パネルの画面の端部や、ボックスパターン表示の端部に溜まり、その部分の電圧保持率(VHR)が低下することにより、上述した焼き付き及びシミが発生する。
A1−Y−A2 (C)
(式中、Yは、少なくとも1つのベンゼン環及び/又は縮合ベンゼン環を含む構造を表し、上記ベンゼン環及び上記縮合ベンゼン環中の水素原子はハロゲン原子に置き換えられていてもよく、A1及びA2の少なくとも一方は、アクリレート又はメタクリレートを表し、A1及びA2は、上記ベンゼン環又は上記縮合ベンゼン環に直接結合している。)
<液晶材料>
液晶材料は、下記式(P)で定義される誘電率異方性(Δε)が負の値を有するものであってもよく、正の値を有するものであってもよい。すなわち、液晶材料は、負の誘電率異方性を有するものであってもよく、正の誘電率異方性であってもよい。負の誘電率異方性を有する液晶材料としては、例えば、Δεが−1〜−20のものを用いることができる。正の誘電率異方性を有する液晶材料としては、例えば、Δεが1〜20のものを用いることができる。
Δε=(長軸方向の誘電率)−(短軸方向の誘電率) (P)
ラジカル捕捉剤は、光配向膜から発生した配向膜ラジカルや、その配向膜ラジカルが液晶に転移した液晶ラジカルと反応し、配向膜ラジカルや液晶ラジカルを失活させるものであれば特に限定されず、例えば、ヒンダードアミン化合物が好適に用いられる。ヒンダードアミン化合物は、液晶材料への溶解性が高くなく、一方で、光配向膜中に存在するアミンやカルボン酸との親和性が高いため、配向膜付近に偏在しやすく、光配向膜から発生した配向膜ラジカルと選択的に反応できると考えられる。
液晶層23は、更に酸化防止剤を含有してもよい。酸化防止剤としては、液晶材料よりも酸素又は酸化物に対する反応性が高いものであれば特に限定されず、例えば、フェノール系酸化防止剤が好適に用いられる。
フリンジ・フィールド・スイッチングモード(FFSモード)の液晶パネルを以下の方法により実際に作製した。
まず、TFT、FFS電極構造等を備えるTFT基板、及び、ブラックマトリクス、カラーフィルタ等を備えるカラーフィルタ基板(CF基板)を用意した。そして、TFT基板及びCF基板の各々の表面上に、配向膜溶液を塗布した。配向膜溶液の固形分は、主鎖中に、ポリアミック酸構造と、光反応性を有するアゾベンゼン構造を含むポリマー材料であった。
液晶組成物中にヒンダードアミン化合物を添加しなかったこと以外は、実施例1と同様にして、FFSモード用の液晶パネルを作製した。
光照射により配向規制力が発現する光配向膜に代えて、ラビング処理により配向規制力が発現するラビング配向膜を形成したこと、及び、液晶組成物中にヒンダードアミン化合物を添加しなかったこと以外は、実施例1と同様にして、FFSモード用の液晶パネルを作製した。
比較例2では、配向膜溶液の固形分として、主鎖中にポリアミック酸構造を含むポリマー材料を用いた。また、光配向処理は実施せず、ラビング処理を実施した。
実施例1及び比較例1、2で作製した液晶パネルを、バックライトを点灯させた状態で通電し続け、電圧保持率の経時変化を確認した。図5は、実施例1及び比較例1、2の液晶パネルの電圧保持率の経時変化を示したグラフである。
実施例1及び比較例1で用いた光配向膜に含まれるアゾベンゼン構造は、可視光領域に近い波長365nmの光によって配向処理されるものである。一方、液晶表示装置のバックライトは、カラー表示のために主に可視光領域の光を発するが、比較例1の結果から、バックライトの発光スペクトルの短波長側とアゾベンゼン構造の吸収スペクトルの長波長側とが、実際のスペクトル分析では検出が難しいレベルではあるものの、わずかながら重なっており、ラジカルが発生しているものと推察される。例えば、下記の反応式に示したように、バックライトの光によってアゾベンゼン構造において光開裂反応が生じることが考えられる。これに対して、実施例1の結果から、ヒンダードアミン化合物が、光配向膜の反応によって生じたラジカルを効果的に失活させ、電圧保持率の低下を防止できることが分かった。
FFSモードの液晶パネルを備える液晶表示装置を、以下の方法により実際に作製した。
まず、TFT、FFS電極構造等を備えるTFT基板、及び、ブラックマトリクス、カラーフィルタ等を備えるCF基板を用意した。そして、TFT基板及びCF基板の各々の表面上に、配向膜溶液を塗布した。配向膜溶液の固形分は、下記式(B−7−1)の酸無水物と下記式(B−7−2)のアミン化合物を重合して得られるポリアミック酸構造を含むポリマー材料であった。なお、下記式(B−7−1)の酸無水物中のシクロブタンの水素原子は、他の原子や官能基に置き換えられていてもよい。
液晶組成物中にヒンダードアミン化合物を添加しなかったこと以外は、実施例2と同様にして、比較例3の液晶表示装置を作製した。
実施例2及び比較例3で作製した液晶表示装置を、バックライトを点灯させた状態で通電し続けた。このとき、液晶表示装置の画面には、黒色の背景に白色のボックスパターンを表示させた。500時間後に、画面全体を64階調のグレー表示にしたところ、比較例3の液晶表示装置では、ボックスパターンの周囲にシミ状の焼き付きが観察された。一方、実施例2の液晶表示装置では、そのような焼き付きは観察されなかった。
下記反応式に示したように、アルコキシ構造(−OR)は、光配向膜から発生したラジカルRALの攻撃を受けやすく、4パターンのラジカル生成反応を生じる。発生したラジカルがイオン化することで、VHRの低下が引き起こされる。
下記反応式に示したように、光配向膜から発生したラジカルRALは、液晶層中の酸素と結合してペルオキシド構造(ROO・)を形成する。アルコキシ構造(−OR)は、ペルオキシド構造の攻撃を受けやすく、5パターンのラジカル生成反応を生じる。また、各パターンにおいて、ラジカル生成反応後にも、連鎖的に別のラジカル生成反応が繰り返される。発生したラジカルがイオン化することで、VHRの低下が引き起こされる。なお、このペルオキシド構造を経たラジカル連鎖反応は、自動酸化反応として知られる。
アルコキシ構造(特にメトキシ、エトキシ基)は、電子供与基であり、光曝露下では共鳴構造を取る。下記式は、アルコキシ構造を有する化合物の一部を表しており、アルコキシ構造に対応した3つの共鳴構造を示している。このうち、中央に示された共鳴構造(a)、及び、右に示された共鳴構造(b)はイオン状態であることから、VHRを低下させる原因となる。更に、共鳴構造(a)及び(b)はそれぞれ、酸素の存在によって、ペルオキシド構造を持つ構造(a’)及び(b’)に変化する。ペルオキシド構造を持つ構造(a’)及び(b’)はそれぞれ、(a’’)及び(b’’)に示したように容易にラジカル化する。発生したラジカルがイオン化することで、VHRの低下が引き起こされる。
アルコキシ構造を含むネガ型液晶は、分極が大きい分子構造で構成されているため、不純物イオンの溶解度がポジ型液晶よりも高く、液晶中に可動イオンが存在しやすい。可動イオンは充電した電荷を打ち消す効果があるため、結果としてVHRが低下する。
FFSモードの液晶パネルを備える液晶表示装置を、以下の方法により実際に作製した。
まず、TFT、FFS電極構造等を備えるTFT基板、及び、ブラックマトリクス、カラーフィルタ等を備えるCF基板を用意した。そして、TFT基板及びCF基板の各々の表面上に、配向膜溶液を塗布した。配向膜溶液の固形分は、ポリシロキサン構造を主骨格とし、側鎖に光官能基として、下記式(B−1)のシンナメート基を含むポリマー材料であった。
液晶組成物中にヒンダードアミン化合物及び酸化防止剤を添加しなかったこと以外は、実施例3と同様にして、比較例4の液晶表示装置を作製した。
実施例3及び比較例4で作製した液晶表示装置を、バックライトを点灯させた状態で通電し続けた。このとき、液晶表示装置の画面全体を白表示にした。500時間後に、画面全体を64階調のグレー表示にしたところ、比較例4の液晶表示装置では、画面の端にシミ状のムラが観察された。このムラは、VHRの低下が原因であると考えられる。一方、実施例3の液晶表示装置では、そのような不具合は観察されなかった。
FFSモードの液晶パネルを備える液晶表示装置を、以下の方法により実際に作製した。
まず、TFT、FFS電極構造等を備えるTFT基板、及び、ブラックマトリクス、カラーフィルタ等を備えるCF基板を用意した。そして、TFT基板及びCF基板の各々の表面上に、配向膜溶液を塗布した。配向膜溶液の固形分は、ポリシロキサン構造を主骨格とし、側鎖に光官能基としてシンナメート基を含むポリマー材料であった。
液晶組成物中にヒンダードアミン化合物及び酸化防止剤を添加しなかったこと以外は、実施例4と同様にして、比較例5の液晶表示装置を作製した。
実施例4及び比較例5で作製した液晶表示装置を、バックライトを点灯させた状態で通電し続けた。このとき、液晶表示装置の画面全体を白表示にした。500時間後に、画面全体を64階調のグレー表示にしたところ、比較例5の液晶表示装置では、画面の端にシミ状のムラが観察された。このムラは、電圧保持率の低下が原因であると考えられる。一方、実施例4の液晶表示装置では、そのような不具合は観察されなかった。
本発明の一態様は、アクティブマトリクス型液晶パネル及びバックライトを有し、上記液晶パネルは、液晶層と、上記液晶層を挟持する一対の基板と、上記一対の基板の上記液晶層側の表面にそれぞれ配置された配向膜とを有し、上記配向膜は、光配向性を示す材料から形成された光配向膜であり、上記液晶層は、液晶材料、及び、ラジカル捕捉剤を含有する液晶表示装置であってもよい。上記態様によれば、液晶層中に溶出したラジカルをラジカル捕捉剤によって失活させることができ、VHRの低下を防止することができる。これにより、光配向膜を用いて長期にわたって良好なVHRを維持することができ、表示画面における焼き付き及びシミの発生を防止することができる。
(式中、Yは、少なくとも1つのベンゼン環及び/又は縮合ベンゼン環を含む構造を表し、上記ベンゼン環及び上記縮合ベンゼン環中の水素原子はハロゲン原子に置き換えられていてもよく、A1及びA2の少なくとも一方は、アクリレート又はメタクリレートを表し、A1及びA2は、上記ベンゼン環又は上記縮合ベンゼン環に直接結合している。)
20:液晶パネル
21:基板
22:配向膜
23:液晶層
Claims (13)
- アクティブマトリクス型液晶パネル及びバックライトを有し、
前記液晶パネルは、液晶層と、前記液晶層を挟持する一対の基板と、前記一対の基板の前記液晶層側の表面にそれぞれ配置された配向膜とを有し、
前記配向膜は、光配向性を示す材料から形成された光配向膜であり、
前記液晶層は、液晶材料、酸化防止剤、及び、ラジカル捕捉剤を含有し、
前記ラジカル捕捉剤は、前記光配向膜から発生したラジカルを捕捉するものであり、前記ラジカル捕捉剤の前記ラジカルとの反応性は、前記酸化防止剤の前記ラジカルとの反応性よりも高いことを特徴とする液晶表示装置。 - 前記光配向膜は、シンナメート、カルコン、クマリン、スチルベン、アゾベンゼン及びフェノールエステルからなる群より選択された少なくとも一つの光反応部位を含むことを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の液晶表示装置。
- 前記液晶材料の少なくとも一成分は、アルケニル構造を有する化合物であることを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載の液晶表示装置。
- 前記液晶材料は、負の誘電異方性を有することを特徴とする請求項1〜7のいずれかに記載の液晶表示装置。
- 前記液晶材料の少なくとも一成分は、アルコキシ構造を含む化合物であることを特徴とする請求項8記載の液晶表示装置。
- 前記液晶パネルの配向モードは、フリンジ・フィールド・スイッチングモード又はイン・プレーン・スイッチングモードであることを特徴とする請求項1〜10のいずれかに記載の液晶表示装置。
- 前記液晶パネルは、前記配向膜の前記液晶層側の表面に、下記式(6)で表される光重合性モノマーを重合して得られたポリマーを含む層を有することを特徴とする請求項1〜11のいずれかに記載の液晶表示装置。
A1−Y−A2 (6)
(式中、Yは、少なくとも1つのベンゼン環及び/又は縮合ベンゼン環を含む構造を表し、前記ベンゼン環及び前記縮合ベンゼン環中の水素原子はハロゲン原子に置き換えられていてもよく、A1及びA2の少なくとも一方は、アクリレート又はメタクリレートを表し、A1及びA2は、前記ベンゼン環又は前記縮合ベンゼン環に直接結合している。)
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