JP6316814B2

JP6316814B2 - インクジェット印刷用インク

Info

Publication number: JP6316814B2
Application number: JP2015527020A
Authority: JP
Inventors: ダブル，フィリップ; コードウェル，ジャネット; ホームズ，マリー; ポパット，アジェイ
Original assignee: フジフィルム・イメイジング・カラランツ，インコーポレーテッド
Priority date: 2012-08-15
Filing date: 2013-08-05
Publication date: 2018-04-25
Anticipated expiration: 2033-08-05
Also published as: CN104769055A; JP2015532666A; WO2014027179A1; US9540532B2; GB201214552D0; EP2885357B1; KR20150046101A; MX2015001813A; EP2885357A1; TW201418377A; US20150184013A1; TWI599623B

Description

本発明は、インク、およびインクセット、および特に商業印刷部門でのインクジェット印刷におけるそれらの使用に関する。

インクジェット印刷（ＩＪＰ）は、ノズルを基材と接触させることなくインクの液滴を微細ノズルに通して基材上に噴出させる、ノンインパクト印刷技術である。
卓上印刷機は一般に、家庭および小規模事務所で、例えば、家族の写真、子供の宿題、および手紙など頁数の少ない文書を印刷するために用いられる。

対照的に、商業印刷部門では、より大きなインクジェット印刷機が用いられる。これらの印刷機では、電話料金の請求書、水道光熱費の請求書、新聞および書籍など、大量の文書が量産される。

商業印刷部門で用いられる印刷ヘッドは、通常幅広い単一配列で位置決めされ、シングルパス方式で基材に印刷を施すことができる。商業用刷機は長期にわたり継続的に稼働するので、インクは、とりわけ安定である必要がある。これは、たとえ１つでもノズルが詰まると膨大な数の文書に空白の筋が生じる可能性があり、印刷ヘッドを掃除する間は印刷機がオフラインになるためである。対照的に、卓上印刷機は、通常はるかに狭い印刷ヘッドを有し、複数パス方式で基材に印刷を施し、その結果、ノズルが１つ詰まってもあまり目立たない。

商業用部門におけるインクジェット印刷機は高速で印刷を施すことができ、例えば、６００×６００ｄｐｉの解像度を２００メートル／分を超える速度で印刷することができる印刷機がある。これにより、１分あたり数頁しかもたらさない卓上印刷機では存在しない技術的要求が課される。印刷速度の上昇は、積み重ねた時に最終的なプリントが滲まないように、インクジェットインクが望ましくはより迅速に乾燥すべきであることを意味することが多い。しかしながら、乾燥時間がより迅速なインクでは、印刷機で頻繁に印刷が行われない間に、インクが乾燥しノズルの上を覆ってクラストが形成するリスクが上昇する。これらの印刷機をこれらの高速で作動させることが可能になるように、用いられるインクは、低い発泡性および優れた液滴形成も示さなければならない。

また、商業印刷部門で用いられる基材は、卓上用に用いられているものに比べ、はるかに多様である。卓上用部門では、写真および特別な場合のための短い文書を印刷する際に、高価な光沢紙および特殊コート紙が用いられる。しかしながら、商業印刷部門においては、例えば水道光熱費の請求書の大量印刷では、普通紙、新聞紙に用いられる種類の薄紙、および水性インクで効果的に印刷することが難しい可能性があるオフセット媒体など、安価な基材が必要とされる。商業印刷部門の顧客は、インクが、非常に薄い吸収性基材から吸収性がはるかに低い基材に至る多種多様な基材に適していることを期待する。新聞紙に用いられるような薄い基材では、紙の至る所でインクの“毛羽立ち”に起因してドットの鮮明度が低いという問題が生じることがある。インクが薄紙を通り抜けて浸透して反対側で見えるようになる“裏抜け”も、従来のインクに伴う問題であり得る。液滴の鮮明度が良好で縁が鋭いことは、商業印刷部門において最優先事項である。

本発明の第１の観点に従って、以下を含むインク組成物を提供する：
ａ）エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコールまたはジプロピレングリコールからなる群より選択される１以上のグリコールを０．２〜２０部；
ｂ）３０〜５０部のグリセロール；
ｃ）０．５〜１０部の２−ピロリドン；
ｄ）０．５〜９部の着色剤；
ｅ）３０〜７０部の水；
ｆ）０〜３部の界面活性剤；
ｇ）０〜５部の殺生物剤；
これに関し、部はすべて重量に基づく。

インク組成物は、好ましくは２．５〜１１ｃＰ、より好ましくは３〜１０ｃＰ、特に３．５〜９ｃＰ、さらに特に４〜８ｃＰ、とりわけ４〜７ｃＰ、さらに特に４〜６ｃＰの粘度を有する。粘度は、３２℃においてＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄスピンドル１８を６０ｒｐｍで用いて測定する。

インク組成物は、２２℃において好ましくは２５〜４５、より好ましくは３０〜４０、特に３３〜３７ダイン／ｃｍの表面張力を有する。インク組成物の表面張力は、ＫｉｂｒｏｎＡｑｕａｐｉを用いて測定することが好ましい。

インク組成物は、好ましくは６〜１０、より好ましくは６．５〜９．５、特に７〜８．５のｐＨを有する。
本明細書では、“重量部”を、意味を変更することなく、しばしば単に“部”に省略する。

成分ａ）は、インク組成物中に、好ましくは１〜１５部、より好ましくは２〜１０重量部、特に３〜８重量部の量で存在する。
成分ａ）は、好ましくはジエチレングリコール、プロピレングリコール、またはそれらの混合物であり、より好ましい成分ａ）はジエチレングリコールである。

成分ｂ）は、インク組成物中に、好ましくは３５〜４５重量部、より好ましくは３６〜４２重量部の量で存在する。
成分ｃ）は、インク組成物中に、好ましくは１〜８重量部、より好ましくは２〜７重量部、特に３〜６重量部、さらに特に４〜６重量部の量で存在する。

インク組成物中に包含される成分ｄ）の量は、インクに必要とされる色の純度(intensity)にある程度依存する。しかしながら、成分ｄ）は、典型的には０．６〜８重量部、より好ましくは１〜７．５重量部、特に２〜５重量部の量で存在する。成分ｄ）は、単一の着色剤または着色剤の混合物であることができる。

好ましい着色剤は、染料、特に水溶性染料である。酸性染料および直接染料がとりわけ好ましく、例として、ＣｏｌｏｕｒＩｎｄｅｘＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌに載せられている染料を挙げることができる。

成分ｄ）が黄色着色剤を含む場合、それは、Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＹｅｌｌｏｗ８６、Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＹｅｌｌｏｗ１３２、Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＹｅｌｌｏｗ１４２、ＡｃｉｄＹｅｌｌｏｗ２３、およびＰｒｏ−ＪｅｔＹｅｌｌｏｗ７４６、およびそれらの混合物からなる群より選択することが好ましく、特にＣ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＹｅｌｌｏｗ１３２である。

成分ｄ）がマゼンタ着色剤を含む場合、それは、ＡｃｉｄＲｅｄ２４９；Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＲｅｄ５２などのキサンテン染料；および式（１）のモノアゾ染料、およびその塩：

［式中：
Ａｒ^１は、置換されていてもよいフェニルまたは置換されていてもよいナフチルであり；
Ｚ^１は、置換されていてもよい窒素含有複素環式基であって、該複素環式基中の窒素原子との結合によりトリアジン環に付着している基であり；
Ｒ^１は、Ｈであるか、または−ＯＨ、−ＣＯＯＨもしくは−ＳＯ_３Ｈにより置換されていてもよいＣ_１−４−アルキルであり；そして
ｔは０または１である］：
および、それらの混合物、
からなる群より選択することが好ましい。

Ｚ^１は、置換されていてもよい５または６員の複素環式基であることが好ましい。Ｚ^１は、第一級または第二級アミノ基を含まないことが、特に好ましい。さらに特に、Ｚ^１は、それぞれＣ_１−４−アルキル、カルボキシまたはスルホにより置換されていてもよいモルホリノまたはピロリジニルである。

Ａｒ^１により表される基の好ましい例としては、２−カルボキシフェニル、３，５−ジカルボキシフェニル、２−スルホフェニル、３−スルホフェニル、２−カルボキシ−４−スルホフェニル、３，４−ジメチル−６−スルホフェニル、４−アミノ−２−ヒドロキシフェニル、４−カルボキシ−２−ヒドロキシフェニル、１，５−ジスルホナフト−２−イル、１−スルホナフト−２−イル、３，６，８−トリスルホナフト−２−イル、８−ヒドロキシ−２，４−ジスルホナフト−１−イル、１−アミノ−８−ヒドロキシ−３，６−ジスルホナフト−２−イル、２−アミノ−８−ヒドロキシ−６−スルホナフト−１−イル、２−アミノ−８−ヒドロキシ−６−スルホナフト−７−イル、２−アミノ−８−ヒドロキシ−３，６−スルホナフト−１−イルまたは６−スルホ−インダン−５−イルが挙げられる。Ａｒ^１は、それぞれ−ＯＨ、−ＳＯ_３Ｈ、−ＣＯＯＨ、−ＮＨ_２、Ｃ_１−４−アルキル、Ｃ_１−４−アルコキシまたはニトロの１以上により置換されていてもよいフェニルまたはナフチルであることが、特に好ましい。

ｔが１である場合、式（１）の浮遊スルホ基は、ナフタレン環の３または４位に付着していることが好ましい。より好ましくは、ｔは１であり、浮遊スルホ基は３位に付着している。

とりわけ好ましい式（１）の染料は、式（２）のものおよびその塩である：

式（１）の化合物は、米国特許公報第６６３５７４７号に記載されているように調製することができる。これに関し、式（２）の化合物は染料６であり、その調製法は実施例３に記載されている。該特許公報を本明細書中で参考として援用する。

ＡｃｉｄＲｅｄ２４９；Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＲｅｄ５２などのキサンテン染料；および式（１）のモノアゾ染料、およびその塩のうち２以上の混合物を用いることもできる。

成分ｄ）がシアン着色剤を含む場合、それは、Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＢｌｕｅ８６、Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＢｌｕｅ１９９、およびそれらの混合物からなる群より選択することが好ましく、特にＣ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＢｌｕｅ１９９である。

成分ｄ）が黒色着色剤を含む場合、それは、Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＢｌａｃｋ１９、Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＢｌａｃｋ１６８、ＭｏｂａｙＢｌａｃｋＳＰ、ＢａｙｓｃｒｉｐｔＢｌａｃｋＳＰ、ＳｔｅｉｎｅｒＢｌａｃｋＳＰ、または式（３）もしくは（４）の化合物（遊離酸の形にあるか塩の形にあるかにかかわらない）、およびそれらの混合物からなる群より選択することが好ましい。これに関し、式（３）は、以下：
Ｔ−Ｑ−Ｎ＝Ｎ−Ｌ−Ｔ
式（３）
［式中：
各Ｔは、独立してアゾ含有基であり；
Ｑは、置換されていてもよく金属化されていてもよい１，８−ジヒドロキシナフチル基であり；そして
Ｌは、二価の有機リンカー基である］
であり：そして、式（４）は、以下：

［式中：
Ｗ^１は、カルボキシであり；
Ｗ^２は、Ｈ、カルボキシ、スルホ、ハロ、ヒドロキシ、Ｃ_１−４−アルコキシまたはＣ_１−４−アルキルであり；
ＹおよびＺは、それぞれ独立して、Ｈ、カルボキシまたはスルホであり；そして
Ｒ^２およびＲ^３は、それぞれ独立して、Ｈであるか、Ｃ_１−４−アルキルであるか、またはカルボキシもしくはスルホ基を持つＣ_１−４−アルキルである］
である。

式（３）の化合物において、Ｔにより表される好ましいアゾ基は、式Ａ−Ｎ＝Ｎ−［式中、各Ａは、独立して、置換されていてもよいフェニルまたは置換されていてもよいナフチルである］のものである。そのような基の例は、Ａｒ^１に関し先に挙げている。

式（３）において、Ｌは式（５）のものであることが好ましい：
−Ｌ^１（−Ｇ−Ｌ^２）_ｘ−
式（５）
［式中：
Ｌ^１は、単一の共有結合であるか、または置換されていてもよいフェニルもしくはナフチルであり；
Ｌ^２は、置換されていてもよいフェニルまたはナフチルであり；
Ｇは、−Ｏ−、−ＮＲ^４−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＮＲ^４−ＣＯ−、−ＮＲ^４ＣＯＮＲ^４−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ_２−、−ＳＯ_２ＮＲ^４またはＣＲ^４＝ＣＲ^４−であり、これに関し、各Ｒ^４は、独立して、ＨまたはＣ_１−４−アルキルである；そして
Ｘは、０、１または２である］。

Ａ、Ｌ、Ｌ^１、Ｌ^２およびＡｒ^１上の好ましい所望による置換基としては、ハロゲン（特にＦおよびＣｌ）、ニトロ、シアノ、−ＣＦ_３、−ＯＲ^５、−ＳＲ^５、−ＮＲ^６Ｒ^７、−Ｃ（Ｏ）Ｒ^５、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ^５、−ＳＯ_２Ｒ^５または−ＳＯＲ^５か、または、−ＯＨ、−ＳＯ_３Ｈ、−ＣＯＯＨ、−ＰＯ_３Ｈ_２、Ｃ_１−４−アルコキシもしくはヒドロキシ−Ｃ_１−４−アルキレン−オキシにより置換されていてもよいＣ_１−６−アルキルが挙げられ；
これに関し：
Ｒ^５は、Ｈであるか、−ＯＨ、−ＳＯ_３Ｈもしくは−ＣＯＯＨにより置換されていてもよいＣ_１−６−アルキルであるか、または、Ｃ_１−４−アルキル、−ＯＨ、−ＳＯ_３Ｈ、−ＣＯＯＨ、−ＮＨ_２もしくは−ＮＯ_２により置換されていてもよいフェニルであり；
Ｒ^６およびＲ^７は、それぞれ独立して、Ｈ、−ＣＯ（Ｃ_１−６−アルキル）または−ＣＯＮＨ_２であるか、−ＯＨ、−ＳＯ_３Ｈもしくは−ＣＯＯＨにより置換されていてもよいＣ_１−６−アルキルであるか、または、Ｃ_１−４−アルキル、−ＯＨ、−ＳＯ_３Ｈ、−ＣＯＯＨ、−ＮＨ_２もしくは−ＮＯ_２により置換されていてもよいフェニルであり；あるいは
Ｒ^６およびＲ^７は、それらが付着している窒素と一緒になって、５員または６員環（好ましくはモルホリンまたはピペラジン）を形成する。

Ａ、Ｌ、Ｌ^１、Ｌ^２およびＡｒ^１上の特に好ましい所望による置換基としては、Ｃ_１−４−アルキル、Ｃ_１−４−アルコキシ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＰＯ_３Ｈ_２、−ＳＯ_３Ｈ、ニトロ、−Ｃｌ、−Ｆ、−ＣＦ_３、アミノおよび−ＣＯＯＣ_１−４−アルキルの１以上が挙げられる。

式（３）の化合物は、以下であることが好ましい。

式（３）の化合物は、本明細書中で参考として援用する米国特許公報第７０５６３７６号に記載されているように調製することができる。
式（４）の化合物は、少なくともスルホ基と同数のカルボキシ基を含有することが好ましい。

式（４）の化合物は、米国特許公報第５２０３９１２号に記載されているように調製することができる。
黒色着色剤は、ＤｉｒｅｃｔＢｌａｃｋ１６８および／またはＤｉｒｅｃｔＢｌａｃｋ１９を含むことが好ましい。黒色着色剤は、陰影付け(shading)の目的で少量の他の有色染料を含むこともできる。好ましい一態様において、黒色着色剤はＤｉｒｅｃｔＢｌａｃｋ１６８であり、他の好ましい一態様において、黒色着色剤は、ＤｉｒｅｃｔＢｌａｃｋ１９と、先に記載し好ましいとした式（１）のマゼンタ着色剤との混合物である。

成分ｅ）、すなわち水は、組成物中に、好ましくは３５〜５５部、より好ましくは４０〜５０部の量で存在する。水は脱イオン化されていることが好ましい。
成分ｆ）として用いられる界面活性剤は、イオン性であるか、より好ましくは非イオン性であることができる。アセチレンジオール界面活性剤（特に２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールおよびそのエチレンオキシド縮合物）、例えば、ＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓから入手可能なＳｕｒｆｙｎｏｌ（登録商標）界面活性剤、特にＳｕｒｆｙｎｏｌ（登録商標）４６５が好ましい。

成分ｆ）は、組成物中に、好ましくは０．００１〜２．５部、より好ましくは０．０１〜２部、特に０．０５〜１部、さらに特に０．１〜０．５部の量で存在する。
成分ｇ）には、インク中で安定な任意の殺生物剤（または殺生物剤の混合物）、例えば、Ｌｏｎｚａから入手可能なＰｒｏｘｅｌ（登録商標）ＧＸＬなどを用いることができる。成分ｇ）は、組成物中に、好ましくは０．００１〜１．５部、より好ましくは０．０１〜０．５部、特に０．０１〜０．３部の量で存在する。

上記成分に加え、該インクは、１以上のインク添加物を含んでいてもよい。ＩＪＰインクに適した好ましい添加剤は、ｐＨ調整剤および／または緩衝剤、抗コゲーション剤、レオロジー改質剤、腐食抑制剤およびキレート化剤および追加的な染料である。そのような添加剤すべての合計量は、１０重量部以下であることが好ましい。

一態様において、インクは顔料を含まない。他の態様において、インクはアクリルバインダーを含まない。
上記のことを考慮すると、とりわけ好ましいインクは、以下を含む：
ａ）２〜１０部のジエチレングリコール；
ｂ）３５〜４５部のグリセロール；
ｃ）２〜７部の２−ピロリジノン；
ｄ）０．６〜８部の水溶性染料；
ｅ）３５〜５５部の水；
ｆ）０．０５〜１部の非イオン性界面活性剤；
ｇ）０．０１〜０．５部の殺生物剤；
これに関し、部はすべて重量に基づく。このインクにおいて、粘度は３〜１０ｃＰであり、表面張力は２５〜４５ダイン／ｃｍであり、ｐＨは６〜１０であることが好ましい。

上記のことを考慮すると、とりわけ好ましいインクは、以下を含む：
ａ）３〜８部のジエチレングリコール；
ｂ）３６〜４２部のグリセロール；
ｃ）４〜６部の２−ピロリジノン；
ｄ）１．５〜７部の水溶性染料；
ｅ）４０〜５０部の水；
ｆ）０．１〜０．５部の非イオン性界面活性剤；
ｇ）０．０１〜０．３部の殺生物剤；
これに関し、部はすべて重量に基づく。このインクにおいて、粘度は４〜７ｃＰであり、表面張力は３０〜４０ダイン／ｃｍであり、ｐＨは７〜９．５であることが好ましい。

ａ）〜ｇ）の部数は合計１００になることが好ましい。これは、追加的構成成分は存在する可能性がないと言うことを意図したものではなく、特定成分の互いに対する相対量を定義しているに過ぎない。しかしながら、好ましい一態様において、追加的成分は存在しない。

本発明のインクは、好ましくは３部未満、より好ましくは２部未満、特に１部未満のエチレングリコールモノブチルエーテルを含み、さらに特に、エチレングリコールモノブチルエーテルを含まない。

インク組成物は、好ましくは１０ミクロン未満、より好ましくは５ミクロン未満、特に１ミクロン未満の平均孔径を有するフィルターに通して濾過されている。
本発明の第２の観点に従って、黄色インク、マゼンタインク、シアンインクおよび１または２種の黒色インクを含むインクセットであって、各インクが独立して先に記載したとおりである、前記インクセットを提供する。

インクセットの黄色インク、マゼンタインク、シアンインクおよび黒色インクに用いられる着色剤は、本発明の第１の観点に関し先に記載し好ましいとしたとおりであることが好ましい。

本発明の第２の観点に従ったインクセットは、以下を含むことが好ましい：
（ｉ）Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＹｅｌｌｏｗ８６、Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＹｅｌｌｏｗ１３２、Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＹｅｌｌｏｗ１４２、ＡｃｉｄＹｅｌｌｏｗ２３、Ｐｒｏ−ＪｅｔＹｅｌｌｏｗ７４６、またはそれらの２以上を含む混合物、特にＣ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＹｅｌｌｏｗ１３２を含む、黄色インク；
（ｉｉ）Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＲｅｄ２４９、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＲｅｄ５２、先に定義した式（１）のモノアゾ染料（遊離酸の形にあるか塩の形にあるかにかかわらない）、またはそれらの混合物を含む、マゼンタインク。マゼンタインクは、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＲｅｄ２４９および／または式（１）のモノアゾ染料を含むことが、とりわけ好ましい；
（ｉｉｉ）Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＢｌｕｅ８６またはＣ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＢｌｕｅ１９９、特にＣ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＢｌｕｅ１９９またはその混合物を含む、シアンインク；ならびに
（ｉｖ）１または２種の黒色インク（１以上）、これに関し、該インクは、１より多くのインクである場合は独立して、Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＢｌａｃｋ１９、Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＢｌａｃｋ１６８、ＭｏｂａｙＢｌａｃｋＳＰ、ＢａｙｓｃｒｉｐｔＢｌａｃｋＳＰ、ＳｔｅｉｎｅｒＢｌａｃｋＳＰ、または式（３）もしくは（４）の染料（遊離酸の形にあるか塩の形にあるかにかかわらない）、またはそれらの混合物、特に、式（２）および（５）の染料（遊離酸の形にあるか塩の形にあるかにかかわらない）の混合物、またはその混合物を含む。好ましい一態様において、黒色インクはＣ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＢｌａｃｋ１９を含む。第２の好ましい態様において、黒色インクは、Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＢｌａｃｋ１６８およびＣ．Ｉ．ＡｃｉｄＲｅｄ２４９を含む。２種の黒色インクが存在する場合、それらは、異なる着色剤か、異なる着色剤混合物を含むことが好ましい。

本発明の第２の観点に従ったより好ましいインクセットは、以下を含む：
（ｉ）Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＹｅｌｌｏｗ１３２を含む黄色インク；
（ｉｉ）Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＲｅｄ２４９、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＲｅｄ５２、先に定義した式（２）のモノアゾ染料（遊離酸の形にあるか塩の形にあるかにかかわらない）、またはそれらの混合物を含む、マゼンタインク。マゼンタインクは、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＲｅｄ２４９および／または式（２）のモノアゾ染料を含むことが、とりわけ好ましい；
（ｉｉｉ）Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＢｌｕｅ１９９を含むシアンインク；ならびに
（ｉｖ）１または２種の黒色インク（１以上）、これに関し、該インクは、１より多くのインクである場合は独立して、Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＢｌａｃｋ１９、Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＢｌａｃｋ１６８、ＭｏｂａｙＢｌａｃｋＳＰ、またはそれらの混合物を含む。好ましい一態様において、黒色インクはＣ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＢｌａｃｋ１９を含む。第２の好ましい態様において、黒色インクは、Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＢｌａｃｋ１６８およびＣ．Ｉ．ＡｃｉｄＲｅｄ２４９を含む。２種の黒色インクが存在する場合、それらは、異なる着色剤か、異なる着色剤混合物を含むことが好ましい。

インクセットのインクは、それぞれ独立して、本発明の第１の観点に関し先に記載し好ましいとしたとおりである。
本発明の第３の観点に従って、本発明の第１の観点に従ったインクまたは本発明の第２の観点に従ったインクセットを、インクジェット印刷機により基材に施用することを含む、基材上に像を印刷するための方法を提供する。

基材は、紙、プラスチックフィルムまたは生地材料であることが好ましい。紙は、普通紙または加工紙であることができ、酸性、アルカリ性または中性の性質を有することができる。

本発明の第４の観点に従って、本発明の第３の観点に従った方法により印刷された材料を提供する。
材料は、紙、プラスチックフィルムまたは生地材料であることが好ましい。紙は、普通紙または加工紙であることができ、酸性、アルカリ性または中性の性質を有することができる。

本発明の第５の観点に従って、１以上のインク容器を含むインクジェット印刷機であって、該インク容器がそれぞれ、チャンバーと本発明の第１の観点に従ったインクまたは本発明の第２の観点に従ったインクセットとを含み、前記インクが１以上のチャンバー内に存在する、前記インクジェット印刷機を提供する。

本発明のインクは、商業用印刷機、特に圧電式インクジェット印刷機にとりわけ有用である。それらは、ノズルを詰まらせる傾向が低く、多種多様な基材に適している。液滴の良好な鮮明度を、低い裏抜け率と一緒に実現することができる。これは、該インクが、軽い、および／または薄い基材と一緒に用いるのに適していることを意味する。

本発明を以下の実施例によりさらに例示する。これに関し、すべての部および百分率は、特記しない限り重量に基づく。

実施例１〜４
インク１〜４を、表１に明記した成分を表示部数で混合することにより調製した。着色剤の列には、包含されている括弧内の着色剤（１以上）の部数と、１より多くの着色剤が包含されている場合はその重量比が記載されている。
表１−黄色インクおよびシアンインク
実施例１−黄色インク
実施例２−シアンインク

脚注：
Ｓｕｒｆｙｎｏｌ（登録商標）４６５は、ＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓからの界面活性剤である。

ＤＹ１３２は、Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＹｅｌｌｏｗ１３２である。
ＤＢ１９９は、Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＢｌｕｅ１９９である。
表２−マゼンタインク
実施例３−マゼンタインク１
実施例４−マゼンタインク２

ＡＲ２４９は、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＲｅｄ２４９である。
表３−黒色インク
実施例５−黒色インク１
実施例６−黒色インク２

ＤＢ１９は、Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＢｌａｃｋ１９である。
ＤＢ１６８は、Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＢｌａｃｋ１６８である。
表４
実施例７−インクセット１
実施例８−インクセット２

インクジェット印刷特性
インク例１、２、４および６を、インクジェット印刷機により以下の印刷用紙上に印刷した：相対的光学濃度（ＲＯＤ）およびＣＩＥＬ^＊ａ^＊ｂ^＊色空間パラメーターを１００％の色の濃さで測定した。
Ｃａｎｏｎ（登録商標）ＧＦ５００
ＵＰＭＢｒｉｔｅ６５Ｃ
Ｘｅｒｏｘ（登録商標）４２００
１００％の色の濃さで測定されるこれらのプリントの相対的光学濃度（ＲＯＤ）およびＣＩＥＬ^＊ａ^＊ｂ^＊色空間パラメーターを測定した。
表５
ＣａｎｏｎＧＦ５００上での印刷特性

表６
ＵＰＮＢｒｉｔｅ６５Ｃ上での印刷特性

表７
Ｘｅｒｏｘ４２００上での印刷特性

性能特性
不使用期間後にインクが商業用印刷機のノズルの上を覆ってクラストを形成しノズルを詰まらせる可能性を査定するために、エージングしたインクが静置後に再溶解する能力を、以下のように査定した。

評価するインクを開放空気中で４０℃に加温し、この温度で２４時間維持することができる。残っている残留物（０．２ｇ）を、水（２ｃｍ^３）が入っている容量１０ｃｍ^３のバイアルに量り入れるものとする。その後、バイアルを毎分１２０サイクルの頻度で振とうし、残留物が再溶解するのにかかる時間を記録することができる。再溶解にかかる時間が長いほど、クラストを形成しノズルを詰まらせる可能性が高いことを示す。
本発明は以下の態様を含む。
［１］以下を含む、インク組成物：
ａ）エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコールまたはジプロピレングリコールからなる群より選択される１以上のグリコールを０．２〜２０部；
ｂ）３０〜５０部のグリセロール；
ｃ）０．５〜１０部の２−ピロリドン；
ｄ）０．５〜９部の着色剤；
ｅ）３０〜７０部の水；
ｆ）０〜３部の界面活性剤；
ｇ）０〜５部の殺生物剤；
これに関し、部はすべて重量に基づく。
［２］インクが４〜８ｃＰの粘度を有する、［１］に記載のインク組成物。
［３］成分ａ）が２〜１０重量部の量で存在する、［１］または［２］のいずれかに記載のインク組成物。
［４］成分ａ）がジエチレングリコールである、［１］〜［３］のいずれか一項に記載のインク組成物。
［５］成分ｂ）が３５〜４５重量部の量で存在する、［１］〜［４］のいずれか一項に記載のインク組成物。
［６］成分ｃ）が２〜７重量部の量で存在する、［１］〜［５］のいずれか一項に記載のインク組成物。
［７］成分ｄ）が１〜７．５重量部の量で存在する、［１］〜［６］のいずれか一項に記載のインク組成物。
［８］成分ｄ）が、Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＹｅｌｌｏｗ８６、Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＹｅｌｌｏｗ１３２、Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＹｅｌｌｏｗ１４２、ＡｃｉｄＹｅｌｌｏｗ２３、およびＰｒｏ−ＪｅｔＹｅｌｌｏｗ７４６、およびそれらの混合物からなる群より選択される黄色着色剤を含む、［１］〜［７］のいずれか一項に記載のインク組成物。
［９］成分ｄ）が、ＡｃｉｄＲｅｄ２４９；キサンテン染料；および式（１）のモノアゾ染料、およびその塩

［式中：
Ａｒ^１は、置換されていてもよいフェニルまたは置換されていてもよいナフチルであり；
Ｚ^１は、置換されていてもよい窒素含有複素環式基であって、該複素環式基中の窒素原子との結合によりトリアジン環に付着している基であり；
Ｒ^１は、Ｈであるか、または−ＯＨ、−ＣＯＯＨもしくは−ＳＯ_３Ｈにより置換されていてもよいＣ_１−４−アルキルであり；そして
ｔは０または１である］：
および、それらの混合物、
からなる群より選択されるマゼンタ着色剤を含む、［１］〜［７］のいずれか一項に記載のインク組成物。
［１０］成分ｄ）が、Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＢｌｕｅ８６、Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＢｌｕｅ１９９、およびそれらの混合物からなる群より選択されるシアン着色剤を含む、［１］〜［７］のいずれか一項に記載のインク組成物。
［１１］成分ｄ）が、Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＢｌａｃｋ１９、Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＢｌａｃｋ１６８、ＭｏｂａｙＢｌａｃｋＳＰ、ＢａｙｓｃｒｉｐｔＢｌａｃｋＳＰ、ＳｔｅｉｎｅｒＢｌａｃｋＳＰ、または式（３）もしくは（４）の化合物（遊離酸の形にあるか塩の形にあるかにかかわらない）、およびそれらの混合物からなる群より選択される黒色着色剤を含む、［１］〜［７］のいずれか一項に記載のインク組成物、これに関し、式（３）は、以下：
Ｔ−Ｑ−Ｎ＝Ｎ−Ｌ−Ｔ
式（３）
［式中：
各Ｔは、独立してアゾ含有基であり；
Ｑは、置換されていてもよく金属化されていてもよい１，８−ジヒドロキシナフチル基であり；そして
Ｌは、二価の有機リンカー基である］
であり：そして、式（４）は、以下：

［式中：
Ｗ^１は、カルボキシであり；
Ｗ^２は、Ｈ、カルボキシ、スルホ、ハロ、ヒドロキシ、Ｃ_１−４−アルコキシまたはＣ_１−４−アルキルであり；
ＹおよびＺは、それぞれ独立して、Ｈ、カルボキシまたはスルホであり；そして
Ｒ^２およびＲ^３は、それぞれ独立して、Ｈであるか、Ｃ_１−４−アルキルであるか、またはカルボキシもしくはスルホ基を持つＣ_１−４−アルキルである］
である。
［１２］黄色インク、マゼンタインク、シアンインクおよび１または２種の黒色インクを含むインクセットであって、各インクが、独立して、［１］〜［１１］のいずれか一項に記載したとおりである、前記インクセット。
［１３］以下を含む、［１２］に記載のインクセット：
（ｉ）Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＹｅｌｌｏｗ８６、Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＹｅｌｌｏｗ１３２、Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＹｅｌｌｏｗ１４２、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＹｅｌｌｏｗ２３、Ｐｒｏ−ＪｅｔＹｅｌｌｏｗ７４６、またはそれらの２以上を含む混合物を含む、黄色インク；
（ｉｉ）Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＲｅｄ２４９、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＲｅｄ５２、［９］で定義した式（１）のモノアゾ染料（遊離酸の形にあるか塩の形にあるかにかかわらない）、またはそれらの混合物を含む、マゼンタインク；
（ｉｉｉ）Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＢｌｕｅ８６またはＣ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＢｌｕｅ１９９、またはその混合物を含む、シアンインク；ならびに
（ｉｖ）１または２種の黒色インク（１以上）、これに関し、該インクは、１より多くのインクである場合は独立して、Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＢｌａｃｋ１９、Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＢｌａｃｋ１６８、ＭｏｂａｙＢｌａｃｋＳＰ、ＢａｙｓｃｒｉｐｔＢｌａｃｋＳＰ、ＳｔｅｉｎｅｒＢｌａｃｋＳＰ、または［１１］に記載した式（３）もしくは（４）の染料（遊離酸の形にあるか塩の形にあるかにかかわらない）、またはそれらの混合物を含む。
［１４］［１］〜［１１］のいずれか一項に記載のインクまたは［１２］もしくは［１３］のいずれかに記載のインクセットを、インクジェット印刷機により基材に施用することを含む、基材上に像を印刷するための方法。
［１５］［１４］に記載の方法により印刷された材料。

Claims

以下を含む、シングルパス方式の産業用インクジェット印刷機で使用するためのインク組成物：
ａ）ジエチレングリコールを３〜８部；
ｂ）３０〜５０部のグリセロール；
ｃ）２〜７部の２−ピロリドン；
ｄ）１〜７．５部の水溶性染料；
ｅ）３０〜７０部の水；
ｆ）０．０１〜２部のアセチレンジオール界面活性剤；
ｇ）０〜５部の殺生物剤；
これに関し、部はすべて重量に基づく。
インクが４〜８ｃＰの粘度を有する、請求項１に記載のインク組成物。
成分ｂ）が３５〜４５重量部の量で存在する、請求項１〜２のいずれか一項に記載のインク組成物。
成分ｄ）が、Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＹｅｌｌｏｗ８６、Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＹｅｌｌｏｗ１３２、Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＹｅｌｌｏｗ１４２、ＡｃｉｄＹｅｌｌｏｗ２３、およびＰｒｏ−ＪｅｔＹｅｌｌｏｗ７４６、およびそれらの混合物からなる群より選択される黄色着色剤を含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載のインク組成物。
成分ｄ）が、ＡｃｉｄＲｅｄ２４９；キサンテン染料；および式（１）のモノアゾ染料、およびその塩

［式中：
Ａｒ^１は、置換されていてもよいフェニルまたは置換されていてもよいナフチルであり；
Ｚ^１は、置換されていてもよい窒素含有複素環式基であって、該複素環式基中の窒素原子との結合によりトリアジン環に付着している基であり；
Ｒ^１は、Ｈであるか、または−ＯＨ、−ＣＯＯＨもしくは−ＳＯ_３Ｈにより置換されていてもよいＣ_１−４−アルキルであり；そして
ｔは０または１である］：
および、それらの混合物、
からなる群より選択されるマゼンタ着色剤を含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載のインク組成物。
成分ｄ）が、Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＢｌｕｅ８６、Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＢｌｕｅ１９９、およびそれらの混合物からなる群より選択されるシアン着色剤を含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載のインク組成物。
成分ｄ）が、Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＢｌａｃｋ１９、Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＢｌａｃｋ１６８、ＭｏｂａｙＢｌａｃｋＳＰ、ＢａｙｓｃｒｉｐｔＢｌａｃｋＳＰ、ＳｔｅｉｎｅｒＢｌａｃｋＳＰ、または式（３）もしくは（４）の化合物（遊離酸の形にあるか塩の形にあるかにかかわらない）、およびそれらの混合物からなる群より選択される黒色着色剤を含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載のインク組成物、これに関し、式（３）は、以下：
Ｔ−Ｑ−Ｎ＝Ｎ−Ｌ−Ｔ
式（３）
［式中：
各Ｔは、独立してアゾ含有基であり；
Ｑは、置換されていてもよく金属化されていてもよい１，８−ジヒドロキシナフチル基であり；そして
Ｌは、二価の有機リンカー基である］
であり：そして、式（４）は、以下：

［式中：
Ｗ^１は、カルボキシであり；
Ｗ^２は、Ｈ、カルボキシ、スルホ、ハロ、ヒドロキシ、Ｃ_１−４−アルコキシまたはＣ_１−４−アルキルであり；
ＹおよびＺは、それぞれ独立して、Ｈ、カルボキシまたはスルホであり；そして
Ｒ^２およびＲ^３は、それぞれ独立して、Ｈであるか、Ｃ_１−４−アルキルであるか、またはカルボキシもしくはスルホ基を持つＣ_１−４−アルキルである］
である。
以下に記載の黄色インク、マゼンタインク、シアンインクおよび１または２種の黒色インクを含むインクセットであって、各インクが、独立して、請求項１〜７のいずれか一項に記載したとおりである、インクセット：
（ｉ）Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＹｅｌｌｏｗ８６、Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＹｅｌｌｏｗ１３２、Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＹｅｌｌｏｗ１４２、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＹｅｌｌｏｗ２３、Ｐｒｏ−ＪｅｔＹｅｌｌｏｗ７４６、またはそれらの２以上を含む混合物を含む、黄色インク；
（ｉｉ）Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＲｅｄ２４９、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＲｅｄ５２、請求項５で定義した式（１）のモノアゾ染料（遊離酸の形にあるか塩の形にあるかにかかわらない）、またはそれらの混合物を含む、マゼンタインク；
（ｉｉｉ）Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＢｌｕｅ８６またはＣ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＢｌｕｅ１９９、またはその混合物を含む、シアンインク；ならびに
（ｉｖ）１または２種の黒色インク（１以上）、これに関し、該インクは、１より多くのインクである場合は独立して、Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＢｌａｃｋ１９、Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＢｌａｃｋ１６８、ＭｏｂａｙＢｌａｃｋＳＰ、ＢａｙｓｃｒｉｐｔＢｌａｃｋＳＰ、ＳｔｅｉｎｅｒＢｌａｃｋＳＰ、または請求項７に記載した式（３）もしくは（４）の染料（遊離酸の形にあるか塩の形にあるかにかかわらない）、またはそれらの混合物を含む。