JP6311706B2 - ポリカーボネートの製造方法およびポリカーボネート - Google Patents
ポリカーボネートの製造方法およびポリカーボネート Download PDFInfo
- Publication number
- JP6311706B2 JP6311706B2 JP2015512452A JP2015512452A JP6311706B2 JP 6311706 B2 JP6311706 B2 JP 6311706B2 JP 2015512452 A JP2015512452 A JP 2015512452A JP 2015512452 A JP2015512452 A JP 2015512452A JP 6311706 B2 JP6311706 B2 JP 6311706B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fluorine
- group
- prepolymer
- polycarbonate
- carbonate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 title claims description 68
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 title claims description 68
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 32
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 85
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 52
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 50
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 49
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 48
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 46
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 44
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 42
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 39
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 32
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 31
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 30
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 30
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 claims description 28
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 23
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 21
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 19
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 17
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 16
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 16
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 16
- 125000003709 fluoroalkyl group Chemical group 0.000 claims description 15
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 claims description 15
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 claims description 14
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 12
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 12
- -1 perfluoro (t-butyl) alcohol Chemical compound 0.000 claims description 11
- 125000006551 perfluoro alkylene group Chemical group 0.000 claims description 10
- 125000004407 fluoroaryl group Chemical group 0.000 claims description 9
- BYEAHWXPCBROCE-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-ol Chemical compound FC(F)(F)C(O)C(F)(F)F BYEAHWXPCBROCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- UNCBVABQIRLYTD-UHFFFAOYSA-N bis[1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-(trifluoromethyl)propan-2-yl] carbonate Chemical compound FC(F)(F)C(C(F)(F)F)(C(F)(F)F)OC(=O)OC(C(F)(F)F)(C(F)(F)F)C(F)(F)F UNCBVABQIRLYTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000007599 discharging Methods 0.000 claims description 4
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 4
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 39
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 28
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 26
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 16
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 16
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 14
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 14
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 13
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 13
- QKVUSSUOYHTOFQ-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-n,n-bis(3-methylbutyl)butan-1-amine Chemical compound CC(C)CCN(CCC(C)C)CCC(C)C QKVUSSUOYHTOFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 8
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 8
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 8
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 7
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 7
- 239000005368 silicate glass Substances 0.000 description 7
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 235000002597 Solanum melongena Nutrition 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- 238000010494 dissociation reaction Methods 0.000 description 6
- 230000005593 dissociations Effects 0.000 description 6
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 5
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 4
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 4
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 3
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001339 alkali metal compounds Chemical class 0.000 description 3
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000001341 alkaline earth metal compounds Chemical class 0.000 description 3
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 3
- ZFVMWEVVKGLCIJ-UHFFFAOYSA-N bisphenol AF Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C(C(F)(F)F)(C(F)(F)F)C1=CC=C(O)C=C1 ZFVMWEVVKGLCIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 3
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 3
- ROORDVPLFPIABK-UHFFFAOYSA-N diphenyl carbonate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC(=O)OC1=CC=CC=C1 ROORDVPLFPIABK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 3
- HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 2-(3,4-dimethoxyphenyl)-5-hydroxy-7-methoxychromen-4-one Chemical compound C=1C(OC)=CC(O)=C(C(C=2)=O)C=1OC=2C1=CC=C(OC)C(OC)=C1 HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- AFVGACMBGIALSU-UHFFFAOYSA-N bis(2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-decafluorocyclohexyl) carbonate Chemical compound FC1(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C1OC(=O)OC1C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C1(F)F AFVGACMBGIALSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FNQYFRHZYKPTOW-UHFFFAOYSA-N bis[3-(trifluoromethyl)phenyl] carbonate Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=CC(OC(=O)OC=2C=C(C=CC=2)C(F)(F)F)=C1 FNQYFRHZYKPTOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011088 calibration curve Methods 0.000 description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 2
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 2
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 2
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 description 2
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 description 2
- HQKMJHAJHXVSDF-UHFFFAOYSA-L magnesium stearate Chemical compound [Mg+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O HQKMJHAJHXVSDF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000010299 mechanically pulverizing process Methods 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920005668 polycarbonate resin Polymers 0.000 description 2
- 239000004431 polycarbonate resin Substances 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N propylamine Chemical compound CCCN WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 2
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 description 2
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 2
- VDZOOKBUILJEDG-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium hydroxide Chemical compound [OH-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC VDZOOKBUILJEDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- WGTYBPLFGIVFAS-UHFFFAOYSA-M tetramethylammonium hydroxide Chemical compound [OH-].C[N+](C)(C)C WGTYBPLFGIVFAS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- UCPYLLCMEDAXFR-UHFFFAOYSA-N triphosgene Chemical compound ClC(Cl)(Cl)OC(=O)OC(Cl)(Cl)Cl UCPYLLCMEDAXFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 1H-benzimidazole Chemical compound C1=CC=C2NC=NC2=C1 HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SAPVKPVRTJLBTP-UHFFFAOYSA-N 2,2,3,3,4,4,5,5-octafluorocyclopentan-1-ol Chemical compound OC1C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C1(F)F SAPVKPVRTJLBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MEKOFIRRDATTAG-UHFFFAOYSA-N 2,2,5,8-tetramethyl-3,4-dihydrochromen-6-ol Chemical compound C1CC(C)(C)OC2=C1C(C)=C(O)C=C2C MEKOFIRRDATTAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AEQDJSLRWYMAQI-UHFFFAOYSA-N 2,3,9,10-tetramethoxy-6,8,13,13a-tetrahydro-5H-isoquinolino[2,1-b]isoquinoline Chemical compound C1CN2CC(C(=C(OC)C=C3)OC)=C3CC2C2=C1C=C(OC)C(OC)=C2 AEQDJSLRWYMAQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MFGOFGRYDNHJTA-UHFFFAOYSA-N 2-amino-1-(2-fluorophenyl)ethanol Chemical compound NCC(O)C1=CC=CC=C1F MFGOFGRYDNHJTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LXBGSDVWAMZHDD-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1h-imidazole Chemical compound CC1=NC=CN1 LXBGSDVWAMZHDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCUJYXPAKHMBAZ-UHFFFAOYSA-N 2-phenyl-1h-imidazole Chemical compound C1=CNC(C=2C=CC=CC=2)=N1 ZCUJYXPAKHMBAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RXNYJUSEXLAVNQ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Dihydroxybenzophenone Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C(=O)C1=CC=C(O)C=C1 RXNYJUSEXLAVNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VWGKEVWFBOUAND-UHFFFAOYSA-N 4,4'-thiodiphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1SC1=CC=C(O)C=C1 VWGKEVWFBOUAND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NZGQHKSLKRFZFL-UHFFFAOYSA-N 4-(4-hydroxyphenoxy)phenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1OC1=CC=C(O)C=C1 NZGQHKSLKRFZFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YWFPGFJLYRKYJZ-UHFFFAOYSA-N 9,9-bis(4-hydroxyphenyl)fluorene Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1(C=2C=CC(O)=CC=2)C2=CC=CC=C2C2=CC=CC=C21 YWFPGFJLYRKYJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JVSZDADEHKJNLY-UHFFFAOYSA-N C(O)(O)=O.[F] Chemical compound C(O)(O)=O.[F] JVSZDADEHKJNLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical class [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012696 Interfacial polycondensation Methods 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 1
- VKYIGYLTMUNPCA-UHFFFAOYSA-N [Th].C1(=CC=CC=C1)O Chemical class [Th].C1(=CC=CC=C1)O VKYIGYLTMUNPCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910000102 alkali metal hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008046 alkali metal hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- ITHZDDVSAWDQPZ-UHFFFAOYSA-L barium acetate Chemical compound [Ba+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O ITHZDDVSAWDQPZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L barium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ba+2] RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001863 barium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- UCVMQZHZWWEPRC-UHFFFAOYSA-L barium(2+);hydrogen carbonate Chemical compound [Ba+2].OC([O-])=O.OC([O-])=O UCVMQZHZWWEPRC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- AYJRCSIUFZENHW-DEQYMQKBSA-L barium(2+);oxomethanediolate Chemical compound [Ba+2].[O-][14C]([O-])=O AYJRCSIUFZENHW-DEQYMQKBSA-L 0.000 description 1
- NDKBVBUGCNGSJJ-UHFFFAOYSA-M benzyltrimethylammonium hydroxide Chemical compound [OH-].C[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 NDKBVBUGCNGSJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VCCBEIPGXKNHFW-UHFFFAOYSA-N biphenyl-4,4'-diol Chemical group C1=CC(O)=CC=C1C1=CC=C(O)C=C1 VCCBEIPGXKNHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQOVCPVWLJBACA-UHFFFAOYSA-N bis(2,2,3,3,4,4,5,5-octafluorocyclopentyl) carbonate Chemical compound FC1(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C1OC(=O)OC1C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C1(F)F LQOVCPVWLJBACA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VDLHKDQLOUOMTC-UHFFFAOYSA-N bis(2,2,3,3-tetrafluoropropyl) carbonate Chemical compound FC(F)C(F)(F)COC(=O)OCC(F)(F)C(F)F VDLHKDQLOUOMTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IOVVFSGCNWQFQT-UHFFFAOYSA-N bis(2,3,4,5,6-pentafluorophenyl) carbonate Chemical compound FC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1OC(=O)OC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F IOVVFSGCNWQFQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KNBQQUUTGVXWSV-UHFFFAOYSA-N bis[2-(trifluoromethyl)phenyl] carbonate Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=CC=C1OC(=O)OC1=CC=CC=C1C(F)(F)F KNBQQUUTGVXWSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JFQUVGSOOYKCAH-UHFFFAOYSA-N bis[4-(trifluoromethyl)phenyl] carbonate Chemical compound C1=CC(C(F)(F)F)=CC=C1OC(=O)OC1=CC=C(C(F)(F)F)C=C1 JFQUVGSOOYKCAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- ZOAIGCHJWKDIPJ-UHFFFAOYSA-M caesium acetate Chemical compound [Cs+].CC([O-])=O ZOAIGCHJWKDIPJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical class [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FJDQFPXHSGXQBY-UHFFFAOYSA-L caesium carbonate Chemical compound [Cs+].[Cs+].[O-]C([O-])=O FJDQFPXHSGXQBY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000024 caesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- HUCVOHYBFXVBRW-UHFFFAOYSA-M caesium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Cs+] HUCVOHYBFXVBRW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VSGNNIFQASZAOI-UHFFFAOYSA-L calcium acetate Chemical compound [Ca+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O VSGNNIFQASZAOI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001639 calcium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000011092 calcium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229960005147 calcium acetate Drugs 0.000 description 1
- 239000004301 calcium benzoate Substances 0.000 description 1
- 235000010237 calcium benzoate Nutrition 0.000 description 1
- NKWPZUCBCARRDP-UHFFFAOYSA-L calcium bicarbonate Chemical compound [Ca+2].OC([O-])=O.OC([O-])=O NKWPZUCBCARRDP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000020 calcium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 1
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 1
- HZQXCUSDXIKLGS-UHFFFAOYSA-L calcium;dibenzoate;trihydrate Chemical compound O.O.O.[Ca+2].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1.[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 HZQXCUSDXIKLGS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000006 cesium salts Chemical class 0.000 description 1
- BLUMOBPWAAOPOY-UHFFFAOYSA-M cesium;benzoate Chemical compound [Cs+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 BLUMOBPWAAOPOY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WLZGEDNSZCPRCJ-UHFFFAOYSA-M cesium;octadecanoate Chemical compound [Cs+].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O WLZGEDNSZCPRCJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- ZPWVASYFFYYZEW-UHFFFAOYSA-L dipotassium hydrogen phosphate Chemical compound [K+].[K+].OP([O-])([O-])=O ZPWVASYFFYYZEW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L disodium hydrogen phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].OP([O-])([O-])=O BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- TYJOJLOWRIQYQM-UHFFFAOYSA-L disodium;phenyl phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]P([O-])(=O)OC1=CC=CC=C1 TYJOJLOWRIQYQM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 229920006351 engineering plastic Polymers 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000002460 imidazoles Chemical class 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- XIXADJRWDQXREU-UHFFFAOYSA-M lithium acetate Chemical compound [Li+].CC([O-])=O XIXADJRWDQXREU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940031993 lithium benzoate Drugs 0.000 description 1
- XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L lithium carbonate Chemical compound [Li+].[Li+].[O-]C([O-])=O XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052808 lithium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- HGPXWXLYXNVULB-UHFFFAOYSA-M lithium stearate Chemical compound [Li+].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O HGPXWXLYXNVULB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LDJNSLOKTFFLSL-UHFFFAOYSA-M lithium;benzoate Chemical compound [Li+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 LDJNSLOKTFFLSL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UEGPKNKPLBYCNK-UHFFFAOYSA-L magnesium acetate Chemical compound [Mg+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O UEGPKNKPLBYCNK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000011654 magnesium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000011285 magnesium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229940069446 magnesium acetate Drugs 0.000 description 1
- QWDJLDTYWNBUKE-UHFFFAOYSA-L magnesium bicarbonate Chemical compound [Mg+2].OC([O-])=O.OC([O-])=O QWDJLDTYWNBUKE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000022 magnesium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002370 magnesium bicarbonate Substances 0.000 description 1
- 235000014824 magnesium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019359 magnesium stearate Nutrition 0.000 description 1
- JGIZKLDQCIOYLH-UHFFFAOYSA-L magnesium;phenyl phosphate Chemical compound [Mg+2].[O-]P([O-])(=O)OC1=CC=CC=C1 JGIZKLDQCIOYLH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- CLZGJKHEVKJLLS-UHFFFAOYSA-N n,n-diheptylheptan-1-amine Chemical compound CCCCCCCN(CCCCCCC)CCCCCCC CLZGJKHEVKJLLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DIAIBWNEUYXDNL-UHFFFAOYSA-N n,n-dihexylhexan-1-amine Chemical compound CCCCCCN(CCCCCC)CCCCCC DIAIBWNEUYXDNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTAZYLNFDRKIHJ-UHFFFAOYSA-N n,n-dioctyloctan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCN(CCCCCCCC)CCCCCCCC XTAZYLNFDRKIHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 239000013307 optical fiber Substances 0.000 description 1
- 108091008695 photoreceptors Proteins 0.000 description 1
- 230000037048 polymerization activity Effects 0.000 description 1
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004300 potassium benzoate Substances 0.000 description 1
- 235000010235 potassium benzoate Nutrition 0.000 description 1
- 229940103091 potassium benzoate Drugs 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229940114930 potassium stearate Drugs 0.000 description 1
- ANBFRLKBEIFNQU-UHFFFAOYSA-M potassium;octadecanoate Chemical compound [K+].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O ANBFRLKBEIFNQU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000008707 rearrangement Effects 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M sodium benzoate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004299 sodium benzoate Substances 0.000 description 1
- 235000010234 sodium benzoate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000000176 sodium gluconate Substances 0.000 description 1
- 235000012207 sodium gluconate Nutrition 0.000 description 1
- 229940005574 sodium gluconate Drugs 0.000 description 1
- RYYKJJJTJZKILX-UHFFFAOYSA-M sodium octadecanoate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O RYYKJJJTJZKILX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 1
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UUCCCPNEFXQJEL-UHFFFAOYSA-L strontium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Sr+2] UUCCCPNEFXQJEL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001866 strontium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- WJMMDJOFTZAHHS-UHFFFAOYSA-L strontium;carbonic acid;carbonate Chemical compound [Sr+2].OC([O-])=O.OC([O-])=O WJMMDJOFTZAHHS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- RXSHXLOMRZJCLB-UHFFFAOYSA-L strontium;diacetate Chemical compound [Sr+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O RXSHXLOMRZJCLB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940073455 tetraethylammonium hydroxide Drugs 0.000 description 1
- LRGJRHZIDJQFCL-UHFFFAOYSA-M tetraethylazanium;hydroxide Chemical compound [OH-].CC[N+](CC)(CC)CC LRGJRHZIDJQFCL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LPSKDVINWQNWFE-UHFFFAOYSA-M tetrapropylazanium;hydroxide Chemical compound [OH-].CCC[N+](CCC)(CCC)CCC LPSKDVINWQNWFE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 231100000167 toxic agent Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003440 toxic substance Substances 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SWZDQOUHBYYPJD-UHFFFAOYSA-N tridodecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCN(CCCCCCCCCCCC)CCCCCCCCCCCC SWZDQOUHBYYPJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N tripropylamine Chemical compound CCCN(CCC)CCC YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G64/20—General preparatory processes
- C08G64/26—General preparatory processes using halocarbonates
- C08G64/28—General preparatory processes using halocarbonates and phenols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G64/20—General preparatory processes
- C08G64/30—General preparatory processes using carbonates
- C08G64/307—General preparatory processes using carbonates and phenols
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
ポリカーボネートの製造方法としては、たとえば、下記の方法が知られている。
(i)ビスフェノールAとホスゲンとをアルカリ触媒存在下に界面重縮合させる方法(ホスゲン法)。
(ii)ビスフェノールAとジフェニルカーボネートとを溶融重縮合させる方法(エステル交換法)。
・有毒なホスゲンを用いる。
・反応により副生する塩化ナトリウム等の不純物の除去が容易でない。
・ビスフェノールAとジフェニルカーボネートとのエステル交換反応は、反応速度が遅く、高温で長時間重縮合を行う必要がある。
・エステル交換反応によって分離するフェノールの沸点が高く、除去するために高温が必要となる。
・高温によって重縮合中に副反応等が起こり、ポリカーボネートが着色する。
・生成物の高粘性のためにエステル交換反応によって生成するフェノールの除去が難しく高分子量体が得られにくい。
(iii)芳香族ジヒドロキシ化合物とジアリールカーボネートとを反応させてプレポリマーを得る工程と、プレポリマーを結晶化させて結晶化プレポリマーを得る工程と、結晶化プレポリマーを、結晶化プレポリマーのガラス転移温度以上溶融温度未満の温度で加熱し、結晶化プレポリマーを固相重合させてポリカーボネートを得る工程とを有する方法(固相重合法)。
(a)縮合触媒の存在下に、下式(1)で表される化合物、下式(2)で表される化合物、下式(3)で表される化合物および下式(4)で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも1種の含フッ素カーボネートと、芳香族ジヒドロキシ化合物とを反応させてプレポリマーを得る工程。
(b)前記プレポリマーを、該プレポリマーの溶融温度未満の温度で加熱し、副生する含フッ素アルコールを系外に排出しながら、該プレポリマーを固相重合させてポリカーボネートを得る工程。
前記工程(a)で得られた前記プレポリマーのガラス転移温度は、60〜120℃であることが好ましい。
前記工程(b)における前記プレポリマーは、粉末状態であることが好ましい。
前記工程(a)における縮合触媒は、塩基性エステル交換触媒であることが好ましい。
前記工程(b)において、13kPa(絶対圧)以下の減圧下にて、副生する含フッ素アルコールを系外に排出することが好ましい。
前記含フッ素カーボネートは、ビス(1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロイソプロピル)カーボネート、ビス(ペルフルオロ(t−ブチル))カーボネートおよびビス(2,2,3,3,4,4,5,5,6,6−デカフルオロシクロヘキシル)カーボネートからなる群から選ばれる少なくとも1種であることが好ましい。
前記芳香族ジヒドロキシ化合物は、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパンであることが好ましい。
前記含フッ素アルコールは、1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロイソプロパノール、ペルフルオロ(t−ブチル)アルコールおよび2,2,3,3,4,4,5,5,6,6−デカフルオロシクロヘキサノールからなる群から選ばれる少なくとも1種であることが好ましい。
本発明のポリカーボネートの製造方法は、あらかじめプレポリマーを結晶化する必要がない固相重合法であり、生産性に著しく優れる。
本発明のポリカーボネートは、分子量が高く、着色が少ない。
以下の用語の定義は、本明細書および特許請求の範囲にわたって適用される。
「プレポリマー」とは、原料の含フッ素カーボネートと芳香族ジヒドロキシ化合物との縮合反応を適当な所で止めた固体状の中間生成物であり、固相重合法によって得られる高分子量ポリカーボネートよりも質量平均分子量が低いポリカーボネートを意味する。
「固相重合法」とは、プレポリマーの固体状態を保ったまま、プレポリマーを重合させて高分子量のポリカーボネートを得る重合方法を意味する。
「プレポリマーの溶融温度」とは、プレポリマーが溶融し、液体となる、または軟化する温度を意味する。プレポリマーを所定温度に加熱し、液体となる、または軟化する温度を目視で確認して決定する。
「ガラス転移温度」とは、JIS K 7121:1987に準じ、中間点ガラス転移温度として示差走査熱量測定(DSC)法で測定される温度である。
「結晶化」とは、ポリマーの結晶化度を上げるための操作を行うことを意味する。
「ペルフルオロアルキレン基」とは、アルキレン基のすべての水素原子がフッ素原子に置換された基を意味する。
「フルオロアルキル基」とは、アルキル基の一部またはすべての水素原子がフッ素原子に置換された基を意味する。
本発明のポリカーボネートの製造方法は、下記工程(a)および工程(b)を有する。
(a)縮合触媒の存在下に、特定の含フッ素カーボネートと芳香族ジヒドロキシ化合物とを反応させてプレポリマーを得る工程。
(b)プレポリマーを固相重合させてポリカーボネートを得る工程。
含フッ素カーボネートは、化合物(1)、化合物(2)、化合物(3)および化合物(4)からなる群から選ばれる少なくとも1種である。
ビス(1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロイソプロピル)カーボネート、
((CF3CF2)(CF3)CHO)2CO、
((CF3CF2)2CHO)2CO、
ビス(ペルフルオロ(t−ブチル))カーボネート、
ビス(2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロシクロペンチル)カーボネート、
ビス(2,2,3,3,4,4,5,5,6,6−デカフルオロシクロヘキシル)カーボネート、
ビス(ペルフルオロフェニル)カーボネート、
ビス(m−トリフルオロメチルフェニル)カーボネート、
ビス(o−トリフルオロメチルフェニル)カーボネート、
ビス(p−トリフルオロメチルフェニル)カーボネート等。
ビス(1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロイソプロピル)カーボネート、
ビス(ペルフルオロ(t−ブチル))カーボネート、
ビス(2,2,3,3,4,4,5,5,6,6−デカフルオロシクロヘキシル)カーボネート。
含フッ素アルコールとしては、化合物(5)および化合物(6)からなる群から選ばれる少なくとも1種が好ましい。
含フッ素アルコールのpKaは、エステル交換反応速度を向上させる点から、12以下が好ましく、11以下がより好ましく、10以下が特に好ましい。含フッ素アルコールのpKaは、原料の入手性、含フッ素カーボネートの製造の容易性の点から、5以上が好ましい。
1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロイソプロパノール(pKa:9.4)、
(CF3CF2)(CF3)CHOH(pKa:9.5)、
(CF3CF2)2CHOH(pKa:10.6)、
ペルフルオロ(t−ブチル)アルコール(pKa:5.3)、
2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロシクロペンタノール、
2,2,3,3,4,4,5,5,6,6−デカフルオロシクロヘキサノール等。
1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロイソプロパノール、
ペルフルオロ(t−ブチル)アルコール、
2,2,3,3,4,4,5,5,6,6−デカフルオロシクロヘキサノール。
塩基触媒存在下に、溶媒中にて含フッ素アルコールとトリホスゲンとを反応させることができる。溶媒としては、精製しやすい点から、トルエンが好ましい。塩基触媒としては、3級アミン、水素化アルカリ金属、水素化アルカリ土類金属、アルカリ金属、アルカリ土類金属からなる群から選ばれる少なくとも1種が好ましい。反応温度は、−50〜60℃が好ましい。
芳香族ジヒドロキシ化合物としては、2個のフェノール性水酸基を有する芳香族化合物が好ましい。
2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(以下、ビスフェノールAとも記す。)、
2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロプロパン(以下、ビスフェノールAFとも記す。)、
ヒドロキノン、
4,4’−ジヒドロキシビフェニル、
9,9−ビス(4−ヒドロキシフェニル)フルオレン
ビス(4−ヒドロキシフェニル)エーテル、
ビス(4−ヒドロキシフェニル)チオエーテル、
ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルホン、
ビス(4−ヒドロキシフェニル)ケトン等。
縮合触媒としては、塩基性エステル交換触媒が挙げられる。
塩基性エステル交換触媒としては、含窒素化合物、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物等が挙げられる。
含窒素化合物としては、アミン類、4級アンモニウムヒドロキシドおよびアミン類の塩等が挙げられる。
アルカリ金属化合物またはアルカリ土類金属化合物としては、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の有機酸塩、無機塩、酸化物、水酸化物、水素化物、アルコキシド等が挙げられる。
縮合触媒は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
縮合触媒としては、重合活性が高く、プレポリマーを製造する溶液重合への適用性に優れる点から、アミン類が好ましい。
縮合触媒の存在下に、含フッ素カーボネートと芳香族ジヒドロキシ化合物とを反応させてプレポリマーを得る。
具体的には、例えば、縮合触媒の存在下に、溶媒中にて含フッ素カーボネートと芳香族ジヒドロキシ化合物とを反応させた後、溶媒および副生した含フッ素アルコールを留去して固体状のプレポリマーを得る。プレポリマーのガラス転移温度未満の温度でプレポリマーを乾燥することが好ましい。
工程(a)で得られるプレポリマーの含フッ素カーボネート由来で封止される含フッ素アルコキシ末端基と芳香族ジヒドロキシ化合物由来の水酸基末端基のモル比(含フッ素アルコキシ末端基/水酸基)は、0.8/1〜1.4/1が好ましく、0.9/1〜1.3/1がより好ましく、0.95/1〜1.25/1が特に好ましい。含フッ素アルコキシ末端基の含有量がこの範囲未満では、工程(b)における固相重合で得られるポリカーボネート末端の水酸基濃度が高くなるため好ましくない。又、含フッ素アルコキシ末端基の含有量がこの範囲を超えると十分に高分子量のポリカーボネート樹脂が得られない場合がある。
本明細書において、ポリマー(プレポリマー及び高分子量ポリカーボネート樹脂を含む)の末端基における該モル比は、ポリマーの1H−NMR解析により分析することが好ましい。具体的な1H−NMR解析法は後記実施例に記載する。
工程(a)で得られるプレポリマーは、通常、製造時に溶媒を用いるために溶液の状態で得られる。そのため、溶媒および副生した含フッ素アルコールを留去して固体状のプレポリマーを単離する。プレポリマーを低温で真空乾燥して、残存する溶媒等を除去することが好ましい。得られた固体状のプレポリマーは、種々の方法で粉末状態にできる。たとえば、機械的に粉砕する方法、凍結下に機械的に粉砕する方法等が好ましい。
プレポリマーの平均粒子径は、1μm〜500μmがより好ましく、3μm〜200μmが特に好ましい。
プレポリマーを結晶化する工程を経ることなく、プレポリマーを、該プレポリマーの溶融温度未満の温度で加熱し、副生する含フッ素アルコールを系外に排出しながら、該プレポリマーを固相重合させてポリカーボネートを得る。
不活性ガスとは、固相重合に不活性なガスを意味し、窒素、アルゴン、ヘリウム、二酸化炭素、低級炭化水素、アセトン等が挙げられる。
以上説明した本発明のポリカーボネートの製造方法にあっては、(a)縮合触媒の存在下に、特定の含フッ素カーボネートと芳香族ジヒドロキシ化合物とを反応させてプレポリマーを得る工程と、(b)プレポリマーを固相重合させてポリカーボネートを得る工程とを有するため、着色が少なく、高分子量のポリカーボネートを比較的低い温度で、かつ生産性よく製造できる。
一方、特定の含フッ素カーボネート以外のジアリールカーボネートやジアルキルカーボネートと芳香族ジヒドロキシ化合物とを反応させて得られたプレポリマーは、末端のジアリールカーボネートやジアルキルカーボネートに由来する構成単位が他のプレポリマーとの親和性が低く、かつエステル交換反応しにくいため、結晶化してプレポリマーの分子の配向を揃えないと、固相重合が進行しないと考えられる。
例1〜4は実施例であり、例5〜8は比較例である。
ポリカーボネートおよびプレポリマーの質量平均分子量、ガラス転移温度、溶融温度は、下記の方法で測定した。
GPC測定装置(東ソー社製、HLC−8220)を用い、クロロホルムを展開溶媒として、既知の分子量の標準ポリスチレンの数種類についてGPC測定を行い、検量線を作成した。検量線に基づいて、サンプルのGPC測定のリテンションタイムからポリスチレン換算の質量量平均分子量を算出した。
示差走査熱量計(ティー・エイ・インスツルメント社製、Q100)を用い、窒素雰囲気下、昇温速度:10℃/分の条件下でサンプルのDSC測定を行い、ガラス転移温度を求めた。
プレポリマーを所定温度に保持し、液体となる、または、軟化する温度を溶融温度とした。
目開き38μm、75μm、105μm、180μm、250μm、355μm、500μm、1000μm、1700μmの9段の篩(ふるい)と受け皿を用いて、受け皿上に目開きの小さい篩から順に積み重ね、最上部の1700μmの篩の上から5gのポリマー粒子を添加し、振動ふるい器(筒井理化学器械社製、M−2T型)に取り付け、溶媒(ポリマーに不活性、ここではヘキサンを使用した)を流しながら、約1分間振動させた。それぞれの篩および受け皿上に残留した該粒子を真空乾燥器にて80℃2時間、100℃2時間乾燥した。該粒子の質量を測定し、各篩上の該粒子の質量割合(%)を算出した。受け皿から順に目開きの小さな篩上の該粒子の質量割合を積算していき、合計が50%となる粒子径を平均粒子径とした。
プレポリマー0.03gを1gの重水素置換クロロホルム(TMS含有)に溶解し、核磁気共鳴分析装置1H−NMRを用いてプレポリマーの含フッ素カーボネート由来で封止される含フッ素アルコキシ末端基と芳香族ジヒドロキシ化合物由来の水酸基末端基のモル比を測定した。
装置:日本電子JEOL JNM−AL300(300Hz)
測定核:1H
scan数:512回
カーボネートにビス(1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロイソプロピル)カーボネートを使用した例で説明する。
ビス(1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロイソプロピル)カーボネート由来の末端基は5.6ppm前後のヘキサフルオロイソプロピル基のプロトン(1H)の積分強度から求めた。芳香族ジヒドロキシ化合物由来の水酸基末端基は、6.7ppm前後の芳香族水酸基末端隣接位のプロトン(2H)の積分強度から芳香族水酸基末端基の積分強度とした。求めた積分強度比より、ビス(1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロイソプロピル)カーボネート由来の末端基と芳香族ジヒドロキシ化合物由来の水酸基末端基のモル比を算出した。
30mLの珪酸ガラス製蓋付試験管に、窒素雰囲気下でビスフェノールAの2.28g(0.010mol)、ビス(1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロイソプロピル)カーボネートの4.00g(0.011mol)、トリイソアミルアミンの0.094g(0.4mmmol)、炭酸水素ナトリウムの0.17mg(2μmol)、塩化メチレンの10gを仕込み、撹拌しながら40℃で2時間、50℃で2時間加熱したところ、均一で透明な溶液となった。
反応液を100mLのナスフラスコに移し、エバポレーターに取り付けた。40℃の温水浴でナスフラスコを加熱しながら、圧力を200mmHgから80mmHgまで下げ、液体を留去し、白い固体を得た。留出物は、塩化メチレンおよび1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロプロパノールであった。
白い固体を、真空乾燥器(ヤマト科学社製、DP33型)にて減圧下(0.133kPa(絶対圧))、70℃で2時間、90℃で2時間乾燥し、プレポリマーを得た。得られたプレポリマーは白い固体であった。プレポリマーの質量平均分子量は7979であり、溶融温度は190℃であった。
プレポリマーをスパチラで粉砕し、粉末状態にした。プレポリマーの平均粒子径は、102.2μmであった。
150℃で加熱した後の白い粉末状態の固体を、真空乾燥器にて減圧下(0.133kPa(絶対圧))、240℃で30分間加熱したところ、半透明な塊状のポリカーボネートが得られた。ポリカーボネートの質量平均分子量は130250であり、ガラス転移温度は158.8℃であった。
30mLの珪酸ガラス製蓋付試験管に、窒素雰囲気下でビスフェノールAの2.28g(0.0100mol)、ビス(1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロイソプロピル)カーボネートの3.81g(0.0105mol)、トリイソアミルアミンの0.094g(0.4mmmol)、炭酸水素ナトリウムの0.17mg(2μmol)、塩化メチレンの10gを仕込み、撹拌しながら40℃で1時間、50℃で3時間加熱したところ、均一で透明な溶液となった。
反応液を100mLのナス型フラスコに移し、エバポレーターに取り付けた。40℃の温水浴でナスフラスコを加熱しながら、圧力を200mmHgから80mmHgまで下げ、液体を留去し、白い固体を得た。留出物は、塩化メチレンおよび1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロプロパノールであった。
白い固体が入ったフラスコを、減圧下(0.53kPa(絶対圧)以下)、50℃で1時間、70℃で1時間乾燥し、プレポリマーを得た。得られたプレポリマーは白い固体であった。プレポリマーの質量平均分子量は5362であり、溶融温度は180℃であった。プレポリマーの含フッ素アルコキシ末端基/水酸基末端基のモル比は1.05/1.0であった。
プレポリマーをスパチラで粉砕し、粉末状態にした。プレポリマーの平均粒子径は、110.3μmであった。
150℃で加熱した後の白い粉末状態の固体を、フラスコ中にて減圧下(約0.53kPa(絶対圧))、180℃で30分加熱したところ、白い塊状のポリカーボネートが得られた。ポリカーボネートの質量平均分子量は186441であり、ガラス転移温度は162.6℃であり、溶融温度は270℃であった。
200mLのSUS製オートクレーブに、ビスフェノールAの25.11g(0.110mol)を入れ、15rpmで撹拌しながら、圧力0.53kPa(絶対圧)で1時間真空脱気を行った。その後、オートクレーブにビス(1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロイソプロピル)カーボネートの41.93g(0.116mol)、トリイソアミルアミンの1.18g(4.4mmmol)、塩化メチレンの111.8gを仕込んだ。オートクレーブを液体窒素で15分間冷却し、内容物を凍結させた後、圧力0.53kPa(絶対圧)で脱気を行った。その後、オートクレーブを室温まで戻した。オートクレーブの内容物を撹拌しながら50℃で1時間、60℃で1時間加熱したところ、均一で透明な溶液を得た。
反応液を1Lのナス型フラスコに移し、エバポレーターに取り付けた。40℃の温水浴でナスフラスコを加熱しながら、圧力を200mmHgから80mmHgまで下げ、液体を留去し、白い固体を得た。留出物は、塩化メチレンおよび1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロプロパノールであった。
白い固体が入ったフラスコを、減圧下(0.53kPa(絶対圧)以下)、室温で30分間保持して残った溶媒を留去した後、50℃で1時間、70℃で1時間乾燥し、プレポリマーを得た。得られたプレポリマーは白い固体であった。プレポリマーの質量平均分子量は5116であり、溶融温度は180℃であった。プレポリマーの含フッ素アルコキシ末端基/水酸基末端基のモル比は1.23/1.0であった。 プレポリマーをスパチラで粉砕し、粉末状態にした。プレポリマーの平均粒子径は、105.5μmであった。
180℃で加熱した後の白い粉末状態の固体を、フラスコ中にて減圧下(約0.53kPa(絶対圧))、200℃で2時間加熱したところ、白い塊状のポリカーボネートが得られた。ポリカーボネートの質量平均分子量は90419であり、ガラス転移温度は155.8℃であり、溶融温度は260℃であった。
5mLの珪酸ガラス製蓋付試験管に、窒素雰囲気下でビスフェノールAの0.68g(3.0mmol)、ビス(m−トリフルオロメチルフェニル)カーボネートの1.06g(3.03mmol)、トリイソアミルアミンの0.032g(0.12mmmol)、炭酸水素ナトリウムの0.05mg(0.6μmol)、塩化メチレンの4gを仕込み、撹拌しながら50℃で4時間加熱したところ、均一で透明な溶液となった。
反応液を50mLのナス型フラスコに移し、エバポレーターに取り付けた。50℃の温水浴でナスフラスコを加熱しながら、圧力を200mmHgから80mmHgまで下げ、液体を留去し、粘性の高い液体を得た。留出物は、塩化メチレンであった。
粘性の高い液体を、真空乾燥器にて減圧下(0.133kPa(絶対圧))、100℃で1時間、120℃で1時間、130℃で2時間乾燥し、プレポリマーを得た。得られたプレポリマーは白い固体であった。プレポリマーの質量平均分子量は2314であった。
プレポリマーをスパチラで粉砕し、粉末状態にした。
5mLの珪酸ガラス製蓋付試験管に、窒素雰囲気下でビスフェノールAの1.826g(8.0mmol)、ビス(2,2,3,3−テトラフルオロプロピル)カーボネートの2.553g(8.8mmol)、トリイソアミルアミンの0.076g(0.32mmmol)、炭酸水素ナトリウムの0.13mg(1.6μmol)、塩化メチレンの18.3gを仕込み、撹拌しながら50℃で4時間加熱したが、未反応のビスフェノールAが固体で残存したままであった。温度を80℃にあげて4時間、90℃で4時間、反応を試みたが、ビスフェノールAは残存したままであった。
5mLの珪酸ガラス製蓋付試験管に、窒素雰囲気下でビスフェノールAの0.683g(3.0mmol)、(C6F13CH2CH2O)2COの2.395g(3.3mmol)、トリイソアミルアミンの0.052g(0.19mmmol)、炭酸水素ナトリウムの0.05mg(0.6μmol)、塩化メチレンの4.0gを仕込み、撹拌しながら50℃で4時間加熱したが、未反応のビスフェノールAが固体で残存したままであった。温度を80℃にあげて4時間、90℃で4時間、反応を試みたが、ビスフェノールAは残存したままであった。
5mLの珪酸ガラス製蓋付試験管に、窒素雰囲気下でビスフェノールAの0.685g(3.0mmol)、(C2F5CH2O)2COの1.076g(3.3mmol)、トリイソアミルアミンの0.033g(0.12mmmol)、炭酸水素ナトリウムの0.05mg(0.6μmol)、塩化メチレンの4.0gを仕込み、撹拌しながら50℃で4時間加熱したが、未反応のビスフェノールAが固体で残存したままであった。温度を80℃にあげて4時間、90℃で4時間、反応を試みたが、ビスフェノールAは残存したままであった。
30mLの珪酸ガラス製蓋付試験管に、窒素雰囲気下でビスフェノールAの2.283g(10.0mmol)、ジフェニルカーボネートの2.360g(11.0mmol)、トリイソアミルアミンの0.033g(0.12mmmol)、炭酸水素ナトリウムの0.16mg(2.0μmol)、塩化メチレンの14.3gを仕込み、撹拌しながら40℃で2時間、50℃で2時間加熱した。不溶物があったので60℃で4時間撹拌しながら加熱した。反応液を50mLのナス型フラスコに移し、エバポレーターに取り付けた。70℃の温水浴でナスフラスコを加熱しながら、圧力を200mmHgから40mmHgまで下げ、液体を留去し、粘性の高い液体を得た。留出物は、塩化メチレンであった。
粘性の高い液体を、真空乾燥器にて減圧下(0.133kPa(絶対圧))、100℃で2時間、120℃で2時間、140℃で3時間、150℃で2時間加熱したところ白色、板状の固体が得られた。得られた固体の質量平均分子量は2653であった。さらに170℃2時間、真空乾燥器にて減圧下(0.133kPa(絶対圧))に、加熱を行った。得られた固体の質量平均分子量は2951であった。
本出願は、2013年4月16日出願の日本特許出願2013−085816に基づくものであり、その内容はここに参照として取り込まれる。
Claims (13)
- 下記工程(a)および工程(b)を有し、
下記工程(a)における下記含フッ素カーボネートと下記芳香族ジヒドロキシ化合物とのモル比(含フッ素カーボネート/芳香族ジヒドロキシ化合物)が、1/1〜2/1である、ポリカーボネートの製造方法。
(a)縮合触媒の存在下に、下式(1)で表される化合物、下式(2)で表される化合物、下式(3)で表される化合物および下式(4)で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも1種の含フッ素カーボネートと、芳香族ジヒドロキシ化合物とを反応させてプレポリマーを得る工程。
(b)前記プレポリマーを、該プレポリマーの溶融温度未満の温度で加熱し、副生する含フッ素アルコールを系外に排出しながら、該プレポリマーを固相重合させてポリカーボネートを得る工程。
R2は、CA2B2R5で表される基であり、2つのR2は同一であっても異なってもよく、
R3は、水素原子またはCA3B3R6で表される基であり、2つのR3は同一であっても異なってもよく、
A1〜A3は、それぞれ水素原子、フッ素原子またはRfであり、
B1〜B3は、それぞれ水素原子、フッ素原子またはRfであり、
R4〜R6は、フッ素原子、RfまたはORfであり、
Rfは、炭素数1〜12のフルオロアルキル基(ただし、エーテル性酸素を含んでもよい。)または炭素数6〜10のフルオロアリール基(ただし、エーテル性酸素を含んでもよい。)である。
R2は、CA2B2R5で表される基であり、
R3は、水素原子またはCA3B3R6で表される基であり、
R7は、水素原子であり、
R8は、炭素数1〜5のペルフルオロアルキレン基(ただし、エーテル性酸素を含んでもよい。)であり、
A1〜A3は、それぞれ水素原子、フッ素原子またはRfであり、
B1〜B3は、それぞれ水素原子、フッ素原子またはRfであり、
R4〜R6は、フッ素原子、RfまたはORfであり、
Rfは、炭素数1〜12のフルオロアルキル基(ただし、エーテル性酸素を含んでもよい。)または炭素数6〜10のフルオロアリール基(ただし、エーテル性酸素を含んでもよい。)である。
R8は、炭素数1〜5のペルフルオロアルキレン基(ただし、エーテル性酸素を含んでもよい。)であり、2つのR8は同一であっても異なってもよい。
- 前記工程(a)で得られた前記プレポリマーの質量平均分子量が、1000〜10000である、請求項1に記載のポリカーボネートの製造方法。
- 前記工程(a)で得られた前記プレポリマーのガラス転移温度が、60〜120℃である、請求項1または2に記載のポリカーボネートの製造方法。
- 前記工程(b)における前記プレポリマーが、粉末状態である、請求項1〜3のいずれか一項に記載のポリカーボネートの製造方法。
- 前記工程(a)における縮合触媒が、塩基性エステル交換触媒である請求項1〜4のいずれか一項に記載のポリカーボネートの製造方法。
- 前記工程(b)における加熱温度が、60℃以上である、請求項1〜5のいずれか一項に記載のポリカーボネートの製造方法。
- 前記工程(b)において、13kPa(絶対圧)以下の減圧下にて、副生する含フッ素アルコールを系外に排出する、請求項1〜6のいずれか一項に記載のポリカーボネートの製造方法。
- 前記含フッ素カーボネートが、ビス(1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロイソプロピル)カーボネート、ビス(ペルフルオロ(t−ブチル))カーボネートおよびビス(2,2,3,3,4,4,5,5,6,6−デカフルオロシクロヘキシル)カーボネートからなる群から選ばれる少なくとも1種である、請求項1〜7のいずれか一項に記載のポリカーボネートの製造方法。
- 前記芳香族ジヒドロキシ化合物が、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパンである、請求項1〜8のいずれか一項に記載のポリカーボネートの製造方法。
- 前記含フッ素カーボネートが、下式(5)で表される化合物および下式(6)で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも1種の含フッ素アルコールを出発物質として用いる反応によって得られる、請求項1〜9のいずれか一項に記載のポリカーボネートの製造方法。
R2は、CA2B2R5で表される基であり、
R3は、水素原子、またはCA3B3R6で表される基であり、
R7は、水素原子であり、
R8は、炭素数1〜5のペルフルオロアルキレン基(ただし、エーテル性酸素を含んでもよい。)であり、
A1〜A3は、それぞれ水素原子、フッ素原子またはRfであり、
B1〜B3は、それぞれ水素原子、フッ素原子またはRfであり、
R4〜R6は、フッ素原子、RfまたはORfであり、
Rfは、炭素数1〜12のフルオロアルキル基(ただし、エーテル性酸素を含んでもよい。)または炭素数6〜10のフルオロアリール基(ただし、エーテル性酸素を含んでもよい。)である。 - 前記含フッ素アルコールのpKaが、12以下である、請求項10に記載のポリカーボネートの製造方法。
- 前記含フッ素アルコールが、1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロイソプロパノール、ペルフルオロ(t−ブチル)アルコールおよび2,2,3,3,4,4,5,5,6,6−デカフルオロシクロヘキサノールからなる群から選ばれる少なくとも1種である、請求項10または11に記載のポリカーボネートの製造方法。
- 請求項1〜12のいずれか一項に記載の製造方法で得られた、質量平均分子量が20000〜200000である、ポリカーボネート。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2013085816 | 2013-04-16 | ||
JP2013085816 | 2013-04-16 | ||
PCT/JP2014/060194 WO2014171367A1 (ja) | 2013-04-16 | 2014-04-08 | ポリカーボネートの製造方法およびポリカーボネート |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPWO2014171367A1 JPWO2014171367A1 (ja) | 2017-02-23 |
JP6311706B2 true JP6311706B2 (ja) | 2018-04-18 |
Family
ID=51731311
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2015512452A Active JP6311706B2 (ja) | 2013-04-16 | 2014-04-08 | ポリカーボネートの製造方法およびポリカーボネート |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9447235B2 (ja) |
EP (1) | EP2987817B1 (ja) |
JP (1) | JP6311706B2 (ja) |
KR (1) | KR102151387B1 (ja) |
CN (1) | CN105121505B (ja) |
ES (1) | ES2788376T3 (ja) |
SG (1) | SG11201508551YA (ja) |
TW (1) | TW201446834A (ja) |
WO (1) | WO2014171367A1 (ja) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP7041925B2 (ja) | 2017-05-16 | 2022-03-25 | 国立大学法人神戸大学 | カーボネート誘導体の製造方法 |
US10522020B2 (en) | 2017-12-22 | 2019-12-31 | Bi Incorporated | Systems and methods for securing a tracking device to a monitored entity |
EP4151671A4 (en) * | 2020-05-11 | 2024-05-29 | National University Corporation Kobe University | PROCESS FOR PRODUCING POLYURETHANE |
WO2022244856A1 (ja) | 2021-05-20 | 2022-11-24 | Agc株式会社 | ポリカーボネートの製造方法 |
CN114149576A (zh) * | 2021-11-26 | 2022-03-08 | 南京桐君新材料科技有限公司 | 一种含氟聚碳酸酯二醇及其制备方法 |
Family Cites Families (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4349486A (en) * | 1978-12-15 | 1982-09-14 | General Electric Company | Monocarbonate transesterification process |
JPS6475525A (en) * | 1987-09-18 | 1989-03-22 | Mitsubishi Chem Ind | Material for forming optical parts |
JPH0794546B2 (ja) | 1987-09-28 | 1995-10-11 | 旭化成工業株式会社 | 芳香族ポリカーボネートの製造方法及びそれによって得られた結晶性芳香族ポリカーボネート粉体 |
CA1305579C (en) | 1987-09-28 | 1992-07-21 | Shinsuke Fukuoka | Method for producing a crystallized aromatic polycarbonate, and a crystallized aromatic polycarbonate obtained thereby |
JPH06102721B2 (ja) | 1988-12-08 | 1994-12-14 | 旭化成工業株式会社 | 芳香族ポリカーボネートの製法 |
JP3203100B2 (ja) * | 1993-06-22 | 2001-08-27 | 出光興産株式会社 | ポリカーボネートとその製造法及びこれを用いた電子写真感光体 |
KR20010032512A (ko) * | 1998-09-28 | 2001-04-25 | 가즈토 도미나가 | 폴리카보네이트 공중합체 및 그의 제조방법 |
KR100298637B1 (ko) * | 1999-06-29 | 2001-09-22 | 김충섭 | 폴리카보네이트 수지의 제조방법 |
US20030139529A1 (en) * | 2001-11-02 | 2003-07-24 | General Electric Company | Method of making block copolymers by solid state polymerization |
KR100576223B1 (ko) * | 2002-10-01 | 2006-05-03 | 주식회사 엘지화학 | 폴리카보네이트 수지의 제조방법 |
JP2005221975A (ja) * | 2004-02-09 | 2005-08-18 | Tokai Rubber Ind Ltd | 現像ロール |
US20060135662A1 (en) * | 2004-12-22 | 2006-06-22 | General Electric Company | Polycarbonates with fluoroalkylene carbonate end groups |
US20060135737A1 (en) * | 2004-12-22 | 2006-06-22 | Davis Gary C | Polycarbonates with fluoroalkylene carbonate end groups |
ES2494854T3 (es) * | 2007-12-03 | 2014-09-16 | Asahi Glass Company, Limited | Método para la producción de un compuesto de carbonato |
WO2009123083A1 (ja) * | 2008-03-31 | 2009-10-08 | 旭硝子株式会社 | ポリカーボネートの製造方法 |
WO2011024732A1 (ja) * | 2009-08-28 | 2011-03-03 | 旭硝子株式会社 | ポリカーボネートの製造方法 |
JPWO2011062104A1 (ja) * | 2009-11-17 | 2013-04-04 | 旭硝子株式会社 | ポリカーボネートの製造方法 |
WO2011062121A1 (ja) * | 2009-11-17 | 2011-05-26 | 旭硝子株式会社 | ポリカーボネートの製造方法 |
WO2012118084A1 (ja) * | 2011-03-02 | 2012-09-07 | 旭硝子株式会社 | ポリエステルの製造方法及び含フッ素ジカルボン酸エステル化合物 |
-
2014
- 2014-04-08 KR KR1020157029011A patent/KR102151387B1/ko active IP Right Grant
- 2014-04-08 SG SG11201508551YA patent/SG11201508551YA/en unknown
- 2014-04-08 WO PCT/JP2014/060194 patent/WO2014171367A1/ja active Application Filing
- 2014-04-08 ES ES14785486T patent/ES2788376T3/es active Active
- 2014-04-08 CN CN201480021852.7A patent/CN105121505B/zh active Active
- 2014-04-08 EP EP14785486.3A patent/EP2987817B1/en active Active
- 2014-04-08 JP JP2015512452A patent/JP6311706B2/ja active Active
- 2014-04-16 TW TW103113939A patent/TW201446834A/zh unknown
-
2015
- 2015-10-15 US US14/883,759 patent/US9447235B2/en active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US9447235B2 (en) | 2016-09-20 |
KR102151387B1 (ko) | 2020-09-03 |
EP2987817A4 (en) | 2016-11-30 |
CN105121505A (zh) | 2015-12-02 |
WO2014171367A1 (ja) | 2014-10-23 |
JPWO2014171367A1 (ja) | 2017-02-23 |
CN105121505B (zh) | 2017-03-08 |
EP2987817B1 (en) | 2020-04-08 |
EP2987817A1 (en) | 2016-02-24 |
US20160032046A1 (en) | 2016-02-04 |
ES2788376T3 (es) | 2020-10-21 |
KR20150142687A (ko) | 2015-12-22 |
SG11201508551YA (en) | 2015-11-27 |
TW201446834A (zh) | 2014-12-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6311706B2 (ja) | ポリカーボネートの製造方法およびポリカーボネート | |
RU2551370C2 (ru) | Способ производства высокополимеризованной ароматической поликарбонатной смолы | |
JP4196326B2 (ja) | ポリカーボネート共重合体 | |
RU2591189C2 (ru) | Способ получения разветвленной ароматической поликарбонатной смолы с требуемой степенью разветвления | |
KR101687831B1 (ko) | 열가소성 수지의 제조 방법, 폴리에스테르 수지 및 폴리카보네이트 수지, 그리고 그들의 용도 | |
US20160251480A1 (en) | Poly(ether sulfone)s and poly(ether amide sulfone)s and methods of their preparation | |
US20240117113A1 (en) | Method for producing polycarbonate | |
JP4221751B2 (ja) | 芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネート | |
US11118009B2 (en) | Aromatic polycarbonate oligomer solid | |
US4767840A (en) | Cyclic monocarbonate bishaloformates, method for their preparation, and uses thereof | |
JP3959572B2 (ja) | 芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネート樹脂 | |
JPH06122758A (ja) | 芳香族ポリエステルカーボネートの製造方法 | |
US4921975A (en) | Cyclic monocarbonate bishaloformates | |
JP2023066125A (ja) | 化合物およびポリカーボネートの製造方法 | |
JP4126515B2 (ja) | コポリカーボネート樹脂 | |
CN117321113A (zh) | 聚碳酸酯的制造方法 | |
EP3388467B1 (en) | Aromatic polycarbonate oligomer solid | |
JPH09111131A (ja) | 高分子型難燃剤および樹脂組成物 | |
JP6902477B2 (ja) | 芳香族ポリカーボネートオリゴマー固形体 | |
JP2004250511A (ja) | 芳香族ポリカーボネートの製造方法 | |
JPH0812748A (ja) | ポリエステルカーボネートおよびその製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20170220 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20171121 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20171219 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20171220 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20180220 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20180305 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6311706 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |