JP6310851B2 - 発泡用のポリプロピレン組成物 - Google Patents
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-
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- C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
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- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
Description
発泡に使用される従来技術のブレンドの利点(特にそれらの優れた流動特性と一様な気泡を形成する特性)を保持しながら、従来技術の欠点を回避し、成形部品の一体発泡の容量増加を改善する新しい複合材料を考案することが望ましい。
(A)プロピレンホモポリマー、プロピレン共重合体および異相プロピレンポリマーから選択され、ISO 178基準で800MPaを超える曲げ弾性率を有する第1のプロピレンを基剤とした成分40質量%〜85質量%と、
(B)
(B1)結晶性ポリプロピレン20質量%〜90質量%、好ましくは、50質量%〜90質量%と、
(B2)エチレンおよび少なくとも1種のC3−C10アルファオレフィンの共重合体であって、10質量%〜70質量%、好ましくは10質量%〜50質量%のエチレンを含み、室温でキシレンに可溶であり、135℃のテトラヒドロナフタリンにおいて3.5dl/gを超える、好ましくは4dl/gを超える、より好ましくは5〜8dl/gの固有粘度を有する共重合体10質量%〜80質量%、好ましくは15質量%〜60質量%と、
を、含む異相プロピレンポリマーである第2のプロピレンを基剤とした成分5質量%〜20質量%と、
(C)ガラス繊維10質量%〜40質量%と、を含む組成物である。
(B1)0.5〜10g/10minのメルトインデックスMFR1を有する画分B11を25質量%〜75質量%と、メルトインデックスMFR11を有する画分B11175質量%〜25質量%とを、比率MFR11/MFR1が30〜2000、好ましくは50〜1000となるように含む結晶性ポリプロピレン成分であって、
画分B11および画分B111は、
プロピレンホモポリマーと、
8質量%までのエチレンを含むプロピレンのランダム共重合体と、
8質量%までの少なくとも1種のC4−C10α‐オレフィンを含むプロピレンランダム共重合体と、から成る群からそれぞれ独立に選択される、結晶性ポリプロピレン成分20質量%〜90質量%、及び
(B)エチレンおよび少なくとも1種のC3−C10α‐オレフィンの共重合体成分であって、エチレン10から70質量%、および任意にジエン少量を含み、室温でキシレンにおいて可溶で、135℃でテトラヒドロナフタリンにおいて4dl/g〜9dl/g、5dl/g〜8dl/g、最も好ましくは、5.5dl/g〜7dl/gの固有粘度を有する前記共重合体10質量%〜80質量%。
成分(B)として適切なその他のポリマー組成物は、国際出願WO2004/087805に開示されていて、特に以下の成分を含む組成物(質量パーセント)である:
(B1)
(B11)0.1〜10g/10minのメルトインデックスMFR1を有する画分25質量%〜75質量%と、
(B111)100g/10min以下のメルトインデックス値MFR11を有する画分25質量%〜75質量%と、
を含む結晶性ポリプロピレン成分であって、
前記比率MFR11/MFR1は、5〜60であり、
前記画分(B11)および(B111)は、プロピレンホモポリマーと、3質量%までのエチレンを含むプロピレンのランダム共重合体と、6質量%までの少なくとも1種のC4−C10α‐オレフィンを含むプロピレンのランダム共重合体とから成る群から独立に選択される結晶性ポリプロピレン成分50質量%〜90質量%、及び
B2)エチレンおよび少なくとも1種のC3−C10α‐オレフィンの共重合体成分であり、エチレン15質量%〜50質量%および任意にジエン少量を含み、
室温(約25℃)でキシレンに可溶性の画分が 3.5dl/gを超える固有粘度の値を有する共重合体成分10質量%〜50質量%。
本発明の組成物は、メルトインデックス値(ISO1133、230℃、2.16kg)10〜150g/10min、好ましくは70〜120g/10minを有する。
本発明の組成物は機械的にその成分を混合することにより調製することができる。
本発明の組成物は、適宜1500のMPaを超過した、より好ましく2000MPaを超過した、より好ましくは3000MPaを超過した曲げ弾性率を示す。
測定方法
プロピレン重合体、および得られたフィルムの特性データは、以下の方法によって得られた:
メルトフローインデックス(MFR)
ISO 1133(230℃、2.16kg)に基づいて測定される。
曲げ率
ISO 178に基づいて測定される。
引張弾性率
ISO527/1+2.に基づいて測定される。
シャルピー
ISO/leU 179および/leAに基づいて測定される。
キシレン可溶分(XS)
2.5gのポリマーおよび250mlのキシレンを、冷蔵庫および磁気攪拌器を装備したグラス・フラスコに導入する。温度は溶媒の沸点まで30分で上昇させる。次に、そのように得られた澄んだ溶液を、還流の下で維持し、さらに30分間攪拌する。次に、密封したフラスコを、30分間25℃に、サーモスタット付水浴で保持する。形成された固体は、高速ろ過紙上でろ過される。100mlのろ過された液体を、予め質量を測定したアルミニウム容器に注ぎ、それを窒素流下、加熱板上で加熱して蒸発によって溶媒を取り除く。次に、質量が一定となるまで、容器を真空の下の80℃のオーブン内に保持する。次に、室温でキシレンに可溶のポリマーの質量%を計算する。
50mgの各キシレン不溶性画分を、0.5mLのC 2 D 2 C l4 に溶解させた。 13 CNMRスペクトルは、BrukerDPX−400(100.61Mhz、90°パルス、パルス間12秒遅延)の上で取得された。約3000の過渡信号が各スペクトルについて観察された;mmmmペンタッドピーク(21.8ppm)を参照として使用した。文献に述べられているように、ミクロの構造分析を遂行した。(Polymer,1984,25,1640,byInoueY.etAl.andPolymer,1994,35,339,byChujoR.etAL).
すべての化合物を、BattenfeldBA1500/630射出成形機、溶融温度220℃、型温:35℃、射出圧:1500bar、物理的な発泡剤(0.3%の窒素)あるいは化学的発泡剤(2%のHydrocerolITP815)を使用して、同一の加工条件で発泡させた。高圧発泡プロセスを使用して発泡平板を作成した。高圧下での射出の後、所定距離で金型を開放すると、材料が発泡し始める。この開放距離によって最終の厚さ、したがって最終密度が制御される。
実施例1(比較例)−組成物
・75.1%のMoplenEP600V、MFR(ISO1133、230℃、2.16kg)100g/10minのLyondellBasellから入手可能な異相共重合体;
・1%のMoplenHP500V、MFR(ISO1133、230°C,2.16Kg)12g/10minのLyondellBasellから入手可能なホモポリマー
・0.2%のIrgafos168(トリス2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイト);
・0.3%のIrganox1010(ペンタエリトリトールテトラキス(3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート));
・0.1%の酸化亜鉛;
・1%のBKMB−PE4687(Cabot)ブラックマスターバッチ;
・20%の長さ4mmおよび13μmの直径の短いガラス繊維ECS03T−496チョップドストランド(NEG);
・1%のカップリング剤(MAHにグラフトポリプロピレン);
・0.1%のHostanoxSE10(ジオクタデシルオキシルジサルファイド);
・0.2%のCrodamideER(エルカミド、(Z)−ドコサ−13−エンアミド);
・1%の滑石Luzenac1445(水和型ケイ酸マグネシウム)。
・65%のMoplenEP600V、MFR(ISO1133、230℃、2.16kg)100g/10minのLyondellBasellから入手可能な異相共重合体;
・10.1%のHifaxX1956A、MFR(ISO1133、230℃、2.16kg)1.2g/10minのLyondellBasellから入手可能な反応器生成(熱可塑性ポリオレフィン);室温でキシレン可溶性の画分の135℃のテトラヒドロナフタレンにおける固有粘度7dl/g、
(35%のホモポリマー:MFR(ISO1133、230℃、2.16kg)73g/10min、
35%のホモポリマー:MFR(ISO1133、230℃、2.16kg)1.2g/10min、および
30%のエチレン/プロピレン共重合体(エチレン・ユニット36質量%)から構成されている)
・1%のMoplenHP500N、MFR(ISO113、230℃,2.16Kg)12g/10minのLyondellBasellから入手可能なホモポリマー
・0.2%のIrgafos168(亜リン酸トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル);
・0.3%のIrganox1010(ペンタエリトリトールテトラキス(3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート));
・0.1%の酸化亜鉛;
・1%のBKMB−PE4687(キャボット)ブラックマスターバッチ;
・長さ4mmおよび直径13μmの20%の短いガラス繊維ECS03T−496チョップドストランド(NEG);
・1%のカップリング剤(MAHにグラフトポリプロピレン);
・0.1%のHostanoxSE10(ジオクタデシルオキシルジサルファイド);
・0.2%のCrodamideER(Erucamide、(Z)−ドコス−13−エンアミド);
・1%の滑石Luzenac1445(水和ケイ酸マグネシウム)。
Claims (8)
- (A)プロピレンホモポリマー、プロピレン共重合体および異相プロピレンポリマーから選択され、ISO178基準で800MPaを超える曲げ弾性率を有する第1のプロピレンを基剤とした成分40質量%〜85質量%と、
(B)
(B1)
(B11)0.5〜10g/10minのメルトインデックスMFR1を有する画分(B11)25質量%〜75質量%(成分(B1)総量に対して)と、
(B111)メルトインデックスMFR11を有する画分(B111)75質量%〜25質量%(成分B1)総量に対して)とを、
比率MFR11/MFR1が30〜2000となるように含む、
結晶性ポリプロピレン成分(B1)20質量%〜90質量%、及び
(B2)エチレンと、少なくとも1種類のC3−C10−αオレフィンとの共重合体であって、10質量%〜70質量%のエチレンを含み、キシレンに25℃で可溶性であり、かつ135℃のテトラヒドロナフタレンにおいて3.5dl/gを超える固有粘度を有する共重合体(B2)10質量%〜80質量%、
または
(B1)
(B11)0.1〜10g/10minのメルトインデックスMFR1を有する画分(B11)25質量%〜75質量%(成分B1)総量に対して)と、
(B111)100g/10min以下のメルトインデックス値MFR11を有する画分(B111)25質量%〜75質量%(成分B1)総量に対して)と、
を含み、比率MFR11/MFR1は、5〜60である結晶性ポリプロピレン成分(B1)、および
(B2)エチレンおよび少なくとも1種のC3−C10α‐オレフィンの共重合体成分であって、エチレン15質量%〜50質量%を含み、キシレンに25℃で可溶性であり、かつ135℃のテトラヒドロナフタレンにおいて3.5dl/gを超える固有粘度を有する共重合体成分(B2)10質量%〜50質量%(成分(B)総量に対して)、
を含む異相プロピレンポリマーである第2のプロピレンを基剤とした成分(B)5質量%〜20質量%と、
(C)ガラス繊維10質量%〜40質量%と、を含み、成分(A)及び成分(B)が架橋しないことを特徴とする発泡用組成物。 - 前記共重合体(B2)が、135℃のテトラヒドロナフタリンにおいて5dl/g〜8dl/gの固有粘度を有する請求項1に記載の組成物。
- 前記成分(B)が、
(B1)
(B11)0.5〜10g/10minのメルトインデックスMFR1を有する画分(B11)25質量%〜75質量%(成分B1)総量に対して)と、
(B11)メルトインデックスMFR11を有する画分(B111)75質量%〜25質量%(成分B1)総量に対して)とを、
比率MFR11/MFR1が30〜2000となるように含む結晶性ポリプロピレン成分であって、
画分(B11)および画分(B111)が、
プロピレンホモポリマーと、
8質量%までのエチレンを含むプロピレンのランダム共重合体と、
8質量%までの少なくとも1種のC4−C10α‐オレフィンを含むプロピレンランダム共重合体と、から成る群から独立に選択される、結晶性ポリプロピレン成分20質量%〜90質量%(成分(B)総量に対して)と、
(B2)エチレンおよび少なくとも1種のC3−C10α‐オレフィンの共重合体成分であって、エチレン10〜70質量%を含み、25℃でキシレンにおいて可溶で、135℃でテトラヒドロナフタリンにおいて4dl/g〜9dl/gの固有粘度を有する前記共重合体10質量%〜80質量%(成分(B)総量に対して)と、
を含む、請求項1又は2に記載の組成物。 - 前記成分(B)が、
(B1)
(B11)0.1〜10g/10minのメルトインデックスMFR1を有する画分(B11)25質量%〜75質量%(成分B1)総量に対して)と、
(B111)100g/10min以下のメルトインデックス値MFR11を有する画分(B111)25質量%〜75質量%(成分B1)総量に対して)と、
を含み、比率MFR11/MFR1は、5〜60である結晶性ポリプロピレン成分であって、
前記画分(B11)および(B111)は、プロピレンホモポリマーと、3質量%までのエチレンを含むプロピレンのランダム共重合体と、6質量%までの少なくとも1種のC4−C10α‐オレフィンを含むプロピレンのランダム共重合体とから成る群から独立に選択される結晶性ポリプロピレン成分50質量%〜90質量%(成分(B)総量に対して)と、
(B2)エチレンおよび少なくとも1種のC3−C10α‐オレフィンの共重合体成分であって、エチレン15質量%〜50質量%を含む共重合体成分10質量%〜50質量%(成分(B)総量に対して)と、を含み、
25℃でキシレンにおいて可溶性の画分が3.5dl/gを超える固有粘度の値を有することを特徴とする、請求項1〜請求項3のいずれか1項に記載の組成物。 - 前記ガラス繊維(C)が、長さ0.1mm〜20mmを有し、および直径50μm未満を有する、請求項1〜請求項4のいずれか1項に記載の組成物。
- メルトインデックス値(ISO 1133、230℃、2.16kg)10〜150g/10minを有する、請求項1〜請求項5のいずれか1項に記載の組成物。
- 請求項1〜6のいずれか1項に記載の組成物から調製した発泡物。
- 自動車の、ダッシュボード、インストルメントパネル又は室内トリム部品である請求項7に記載の発泡物。
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