JP6307433B2

JP6307433B2 - アクリルポリオール樹脂組成物

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Publication number: JP6307433B2
Application number: JP2014536133A
Authority: JP
Inventors: エイマン，ドゥニ; シュタインブレアー，クリストフ; ル・フェブール・ドゥ・タン・オーブ，セドリック
Original assignee: ヘキシオン・インコーポレイテッド
Priority date: 2011-10-19
Filing date: 2012-10-16
Publication date: 2018-04-04
Anticipated expiration: 2032-10-16
Also published as: CN103890037B; JP2015501347A; US9803051B2; EP2768881B1; KR20140078720A; WO2013056815A1; KR101630102B1; EP2768881A1; US20140248503A1; BR112014009484A8; BR112014009484A2; CN103890037A

Description

本発明は、ブテンオリゴマーから誘導されるα，α−分岐アルカンカルボン酸グリシジルエステルの混合物を含むヒドロキシル官能性アクリル樹脂（アクリルポリオール）の組成物をベースとするアクリルポリオール樹脂の組成物であって、例えば該組成物から得られるコーティングの硬度を向上させる組成物に関する。

さらに詳細には、本発明は、９または１３個の炭素原子を含有し、使用されるオレフィン供給材料および／またはそのオリゴマー形成プロセスに応じたアルキル基の分岐レベルをグリシジルエステルに与える、以下のように規定されるような脂肪族第三級飽和カルボン酸またはα，α−分岐アルカンカルボン酸を含む、アクリルポリオール樹脂組成物に関する。

アルキル鎖に５から１０個の炭素原子を含有するオレフィンから誘導されるグリシジルエステルが産業界によって使用され、ＵＳ６１３６９９１に示されるように、該グリシジルエステルとアクリル樹脂との反応によって、変性樹脂が導入されている。

モノオレフィン、例えばブテンおよびイソブテンなどの異性体、一酸化炭素、ならびに水から出発し、強酸の存在下で、α，α−分岐アルカンカルボン酸の混合物を生成することができることが、例えば、ＵＳ２，８３１，８７７、ＵＳ２，８７６，２４１、ＵＳ３，０５３，８６９、ＵＳ２，９６７，８７３およびＵＳ３，０６１，６２１から一般的に知られている。

グリシジルエステルは、ＰＣＴ／ＥＰ２０１０／００３３３４またはＵＳ６４３３２１７に従って得ることができる。

米国特許第６，１３６，９９１号明細書米国特許第２，８３１，８７７号明細書米国特許第２，８７６，２４１号明細書米国特許第３，０５３，８６９号明細書米国特許第２，９６７，８７３号明細書米国特許第３，０６１，６２１号明細書国際出願ＰＣＴ／ＥＰ２０１０／００３３３４号明細書米国特許第６，４３３，２１７号明細書

本発明者らは、例えばネオノナン酸のグリシジルエステルの厳選された異性体ブレンドを、アクリルポリオールなどのある特定のポリマーと組み合わせると、様々な予想外の性能をもたらすことを見出した。

これらの異性体は、表１に記載され、スキーム１に示されている。

本発明者らは、分岐酸から誘導されるグリシジルエステル組成物の性能は、アルキル基Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３の分岐レベル（例えば、ネオノナン酸は、３個、４個または５個のメチル基を有する）に応じて決まることを見出した。高分岐異性体は、少なくとも５個のメチル基を有するネオ酸の異性体として定義される。

第二級または第三級炭素原子をβ位に有するネオ酸、例えばネオノナン酸（Ｖ９）は、ブロック異性体（ｂｌｏｃｋｉｎｇｉｓｏｍｅｒ）として定義される。

例えば高いコーティング硬度をもたらすネオノナン酸グリシジルエステルの混合組成物は、ブロックされた異性体および高分岐異性体の濃度の合計が、全組成物に対して少なくとも５０％、好ましくは６０％超、最も好ましくは７５％超である混合物である。
グリシジルエステル混合物の組成物は、２，２−ジメチル３，３−ジメチルペンタン酸グリシジルエステルまたは２−メチル２−イソプロピル３−メチルブタン酸グリシジルエステルまたは２−メチル２−エチル３，３−ジメチルブタン酸グリシジルエステルを含む。
グリシジルエステル混合物の組成物は、２，２−ジメチル３−メチル４−メチルペンタン酸グリシジルエステルおよび２，２−ジメチル４，４−ジメチルペンタン酸グリシジルエステルを含む。

グリシジルエステル混合物の組成物であって、２，２−ジメチル３，３−ジメチルペンタン酸グリシジルエステルおよび２−メチル２−イソプロピル３−メチルブタン酸グリシジルエステルおよび２−メチル２−エチル３，３−ジメチルブタン酸グリシジルエステルを含むグリシジルエステル混合物の含有量の合計が、全組成物に対して１０重量％超、好ましくは１５重量％超、最も好ましくは２５重量％超である、グリシジルエステル混合物の組成物。

グリシジルエステル混合物の組成物であって、２，２−ジメチル３，３−ジメチルペンタン酸グリシジルエステルおよび２−メチル２−イソプロピル３−メチルブタン酸グリシジルエステルおよび２−メチル２−エチル３，３−ジメチルブタン酸グリシジルエステルおよび２，２−ジメチル３−メチル４−メチルペンタン酸グリシジルエステルおよび２，２−ジメチル４，４−ジメチルペンタン酸グリシジルエステルを含むグリシジルエステル混合物の含有量の合計が、全組成物に対して４０重量％超、好ましくは５０重量％超、最も好ましくは６０重量％超である、グリシジルエステル混合物の組成物。

２−メチル２−エチルヘキサン酸グリシジルエステルの含有量が、全組成物に対して４０重量％未満、好ましくは３０重量％未満、最も好ましくは２０重量％未満である、グリシジルエステル混合物の組成物。

グリシジルエステル混合物が、全組成物に対して１から９９重量％の２，２−ジメチル３，３−ジメチルペンタン酸グリシジルエステルまたは１から９９重量％の２−メチル２−イソプロピル３−メチルブタン酸グリシジルエステルまたは１から９９重量％の２−メチル２−エチル３，３−ジメチルブタン酸グリシジルエステルを含む、グリシジルエステル混合物の組成物。

グリシジルエステル混合物が、全組成物に対して２から５０重量％の２，２−ジメチル３，３−ジメチルペンタン酸グリシジルエステルまたは５から５０重量％の２−メチル２−イソプロピル３−メチルブタン酸グリシジルエステルまたは３から６０重量％の２−メチル２−エチル３，３−ジメチルブタン酸グリシジルエステルを含む、グリシジルエステル混合物の好ましい組成物。

グリシジルエステル混合物が、全組成物に対して３から４０重量％の２，２−ジメチル３，３−ジメチルペンタン酸グリシジルエステルまたは１０から３５重量％の２−メチル２−イソプロピル３−メチルブタン酸グリシジルエステルまたは５から４０重量％の２−メチル２−エチル３，３−ジメチルブタン酸グリシジルエステルを含む、グリシジルエステル混合物のさらに好ましい組成物。

グリシジルエステル混合物が、１から９９重量％の２，２−ジメチル３−メチル４−メチルペンタン酸グリシジルエステルまたは０．１から９９重量％の２，２−ジメチル４，４−ジメチルペンタン酸グリシジルエステルを含む、グリシジルエステル混合物の組成物。

グリシジルエステル混合物が、２から５０重量％の２，２−ジメチル３−メチル４−メチルペンタン酸グリシジルエステルまたは０．１から８０重量％の２，２−ジメチル４，４−ジメチルペンタン酸グリシジルエステルを含む、グリシジルエステル混合物の好ましい組成物。
グリシジルエステル混合物が、４から２５重量％の２，２−ジメチル３−メチル４−メチルペンタン酸グリシジルエステルまたは０．２から４５重量％の２，２−ジメチル４，４−ジメチルペンタン酸グリシジルエステルを含む、グリシジルエステル混合物のさらに好ましい組成物。

上のグリシジルエステル組成物は、例えば、反応性希釈剤として、またはペイントもしくは接着剤用のバインダー組成物においてモモマー（ｍｏｍｏｍｅｒ）として使用することができる。

グリシジルエステル組成物は、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅの技術パンフレットに例示されるものなどの（製品案内：ＣａｒｄｕｒａＥ１０ＰＴｈｅＵｎｉｑｕｅＲｅａｃｔｉｖｅＤｉｌｕｅｎｔＭＳＣ−５２１）、エポキシ系配合物用の反応希釈剤として使用することができる。
グリシジルエステルの他の使用は、ポリエステルポリオール、またはアクリルポリオール、またはポリエーテルポリオールとの組み合わせである。自動車産業のコーティングに使用されるものなどのアクリルポリオールと組み合わせると、魅力的な塗装性を有する速乾性の塗装系をもたらす。

使用する方法
ネオ酸の異性体分布は、水素炎イオン化検出器（ＦＩＤ）を用いるガスクロマトグラフィーを使用して決定することができる。試料０．５ｍｌを分析用ジクロロメタンで希釈し、ｎ−オクタノールを内標準として使用することができる。以下に提示する条件により、表１に示されるおよその保持時間が得られる。その場合、ｎ−オクタノールは、およそ８．２１分の保持時間を有する。

ＧＣ法は、以下の設定を有する。
カラム：ＣＰＷａｘ５８ＣＢ（ＦＦＡＰ）、５０ｍ×０．２５ｍｍ、ｄｆ＝０．２μｍ
オーブンプログラム：１５０℃（１．５分）−３．５℃／分−２５０℃（５分）＝３５分
キャリヤーガス：ヘリウム
流量：２．０ｍＬ／分、一定
スプリット流量：１５０ｍＬ／分
スプリット比：１：７５
注入器温度：２５０℃
検出器温度：３２５℃
注入量：１μＬ
ＣＰＷａｘ５８ＣＢは、ＡｇｉｌｅｎｔＴｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓから入手可能なガスクロマトグラフィーカラムである。

実例のようなネオノナン酸の異性体は、構造（Ｒ^１Ｒ^２Ｒ^３）−Ｃ−ＣＯＯＨ（式中、３個のＲ基は、全部合わせて７個の炭素原子を有する直鎖または分岐アルキル基である）を有する。

理論的に可能なすべてのネオノナン酸異性体の構造、上の方法を使用した保持時間は、スキーム１に示され、表１に列挙される。
異性体の含有量は、すべての異性体の応答係数が同一であることを前提として、得られたクロマトグラムの相対ピーク面積から算出される。

ネオ酸の異性体分布は、水素炎イオン化検出器（ＦＩＤ）を用いるガスクロマトグラフィーを使用して決定することができる。試料０．５ｍｌを分析用ジクロロメタンで希釈し、ｎ−オクタノールを内標準として使用することができる。以下に提示する条件により、表１に示されるおよその保持時間が得られる。その場合、ｎ−オクタノールは、およそ８．２１分の保持時間を有する。

ＧＣ法は、以下の設定を有する。
カラム：ＣＰＷａｘ５８ＣＢ（ＦＦＡＰ）、５０ｍ×０．２５ｍｍ、ｄｆ＝０．２μｍ
オーブンプログラム：１５０℃（１．５分）−３．５℃／分−２５０℃（５分）＝３５分
キャリヤーガス：ヘリウム
流量：２．０ｍＬ／分一定
スプリット流量：１５０ｍＬ／分
スプリット比：１：７５
注入器温度：２５０℃
検出器温度：３２５℃
注入量：１μＬ
ＣＰＷａｘ５８ＣＢは、ＡｇｉｌｅｎｔＴｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓから入手可能なガスクロマトグラフィーカラムである。

実例のようなネオノナン酸のグリシジルエステルの異性体は、構造（Ｒ^１Ｒ^２Ｒ^３）−Ｃ−ＣＯＯ−ＣＨ_２−ＣＨ（Ｏ）ＣＨ_２（式中、３個のＲ基は、全部合わせて７個の炭素原子を有する直鎖または分岐アルキル基である）を有する。
理論的に可能なすべてのネオノナン酸異性体の構造、および上の方法を使用した保持時間は、スキーム１に示され、表１に列挙される。
異性体の含有量は、すべての異性体の応答係数が同一であることを前提として、得られたクロマトグラムの相対ピーク面積から算出される。
ＧＣ−ＭＳ法は、分析が熟練した分析専門家によって行われるならば、様々な異性体を同定するために使用することができる。

樹脂を特性決定する方法
樹脂の分子量は、ポリスチレン標準を使用する、ＴＨＦ溶液中でのゲル浸透クロマトグラフィー（ＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒ／Ｗａｔｅｒ）で測定される。樹脂の粘度は、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計（ＬＶＤＶ−Ｉ）で、示される温度で測定される。固形分は、関数（Ｗｗ−Ｗｄ）／Ｗｗ×１００％で算出される。ここで、Ｗｗは湿った試料の重量であり、Ｗｄは、オーブン中１１０℃の温度で１時間乾燥させた後の試料の重量である。
Ｔｇ（ガラス転移温度）は、ＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒ製のＤＳＣ７、またはＴＡＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓＴｈｅｒｍａｌＡｎａｌｙｓｉｓ製の装置のいずれかを用いて決定された。走査速度は、それぞれ２０℃／分および１０℃／分であった。同一の実験条件で得られたデータのみを比較した。そうでない場合は、走査する速度の相違から生じる温度の相違が、比較される結果に重要でないことが判明していた。

ネオカルボン酸のブロック異性体
カルボン酸のα位の炭素原子は常に第四級炭素原子であるのに対し、β位の炭素原子（１つまたは複数）は、第二級、第三級または第四級のいずれかであり得る。
第三級または第四級炭素原子をβ位に有するネオノナン酸（Ｖ９）は、ブロック（ブロックされる）異性体と定義される（スキーム２および３）。

スキーム２：ブロックされていないＶ９構造の例
スキーム３：ブロックされたＶ９構造の例

本明細書において上で論じたグリシジルエステル組成物は、ペイントおよび接着剤用のバインダー組成物におけるモモマーとして使用することができる。これらのバインダーは、上のグリシジル組成物を含むアクリルポリオール樹脂をベースとすることができる。
本発明のアクリルポリオール樹脂は、ブテンオリゴマーから誘導されるα，α−分岐アルカンカルボン酸グリシジルエステルの混合物を含むヒドロキシル官能性アクリル樹脂（アクリルポリオール）の組成物であって、ブロックされた異性体と高分岐異性体の濃度の合計が、全組成物に対して少なくとも５０％、好ましくは６０％超、最も好ましくは７５％超であることを特徴とする組成物をベースとする。
好ましい組成物は、グリシジルエステル混合物がネオノナン酸（Ｃ９）混合物をベースとするものであり、ここで、ブロックされた異性体と高分岐異性体の濃度の合計は、全組成物に対して少なくとも５０％、好ましくは６０％超、最も好ましくは７５％超である。
さらに、ネオノナン酸（Ｃ９）グリシジルエステル混合物は、２，２−ジメチル３，３−ジメチルペンタン酸グリシジルエステルまたは２−メチル２−イソプロピル３−メチルブタン酸グリシジルエステルまたは２−メチル２−エチル３，３−ジメチルブタン酸グリシジルエステルを含む。

他の実施形態は、グリシジルエステル混合物の組成物が、２，２−ジメチル３−メチル４−メチルペンタン酸グリシジルエステルまたは２，２−ジメチル４，４−ジメチルペンタン酸グリシジルエステルを含むものである。

さらなる実施形態は、グリシジルエステル混合物の組成物が、グリシジルエステル混合物を含み、グリシジルエステル混合物が、２，２−ジメチル３，３−ジメチルペンタン酸グリシジルエステルおよび２−メチル２−イソプロピル３−メチルブタン酸グリシジルエステルおよび２−メチル２−エチル３，３−ジメチルブタン酸グリシジルエステルを含み、グリシジルエステル混合物の含有量の合計が、全組成物に対して１０重量％超、好ましくは１５重量％超、最も好ましくは２５重量％超であるものである。

さらなる実施形態は、グリシジルエステル混合物の組成物が、グリシジルエステル混合物を含み、グリシジルエステル混合物が、２，２−ジメチル３，３−ジメチルペンタン酸グリシジルエステルおよび２−メチル２−イソプロピル３−メチルブタン酸グリシジルエステルおよび２−メチル２−エチル３，３−ジメチルブタン酸グリシジルエステルおよび２，２−ジメチル３−メチル４−メチルペンタン酸グリシジルエステルおよび２，２−ジメチル４，４−ジメチルペンタン酸グリシジルエステルを含み、グリシジルエステル混合物の含有量の合計が、全組成物に対して４０重量％超、好ましくは５０重量％超、最も好ましくは６０重量％超であるものである。

さらなる実施形態は、グリシジルエステル混合物の組成物が、全組成物に対して４０重量％未満、好ましくは３０重量％未満、最も好ましくは２０重量％未満である、２−メチル２−エチルヘキサン酸グリシジルエステルを含むものである。

さらなる実施形態は、グリシジルエステル混合物の組成物が、全組成物に対して１から９９重量％の２，２−ジメチル３，３−ジメチルペンタン酸グリシジルエステルまたは１から９９重量％の２−メチル２−イソプロピル３−メチルブタン酸グリシジルエステルまたは１から９９重量％の２−メチル２−エチル３，３−ジメチルブタン酸グリシジルエステルを含むものであり、好ましいものは、グリシジルエステル混合物の組成物が、全組成物に対して２から５０重量％の２，２−ジメチル３，３−ジメチルペンタン酸グリシジルエステルまたは５から５０重量％の２−メチル２−イソプロピル３−メチルブタン酸グリシジルエステルまたは３から６０重量％の２−メチル２−エチル３，３−ジメチルブタン酸グリシジルエステルを含むものであり、最も好ましい組成物は、グリシジルエステル混合物が、全組成物に対して３から４０重量％の２，２−ジメチル３，３−ジメチルペンタン酸グリシジルエステルまたは１０から３５重量％の２−メチル２−イソプロピル３−メチルブタン酸グリシジルエステルまたは５から４０重量％の２−メチル２−エチル３，３−ジメチルブタン酸グリシジルエステルを含むものである。

さらなる実施形態は、グリシジルエステル混合物の組成物が、１から９９重量％の２，２−ジメチル３−メチル４−メチルペンタン酸グリシジルエステルまたは０．１から９９重量％の２，２−ジメチル４，４−ジメチルペンタン酸グリシジルエステルを含むものであり、好ましい組成物は、グリシジルエステル混合物が、２から５０重量％の２，２−ジメチル３−メチル４−メチルペンタン酸グリシジルエステルまたは０．１から８０重量％の２，２−ジメチル４，４−ジメチルペンタン酸グリシジルエステルを含むものであり、最も好ましい組成物は、グリシジルエステル混合物が４から２５重量％の２，２−ジメチル３−メチル４−メチルペンタン酸グリシジルエステルまたは０．２から４５重量％の２，２−ジメチル４，４−ジメチルペンタン酸グリシジルエステルを含むものである。

本発明はまた、アクリルポリオール樹脂組成物を調製するための方法であって、アクリルポリオール樹脂が、１つ以上のステップで、上に特徴付けられるようなα，α−分岐アルカンカルボン酸グリシジルエステルの混合物をヒドロキシル官能性アクリル樹脂に組み込むことによって得られ、組込みが、ヒドロキシルエチレンカルボン酸エステルモノマーからのエチレンカルボン酸化合物のカルボン酸基とエポキシ基とを反応させ、次いでラジカル重合反応によって１種以上の不飽和モノマーと反応させることによって行われる、方法に関する。
エチレンカルボン酸化合物は、例えば、アクリル酸、メタクリル酸などである。

他の不飽和モノマーは、アクリル酸オクチル、メタクリル酸オクチル、アクリル酸ノニル、メタクリル酸ノニル、アクリル酸デシル、メタクリル酸デシル、アクリル酸ウンデシル、メタクリル酸ウンデシル、アクリル酸ドデシル、メタクリル酸ドデシル、アクリル酸イソデシル、メタクリル酸イソデシル、アクリル酸イソトリデシル、メタクリル酸イソトリデシル、アクリル酸トリデシル、メタクリル酸トリデシル、アクリル酸トリデシル、メタクリル酸トリデシル、アクリル酸ステアリルおよびメタクリル酸ステアリル、アクリル酸ラウリル、メタクリル酸ラウリル、スチレン、アルファ−メチルスチレン、Ｃ１からＣ１０のアクリル酸（シクロ）アルキル、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、またはそれらの混合物からなる群から選択される。

本発明のアクリルポリオール樹脂を調製するためのさらなる方法は、ポリエステルポリオールもしくはポリエーテルポリオールまたはそれらの混合物を初期反応器装入材料として有しながら、アクリルポリオール樹脂のクッキングを行うことである。

上の方法に従って調製される本発明のアクリルポリオール樹脂は、固体に対して５０と１８０ｍｇＫＯＨ／ｇの間の算出ヒドロキシル価を有し、およびまたは数平均分子量（Ｍｎ）は、ポリスチレン標準に従って２５００と５００００ダルトンの間である。

本発明はまた、上で調製されるような任意のヒドロキシル官能性アクリル樹脂を少なくとも含む、コーティング組成物に有用なバインダー組成物に関する。
前記バインダー組成物は、金属またはプラスチックの基材をコーティングするのに適している。

使用する化学物質
−Ｃａｒｄｕｒａ（商標）Ｅ１０：ＭｏｍｅｎｔｉｖｅＳｐｅｃｉａｌｔｙＣｈｅｍｉｃａｌｓから入手可能
−ネオノナン酸グリシジルエステルＭｏｍｅｎｔｉｖｅＳｐｅｃｉａｌｔｙＣｈｅｍｉｃａｌｓ製
−ＧＥ９Ｓ：組成Ａのネオノナン酸グリシジルエステル（表２参照）
−ＧＥ９Ｈ：組成Ｂのネオノナン酸グリシジルエステル（表２参照）
−組成Ｃのネオノナン酸グリシジルエステル（表２参照）
−組成Ｄのネオノナン酸グリシジルエステル（表２参照）
−組成Ｅのネオノナン酸グリシジルエステル（表２参照）

−ＧＥ５：酸とエピクロロヒドリン（ｅｐｉｃｈｌｏｒｈｙｄｒｉｎ）との反応によって得られるピバル酸のグリシジルエステル
−エチレングリコールＡｌｄｒｉｃｈ製
−モノペンタエリスリトール：Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから入手可能
−３，３，５トリメチルシクロヘキサノール：Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから入手可能
−無水マレイン酸：Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから入手可能
−メチルヘキサヒドロフタル酸無水物：Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから入手可能
−ヘキサヒドロフタル酸無水物：Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから入手可能
−三フッ化ホウ素ジエチルエーテル（ＢＦ３・ＯＥｔ２）Ａｌｄｒｉｃｈ製
−アクリル酸：Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから入手可能
−メタクリル酸：Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから入手可能
−メタクリル酸ヒドロキシエチル：Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから入手可能
−スチレン：Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから入手可能
−アクリル酸２−エチルヘキシル：Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから入手可能
−メタクリル酸メチル：Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから入手可能
−アクリル酸ブチル：Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから入手可能
−ジ−ｔ−アミルペルオキシドは、Ａｒｋｅｍａ製ＬｕｐｅｒｏｘＤＴＡである
−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート：ＡｋｚｏＮｏｂｅｌから入手可能
−キシレン
−酢酸ｎ−ブチルＡｌｄｒｉｃｈ製
−ジクロロメタンＢｉｏｓｏｌｖｅ製
−希釈剤：Ａ：キシレン５０重量％、トルエン３０重量％、ＳｈｅｌｌｓｏｌＡ１０重量％、酢酸２−エトキシエチル１０重量％の混合物。希釈剤Ｂ：酢酸ブチルである
−硬化剤、ＨＤＩ：１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート三量体、ＢａｙｅｒＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ製のＤｅｓｍｏｄｕｒＮ３３９０ＢＡまたはＰｅｒｓｔｏｒｐ製のＴｏｌｏｎａｔｅＨＤＴＬＶ２
−レべリング剤（ｌｅｖｅｌｉｎｇａｇｅｎｔ）：酢酸ブチル中で１０％に希釈されたＢＹＫ−３３１である「ＢＹＫ１０重量％」
−触媒：酢酸ブチル中で１重量％に希釈されたジラウリン酸ジブジルスズである「ＤＢＴＤＬ１重量％」
−触媒：酢酸ブチル中で１０重量％に希釈されたジラウリン酸ジブジルスズである「ＤＢＴＤＬ１０重量％」

［実施例０１］比較例
次の成分を、撹拌器、冷却器および温度計を備えた反応器に装入した：９２．４グラムのＧＥ９Ｓ、２４．０グラムの酢酸ブチル。その初期反応器装入材料を、１３５℃まで加熱した。次いで、次の混合物を、温度を一定に保ったままで１時間２０分にわたって添加した：３０．７グラムのアクリル酸、１．２グラムのジ−ｔ−アミルペルオキシド、１２．０グラムの酢酸ｎ−ブチル。１．２グラムのジ−ｔ−アミルペルオキシドおよび２０．４グラムの酢酸ｎ−ブチルをさらに添加した後、クッキング後処理を１３５℃で１時間続けた。アクリルポリオールは、１１４００ダルトンの分子量（Ｍｗ）および約−１０℃のＴｇを有していた。

［実施例０２］
次の成分を、撹拌器、冷却器および温度計を備えた反応器に装入した：９２．４グラムのＧＥ９Ｈ、２４．０グラムの酢酸ブチル。その初期反応器装入材料を、１３５℃まで加熱した。次いで、次の混合物を、温度を一定に保ったままで１時間１８分にわたって添加した：３０．２グラムのアクリル酸、１．２グラムのジ−ｔ−アミルペルオキシド、１２．０グラムの酢酸ｎ−ブチル。１．２グラムのジ−ｔ−アミルペルオキシドおよび２０．４グラムの酢酸ｎ−ブチルをさらに添加した後、クッキング後処理を１３５℃で１時間続けた。アクリルポリオールは、８６００ダルトンの分子量（Ｍｗ）および約＋２６℃のＴｇを有していた。

観察：アクリルポリオールのＴｇは、ネオノナン酸グリシジルエステルの組成によって影響を受ける（実施例０１、０２参照）。

［実施例０３］比較例
次の成分を、撹拌器、冷却器および温度計を備えた反応器に装入した：１１５．５グラムのＣａｒｄｕｒａ（商標）Ｅ１０、３０．０グラムの酢酸ブチル。その初期反応器装入材料を、１３５℃まで加熱した。次いで、次の混合物を、温度を一定に保ったままで６時間にわたって添加した：４２．３グラムのメタクリル酸、１．５グラムのジ−ｔ−アミルペルオキシド。１．５グラムのジ−ｔ−アミルペルオキシドおよび９．０グラムの酢酸ｎ−ブチルをさらに添加した後、クッキング後処理を１３５℃で１時間続けた。最後に、３９．０グラムの酢酸ｎ−ブチルを添加した。試料を、試験管中でメタノール（比率１：１０）と磁気撹拌下で混合した。溶液が均一になったら、均一な沈殿物（白色を呈する）を得るために脱塩水を滴加した。２時間放置した後、試験管の底部を回収し、真空オーブン中１２０℃で数日間乾燥させる。アクリルポリオールは、１９５００ダルトンの分子量（Ｍｗ）および約＋２７℃のＴｇを有していた。

［実施例０４］
次の成分を、撹拌器、冷却器および温度計を備えた反応器に装入した：１１５．５グラムのＧＥ９Ｈ、３０．０グラムの酢酸ブチル。その初期反応器装入材料を、１３５℃まで加熱した。次いで、次の混合物を、温度を一定に保ったままで６時間にわたって添加した：４４．８グラムのメタクリル酸、１．６グラムのジ−ｔ−アミルペルオキシド。１．５グラムのジ−ｔ−アミルペルオキシドおよび９．０グラムの酢酸ｎ−ブチルをさらに添加した後、クッキング後処理を１３５℃で１時間続けた。最後に、３９．０グラムの酢酸ｎ−ブチルを添加した。試料を、試験管中でメタノール（比率１：１０）と磁気撹拌下で混合した。溶液が均一になったら、均一な沈殿物（白色を呈する）を得るために脱塩水を滴加した。２時間放置した後、試験管の底部を回収し、真空オーブン中１２０℃で数日間乾燥させる。アクリルポリオールは、１５３００ダルトンの分子量（Ｍｗ）および約＋５７℃のＴｇを有していた。

［実施例０５］
ネオノナン酸グリシジルであるＧＥ９Ｈとアクリル酸またはメタクリル酸との付加物
ネオノナン酸グリシジルＧＥ９Ｈ（表３参照）とアクリル酸との付加物（ＡＣＥ−付加物）およびメタクリル酸との付加物（ＭＡＣＥ−付加物）は、ヒドロキシル官能性（メタ）アクリルポリマーを配合するために使用され得るアクリルモノマーである。

・ＤＡＢＣＯＴ９および４−メトキシフェノール（グリシジルエステルの重量で算出して１８５ｐｐｍ）を、反応器に装入する。

・反応は、空気流の下で行われる（ラジカル阻害剤を再循環させるため）。

・反応器装入材料を、絶えず撹拌しながら約８０℃にゆっくりと加熱する。その温度で発熱反応が開始し、温度が約１００℃に上昇する。

・エポキシ基含有量が３０ｍｅｑ／ｋｇ未満に達するまで、１００℃の温度を維持する。反応混合物を室温に冷却する。

［実施例０６］
高固形分自動車補修用クリアコート用アクリル樹脂
撹拌器を備えたガラス反応器を窒素でフラッシュし、初期反応器装入材料（表４参照）を１６０℃に加熱した。次いで、開始剤を含むモノマー混合物を、この温度で４時間にわたって反応器にポンプで徐々に添加した。次いで追加的な開始剤を、さらに１時間の間１６０℃で反応器に供給した。最後に、ポリマーを１３５℃に冷却し、キシレンで約６８％の固形分に希釈した。

［実施例０７］
自動車補修用クリアコート
溶媒をブレンドして、以下の組成（表５）の希釈剤混合物を得た。

クリアコートを、次いで以下の成分（重量部）で配合した（表６）。

［実施例０８］
自動車用最初の仕上げトップコート用アクリル樹脂
中固形分の最初の仕上げクリアコート用ＧＥ９Ｈ系（２８％）アクリルポリマー
アクリルポリオール用反応器を窒素でフラッシュし、初期反応器装入材料（表７参照）を１４０℃に加熱する。この温度で、開始剤を含むモノマー混合物を４時間にわたってポンプで反応器に添加する。追加的な開始剤を１時間の間反応器に供給し、次いで混合物を１４０℃に保って、後反応での転化を完了させる。最後に、ポリマーを冷却し、酢酸ブチルで約６０％の固形分に希釈した。

クリアラッカーの配合
クリアラッカーを、アクリルポリマーから、Ｃｙｍｅｌ１１５８（ＣＹＴＥＣ製硬化剤）、およびスプレー粘度に希釈するための溶媒を添加することによって配合する（表８参照）。ポリマーの酸性度は硬化プロセスを触媒するのに十分なので、追加的な酸触媒は添加しない。ラッカーを十分に撹拌して、均質な組成物を得る。

塗布および硬化
コーティングをバーコーターでＱ−パネル上に塗布して、約４０μｍの乾燥塗膜厚さを得る。この系を、室温で１５分間フラッシュオフし、次いで１４０℃で３０分間焼付けする。硬化された系での試験は、１日後に２３℃で実施される。

［実施例０９］
錨型撹拌器、温度計、冷却器およびモノマー／開始剤供給系を備えた反応器に、１８８．６ｇのＧＥ９Ｈおよび９０ｇのエトキシプロパノール（ＥＰＲ）を装填し、約１５０℃に加熱した（表９参照）。５２ｇのメタクリル酸ヒドロキシエチル（ＨＥＭＡ）、１６０ｇのスチレン、６８ｇのアクリル酸（ＡＡ）、１０ｇのジクミルペルオキシド（ＤＣＰ）、３７．７ｇのＧＥ９Ｈおよび４０ｇのエトキシプロパノール（ＥＰＲ）の混合物を、反応器の内容物を１５０℃に保ちながら２時間３０分にわたって反応器に添加した。供給後、反応器の内容物をこの温度で３０分間保持した。３０分の保持期間の後、１０８ｇのＨＥＭＡ、３０ｇのＡＡ、１４２ｇのメタクリル酸イソブチル（ＩＢＭＡ）、５ｇのＤＣＰおよび４５グラムのＥＰＲを、約１５０℃で２時間３０分にわたって添加し、続いてＥＰＲ５ｇでの供給系のすすぎステップを行った。すすぎステップの後、反応器の内容物を１５０℃で２時間保持した。反応器内容物を１００℃に冷却し、１００部のＥＰＲを大気圧で留去した。
ポリアクリレートポリオールは、９０重量％である溶液の固形分を有する。

［実施例１０］比較例
モノペンタエリスリトール、メチルヘキサヒドロフタル酸無水物および酢酸ｎ−ブチル（表１０中／１番参照）を反応器に装入し、完全に転化するまで１４０℃で加熱した。次いで、ＣａｒｄｕｒａＥ１０Ｐ（表１０中／１番参照）を滴加し、反応を許容可能な酸価まで続けた。ポリエステルは、７６．０重量％の固形分を有していた。適切な温度で、ＣａｒｄｕｒａＥ１０Ｐおよびキシレン（表１０中／２番参照）を次いで添加した。混合物を約１５７℃に加熱し、モノマー、ラジカル開始剤および溶媒（表１０中／３番参照）を、その温度で６時間供給した。次いで、クッキング後処理（１時間）を、追加的なラジカル開始剤（表１０中／４番参照）で行った。酢酸ｎ−ブチル（表１０中／５番参照）をさらに添加した後、最終樹脂は、６６．２重量％の固形分を有していた。

［実施例１１］
表１０に示された量で実施例１０の配合法を使用したが、ポリエステルクッキングにＣａｒｄｕｒａＥ１０Ｐの代わりにＧＥ９Ｈを使用した。中間体ポリエステルおよび最終樹脂は、それぞれ７８．４重量％および６６．８重量％の固形分を有していた。

［実施例１２］
表１０に示された量で実施例１１の配合法を使用したが、アクリルポリオールクッキングにＣａｒｄｕｒａＥ１０Ｐの代わりにＧＥ９Ｈを使用した。中間体ポリエステルおよび最終樹脂は、それぞれ７８．４重量％および６８．３重量％の固形分を有していた。

クリアコートの配合
クリアコートを、表１１に示される量に従って、ポリエステル系アクリルポリオール（実施例１０、１１または１２から）、硬化剤（ＨＤＩ、ＤｅｓｍｏｄｕｒＮ３３９０）、希釈剤、レべリング剤（ＢＹＫ−３３１）および触媒（ジラウリン酸ジブジルスズ、ＤＢＴＤＬ）を用いて配合する。

クリアコートの特性決定
クリアコート配合物（表１１から）を、脱脂されたＱ−パネル上にバーコーターで塗布する。パネルを室温で乾燥し、場合によって事前に６０℃で３０分間加熱処理する。クリアコートを、特に指触乾燥時間およびケーニッヒ硬度発現を測定することによって特性決定を行った（表１２参照）。

観察（表１２参照）：ＣａｒｄｕｒａＥ１０ＰをＧＥ９Ｈに置き換えてポリエステルクッキングを行うと、有意な改善（指触乾燥時間の短縮および硬度発現の高速化）が観察される。ＣａｒｄｕｒａＥ１０Ｐを補完的にＧＥ９Ｈに置き換えてアクリルポリオールクッキングを行うと、改善はさらに有意である。

［実施例１３］
ＷＯ２００５０４０２４１の教示に従って調製されるマレイン酸ジエステル系樹脂
機器：錨型撹拌器、還流冷却器および窒素フラッシュを備えたガラス反応器
マレイン酸ジエステルの製造手順：
無水マレイン酸を、５重量％周辺の酢酸ブチルの存在下で、選択したアルコール（３，３，５トリメチルシクロヘキサノール）と等モル比で、１１０℃で反応させ、マレイン酸モノエステルを形成した。反応を、無水物の転化率が少なくとも９０％に達するまで続けた。（無水物の転化率は酸塩基滴定でモニターする。）残存する無水物を開環するために、メタノールを、メタノール／無水物のモル比１．２／１で添加し、反応を３０分間続けた。
ＧＥ９Ｈを、系に残存する酸と等モル比で、温度を１１０℃に保ちながら反応器に３０分で供給した。次いで、系を１１０℃でさらに１時間反応させた。
マレイン酸−アクリル樹脂（表１３参照）の製造手順：
反応器を窒素でフラッシュし、初期反応器装入材料を１５０℃の重合温度に加熱した。次いで、ジｔｅｒ−アミルペルオキシドの初期装入材料を一度に添加した。この添加の直後に、モノマー−開始剤混合物を、反応器に同じ温度において連続的に３３０分で与えた。モノマー添加供給速度を、モノマー添加の最後の１時間の間半減させた。モノマー添加の完了後、次いで三回目のジｔｅｒ−アミルペルオキシドの装入材料を、少量の酢酸ブチルと一緒に、反応器に１５分で供給した。反応器を６０分以上この温度に保った。最後にポリマーを冷却した。樹脂特性は、表１４に示す。

［実施例１４］
ポリエステル−エーテル樹脂
次の成分を、撹拌器、温度計および冷却器を備えた反応器内に装入した：４５６ｇのＧＥ９Ｈ、１３４ｇのジメチロールプロピオン酸および０．３５ｇのオクタン酸第一スズ。
混合物を、約１１０℃の温度に約１時間加熱し、次いで３時間かけて徐々に１５０℃に上げ、次いで冷却した。冷却後、ポリエステル−エーテルは、４ｍｍｏｌ／ｋｇのエポキシ基含有量、約９９％の固形分、２５４０００ｃＰの粘度、１．３ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価、２８５ｍｇＫＯＨ／ｇの理論ＯＨ含有量を有していた。
次いで、このポリエステル−エーテルを、高固形分および超高固形分の２Ｋポリウレタントップコートに、単一のバインダーとして、またはアクリルポリオール用の反応性希釈剤として配合した。

以下の実施例では、ポリオール分散体を２Ｋ水性ポリウレタントップコートに配合する。場合によって、水性分散体は追加的な他のポリオール（１つまたは複数）の存在下で作製され、または水性分散体は追加的な他のポリオール分散体（１つまたは複数）と組み合わされ、次いで２Ｋ水性ポリウレタントップコートに配合される。

［実施例１５］比較例
次の成分を、窒素フラッシュ下で、撹拌器、冷却器および温度計を備えた反応器内に装入した：３００グラムのＣａｒｄｕｒａ（商標）Ｅ１０、１００グラムのブチルグリコール。その初期反応器装入材料を、１４０℃まで加熱した。次いで、次の混合物を、温度を一定に保ったままで４時間にわたって添加した：８９グラムのアクリル酸、１４０グラムのメタクリル酸ヒドロキシエチル、２００グラムのスチレン、９０グラムのアクリル酸ブチル、１３３グラムのメタクリル酸メチル、２４グラムのジ−ｔ−アミルペルオキシド。その後、第２の混合物を、同じ温度に保ったままで３０分間にわたって添加した：４８グラムのアクリル酸、１グラムのジ−ｔ−アミルペルオキシド。さらに５グラムのジ−ｔ−アミルペルオキシドを添加した後、クッキング後処理を同じ温度で２時間続けた。

得られたポリオールは、約３０ｍｇＫＯＨの酸価、３３℃のＴｇＦｏｘおよび約９０％の固形分を有する。

得られたポリオールを、次いで８０℃に冷却し、８０％の酸性基が中和される量のＮ，Ｎ−ジ−メチルエタノールアミンを容器内に添加した。水性分散体の調製を開始する前に、さらに１５分間容器を撹拌した。

水性分散体は、前もって７０℃に加熱した脱塩水を、適正な撹拌下で２時間にわたって徐々に容器内に添加することによって得られる。得られた分散体は、約４０％の固形分、約７．５のｐＨおよび１４６ｎｍの粒径を有する。

［実施例１６］比較例
次の成分を、窒素フラッシュ下で、撹拌器、冷却器および温度計を備えた反応器内に装入した：３００グラムのＣａｒｄｕｒａ（商標）Ｅ１０、１００グラムのブチルグリコール。その初期反応器装入材料を、１４０℃まで加熱した。次いで、次の混合物を、温度を一定に保ったままで４．５時間にわたって添加した：１３７グラムのアクリル酸、１４０グラムのメタクリル酸ヒドロキシエチル、２００グラムのスチレン、９０グラムのアクリル酸ブチル、１３３グラムのメタクリル酸メチル、２５グラムのジ−ｔ−アミルペルオキシド。さらに５グラムのジ−ｔ−アミルペルオキシドを添加した後、クッキング後処理を同じ温度で２時間続けた。

水性分散体は、前もって７０℃に加熱した脱塩水を、適正な撹拌下で２時間にわたって徐々に容器内に添加することによって得られる。得られた分散体は、約４０％の固形分、約７．５のｐＨおよび１４７ｎｍの粒径を有する。

［実施例１７］比較例
次の成分を、窒素フラッシュ下で、撹拌器、冷却器および温度計を備えた反応器内に装入した：３００グラムのＣａｒｄｕｒａ（商標）Ｅ１０、１００グラムのブチルグリコール。その初期反応器装入材料を、１４０℃まで加熱した。次いで、次の混合物を、温度を一定に保ったままで４．５時間にわたって添加した：１３７グラムのアクリル酸、１４０グラムのメタクリル酸ヒドロキシエチル、２００グラムのスチレン、２２３グラムのメタクリル酸メチル、２５グラムのジ−ｔ−アミルペルオキシド。さらに５グラムのジ−ｔ−アミルペルオキシドを添加した後、クッキング後処理を同じ温度で２時間続けた。

得られたポリオールは、約３０ｍｇＫＯＨの酸価、４９℃のＴｇＦｏｘおよび約９０％の固形分を有する。

水性分散体は、前もって７０℃に加熱した脱塩水を、適正な撹拌下で２時間にわたって徐々に容器内に添加することによって得られる。得られた分散体は、約４０％の固形分、約７．５のｐＨおよび１６１ｎｍの粒径を有する。

［実施例１８］
次の成分を、窒素フラッシュ下で、撹拌器、冷却器および温度計を備えた反応器内に装入した：３００グラムのＧＥ９Ｈ、１００グラムのブチルグリコール。その初期反応器装入材料を、１４０℃まで加熱した。次いで、次の混合物を、温度を一定に保ったままで４．５時間にわたって添加した：１４３グラムのアクリル酸、１３５グラムのメタクリル酸ヒドロキシエチル、２００グラムのスチレン、２４０グラムのメタクリル酸メチル、２５グラムのジ−ｔ−アミルペルオキシド。さらに５グラムのジ−ｔ−アミルペルオキシドを添加した後、クッキング後処理を同じ温度で２時間続けた。

得られたポリオールは、約３０ｍｇＫＯＨの酸価、約６４℃のＴｇＦｏｘおよび約９０％の固形分を有する。

水性分散体は、前もって７０℃に加熱した脱塩水を、適正な撹拌下で２時間にわたって徐々に容器内に添加することによって得られる。得られた分散体は、約４０％の固形分、約７．５のｐＨおよび１５０ｎｍの粒径を有する。

［実施例１９］比較例
次の成分を、窒素フラッシュ下で、撹拌器、冷却器および温度計を備えた反応器内に装入した：３００グラムのＧＥ９Ｓ、１００グラムのブチルグリコール。その初期反応器装入材料を、１４０℃まで加熱した。次いで、次の混合物を、温度を一定に保ったままで４．５時間にわたって添加した：１４３グラムのアクリル酸、１３５グラムのメタクリル酸ヒドロキシエチル、２００グラムのスチレン、２４０グラムのメタクリル酸メチル、２５グラムのジ−ｔ−アミルペルオキシド。さらに５グラムのジ−ｔ−アミルペルオキシドを添加した後、クッキング後処理を同じ温度で２時間続けた。

得られたポリオールは、約３０ｍｇＫＯＨの酸価、約４９℃のＴｇＦｏｘおよび約９０％の固形分を有する。

水性分散体は、前もって７０℃に加熱した脱塩水を、適正な撹拌下で２時間にわたって徐々に容器内に添加することによって得られる。

［実施例２０］比較例
次の成分を、窒素フラッシュ下で、撹拌器、冷却器および温度計を備えた反応器内に装入した：１００グラムのモノペンタエリスリトールおよび３７６グラムのメチルヘキサヒドロフタル酸無水物。それらの初期反応器装入材料を、得られた混合物が均一で透明になるまで撹拌下で１５０℃まで加熱した。次いで、６２４グラムのＣａｒｄｕｒａ（商標）Ｅ１０を容器内に入れる。次いで、次の混合物を、温度を一定に保ったままで４時間にわたって添加した：１１０グラムのアクリル酸、２００グラムのメタクリル酸ヒドロキシエチル、４００グラムのスチレン、１９０グラムのメタクリル酸メチル、６０グラムのジ−ｔ−アミルペルオキシド。１０グラムのジ−ｔ−アミルペルオキシドをさらに添加した後、クッキング後処理を同じ温度で２時間続けた。

得られたポリオールは、約３０ｍｇＫＯＨの酸価、約１００％の固形分を有する。

得られたポリオールを、次いで８０℃に冷却し、８０％の酸性基が中和される量のＮ，Ｎ−ジ−メチルエタノールアミンを容器内に入れた。水性分散体の調製を開始する前に、さらに１５分間容器を撹拌した。

水性分散体は、前もって７０℃に加熱した脱塩水を、適正な撹拌下で２時間にわたって徐々に容器内に添加することによって得られる。得られた分散体は、約４０％の固形分を有する。

［実施例２１］
次の成分を、窒素フラッシュ下で、撹拌器、冷却器および温度計を備えた反応器内に装入した：１０３グラムのモノペンタエリスリトールおよび３８９グラムのメチルヘキサヒドロフタル酸無水物。それらの初期反応器装入材料を、得られた混合物が均一で透明になるまで撹拌下で１５０℃まで加熱した。次いで、６０８グラムのＧＥ９Ｈを容器内に添加する。次いで、次の混合物を、温度を一定に保ったままで４時間にわたって添加した：１１２グラムのアクリル酸、２００グラムのメタクリル酸ヒドロキシエチル、４００グラムのスチレン、１９０グラムのメタクリル酸メチル、６０グラムのジ−ｔ−アミルペルオキシド。１０グラムのジ−ｔ−アミルペルオキシドをさらに添加した後、クッキング後処理を同じ温度で２時間続けた。

［実施例２２］比較例
次の成分を、窒素フラッシュ下で、撹拌器、冷却器および温度計を備えた反応器に装入した：１０３グラムのモノペンタエリスリトールおよび３８９グラムのメチルヘキサヒドロフタル酸無水物。それらの初期反応器装入材料を、得られた混合物が均一で透明になるまで撹拌下で１５０℃まで加熱した。次いで、６０８グラムのＧＥ９Ｓを容器内に添加する。次いで、次の混合物を、温度を一定に保ったままで４時間にわたって添加した：１１２グラムのアクリル酸、２００グラムのメタクリル酸ヒドロキシエチル、４００グラムのスチレン、１９０グラムのメタクリル酸メチル、６０グラムのジ−ｔ−アミルペルオキシド。１０グラムのジ−ｔ−アミルペルオキシドをさらに添加した後、クッキング後処理を同じ温度で２時間続けた。

Claims

ヒドロキシル官能性アクリル樹脂を含む組成物を調製するための方法であって、
ブロック異性体および高分岐異性体を有するブテン二量体から誘導されるネオノナン酸混合物から誘導されるα，α−分岐アルカンカルボン酸グリシジルエステルの混合物と、アクリル酸及びメタクリル酸から選択されるエチレンカルボン酸化合物とを反応させることと、
α，α−分岐アルカンカルボン酸グリシジルエステルのブロック異性体と高分岐異性体の合計量が、α，α−分岐アルカンカルボン酸グリシジルエステルの混合物全体に対して少なくとも７５重量％であり、
ブロック異性体は、第三級または第四級の炭素原子をβ位に有するネオ酸の異性体として定義され、高分岐異性体は、少なくとも５個のメチル基を有するネオ酸の異性体として定義され、
ラジカル重合反応によって、１種以上の不飽和モノマーとを１つ以上のステップで反応させることを含む、方法。
ブロック異性体と高分岐異性体の合計量が、α，α−分岐アルカンカルボン酸グリシジルエステルの混合物全体に対して少なくとも９０重量％である、請求項１に記載の方法。
グリシジルエステル混合物が、２，２−ジメチル３，３−ジメチルペンタン酸グリシジルエステル、２−メチル２−イソプロピル３−メチルブタン酸グリシジルエステルおよび２−メチル２−エチル３，３−ジメチルブタン酸グリシジルエステルから成る群から選択される１種以上のグリシジルエステルを含むことを特徴とする、請求項１に記載の方法。
グリシジルエステル混合物が、さらに２，２−ジメチル３−メチル４−メチルペンタン酸グリシジルエステルおよび２，２−ジメチル４，４−ジメチルペンタン酸グリシジルエステルから成る群から選択される１種以上のグリシジルエステルを含むことを特徴とする、請求項３に記載の方法。
２，２−ジメチル３，３−ジメチルペンタン酸グリシジルエステルおよび２−メチル２−イソプロピル３−メチルブタン酸グリシジルエステルおよび２−メチル２−エチル３，３−ジメチルブタン酸グリシジルエステルを含むグリシジルエステル混合物の含有量の合計が、α，α−分岐アルカンカルボン酸グリシジルエステルの混合物全体に対して１０重量％超であることを特徴とする、請求項３に記載の方法。
２，２−ジメチル３，３−ジメチルペンタン酸グリシジルエステルおよび２−メチル２−イソプロピル３−メチルブタン酸グリシジルエステルおよび２−メチル２−エチル３，３−ジメチルブタン酸グリシジルエステルおよび２，２−ジメチル３−メチル４−メチルペンタン酸グリシジルエステルおよび２，２−ジメチル４，４−ジメチルペンタン酸グリシジルエステルを含むグリシジルエステル混合物の含有量の合計が、α，α−分岐アルカンカルボン酸グリシジルエステルの混合物全体に対して５０重量％超であることを特徴とする、請求項４に記載の方法。
２−メチル２−エチルヘキサン酸グリシジルエステルの含有量が、α，α−分岐アルカンカルボン酸グリシジルエステルの混合物全体に対して２５重量％未満であることを特徴とする、請求項３に記載の方法。
ブロック異性体および高分岐異性体を有するブテン二量体から誘導されるネオノナン酸混合物から誘導されるα，α−分岐アルカンカルボン酸グリシジルエステルの混合物と、
アクリル酸及びメタクリル酸から選択されるエチレンカルボン酸化合物と、１種以上の不飽和モノマーとの反応混合物を含む、ヒドロキシル官能性アクリル樹脂を含む組成物であって、
α，α−分岐アルカンカルボン酸グリシジルエステルのブロック異性体と高分岐異性体の合計量が、α，α−分岐アルカンカルボン酸グリシジルエステルの混合物全体に対して少なくとも７５重量％であり、
ブロック異性体は、第三級または第四級の炭素原子をβ位に有するネオ酸の異性体として定義され、高分岐異性体は、少なくとも５個のメチル基を有するネオ酸の異性体として定義される、組成物。
少なくとも請求項８に記載のヒドロキシル官能性アクリル樹脂を含む組成物を含む、コーティング組成物。
請求項９に記載の組成物でコーティングされた、金属またはプラスチック基材。
溶媒蒸発後の固形材料に対する重量％で、１０から４０重量％の脂肪族イソシアネート、０から２５重量％のポリエステルポリオール、および４０から７０重量％のヒドロキシル官能性アクリル樹脂を含む、請求項９に記載のコーティング組成物。
反応器中においてポリエステルポリオールの存在下で調製される、請求項８に記載のヒドロキシル官能性アクリル樹脂を含む組成物。
請求項８に記載のヒドロキシル官能性アクリル樹脂を含む組成物との反応にその後に供される第二級アルコールと無水マレイン酸との反応生成物を５から７０重量パーセント含む、アクリルポリオールコポリマー樹脂。
請求項８に記載のヒドロキシル官能性アクリル樹脂を含む組成物とジメチロールプロピオン酸の反応生成物であるポリエステル−エーテル樹脂を含む、コーティング組成物。
２−メチル２−エチルヘキサン酸グリシジルエステルの含有量が、α，α−分岐アルカンカルボン酸グリシジルエステルの混合物全体に対して１０重量％未満である、請求項３に記載の方法。