JP6306411B2 - 半導体装置の製造方法、基板処理装置およびプログラム - Google Patents

半導体装置の製造方法、基板処理装置およびプログラム Download PDF

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Description

本発明は、半導体装置の製造方法、基板処理装置およびプログラムに関する。
半導体装置(デバイス)の製造工程の一工程として、基板を収容した処理室内へ所定元素を含む原料を供給し、該原料を処理室内に封じ込める工程と、該原料を処理室内に封じ込めた状態を維持する工程と、処理室内を排気する工程と、を含むサイクルを所定回数行うことで、基板上に膜を形成する成膜処理が行われることがある。
上述の成膜処理において、基板上に形成される膜の組成は、処理室内に封じ込める原料の種類により大きな影響を受ける。そのため、原料として単一種の原料を用いると、基板上に形成される膜の組成を変化させることが困難となることがある。
本発明の主な目的は、基板上に形成される膜の組成比の制御性を向上させることが可能な技術を提供することにある。
本発明の一態様によれば、
基板を収容した処理室内へ第1の元素を含むハイドロ系原料と第2の元素を含むハロゲン系原料とを供給して、前記ハイドロ系原料と前記ハロゲン系原料とを前記処理室内に封じ込める工程と、
前記ハイドロ系原料と前記ハロゲン系原料とを前記処理室内に封じ込めた状態を維持する工程と、
前記処理室内を排気する工程と、
を含むサイクルを所定回数行うことで、前記基板上に、前記第1の元素および前記第2の元素を含む膜を形成する工程を有する半導体装置の製造方法が提供される。
本発明の他の態様によれば、
基板を収容する処理室と、
前記処理室内へ第1の元素を含むハイドロ系原料を供給するハイドロ系原料供給系と、
前記処理室内へ第2の元素を含むハロゲン系原料を供給するハロゲン系原料供給系と、
前記処理室内を排気する排気系と、
基板を収容した前記処理室内へ前記ハイドロ系原料と前記ハロゲン系原料とを供給して、前記ハイドロ系原料と前記ハロゲン系原料とを前記処理室内に封じ込める処理と、前記ハイドロ系原料と前記ハロゲン系原料とを前記処理室内に封じ込めた状態を維持する処理と、前記処理室内を排気する処理と、を含むサイクルを所定回数行うことで、前記基板上に、前記第1の元素および前記第2の元素を含む膜を形成する処理を行わせるように、前記ハイドロ系原料供給系、前記ハロゲン系原料供給系および前記排気系を制御するよう構成される制御部と、
を有する基板処理装置が提供される。
本発明のさらに他の態様によれば、
基板を収容した処理室内へ第1の元素を含むハイドロ系原料と第2の元素を含むハロゲン系原料とを供給して、前記ハイドロ系原料と前記ハロゲン系原料とを前記処理室内に封じ込める手順と、
前記ハイドロ系原料と前記ハロゲン系原料とを前記処理室内に封じ込めた状態を維持する手順と、
前記処理室内を排気する手順と、
を含むサイクルを所定回数行うことで、前記基板上に、前記第1の元素および前記第2の元素を含む膜を形成する手順をコンピュータに実行させるプログラムが提供される。
本発明によれば、基板上に形成される膜の組成比の制御性を向上させることが可能となる。
本発明の実施形態で好適に用いられる基板処理装置の縦型処理炉の概略構成図であり、処理炉部分を縦断面図で示す図である。 本発明の実施形態で好適に用いられる基板処理装置の縦型処理炉の一部の概略構成図であり、処理炉の一部を図1のA−A線断面図で示す図である。 本発明の実施形態で好適に用いられる基板処理装置のコントローラの概略構成図であり、コントローラの制御系をブロック図で示す図である。 本発明の実施形態の成膜シーケンスを説明する図である。 本発明の実施形態の成膜シーケンスの変形例1を説明する図である。 本発明の実施形態の成膜シーケンスの変形例2を説明する図である。 本発明の実施形態の成膜シーケンスの変形例3を説明する図である。 本発明の実施形態の成膜シーケンスの変形例4を説明する図である。 本発明の実施形態の成膜シーケンスの変形例6を説明する図である。 本発明の実施形態の成膜シーケンスの変形例8を説明する図である。 本発明の他の実施形態で好適に用いられる基板処理装置の処理炉の概略構成図であり、処理炉部分を縦断面図で示す図である。 本発明の他の実施形態で好適に用いられる基板処理装置の処理炉の概略構成図であり、処理炉部分を縦断面図で示す図である。 本発明の実施形態のインナーチューブの構造の他の例を示す図である。 本発明の実施例で形成した膜の深さ方向における組成分布を示す図である。
<一実施形態>
以下、本発明の一実施形態について、図1〜図3を用いて説明する。
(1)基板処理装置の構成
図1に示すように、処理炉202は加熱手段(加熱機構)としてのヒータ207を有する。ヒータ207は円筒形状であり、保持板としてのヒータベース(図示せず)に支持されることにより垂直に据え付けられている。ヒータ207は、後述するようにガスを熱で活性化(励起)させる活性化機構(励起部)としても機能する。
ヒータ207の内側には、ヒータ207と同心円状に反応容器(処理容器)を構成する反応管としてのプロセスチューブ203が配設されている。プロセスチューブ203は、内部反応管としてのインナーチューブ203bと、その外側に設けられた外部反応管としてのアウターチューブ203aとで構成されている。
インナーチューブ203bは、例えば石英(SiO)または炭化シリコン(SiC)等の耐熱性材料からなり、上端(上端部)および下端(下端部)が開口した円筒形状に形成されている。インナーチューブ203bの筒中空部には、薄膜形成処理の対象である基板としてのウエハ200が複数多段に配列された状態で収容される。以下、インナーチューブ203b内におけるウエハ200の収容領域を、ウエハ配列領域(基板配列領域)とも呼ぶ。
インナーチューブ203bの上端部(天井部)203cは、後述する支持具としてのボート217の上端面(天板)217aの少なくとも一部を覆うように構成されている。インナーチューブ203bの上端部203cは、ウエハ200の表面の少なくとも一部を覆う構造ともいえる。インナーチューブ203bの上端部203cは、平坦に構成されたボート217の上端面217aと平行に、また、ウエハ200の表面と平行に設けられており、少なくともその内面が平坦な構造を有している。インナーチューブ203bの上端部203cの外面も平坦な構造を有している。インナーチューブ203bの上端部203cは、インナーチューブ203bの側壁部の上端からインナーチューブ203bの内側に向かって延出していることから、延出部と呼ぶこともできる。インナーチューブ203bの上端部203cの中央部(中心部)には、インナーチューブ203bの内部と、後述するアウターチューブ203aの内部と、を連通させる連通部(開口部)270が設けられている。すなわち、インナーチューブ203bの上端部203cは、その中央部に開口部を有するドーナツ状(リング状)の板状部材(プレート)で構成されている。この形状から、インナーチューブ203bの上端部203cを、オリフィス状部材、もしくは、単に、オリフィスと呼ぶこともできる。連通部270は、インナーチューブ203bの上端部203cの中央部以外の部分、例えば、上端部203cの周縁部等に設けるようにしてもよく、更には、インナーチューブ203bの側壁部に設けるようにしてもよい。但し、連通部270をインナーチューブ203bの側壁部に設ける場合は、ウエハ配列領域よりも上方であって、上端部203cの近傍に設けるか、或いは、ウエハ配列領域よりも下方であって、後述する複数の断熱板218が多段に配列される断熱板配列領域を水平に取り囲む領域に含まれる部分に設けるのが好ましい。
アウターチューブ203aは、例えば石英またはSiC等の耐熱性材料からなり、内径がインナーチューブ203bの外径よりも大きく、上端(上端部)が閉塞し、下端(下端部)が開口した円筒形状に形成されている。アウターチューブ203aは、インナーチューブ203bと同心円状に設けられている。アウターチューブ203aの上端部(天井部)は、インナーチューブ203bの上端部(天井部)203cを覆うように構成されている。
アウターチューブ203aの上端部は、インナーチューブ203bの上端部203cと平行に、また、ボート217の上端面(天板)217aと平行に、また、ウエハ200の表面と平行に設けられており、少なくともその内面が平坦な構造を有している。すなわちアウターチューブ203aの上端部の内面は平面にて構成される。アウターチューブ203aの上端部の外面も平坦な構造を有しており、平面にて構成される。アウターチューブ203aの上端部は、その厚さが、アウターチューブ203aの側壁部の厚さよりも厚くなるように構成されており、アウターチューブ203aの内部を所定の真空度とした場合においても、アウターチューブ203aの強度を保つことができるように構成されている。アウターチューブ203aの上端部は、その厚さが、インナーチューブ203bの上端部203cやインナーチューブ203bの側壁部よりも厚くなるように構成されている。
主に、上述の構造のアウターチューブ203aとインナーチューブ203bとで処理室201が構成されることとなる。処理室201は、ウエハ200を後述するボート217によって水平姿勢で垂直方向に多段に整列させた状態で収容可能に構成されている。
上述のアウターチューブ203aおよびインナーチューブ203bの構造により、実質的な処理室201の体積(容積)を小さくすることができ、後述する処理ガスが分解することで活性な物質(以下、活性種ともいう)が生成される領域を制限し(最小限に狭くし)、多種の活性種の生成を抑えることが可能となる。
すなわち、アウターチューブ203aの上端部(天井部)の内面と、インナーチューブ203bの上端部(天井部)203cの外面と、をそれぞれ平坦に構成するフラット−フラット構造により、これらの天井部に挟まれる空間の体積(容積)を小さくすることができる。これにより、実質的な処理室201の体積(容積)を小さくすることができ、処理ガスが分解して活性種が生成される領域を制限し(減少させ)、多種の活性種の生成を抑えることが可能となる。また、インナーチューブ203bの上端部203cの内面を平坦に構成しつつ、平坦に構成されたボート217の上端面217aの少なくとも一部をこのインナーチューブ203bの上端部203cで覆うフラット−フラット構造により、インナーチューブ203bの上端部203cの内面とボート217の上端面217aとに挟まれる空間の体積(容積)を小さくすることができる。これにより、実質的な処理室201の体積(容積)を更に小さくすることができ、処理ガスが分解して活性種が生成される領域を更に制限し(減少させ)、多種の活性種の生成を更に抑えることが可能となる。
また、アウターチューブ203aの上端部(天井部)の内面とインナーチューブ203bの上端部(天井部)203cの外面とに挟まれる空間の体積、および、インナーチューブ203bの上端部203cの内面とボート217の上端面217aとに挟まれる空間の体積をそれぞれ小さくすることで、これらの空間で生成された活性種を消費させやすくすることができる。その結果、これらの空間における活性種の濃度を適正に低減させることが可能となる。
すなわち、アウターチューブ203aの天井部の内面とインナーチューブ203bの天井部の外面とに挟まれる空間の体積に対する表面積の割合(表面積/体積)を大きくすることで、「この空間で生成される活性種の量」に対する「この空間の表面(アウターチューブ203aやインナーチューブ203b等の部材の表面)に接触することで消費される活性種の量」の割合(消費量/生成量)を増加させることができる。同様に、インナーチューブ203bの上端部203cの内面とボート217の上端面217aとに挟まれる空間の体積に対する表面積の割合(表面積/体積)を大きくすることで、「この空間で生成される活性種の量」に対する「この空間の表面(インナーチューブ203bやボート217等の部材の表面)に接触することで消費される活性種の量」の割合(消費量/生成量)を増加させることができる。すなわち、これらの空間を、体積に対して表面積の割合が大きな空間とすることで、これらの空間で生成された活性種を消費させやすくすることができる。その結果、これらの空間における活性種の濃度を適正に低減させることが可能となる。
また、インナーチューブ203bの上端部203cがボート217の上端面(天板)217aの少なくとも一部を覆い、さらに、連通部270をインナーチューブ203bの上端部203cに設けた構造により、ボート217の上端面217aよりも上方の空間、もしくは、アウターチューブ203aとインナーチューブ203bとの間の空間で生成された反応種としての活性種がウエハ200へ到達するまでの距離を伸ばすことができ、この活性種がウエハ200に接触するのを抑制することができる。
すなわち、上述のように構成した結果、インナーチューブ203bの上端部203cの内面とボート217の上端面217aとに挟まれる空間で生成された活性種は、ボート217の上端面217aの端部(エッジ)を迂回しなければウエハ200に到達することができなくなる。また、上述のように構成した結果、インナーチューブ203bの上端部203cに設けられた連通部270は、ボート217の上端面217aに塞がれるように、ボート217の上端面217aと対向することとなる。そのため、アウターチューブ203aとインナーチューブ203bとに挟まれる空間で生成された活性種は、その空間を移動し、連通部270を通過した後、ボート217の上端面217aの端部を迂回しなければウエハ200に到達することができなくなる。このように、ボート217の上端面217aよりも上方の空間、もしくは、アウターチューブ203aとインナーチューブ203bとの間の空間で生成された活性種をそれぞれ迂回させることで、これらの活性種がウエハ200へ到達するまでの距離(経路)を伸ばすことができ、ウエハ200に到達する前に消費させることができる。すなわち、これらの部位で生成された活性種がウエハ200に接触するのを抑制することが可能となる。特に、連通部270をインナーチューブ203bの上端部203cの中央部に設けた場合、連通部270を通過した活性種がウエハ200へ到達するまでの距離を最大限に伸ばすことができ、この活性種がウエハ200に接触するのを抑制しやすくなる。
これらの構造により、処理室201内、特にウエハ配列領域における活性種の濃度分布を均一化させることが可能となる。また、ボート217の上端面217aよりも上方の空間、もしくは、アウターチューブ203aとインナーチューブ203bとの間の空間で生成された活性種による膜厚、膜質への影響を抑制することも可能となる。結果として、ウエハ200上に形成される薄膜のウエハ面内および面間における膜厚および膜質の均一性を向上させることが可能となる。
また、上述の構造において、更に、インナーチューブ203bの側壁の内壁(以下、単に、インナーチューブ203bの内壁ともいう)とウエハ200の端部との間の距離を小さくするのが好ましい。例えば、インナーチューブ203bの内壁とウエハ200の端部との間の距離は、隣接するウエハ200間の距離(ウエハ配列ピッチ)と同等もしくはそれよりも小さくするのが好ましい。ただし、図2に示すように、後述するボート217は、ウエハ200を支持する係止溝217bが設けられるボート柱(ボート支柱)217cを有しており、ボート柱217cはウエハ200よりも外側に位置している。そのため、インナーチューブ203bの内壁とウエハ200の端部との間の距離を小さくしようとすると、インナーチューブ203bの内壁とボート柱217cとが接触してしまい、それ以上は、インナーチューブ203bの内壁とウエハ200の端部との間の距離を狭めることができない。すなわち、ボート柱217cがインナーチューブ203bの内壁とウエハ200の端部との間の距離を小さくするのを妨げることとなる。そこで、インナーチューブ203bの内壁とウエハ200の端部との間の距離をより小さくするために、例えば、図2に示すように、インナーチューブ203bの内壁のボート柱217cに対応する部分に、ボート柱217cを避けるスペース(凹部)としてのボート柱溝203dを設けるようにするのが好ましい。図2は、便宜上、インナーチューブ203bと、ボート217と、ボート217により支持されるウエハ200だけを抜き出して示している。
この構造、すなわち、インナーチューブ203bの内壁にボート217を構成する部材を避けるように凹部を設けた構造により、インナーチューブ203bの内壁とウエハ200の端部との間の距離を極限まで小さくすることが可能となる。
このように、インナーチューブ203bの内壁とウエハ200の端部との間の距離を極限まで小さくすることにより、実質的な処理室201の体積を小さくすることができ、活性種が生成される領域を減らし、多種の活性種の生成を抑えることができる。この構造により、更に、活性種の膜厚、膜質への影響を抑制することができ、更に、ウエハ面内および面間で均一な膜厚および膜質を実現することが可能となる。
このような構造の上端部203cと側壁部とを有するインナーチューブ203bの形状を、純粋な円筒形状に対し、略円筒形状と称することもできる。
アウターチューブ203aの下方には、アウターチューブ203aと同心円状にマニホールド209が配設されている。マニホールド209は、例えばステンレス(SUS)等からなり、上端および下端が開口した円筒形状に形成されている。マニホールド209は、インナーチューブ203bとアウターチューブ203aとに係合しており、これらを支持するように設けられている。マニホールド209とアウターチューブ203aとの間には、シール部材としてのOリング220aが設けられている。マニホールド209がヒータベースに支持されることにより、プロセスチューブ203は垂直に据え付けられた状態となっている。主に、プロセスチューブ203とマニホールド209とにより反応容器(処理容器)が構成される。
マニホールド209には、ガス導入部としてのノズル249a〜249dが、マニホールド209の側壁を貫通するように、また、処理室201内に連通するように接続されている。ノズル249a〜249dは、例えば石英またはSiC等の耐熱性材料からなる。ノズル249a〜249dには、ガス供給管232a〜232dがそれぞれ接続されている。このように、反応管203には、4本のノズル249a〜249dと、4本のガス供給管232a〜232dとが設けられており、処理室201内へ複数種類の処理ガスを供給することができるように構成されている。
ガス供給管232a〜232dには、上流方向から順に、流量制御器(流量制御部)であるマスフローコントローラ(MFC)241a〜241dおよび開閉弁であるバルブ243a〜243dがそれぞれ設けられている。また、ガス供給管232a〜232dのバルブ243a〜243dよりも下流側には、不活性ガスを供給するガス供給管232e〜232hがそれぞれ接続されている。ガス供給管232e〜232hには、上流方向から順に、流量制御器(流量制御部)であるMFC241e〜241hおよび開閉弁であるバルブ243e〜243hがそれぞれ設けられている。また、ガス供給管232a〜232dの先端部には、上述のノズル249a〜249dがそれぞれ接続されている。
ガス供給管232aからは、所定元素を含むハイドロ系原料として、例えば、所定元素としてのシリコン(Si)と炭素(C)とを含む有機シラン原料ガスが、MFC241a、バルブ243a、ノズル249aを介して処理室201内に供給されるように構成されている。
有機シラン原料ガスとは、気体状態の有機シラン原料、例えば、常温常圧下で液体状態である有機シラン原料を気化することで得られるガスや、常温常圧下で気体状態である有機シラン原料等のことである。なお、本明細書において「原料」という言葉を用いた場合は、「液体状態である液体原料」を意味する場合、「気体状態である原料ガス」を意味する場合、または、その両方を意味する場合がある。従って、本明細書において「原料」という言葉を用いた場合は、「液体状態である原料」を意味する場合、「気体状態である原料ガス」を意味する場合、または、その両方を意味する場合がある。
有機シラン原料としては、SiとCと水素(H)の3元素のみで構成される有機化合物を用いることが好ましい。すなわち、有機シラン原料としては、その化学構造式中(1分子中)に、SiとCとの化学結合(Si−C結合)と、SiとHとの結合(Si−H結合)と、CとHとの化学結合(C−H結合)と、をそれぞれ含む有機化合物を用いることが好ましい。また、有機シラン原料としては、その化学構造式中に、Cの鎖状構造を含む鎖式化合物(非環式化合物)、すなわち、その分子内のCが鎖状に結合、すなわち、直線状であって環を一つも有さない分子構造を構成している有機化合物を用いることが好ましい。鎖式化合物としては、分岐を有さない直鎖化合物だけでなく、分岐を有する鎖式化合物を用いることができる。具体的には、有機シラン原料としては、その化学構造式中に、Cが鎖状に結合した鎖状骨格と、この鎖状骨格を構成するCに結合したSiと、これら鎖状骨格を構成するCおよびこれに結合するSiにそれぞれ結合したHと、を含む有機化合物を用いることが好ましい。また、有機シラン原料としては、Cを1つしか有さない有機化合物、すなわち、Cの鎖状構造を有さない有機化合物を用いることも可能である。有機シラン原料は、SiC膜を形成する際のSi源(シリコンソース)およびC源(カーボンソース)として作用する。
有機シラン原料としては、例えば、1,4−ジシラブタン(Si10、略称:DSB)を用いることができる。有機シラン原料として常温常圧下で液体状態である液体原料を用いる場合は、液体原料を気化器やバブラ等の気化システムにより気化して、有機シラン原料ガス(DSBガス)として供給することとなる。
ガス供給管232bからは、所定元素を含むハロゲン系原料として、例えば、所定元素としてのSiおよびハロゲン元素としての塩素(Cl)を含むハロシラン原料ガスが、MFC241b、バルブ243b、ノズル249bを介して処理室201内に供給されるように構成されている。
ハロシラン原料ガスとは、気体状態のハロシラン原料、例えば、常温常圧下で液体状態であるハロシラン原料を気化することで得られるガスや、常温常圧下で気体状態であるハロシラン原料等のことである。ハロシラン原料とは、ハロゲン基を有するシラン原料のことである。ハロゲン基には、クロロ基、フルオロ基、ブロモ基、ヨード基等が含まれる。すなわち、ハロゲン基には、塩素(Cl)、フッ素(F)、臭素(Br)、ヨウ素(I)等のハロゲン元素が含まれる。ハロシラン原料は、ハロゲン化物の一種とも言える。ハロシラン原料ガスとしては、その化学構造式中にSiとハロゲン元素との化学結合を含むハロゲン化物を用いることが好ましい。すなわち、ハロシラン原料ガスとしては、その化学構造式中に、Si−Cl結合、Si−F結合、Si−Br結合、Si−I結合からなる群より選択される少なくとも1つの化学結合を含むハロゲン化物を用いることが好ましい。また、ハロシラン原料ガスとしては、C非含有のハロゲン化物、すなわち、Cソースとして作用しない無機ハロゲン化物を用いるのが好ましい。
ハロシラン原料ガスとしては、例えば、SiおよびClを含む原料ガス、すなわち、クロロシラン原料ガスを用いることができる。クロロシラン原料ガスとしては、例えば、ヘキサクロロジシラン(SiCl、略称:HCDS)ガスを用いることができる。HCDSのように常温常圧下で液体状態である液体原料を用いる場合は、液体原料を気化器やバブラ等の気化システムにより気化して、ハロシラン原料ガス(HCDSガス)として供給することとなる。
ガス供給管232cからは、上述の原料ガスとは化学構造(分子構造)が異なる反応ガスとして、例えば、酸素(O)含有ガスが、MFC241c、バルブ243c、ノズル249cを介して処理室201内に供給されるように構成されている。酸素含有ガスは、後述する基板処理工程において、酸化ガス、すなわち、Oソース(酸化剤)として作用する。酸素含有ガスとしては、例えば、酸素(O)ガスを用いることができる。
ガス供給管232cからは、上述の原料ガスとは化学構造が異なる反応ガスとして、例えば、硼素(B)含有ガスが、MFC241c、バルブ243c、ノズル249cを介して処理室201内へ供給されるようにも構成されている。硼素含有ガスとしては、例えば、ボラン系ガスを用いることができる。ボラン系ガスとは、気体状態のボラン化合物、例えば、常温常圧下で液体状態であるボラン化合物を気化することで得られるガスや、常温常圧下で気体状態であるボラン化合物等のことである。ボラン化合物には、Bとハロゲン元素とを含むハロボラン化合物、例えば、BおよびClを含むクロロボラン化合物が含まれる。また、ボラン化合物には、モノボラン(BH)やジボラン(B)のようなボラン(硼化水素)や、ボランのHを他の元素等で置換した形のボラン化合物(ボラン誘導体)が含まれる。ボラン系ガスは、後述する基板処理工程においてBソースとして作用する。ボラン系ガスとしては、例えば、トリクロロボラン(BCl)ガスを用いることができる。
ガス供給管232dからは、上述の原料ガスとは化学構造が異なる反応ガスとして、例えば、窒素(N)含有ガスが、MFC241d、バルブ243d、ノズル249dを介して処理室201内に供給されるように構成されている。窒素含有ガスとしては、例えば、窒化水素系ガスを用いることができる。窒化水素系ガスは、NおよびHの2元素のみで構成される物質ともいえ、後述する基板処理工程において、窒化ガス、すなわち、Nソース(窒化剤)として作用する。窒化水素系ガスとしては、例えば、アンモニア(NH)ガスを用いることができる。
ガス供給管232e〜232hからは、不活性ガスが、MFC241e〜241h、バルブ243e〜243h、ガス供給管232a〜232d、ノズル249a〜249dを介して処理室201内に供給されるように構成されている。不活性ガスは、後述する基板処理工程において、パージガス、或いは、キャリアガスとして作用する。不活性ガスとしては、例えば、窒素(N)ガスを用いることができる。
各ガス供給管から上述のようなガスをそれぞれ流す場合、主に、ガス供給管232a、MFC241a、バルブ243aにより、ハイドロ系原料供給系が構成される。ノズル249aをハイドロ系原料供給系に含めて考えてもよい。ハイドロ系原料供給系を、ハイドロ系原料ガス供給系と称することもできる。ハイドロ系原料として有機シラン原料を流す場合、ハイドロ系原料供給系を、有機シラン原料供給系、或いは、有機シラン原料ガス供給系と称することもできる。
また、主に、ガス供給管232b、MFC241b、バルブ243bにより、ハロゲン系原料供給系が構成される。ノズル249bをハロゲン系原料供給系に含めて考えてもよい。ハロゲン系原料供給系を、ハロゲン系原料ガス供給系と称することもできる。ハロゲン系原料としてハロシラン原料を流す場合、ハロゲン系原料供給系を、ハロシラン原料供給系、或いは、ハロシラン原料ガス供給系と称することもできる。
また、ガス供給管232cから酸素含有ガスを供給する場合、主に、ガス供給管232c、MFC241c、バルブ243cにより、酸素含有ガス供給系が構成される。ノズル249cを酸素含有ガス供給系に含めて考えてもよい。酸素含有ガス供給系を、酸化ガス供給系、或いは、酸化剤供給系と称することもできる。
また、ガス供給管232cから硼素含有ガスを供給する場合、主に、ガス供給管232c、MFC241c、バルブ243cにより、硼素含有ガス供給系が構成される。ノズル249cを硼素含有ガス供給系に含めて考えてもよい。ガス供給管232cからボラン系ガスを流す場合、硼素含有ガス供給系を、ボラン系ガス供給系、或いは、ボラン供給系と称することもできる。
また、主に、ガス供給管232d、MFC241d、バルブ243dにより、窒素含有ガス供給系が構成される。ノズル249dを窒素含有ガス供給系に含めて考えてもよい。窒素含有ガス供給系を、窒化ガス供給系、或いは、窒化剤供給系と称することもできる。ガス供給管232dから窒化水素系ガスを流す場合、窒素含有ガス供給系を、窒化水素系ガス供給系、或いは、窒化水素供給系と称することもできる。
また、ガス供給管232e〜232h、MFC241e〜232h、バルブ243e〜243hにより、不活性ガス供給系が構成される。不活性ガス供給系を、パージガス供給系、或いは、キャリアガス供給系と称することもできる。
なお、ハイドロ系原料供給系およびハロゲン系原料供給系のうち少なくともいずれかを、原料供給系、或いは、原料ガス供給系と称することもできる。また、酸素含有ガス供給系、窒素含有ガス供給系および硼素含有ガス供給系のうち少なくともいずれかを、反応ガス供給系と称することもできる。また、上述の原料(原料ガス)および反応ガスを、処理ガスと称することもでき、この場合、原料供給系(原料ガス供給系)および反応ガス供給系のうち少なくともいずれかを、処理ガス供給系と称することもできる。
マニホールド209には、処理室201内の雰囲気を排気する排気管231が設けられている。排気管231は、インナーチューブ203bとアウターチューブ203aとの間の隙間によって形成される筒状空間250の下端部に配置されており、筒状空間250に連通している。排気管231には、処理室201内の圧力を検出する圧力検出器(圧力検出部)としての圧力センサ245および圧力調整器(圧力調整部)としてのAPC(Auto Pressure Controller)バルブ244を介して、真空排気装置としての真空ポンプ246が接続されている。APCバルブ244は、真空ポンプ246を作動させた状態で弁を開閉することにより、処理室201内の真空排気および真空排気停止を行うことができ、更に、真空ポンプ246を作動させた状態で、圧力センサ245により検出された圧力情報に基づいて弁開度を調節することにより、処理室201内の圧力を調整することができるように構成されているバルブである。主に、排気管231、APCバルブ244、圧力センサ245により排気系が構成される。真空ポンプ246を排気系に含めて考えてもよい。
マニホールド209の下方には、マニホールド209の下端開口を気密に閉塞可能な炉口蓋体としてのシールキャップ219が設けられている。シールキャップ219はマニホールド209の下端に垂直方向下側から当接されるように構成されている。シールキャップ219は例えばSUS等の金属からなり、円盤状に形成されている。シールキャップ219の上面にはマニホールド209の下端と当接するシール部材としてのOリング220が設けられている。シールキャップ219の処理室201と反対側には、後述するボート217を回転させる回転機構267が設置されている。回転機構267の回転軸255は、シールキャップ219を貫通して、後述するボート217に接続されている。回転機構267は、ボート217を回転させることでウエハ200を回転させるように構成されている。シールキャップ219は、プロセスチューブ203の外部に垂直に設置された昇降機構としてのボートエレベータ115によって垂直方向に昇降されるように構成されている。ボートエレベータ115は、シールキャップ219を昇降させることで、ボート217を処理室201内外に搬入および搬出することが可能なように構成されている。ボートエレベータ115は、ボート217すなわちウエハ200を、処理室201内外に搬送する搬送装置(搬送機構)として構成されている。
支持具としてのボート217は、例えば石英やSiC等の耐熱性材料からなり、複数枚のウエハ200を水平姿勢でかつ互いに中心を揃えた状態で整列させて多段に支持するように構成されている。図1、図2に示すように、ボート217は、少なくとも、ボート217の上端面を構成する天板217aと、複数本、ここでは、4本のボート柱217cと、を有している。
天板217aは平坦な板状部材として構成されており、ウエハ200の上部、すなわち、ウエハ配列領域の最上位(最上部)に配置されたウエハ200の上部(平坦面)を全体的に覆うように構成されている。これにより、ボート217の上端面217aよりも上方の空間で生成された活性種がウエハ200に到達するまでの距離を伸ばすことができる。また、天板217aは、ボート217が処理室201内に搬入された際、インナーチューブ203bの上端部203cに設けられた連通部270と対向するように、すなわち、連通部270を塞ぐように構成されている。これにより、アウターチューブ203aとインナーチューブ203bとの間の空間で生成された活性種が、連通部270を通過した後、ウエハ200に到達するまでの距離を伸ばすことができ、この活性種がウエハ200に接触するのを抑制することができる。これらの結果、ウエハ200上に形成される薄膜のウエハ面内および面間での膜厚および膜質均一性を向上させることが可能となる。
それぞれのボート柱217cには、複数枚、例えば、25〜200枚のウエハ200を支持する係止溝(スロット)217bが複数設けられている。それぞれのボート柱217cは、インナーチューブ203bの内壁に設けられたボート柱溝203dの内部に、ボート柱溝203dとは非接触状態で、収容されるように設けられている。全ての係止溝217bにウエハ200を装填した際、ウエハ配列領域の最上位に配置されるウエハ200と天板217aとの間の間隔は、隣接するウエハ200間の距離(ウエハ配列ピッチ)と同等になるように構成されている。これにより、ボート217が処理室201内に搬入された際、実質的な処理室201の体積(容積)を小さくすることができ、処理ガスが分解して活性種が生成される領域を制限し(最小限に狭くし)、多種の活性種の生成を抑えることができる。そして、活性種の膜厚、膜質への影響を抑制することができ、ウエハ面内および面間で均一な膜厚および膜質を実現することが可能となる。
ボート217の下部には、例えば石英やSiC等の耐熱性材料からなる断熱板218が水平姿勢で多段に支持されており、ヒータ207からの熱がシールキャップ219側に伝わりにくくなるように構成されている。ボート217の下部に断熱板218を設けずに、石英やSiC等の耐熱性材料からなる筒状の部材として構成された断熱筒を設けてもよい。処理室201内(処理容器内)における断熱板218の収容領域を、断熱板配列領域とも呼ぶ。
プロセスチューブ203内には、温度検出器としての温度センサ263が設置されている。温度センサ263により検出された温度情報に基づきヒータ207への通電具合を調整することで、処理室201内の温度が所望の温度分布となるように構成されている。温度センサ263は、L字型に構成されており、その水平部はマニホールド209を貫通するように設けられており、その垂直部は少なくともウエハ配列領域の一端側から他端側に向かって立ち上がるように設けられている。
図3に示すように、制御部(制御手段)であるコントローラ121は、CPU(Central Processing Unit)121a、RAM(Random Access Memory)121b、記憶装置121c、I/Oポート121dを備えたコンピュータとして構成されている。RAM121b、記憶装置121c、I/Oポート121dは、内部バス121eを介して、CPU121aとデータ交換可能なように構成されている。コントローラ121には、例えばタッチパネル等として構成された入出力装置122が接続されている。
記憶装置121cは、例えばフラッシュメモリ、HDD(Hard Disk Drive)等で構成されている。記憶装置121c内には、基板処理装置の動作を制御する制御プログラムや、後述する基板処理の手順や条件等が記載されたプロセスレシピ等が、読み出し可能に格納されている。プロセスレシピは、後述する基板処理工程における各手順をコントローラ121に実行させ、所定の結果を得ることが出来るように組み合わされたものであり、プログラムとして機能する。以下、このプロセスレシピや制御プログラム等を総称して、単に、プログラムともいう。本明細書においてプログラムという言葉を用いた場合は、プロセスレシピ単体のみを含む場合、制御プログラム単体のみを含む場合、または、その両方を含む場合がある。また、RAM121bは、CPU121aによって読み出されたプログラムやデータ等が一時的に保持されるメモリ領域(ワークエリア)として構成されている。
I/Oポート121dは、上述のMFC241a〜241h、バルブ243a〜243h、圧力センサ245、APCバルブ244、真空ポンプ246、ヒータ207、温度センサ263、回転機構267、ボートエレベータ115等に接続されている。
CPU121aは、記憶装置121cから制御プログラムを読み出して実行すると共に、入出力装置122からの操作コマンドの入力等に応じて記憶装置121cからプロセスレシピを読み出すように構成されている。そして、CPU121aは、読み出したプロセスレシピの内容に沿うように、MFC241a〜241hによる各種ガスの流量調整動作、バルブ243a〜243hの開閉動作、APCバルブ244の開閉動作および圧力センサ245に基づくAPCバルブ244による圧力調整動作、温度センサ263に基づくヒータ207の温度調整動作、真空ポンプ246の起動および停止、回転機構267によるボート217の回転および回転速度調節動作、ボートエレベータ115によるボート217の昇降動作等を制御するように構成されている。
コントローラ121は、専用のコンピュータとして構成されている場合に限らず、汎用のコンピュータとして構成されていてもよい。例えば、上述のプログラムを格納した外部記憶装置(例えば、磁気テープ、フレキシブルディスクやハードディスク等の磁気ディスク、CDやDVD等の光ディスク、MO等の光磁気ディスク、USBメモリやメモリカード等の半導体メモリ)123を用意し、この外部記憶装置123を用いて汎用のコンピュータにプログラムをインストールすること等により、本実施形態のコントローラ121を構成することができる。但し、コンピュータにプログラムを供給するための手段は、外部記憶装置123を介して供給する場合に限らない。例えば、インターネットや専用回線等の通信手段を用い、外部記憶装置123を介さずにプログラムを供給するようにしてもよい。記憶装置121cや外部記憶装置123は、コンピュータ読み取り可能な記録媒体として構成される。以下、これらを総称して、単に、記録媒体ともいう。本明細書において記録媒体という言葉を用いた場合は、記憶装置121c単体のみを含む場合、外部記憶装置123単体のみを含む場合、または、その両方を含む場合がある。
(2)基板処理工程
上述の基板処理装置を用い、半導体装置(デバイス)の製造工程の一工程として、基板上に膜を形成するシーケンス例について、図4を用いて説明する。以下の説明において、基板処理装置を構成する各部の動作はコントローラ121により制御される。
図4に示す成膜シーケンスでは、
基板としてのウエハ200を収容した処理室201内へハイドロ系原料としてのDSBガスとハロゲン系原料としてのHCDSガスとを供給して、DSBガスとHCDSガスとを処理室201内に封じ込めるステップAと、
DSBガスとHCDSガスとを処理室201内に封じ込めた状態を維持するステップBと、
処理室201内を排気するステップCと、
を含むサイクルを所定回数(1回以上)行うことで、ウエハ200上に、Siを含む膜として、Cが微量に添加(ドープ)されたシリコン膜、すなわち、C含有Si膜(C−doped Si膜)を形成する例について説明する。
本明細書において「ウエハ」という言葉を用いた場合は、「ウエハそのもの」を意味する場合や、「ウエハとその表面に形成された所定の層や膜等との積層体(集合体)」を意味する場合、すなわち、表面に形成された所定の層や膜等を含めてウエハと称する場合がある。また、本明細書において「ウエハの表面」という言葉を用いた場合は、「ウエハそのものの表面(露出面)」を意味する場合や、「ウエハ上に形成された所定の層や膜等の表面、すなわち、積層体としてのウエハの最表面」を意味する場合がある。
従って、本明細書において「ウエハに対して所定のガスを供給する」と記載した場合は、「ウエハそのものの表面(露出面)に対して所定のガスを直接供給する」ことを意味する場合や、「ウエハ上に形成されている層や膜等に対して、すなわち、積層体としてのウエハの最表面に対して所定のガスを供給する」ことを意味する場合がある。また、本明細書において「ウエハ上に所定の層(または膜)を形成する」と記載した場合は、「ウエハそのものの表面(露出面)上に所定の層(または膜)を直接形成する」ことを意味する場合や、「ウエハ上に形成されている層や膜等の上、すなわち、積層体としてのウエハの最表面の上に所定の層(又は膜)を形成する」ことを意味する場合がある。
本明細書において「基板」という言葉を用いた場合も、「ウエハ」という言葉を用いた場合と同様である。その場合、上記説明において、「ウエハ」を「基板」に置き換えて考えればよい。
(ウエハチャージおよびボートロード)
複数枚のウエハ200がボート217に装填(ウエハチャージ)される。この時、ウエハ配列領域の全領域にわたり空きスロットが生じないように、ウエハ200を装填する。これにより、基板処理中における実質的な処理室201の体積(容積)を小さくすることができ、処理ガスが分解して活性種が生成される領域を制限し(最小限に狭くし)、多種の活性種の生成を抑えることができる。そして、活性種の膜厚、膜質への影響を抑制することができ、ウエハ面内および面間で均一な膜厚および膜質を実現することが可能となる。特に、ウエハ配列領域のうち、少なくとも連通部270に近い部分(本実施形態ではウエハ配列領域の上部)に空きスロットが生じないようにウエハ200を装填することで、連通部270に近い領域の体積(容積)を小さくすることができ、連通部270の近傍における活性種の発生を抑えることができる。その結果、連通部270の近傍に配置されたウエハ200に対する活性種の膜厚、膜質への影響を適正に抑制することが可能となる。
その後、図1に示すように、複数枚のウエハ200を支持したボート217は、ボートエレベータ115によって持ち上げられて処理室201内に搬入(ボートロード)され、複数枚のウエハ200は処理室201内に収容される。この状態で、シールキャップ219はOリング220を介して、処理容器の下端、すなわち、マニホールド209の下端をシールした状態となる。
(圧力調整および温度調整)
処理室201内、すなわち、ウエハ200が存在する空間が所望の圧力(真空度)となるように、真空ポンプ246によって真空排気(減圧排気)される。この際、処理室201内の圧力は圧力センサ245で測定され、この測定された圧力情報に基づきAPCバルブ244がフィードバック制御される。真空ポンプ246は、少なくともウエハ200に対する処理が終了するまでの間は常時作動させた状態を維持する。また、処理室201内のウエハ200が所望の温度となるようにヒータ207によって加熱される。この際、処理室201内が所望の温度分布となるように、温度センサ263が検出した温度情報に基づきヒータ207への通電具合がフィードバック制御される。ヒータ207による処理室201内の加熱は、少なくともウエハ200に対する処理が終了するまでの間は継続して行われる。
また、バルブ243e〜243hを開き、ガス供給管232e〜243hから、例えば毎分数リットルのNガスを、MFC241e〜241h、ガス供給管232a〜232d、ノズル249a〜249dを介して処理室201内に供給する。処理室201内を任意の圧力としてNパージを数分間実施し、その後、Nガスの供給を止め、Nパージを終える。
その後、APCバルブ244を全開とした状態で、真空ポンプ246によって処理室201内を真空排気して、処理室201内のベース圧力を、例えば1Pa以下にする。処理室201内の圧力が1Pa以下になったところで、APCバルブ244を完全に閉じる。このとき、APCバルブ244を完全に閉じることなく、僅かに開いておくようにしてもよい。
(C含有Si膜形成工程)
APCバルブ244を完全に閉じた状態で、バルブ243aを開き、ガス供給管232a内にDSBガスを流す。DSBガスは、MFC241aにより流量調整され、ノズル249aを介して処理室201内へ供給される。同時に、バルブ243bを開き、ガス供給管232b内にHCDSガスを流す。HCDSガスは、MFC241bにより流量調整され、ノズル249bを介して処理室201内へ供給される。所定時間経過したら、バルブ243a,243bを同時に閉じ、DSBガスおよびHCDSガスの処理室201内への供給を停止する。これらの操作により、DSBガスとHCDSガスとを処理室201内に封じ込める(ステップA)。
DSBガスおよびHCDSガスの処理室201内への供給を停止したら、APCバルブ244を完全に閉じた状態を所定時間(反応継続時間)継続し、DSBガスとHCDSガスとを処理室201内へ封じ込めた状態を維持する(ステップB)。
ステップA、または、ステップAおよびステップBでは、処理室201内におけるDSBガスおよびHCDSガスの拡散を促進するため、バルブ243e,243fを開き、ガス供給管232e,232f,232a,232b、ノズル249a,249bを介して、処理室201内にNガスを流すようにしてもよい。また、ノズル249c,249d内へのDSBガスおよびHCDSガスの侵入を防止するため、バルブ243g,243hを開き、ガス供給管232g,232h,232c,232d、ノズル249c,249dを介して処理室201内にNガスを流すようにしてもよい。
ステップA、または、ステップAおよびステップBでは、APCバルブ244を完全に閉じることなく僅かに開いておくことで、DSBガスおよびHCDSガスを僅かに排気してガスの流れを僅かに形成するようにしてもよい。この場合、ステップA、または、ステップAおよびステップBにおいて、DSBガスおよびHCDSガスを処理室201内へ供給しつつ処理室201内から排気し、その際、DSBガスおよびHCDSガスの処理室201内からの排気レートを、DSBガスおよびHCDSガスの処理室201内への供給レートよりも小さくした状態を維持することで、DSBガスおよびHCDSガスを僅かに排気するようにしてもよい。すなわち、ステップA、または、ステップAおよびステップBにおいて、トータルでの処理室201内からの排気レート(所定の圧力における単位時間あたりのトータルでのガス排気量、すなわち、排気流量(体積流量))を、トータルでの処理室201内への供給レート(所定の圧力における単位時間あたりのトータルでのガス供給量、すなわち、供給流量(体積流量))よりも小さくした状態を維持することで、DSBガスおよびHCDSガスを僅かに排気するようにしてもよい。この場合、例えば、ステップAにおいて、DSBガスおよびHCDSガスを処理室201内へ供給しつつ処理室201内から排気し、DSBガスおよびHCDSガスの処理室201内からの排気レートをDSBガスおよびHCDSガスの処理室201内への供給レートよりも小さくした状態を形成し、ステップBにおいて、その状態を維持することとなる。
このように、処理室201内に供給されるガスを僅かに排気するようにしたり、各ガスを供給しつつ僅かに排気したりするようにしても、APCバルブ244を完全に閉じる場合と実質的に同様な封じ込め状態を形成することができる。よって本明細書では、このように処理室201内に供給されるガスを僅かに排気するような状態をも、封じ込めた状態に含めて考えることとしている。すなわち、本明細書において「封じ込め」という言葉を用いた場合は、APCバルブ244を完全に閉じて処理室201内の排気を停止する場合の他、APCバルブを完全に閉じることなく僅かに開き、処理室201内に供給されるガスの処理室201内からの排気レートを、処理室201内に供給されるガスの処理室201内への供給レートよりも小さくした状態を維持し、処理室201内に供給されるガスを僅かに排気する場合をも含む。
ステップAでは、MFC241aで制御するDSBガスの供給流量を、例えば100sccm〜300sccmの範囲内の流量とする。また、MFC241bで制御するHCDSガスの供給流量を、例えば100sccm〜2700sccmの範囲内の流量とする。DSBガスおよびHCDSガスの供給流量の合計が200sccm未満となると、ウエハ200上に形成されるC含有Si膜の成膜レートが極端に低下したり、C含有Si膜の成膜が困難となったりすることがある。また、DSBガスおよびHCDSガスの供給流量の合計が3000sccmを超えると、C含有Si膜の成膜レートが極端に増加し、C含有Si膜の膜厚均一性や段差被覆性等が低下することがある。また、ステップA、または、ステップAおよびステップBでは、MFC241e〜241hで制御するNガスの供給流量を、それぞれ例えば100〜10000sccmの範囲内の流量とする。
また、ステップAでは、DSBガスおよびHCDSガスの供給時間を、それぞれ、例えば1秒〜60秒の範囲内の時間とする。DSBガスおよびHCDSガスの供給時間をそれぞれ1秒未満とすることは、バルブ制御上困難である。DSBガスおよびHCDSガスの供給時間がそれぞれ60秒を超えると、ステップA〜ステップCに要する合計時間が長くなりすぎ、成膜処理の生産性低下を招いてしまうことがある。すなわち、ステップAでは、適切な量のDSBガス、適切な量のHCDSガスをそれぞれ短時間に供給し(ステップAの実施時間はできるだけ短くし)、反応継続時間(ステップBの実施時間)をできるだけ長くするのが望ましい。
また、ステップBでは、DSBガスおよびHCDSガスの処理室201内への封じ込め状態を維持する時間(反応継続時間)を、例えば0.5〜30分、好ましくは0.5〜20分、より好ましくは0.5〜10分の範囲内の時間とする。なお、処理条件によっては、反応継続時間を数分、例えば2〜5分とすることも可能である。反応継続時間を0.5分未満、すなわち、30秒未満とすると、後述するDSBガスとHCDSガスとの反応が充分に進行せず、C含有Si膜の成膜レートが極端に低下したり、C含有Si膜の成膜が困難となったりすることがある。反応継続時間が30分を超えると、処理室201内に封じ込められたDSBガスやHCDSガスが消費されてその量が少なくなり、成膜に必要な反応は生じるものの、反応効率が低下してしまう。すなわち、その状態を継続しても、成膜レートが低下した状態での成膜を継続することとなる。すなわち、反応継続時間を長くしすぎると、成膜処理の生産性低下を招いてしまうことがある。反応継続時間を30分以下、好ましくは20分以下、より好ましくは10分以下とすることで、反応効率が高い状態、すなわち、成膜レートが高い状態で反応を継続させることが可能となる。
また、ステップAでは、ステップBでの処理室201内の圧力(全圧)、或いは、ステップBでの処理室201内におけるDSBガスの分圧とHCDSガスの分圧との合計分圧が、例えば20〜400Paの範囲内の圧力となるように、各ガスの供給流量、供給時間を、上述の範囲内でそれぞれ設定する。処理室201内の圧力、或いは、処理室201内におけるDSBガスの分圧とHCDSガスの分圧との合計分圧が20Pa未満となると、C含有Si膜の成膜レートが極端に低下したり、C含有Si膜の形成が困難となったりすることがある。処理室201内の圧力、或いは、処理室201内におけるDSBガスの分圧とHCDSガスの分圧との合計分圧が400Paを超えると、過剰な気相反応(CVD反応)が生じることで、C含有Si膜の膜厚均一性や段差被覆性が悪化しやすくなり、その制御が困難となってしまうことがある。また、後述するステップCにおける処理室201内の排気に要する時間が長くなってしまい、成膜処理の生産性を低下させてしまうことがある。
また、ステップAでは、ステップBでの処理室201内におけるHCDSガスの量(分圧)に対するDSBガスの量(分圧)の比率(DSBガスの量(分圧)/HCDSガスの量(分圧))が、例えば1/9以上1以下、好ましくは1/9以上1/4以下となるように、各ガスの供給流量、供給時間を、上述の範囲内でそれぞれ設定する。上述の比率、すなわち、Cソースとして作用しない原料ガス(HCDSガス)の量(分圧)に対するCソースとして作用する原料ガス(DSBガス)の量(分圧)の比率を調整することで、最終的に形成されるC含有Si膜中におけるSi成分とC成分との比率、すなわち、組成比を制御することが可能となる。例えば、上述の比率(DSB/HCDS)を小さくする(減らす)ことで、C含有Si膜中のC濃度を小さく(低く)することが可能となる。また、上述の比率(DSB/HCDS)を大きくする(増やす)ことで、C含有Si膜中のC濃度を大きく(高く)することが可能となる。
但し、上述の比率(DSB/HCDS)が1を超えると、Cソースとしても作用するDSBガスの量がHCDSガスの量に対して過剰となることで、DSBガスに含まれるC成分が、ウエハ200上に形成される後述するC含有Si層中に過剰に添加されることがある。その結果、最終的に形成されるC含有Si膜中のC濃度が、10at%を超え、例えば30at%に達してしまうことがある。すなわち、ウエハ200上に、Cを微量に含むC含有Si膜ではなく、SiC膜が形成されてしまうことがある。また、DSBガスの量に対するHCDSガスの量が不足することで、DSBガスとHCDSガスとの反応が進行しにくくなる。すなわち、後述するように触媒的に作用するHCDSガスの量が不足することで、C含有Si層の形成反応が進行しにくくなる。その結果、ウエハ200上へのC含有Si層の形成レート、すなわち、最終的に形成されるC含有Si膜の成膜レートが低下することがある。また、成膜に寄与しないDSBガスの消費量が増加することで、C含有Si膜の成膜コストの増加を招いてしまうことがある。
上述の比率(DSB/HCDS)を1以下、さらには1/4以下とすることで、C含有Si膜中へのC成分の過剰な添加を抑制することが可能となる。その結果、最終的に形成されるC含有Si膜中のC濃度を、例えば10at%以下、さらには5at%以下とすることが可能となる。すなわち、ウエハ200上に、SiC膜ではなく、Cを微量に含むC含有Si膜を形成することが可能となる。また、DSBガスの量に対し、触媒的に作用するHCDSガスの量を充分に確保することで、DSBガスとHCDSガスとの反応を適正に進行させ、C含有Si膜の成膜レートを高めることが可能となる。また、成膜に寄与しないDSBガスの消費量を低減させ、C含有Si膜の成膜コストを低減させることが可能となる。
また、上述の比率(DSB/HCDS)が1/9未満となると、Cソースとしても作用するDSBガスの量がHCDSガスの量に対して不足することで、C含有Si層中へのC成分の添加量が不足しやすくなる。そして、ウエハ200上に形成されるC含有Si層、すなわち、最終的に形成されるC含有Si膜が多結晶化(ポリ化)しやすくなる。その結果、C含有Si膜の表面モフォロジ構造(以下、単にモフォロジとも呼ぶ)が悪化しやすくなり、例えば、C含有Si膜表面にピンホール等が発生しやすくなる。特に、ウエハ200上に形成するC含有Si膜の膜厚を薄くする場合は、多結晶化によるモフォロジへの影響が顕著となる。また、Clを含むHCDSガスの量がDSBガスの量に対して過剰となることで、HCDSガスに含まれるCl等の不純物がC含有Si膜中に多く取り込まれ、C含有Si膜の膜質が低下してしまうことがある。
上述の比率(DSB/HCDS)を1/9以上、さらには1/4以上とすることで、C含有Si膜中に適正な量のC成分を添加することが可能となる。例えば、最終的に形成されるC含有Si膜中のC濃度を、例えば2at%以上、さらには5at%以上とすることが可能となる。これにより、C含有Si膜の多結晶化を抑制し、C含有Si膜をアモルファス状態の膜とすることが可能となる。その結果、C含有Si膜を、モフォロジの良好な、ピンホールのないスムーズな膜とすることが可能となる。また、最終的に形成されるC含有Si膜を、Cl等の不純物濃度の低い良質な膜とすることが可能となる。
また、ステップA,Bでは、ウエハ200の温度が、処理室201内にDSBガスを単独で供給した場合に、DSBが熱的に分解しないような温度、或いは、分解し難くなるような温度となるように、ヒータ207の温度を設定する。具体的には、ウエハ200の温度が、例えば、300℃以上450℃以下、好ましくは、350℃以上450℃以下、より好ましくは、350℃以上400℃以下の範囲内の温度となるように、ヒータ207の温度を設定する。
ウエハ200の温度が300℃未満となると、DSBガスとHCDSガスとの後述する反応が進行しにくくなり、C含有Si膜の成膜レートが極端に低下したり、C含有Si膜の成膜が困難となったりすることがある。また、C含有Si膜中に不純物が残留しやすくなり、C含有Si膜の膜質が低下しやすくなる。
ウエハ200の温度を300℃以上とすることで、DSBガスとHCDSガスとの反応を進行させることが可能となり、C含有Si膜の成膜レートを向上させることが可能となる。また、C含有Si膜中に残留する不純物の量を低減させることができ、C含有Si膜の膜質を向上させることが可能となる。また、ウエハ200の温度を350℃以上とすることで、C含有Si膜の成膜レートをさらに向上させ、C含有Si膜の膜質をさらに向上させることが可能となる。
但し、ウエハ200の温度が450℃を超えると、DSBガスとHCDSガスとの後述する反応が強くなり過ぎる(過剰な気相反応が生じる)ことで、C含有Si膜の面内膜厚均一性や段差被覆性等が悪化しやすくなり、その制御が困難となってしまうことがある。また、処理室201内で発生するパーティクルの量が増加しやすくなり、C含有Si膜の膜質を低下させてしまうことがある。また、DSBガスに含まれるSi−C結合が切断されることでC含有Si膜中からCが脱離しやすくなり、C含有Si膜中のC濃度が、所望しない濃度にまで低下することがある。
ウエハ200の温度を400℃以下とすることで、DSBガスとHCDSガスとの反応を適正に進行させつつ、過剰な気相反応の発生を抑制することが可能となる。結果として、C含有Si膜の面内膜厚均一性や段差被覆性を向上させることが可能となる。また、処理室201内におけるパーティクルの発生も抑制することが可能となる。また、DSBガスに含まれるSi−C結合の切断を抑制することが可能となり、C含有Si膜中からのCの脱離を抑制することが可能となる。
よって、ウエハ200の温度は、300℃以上450℃以下、好ましくは、350℃以上450℃以下、より好ましくは、350℃以上400℃以下の範囲内の温度とするのがよい。
上述の条件下でステップA,Bを行うことにより、DSBガスとHCDSガスとが処理室201内で反応する。この際、HCDSガスに含まれるClの作用により、DSBガスにおけるSiとHとの結合(Si−H結合)が切断される。DSBガスは、Hが分離することでSiの未結合手(ダングリングボンド)を有することとなり、活性な物質、すなわち、活性種となる。また、HCDSガスにおけるSiとClとの結合(Si−Cl結合)も切断される。HCDSガスは、Clが分離することでSiの未結合手を有することとなり、DSBガスと同様に、活性な物質、すなわち、活性種となる。HやClが分離することで活性な状態となったこれらの活性種は、ウエハ200上に速やかに吸着、堆積し、その過程で互いに反応することとなる。この反応の結果、DSBガスに含まれるSiと、HCDSガスに含まれるSiとの化学結合、すなわち、Si−Si結合が形成される。また、DSBガスに含まれるCと、HCDSガスに含まれるSiとの化学結合、すなわち、Si−C結合が形成されることもある。
上述の一連の反応が進行することにより、ウエハ200上に、Cが微量に添加されたシリコン層、すなわち、C含有Si層が形成される。C含有Si層は、Si−Si結合を多く含むことから、層を構成する原子間の結合が強固で安定した層となる。なお、C含有Si層を形成する際、DSBガスとHCDSガスとの反応により、塩化水素(HCl)等のハロゲン化水素(塩化水素)を含むガス状の副生成物が生成される。HClを含むガス状の副生成物は、後述するステップCにおいて、処理室201内から排気されることとなる。
なお、上述したように、本実施形態では、ステップA,Bにおける処理室201内の温度条件を、処理室201内にDSBガスを単独で供給した場合に、DSBが熱的に分解しないような、或いは、分解し難くなるような低温の温度条件としている。このような低温領域であってもC含有Si層を形成することができるのは、HCDSガスによる上述の作用によるものと考えられる。すなわち、HCDSガスは、Siソース、すなわち、原料ガスとして作用するだけでなく、DSBガスを単独で用いる場合にC含有Si層の形成を行うことが困難となる低温領域において、C含有Si層の形成反応を進行させ、その形成レートを向上させる触媒のように作用する。このHCDSガスの触媒的な作用により、上述の低温の温度条件下において、C含有Si層の形成処理を適正に進行させることが可能となる。
また、上述の反応が進行する際、DSBガスに含まれるSi−C結合の少なくとも一部は、切断されることなく保持(維持)され、C含有Si層中にそのまま取り込まれることとなる。DSBガスに含まれるSi−C結合の少なくとも一部が、切断されることなく保持されるのは、上述の反応を、処理室201内にDSBガスを単独で供給した場合に、DSBが熱的に分解しないような低温の条件下で進行させていることが、一要因と考えられる。また、HCDSガスの作用によりDSBガスが活性な物質に変化することで、この物質のウエハ200上への吸着、堆積が、速やかに行われることも、一要因と考えられる。というのも、HCDSガスがDSBガスにおけるSi−H結合を切断すると、これにより得られた物質は活性な特性(吸着、堆積しやすい特性)を有することとなり、この物質のウエハ200上への吸着、堆積が、この物質に含まれるSi−C結合やCの鎖状構造が切断される前に、速やかに行われこととなる。結果として、DSBガスにおけるSi−C結合やCの鎖状構造が保持(保護)された状態で、C含有Si層が形成されることとなり、C含有Si層中にC成分が取り込まれることとなる。
なお、本実施形態で形成されるC含有Si層中におけるSi−C結合の量は、処理室201内にHCDSガスを供給することなく形成される層、すなわち、処理室201内にDSBガスを単独で供給し、このDSBガスを熱分解させることで形成される層中におけるSi−Cの結合の量よりも少なくなる。すなわち、本実施形態で形成されるC含有Si層中のC濃度は、処理室201内にHCDSガスを供給することなく形成した層中におけるC濃度よりも小さく(低く)なる。また、本実施形態で形成されるC含有Si層中におけるSi同士の結合(Si−Si結合)の量は、処理室201内にHCDSガスを供給することなく形成した層中におけるSi−Si結合の量よりも多くなる。これは、本実施形態では、Cソースとして作用するDSBガスと、Cソースとしては作用しないHCDSガスと組み合わせて用いているためである。DSBガスおよびHCDSガスという2種類の原料ガスを用いて形成されるC含有Si層は、DSBガスを単独で用いて形成される層と比較して、Si−Si結合の量が多く、Si−C結合の量が少ない層、すなわち、Si濃度が大きく、C濃度が少ない層となる。
上述の反応継続時間が経過して所定厚さのC含有Si層が形成されたら、APCバルブ244を全開にして、処理室201内を速やかに排気する(ステップC)。このとき、処理室201内に残留する未反応もしくは反応に寄与した後の処理ガスや上述の副生成物が、処理室201内から、インナーチューブ203bの上端部203cにおける連通部270、および、インナーチューブ203bとアウターチューブ203aとの間の筒状空間250を介して、排気管231より排気される。このとき、バルブ243e〜243hを開き、処理室201内へNガスを供給する。Nガスはパージガスとして作用し、これにより、未反応もしくは反応に寄与した後の処理ガスや副生成物を処理室201内から排除する効果を、更に高めることができる。
(所定回数実施)
そして、上記のステップA〜ステップCを含むサイクルを、すなわち、ステップA、ステップB、ステップCを順次行うサイクルを所定回数、好ましくは複数回(n回)行う。これにより、ウエハ200上に、所定組成、所定膜厚のC含有Si膜を形成することが出来る。
サイクルを複数回行う場合、少なくとも2サイクル目以降の各工程において、「ウエハ200上に所定の層を形成する」と記載した部分は、「ウエハ200上に形成されている層の上、すなわち、積層体としてのウエハ200の最表面の上に所定の層を形成する」ことを意味している。この点は、上述の通りである。この点は、後述する変形例や他の実施形態においても同様である。
(パージおよび大気圧復帰)
所定組成、所定膜厚のC含有Si膜が形成されたら、バルブ243e〜243hを開き、処理室201内へNガスを供給し、処理室201内から排気する。Nガスはパージガスとして作用し、これにより、処理室201内が不活性ガスでパージされ、処理室201内に残留するガスや副生成物が処理室201内から除去される(パージ)。その後、処理室201内の雰囲気が不活性ガスに置換され、処理室201内の圧力が常圧に復帰される(大気圧復帰)。
(ボートアンロードおよびウエハディスチャージ)
その後、ボートエレベータ115によりシールキャップ219が下降され、マニホールド209の下端が開口されるとともに、処理済の複数のウエハ200が、ボート217に保持された状態でマニホールド209の下端から処理室201の外部に搬出(ボートアンロード)される。その後、処理済みの複数のウエハ200は、ボート217より取り出される(ウエハディスチャージ)。
(3)本実施形態による効果
本実施形態によれば、以下に示す1つ又は複数の効果を得ることができる。
(a)ステップA,Bにおいて、化学構造の異なる複数種類の原料ガスを組み合わせて用いることで、すなわち、Cソースとして作用するDSBガスと、Cソースとしては作用しないHCDSガスと、を組み合わせて用いることで、最終的に形成されるC含有Si膜の組成比の制御性を高めることが可能となる。
というのも、処理室201内にHCDSガスを供給することなく、原料ガスとしてDSBガスを単独で供給することでウエハ200上にSiを含む膜を形成する場合、ウエハ200上に形成される膜中のC濃度は、DSBガスの1分子中に含まれるSiの数とCの数との比率(DSBガスでは1/1)、すなわち、原料ガスの種類によって大きく影響を受けることとなる。そのため、少なくとも上述の温度条件下では、処理室201内の圧力やガス供給時間等の処理条件をどのように制御しても、ウエハ200上に形成される膜中のC濃度を例えば10at%以下とすることは困難である。
これに対し、本実施形態によれば、組み合わせて用いる複数の原料ガスの種類をそれぞれ適正に選択し、さらに、ステップA,Bでの処理室201内における各原料ガスの量(分圧)の比率を制御すること等により、最終的に形成されるC含有Si膜の組成比を自由に制御することが可能となる。例えば、Cソースとして作用するDSBガスと、Cソースとしては作用しないHCDSガスと、を組み合わせて用いることで、ウエハ200上に形成されるC含有Si膜を、DSBガスを単独で用いることで形成される膜と比較して、Si濃度が高く、C濃度が低い膜とすることが可能となる。そして、ステップA,Bでの処理室201内におけるHCDSガスの量に対するDSBガスの量の比率を上述の条件範囲内の所定の比率に制御することで、上述の温度条件下においても、C含有Si膜中のC濃度を、例えば20at%以下、好ましくは10at%以下、より好ましくは5at%以下の濃度とすることが可能となる。すなわち、本実施形態によれば、C含有Si膜の組成比を、DSBガスを単独で用いて形成する場合には実現することが不可能な組成比とするような制御を行うことが可能となる。なお、C含有Si膜中のC濃度を例えば20at%以下、好ましくは10at%以下、より好ましくは5at%以下とすることで、C含有Si膜の多結晶化を抑制することができ、C含有Si膜を、モフォロジの良好な、ピンホールのないスムーズな膜とすることが可能となる。
このように、本実施形態によれば、C含有Si膜の組成比の制御性を高め、組成比制御のウインドウを広げることが可能となる。
(b)ステップA,Bにおいて、処理室201内へDSBガスと共にHCDSガスを供給し、これらのガスを処理室201内に封じ込めることにより、ウエハ200上へのC含有Si膜の成膜処理を、DSBガスを単独で用いる場合には成膜を行うことが困難であった低温領域(例えば450℃以下の温度領域)においても進行させることが可能となる。すなわち、HCDSガスを触媒的に作用させることにより、DSBガスを用いたC含有Si膜の成膜温度を、大幅に低下させることが可能となる。また、このような低温領域での成膜を、プラズマを用いることなく、すなわち、ノンプラズマの条件下で実現できることから、ウエハ200に対するプラズマダメージを回避することが可能となる。さらには、基板処理装置の製造コスト、すなわち、基板処理コストを低減させることも可能となる。
(c)ステップA,Bにおいて、処理室201内へDSBガスと共にHCDSガスを供給し、これらのガスを処理室201内に封じ込めることにより、ウエハ200上へのC含有Si膜の成膜レートを、DSBガスを単独で用いる場合の成膜レートに比べて高めることが可能となる。というのも、ステップA,Bにおいて、HCDSガスがDSBガスにおけるSi−H結合を切断することにより、これにより得られた活性な物質がウエハ200上に速やかに吸着、堆積することとなる。また、ステップA,Bにおいて、HCDSガスからClが脱離することにより、これにより得られた活性な物質がウエハ200上に速やかに吸着、堆積することとなる。そして、その過程において、これらの活性な物質が速やかに反応することとなる。これにより、ウエハ200上へのC含有Si層の形成、すなわち、C含有Si膜の成膜を効率的に行うことが可能となる。なお、この成膜レートの向上効果は、処理室201内にDSBガスを単独で供給した場合にDSBが熱的に分解しないような低温領域(例えば300℃〜450℃)において生じるだけでなく、処理室201内にDSBガスを単独で供給した場合にDSBが熱的に分解するような温度領域(例えば450℃〜500℃)においても生じる。結果として、DSBガスを単独で用いる場合に成膜を行うことが困難であった低温領域においても、C含有Si膜の成膜処理を進行させることが可能となるだけでなく、いずれの温度領域においてもその成膜レートを大幅に向上させることが可能となる。
(d)アウターチューブ203aの天井部の内面と、インナーチューブ203bの天井部の外面と、をそれぞれ平坦に構成するフラット−フラット構造により、これらの天井部に挟まれる空間の体積を小さくしている。これにより、実質的な処理室201の体積を小さくすることができ、DSBガスとHCDSガスとが反応して活性種が生成される領域を制限することができる。その結果、多種の活性種の生成を抑えることが可能となる。また、これらの天井部に挟まれる空間を、体積に比べて表面積が大きな空間とすることで、この空間で生成された活性種をその空間内で消費させやすくなり、この空間における活性種の濃度を適正に低減させることが可能となる。これらの結果、処理室201内、特にウエハ配列領域における活性種の濃度分布を均一化させることが可能となる。
(e)インナーチューブ203bの上端部203cとボート217の上端面217aとに挟まれる空間の体積(容積)を小さくしている。これにより、多種の活性種の生成を更に抑えることが可能となる。また、インナーチューブ203bの上端部203cとボート217の上端面217aとに挟まれる空間を、体積に比べて表面積が大きな空間とすることで、この空間における活性種の濃度を適正に低減させることが可能となる。これらの結果、処理室201内、特にウエハ配列領域における活性種の濃度分布を更に均一化させることができる。
(f)ボート217の上端面217aよりも上方の空間、もしくは、アウターチューブ203aとインナーチューブ203bとの間の空間で生成された活性種がウエハ200へ到達するまでの距離をそれぞれ伸ばすようにしている。その結果、これらの部位で生成された活性種がウエハ200に接触するのを抑制することができる。特に、連通部270をインナーチューブ203bの上端部203cの中央部に設けることで、連通部270を通過した活性種がウエハ200へ到達するまでの距離を最大限に伸ばすことが可能となり、この活性種がウエハ200に接触するのを抑制しやすくなる。
(g)インナーチューブ203bの側壁部を、ボート217を構成する部材を避ける構造とし、インナーチューブ203bの側壁部の内壁とウエハ200の端部との間の距離を極限まで小さくし、実質的な処理室201の体積を更に小さくしている。これにより、DSBガスとHCDSガスとが反応して活性種が生成される領域を、更に制限することができる。その結果、多種の活性種の生成を、更に抑えることができるようになる。
(h)上述のような構造のアウターチューブ203aおよびインナーチューブ203bとで構成される処理室201を用いることで、活性種の膜厚、膜質への影響を抑制することができ、ウエハ面内および面間で均一な膜厚および膜質を実現することが可能となる。上述のようなアウターチューブ203aおよびインナーチューブ203bの構造による上述の効果は、特に、本実施形態のように、処理ガスを処理室201内へ封じ込めた状態を所定時間維持する工程を有する成膜プロセスにおいて、特に顕著に現れることを確認した。
DSBガスとHCDSガスとが反応する領域を減少させる方法としては、インナーチューブ203bを使用せず、プロセスチューブ203として、アウターチューブ203aのみを使用し、このアウターチューブ203aの容積を必要最低限の容積に変更するようにしてもよい。すなわち、アウターチューブ203aとボート217との間の距離を側壁部、上端部とも必要最低限に狭めるようにしてもよい。この場合の必要最低限とは、半導体装置の製造、基板処理、基板処理装置の運用が損なわれない範囲のことである。また、アウターチューブ203aやインナーチューブ203bの内面に、例えば、突起やリブ等の凸部や、溝や穴等の凹部を設け、これらの内面を、凹凸部を有する構造とし、DSBガスとHCDSガスとが反応する領域を減少させる方法を用いてもよい。
(i)上述の効果は、ハイドロ系原料としてDSBガス以外のハイドロ系原料ガスを用いる場合や、ハロゲン系原料としてHCDSガス以外のハロゲン系原料ガスを用いる場合にも、同様に奏することができる。
(4)変形例
本実施形態における成膜処理は、上述の態様に限定されず、以下に示す変形例のように変更することができる。
(変形例1)
図5に示すように、ステップB等において、処理室201内へ酸素含有ガスとして例えばOガスを供給するようにしてもよい。Oガスは、ガス供給管232cから、MFC241c、バルブ243c、ノズル249cを介して処理室201内に供給される。Oガスの供給流量は、例えば100〜1000sccmの範囲内の流量とすることができる。その他の処理手順、処理条件は、例えば、図4を用いて説明した上述の成膜シーケンスと同様な処理手順、処理条件とすることができる。本変形例によれば、ウエハ200上に、SiおよびOを含む膜として、Cが微量に添加されたシリコン酸化膜、すなわち、C含有SiO膜(C−doped SiO膜)を形成することができる。本変形例においても、上述の実施形態と同様の効果を得ることができる。
酸素含有ガスとしては、Oガスの他、例えば、亜酸化窒素(NO)ガス、一酸化窒素(NO)ガス、二酸化窒素(NO)ガス、オゾン(O)ガス、水素(H)ガス+Oガス、Hガス+Oガス、水蒸気(HO)、一酸化炭素(CO)ガス、二酸化炭素(CO)ガス等を用いることができる。
(変形例2)
図6に示すように、ステップB等において、処理室201内へ窒素含有ガスとして例えばNHガスを供給するようにしてもよい。NHガスは、ガス供給管232dから、MFC241d、バルブ243d、ノズル249dを介して処理室201内に供給される。NHガスの供給流量は、例えば100〜1000sccmの範囲内の流量とすることができる。その他の処理手順、処理条件は、例えば、図4を用いて説明した上述の成膜シーケンスと同様な処理手順、処理条件とすることができる。本変形例によれば、ウエハ200上に、SiおよびNを含む膜として、Cが微量に添加されたシリコン窒化膜、すなわち、C含有SiN膜(C−doped SiN膜)を形成することができる。本変形例においても、上述の実施形態と同様の効果を得ることができる。
窒素含有ガスとしては、NHガスの他、例えば、ジアゼン(N)ガス、ヒドラジン(N)ガス、Nガス等の窒化水素系ガスを用いることができる。
(変形例3)
図7に示すように、ステップB等において、処理室201内へNHガスおよびOガスを供給するようにしてもよい。本変形例の処理手順、処理条件は、例えば、図4を用いて説明した上述の成膜シーケンスや変形例1,2と同様な処理手順、処理条件とすることができる。本変形例によれば、ウエハ200上に、Si、OおよびNを含む膜として、Cが微量に添加されたシリコン酸窒化膜、すなわち、C含有SiON膜(C−doped SiON膜)を形成することができる。本変形例においても、上述の実施形態と同様の効果を得ることができる。
(変形例4)
図8に示すように、ステップB等において、処理室201内へ硼素含有ガスとして例えばBClガスを供給するとともに、NHガスを供給するようにしてもよい。BClガスは、ガス供給管232cから、MFC241c、バルブ243c、ノズル249cを介して処理室201内に供給される。BClガスの供給流量は、例えば100〜1000sccmの範囲内の流量とすることができる。その他の処理手順、処理条件は、例えば、図4を用いて説明した上述の成膜シーケンスや変形例2と同様な処理手順、処理条件とすることができる。本変形例によれば、ウエハ200上に、Si、BおよびNを含む膜として、Cが微量に添加されたシリコン硼窒化膜、すなわち、C含有SiBN膜(C−doped SiBN膜)を形成することができる。本変形例においても、上述の実施形態と同様の効果を得ることができる。
硼素含有ガスとしては、BClガスの他、モノクロロボラン(BClH)ガス、ジクロロボラン(BClH)ガス、トリフルオロボラン(BF)ガス、トリブロモボラン(BBr)ガス、ジボラン(B)ガス等を用いてもよい。
(変形例5)
ハイドロ系原料ガスとして有機シラン原料ガスを用いる場合、DSBガスの他、例えば、SiCガス、SiCHガス、SiC10ガス、SiCH10ガス、SiC12ガス、Si12ガス、Si12ガス、SiCH12ガス、SiCガス、SiCガス、Siガス、SiC10ガス、Si10ガス、およびSi10ガスからなる群より選択される少なくとも1つの有機シラン原料ガスを用いることができる。すなわち、有機シラン原料ガスとしては、例えば、炭素元素が単結合の場合、Si2(x+y+1)(式中、x、yは、それぞれ1以上の整数)で表される原料を好ましく用いることができ、また例えば、炭素元素が二重結合の場合、Si(y+1)2(x+y+1)(式中、x、yは、それぞれ1以上の整数)で表される原料を好ましく用いることができる。なお、これらの物質は、Si、CおよびHの3元素で構成され、その化学構造式中(1分子中)に、Si−C結合と、Si−H結合と、C−H結合と、をそれぞれ含む有機化合物ともいえる。また、これらの物質は、その化学構造式中に、Cの鎖状構造を含む鎖式化合物、すなわち、その分子内のCが鎖状に結合している有機化合物であることが好ましい。
本変形例の処理手順、処理条件は、例えば、図4を用いて説明した上述の成膜シーケンスと同様な処理手順、処理条件とすることができる。本変形例によれば、ウエハ200上に、C含有Si膜を形成することができる。本変形例においても、上述の実施形態と同様の効果を得ることができる。
(変形例6)
ハイドロ系原料ガスとして、有機シラン原料ガスではなく、例えば、モノシラン(SiH)ガス、ジシラン(Si)ガス、トリシラン(Si)ガスのような無機シラン原料ガスを用いるようにしてもよい。すなわち、ハイドロ系原料ガスとして、C非含有のシラン原料ガスを用いるようにしてもよい。本変形例の処理手順、処理条件は、例えば、図4を用いて説明した上述の成膜シーケンスと同様な処理手順、処理条件とすることができる。図9は、ハイドロ系原料ガスとして、SiHガスを用いる例を示している。本変形例によれば、ウエハ200上に、Cが添加されていないSi膜、すなわち、C非含有Si膜(non−doped Si膜)を形成することができる。本変形例においても、上述の実施形態と同様の効果を得ることができる。
(変形例7)
ハロゲン系原料ガスとしてハロシラン原料ガスを用いる場合、HCDSガスの他、テトラクロロシランすなわちシリコンテトラクロライド(SiCl、略称:STC)ガス、トリクロロシラン(SiHCl、略称:TCS)ガス、ジクロロシラン(SiHCl、略称:DCS)ガス、モノクロロシラン(SiHCl、略称:MCS)ガス等のハロシラン原料ガスを用いるようにしてもよい。本変形例の処理手順、処理条件は、例えば、図4を用いて説明した上述の成膜シーケンスと同様な処理手順、処理条件とすることができる。本変形例によれば、ウエハ200上に、C含有Si膜を形成することができる。本変形例においても、上述の実施形態と同様の効果を得ることができる。
(変形例8)
ハイドロ系原料ガスに含まれる所定元素(第1の元素)と、ハロゲン系原料ガスに含まれる所定元素(第2の元素)とは、同一種類の元素である場合に限らず、異なる種類の元素であってもよい。例えば、ハロゲン系原料ガスとして、第2の元素としてSiを含むハロシラン原料ガスではなく、第2の元素として、チタニウム(Ti)、ジルコニウム(Zr)、ハフニウム(Hf)、タンタル(Ta)、ニオブ(Nb)、モリブデン(Mo)、タングステン(W)等の遷移金属元素や、アルミニウム(Al)等の典型金属元素を含むハロゲン化金属原料ガスを用いるようにしてもよい。ハロゲン化金属原料ガスとしては、例えば、TiClガス、ZrClガス、HfClガス、NbClガス、TaClガス、MoClガス、WClガス、AlClガスを好適に用いることができる。本変形例の処理手順、処理条件は、例えば、図4を用いて説明した上述の成膜シーケンスと同様な処理手順、処理条件とすることができる。
図10は、ハロゲン系原料ガスとして、ハロゲン化チタン原料ガスであるTiClガスを用いる例を示している。図10に示す変形例によれば、ウエハ200上に、第1の元素としてのSiおよび第2の元素としてのTiを含む膜として、Cが微量に添加されたチタンシリサイド膜、すなわち、C含有TiSi膜(C−doped TiSi膜)を形成することができる。また、本変形例においても、上述の実施形態と同様の効果を得ることができる。
なお、ハロゲン系原料として、ZrClガス、HfClガス、NbClガス、TaClガス、MoClガス、WClガス、AlClガスを用いる場合は、それぞれ、第1の元素としてのSi、および、第2の元素としてのZr、Hf、Nb、Ta、Mo、W、Alからなる群より選択される少なくとも1つの金属元素を含む金属シリサイド膜を形成することができる。すなわち、ウエハ200上に、ZrSi膜、HfSi膜、NbSi膜、TaSi膜、MoSi膜、WSi膜、AlSi膜を形成することができる。これらの膜は、いずれも、Cが微量に添加されたC含有金属シリサイド膜(C−doped膜)となる。これらの変形例においても、上述の実施形態と同様の効果を得ることができる。
(変形例9〜13)
変形例8と、変形例1〜7と、は任意に組み合わせることができる。組み合わせた場合における処理手順、処理条件は、例えば、図4を用いて説明した上述の成膜シーケンスや、変形例1〜8と同様な処理手順、処理条件とすることができる。
例えば、ハイドロ系原料ガスとしてDSBガスを、ハロゲン系原料ガスとしてTiClガスを用い、ステップB等においてOガスを供給するようにしてもよい。この場合、ウエハ200上に、Ti、SiおよびOを含む膜として、Cが微量に添加されたチタンシリサイド酸化膜、すなわち、C含有TiSiO膜(C−doped TiSiO膜)を形成することができる(変形例9)。本変形例においても、上述の実施形態と同様の効果を得ることができる。
また例えば、ハイドロ系原料ガスとしてDSBガスを、ハロゲン系原料ガスとしてTiClガスを用い、ステップB等においてNHガスおよびOガスを供給するようにしてもよい。この場合、ウエハ200上に、Ti、Si、OおよびNを含む膜として、Cが微量に添加されたチタンシリサイド酸窒化膜、すなわち、C含有TiSiON膜(C−doped TiSiON膜)を形成することができる(変形例10)。本変形例においても、上述の実施形態と同様の効果を得ることができる。
また例えば、ハイドロ系原料ガスとしてDSBガスを、ハロゲン系原料ガスとしてTiClガスを用い、ステップB等においてBClガスおよびNHガスを供給するようにしてもよい。この場合、ウエハ200上に、Ti、Si、BおよびNを含む膜として、Cが微量に添加されたチタンシリサイド硼窒化膜、すなわち、C含有TiSiBN膜(C−doped TiSiBN膜)を形成することができる(変形例11)。本変形例においても、上述の実施形態と同様の効果を得ることができる。
また例えば、ハイドロ系原料ガスとしてDSBガスを、ハロゲン系原料ガスとしてTiClガスを用い、ステップB等においてNHガスを供給するようにしてもよい。この場合、ウエハ200上に、Ti、SiおよびNを含む膜として、Cが微量に添加されたチタンシリサイド窒化膜、すなわち、C含有TiSiN膜(C−doped TiSiN膜)を形成することができる(変形例12)。本変形例においても、上述の実施形態と同様の効果を得ることができる。
また例えば、ハイドロ系原料ガスとしてSiHガスを、ハロゲン系原料ガスとしてTiClガスを用いるようにしてもよい。この場合、ウエハ200上に、TiおよびSiを含む膜として、Cが添加されていないC非含有TiSi膜(non−doped TiSi膜)を形成することができる(変形例13)。本変形例においても、上述の実施形態と同様の効果を得ることができる。
<本発明の他の実施形態>
以上、本発明の一実施形態を説明したが、本発明はこのような形態に限定されない。
例えば、上述の実施形態では、成膜工程(ステップA〜C)において、ウエハ200の温度を、処理室201内にDSBガスを単独で供給した場合にDSBガスが熱的に分解しないような温度、或いは、分解し難くなるような温度に設定する例について説明した。しかしながら、本発明は上述の実施形態に限定されない。
すなわち、成膜工程(ステップA〜C)において、ウエハ200の温度を、処理室201内にDSBガスを単独で供給した場合にDSBガスが熱的に分解するような温度、或いは、分解し易くなるような温度、例えば、450℃超500℃以下の範囲内の温度となるような温度に設定してもよい。この場合においても、上述の実施形態と同様の効果が得られる。また、成膜温度を高めることで、C含有Si膜の成膜レートをさらに向上させることが可能となる。
また例えば、本発明は、ハイドロ系原料としてC非含有の無機原料を用い、ハロゲン系原料としてCを含む有機原料を用いる場合にも、好適に適用可能である。また、本発明は、ハイドロ系原料およびハロゲン系原料としてそれぞれCを含む有機原料を用いる場合にも、好適に適用可能である。すなわち、本発明は、ハイドロ系原料およびハロゲン系原料のうち少なくともいずれかの原料がCを含む有機原料である場合や、上述した変形例6のようにいずれもがCを含まない無機原料である場合において、好適に適用可能である。
また例えば、上述の実施形態では、連通部270を、インナーチューブ203bのウエハ配列領域を水平に取り囲む領域に含まれる部分よりも上方、具体的には、インナーチューブ203bの上端部203cに設ける例について説明した。本発明は上述の実施形態に限定されない。すなわち、上述したように、連通部270を、インナーチューブ203bの側壁部におけるウエハ配列領域よりも上方であって、上端部203cの近傍に設けてもよい。また例えば、図13に示すように、連通部270を、インナーチューブ203bの側壁部におけるウエハ配列領域を水平に取り囲む領域に含まれる部分よりも下方であって、断熱板配列領域を水平に取り囲む領域に含まれる部分等に設けてもよい。
連通部270をインナーチューブ203bのウエハ配列領域を水平に取り囲む領域に含まれる部分に設けると、アウターチューブ203aとインナーチューブ203bとの間で生成された活性種がウエハ200に到達するまでの距離が短くなってしまい、この活性種がウエハ200に接触しやすくなる。その結果、ウエハ200上に形成される薄膜のウエハ面内および面間での膜厚および膜質均一性が低下しやすくなる。すなわち、連通部270に近いウエハ200上に形成される薄膜の面内平均膜厚が、連通部270から離れたウエハ200上に形成される薄膜の面内平均膜厚よりも厚くなりやすくなる。また、連通部270に近いウエハ200上に形成される薄膜の面内膜厚均一性が、連通部270から離れたウエハ200上に形成される薄膜の面内膜厚均一性よりも低下しやすくなる。
これに対し、図1や図13に示すように、連通部270をインナーチューブ203bのウエハ配列領域を水平に取り囲む領域に含まれる部分よりも上方、もしくは、下方に設けると、アウターチューブ203aとインナーチューブ203bとの間で生成された活性種がウエハ200に到達するまでの距離を伸ばすことができ、この活性種がウエハ200に接触するのを抑制することができる。その結果、ウエハ200上に形成される薄膜のウエハ面内および面間での膜厚および膜質均一性を向上させることが可能となる。
上述した各種薄膜の成膜処理に用いられるプロセスレシピ(成膜処理の処理手順や処理条件等が記載されたプログラム)は、成膜処理の内容(形成する薄膜の膜種、組成比、膜質、膜厚、処理手順、処理条件等)に応じて、それぞれ個別に用意する(複数用意する)ことが好ましい。そして、基板処理を開始する際、基板処理の内容に応じて、複数のレシピの中から、適正なレシピを適宜選択することが好ましい。具体的には、基板処理の内容に応じて個別に用意された複数のレシピを、電気通信回線や当該レシピを記録した記録媒体(外部記憶装置123)を介して、基板処理装置が備える記憶装置121c内に予め格納(インストール)しておくことが好ましい。そして、成膜処理を開始する際、基板処理装置が備えるCPU121aが、記憶装置121c内に格納された複数のレシピの中から、基板処理の内容に応じて、適正なレシピを適宜選択することが好ましい。このように構成することで、1台の基板処理装置で様々な膜種、組成比、膜質、膜厚の薄膜を汎用的に、かつ、再現性よく形成することができるようになる。また、オペレータの操作負担(処理手順や処理条件等の入力負担等)を低減でき、操作ミスを回避しつつ、基板処理を迅速に開始できるようになる。
上述のプロセスレシピは、新たに作成する場合に限らず、例えば、基板処理装置に既にインストールされていた既存のレシピを変更することで用意してもよい。レシピを変更する場合は、変更後のレシピを、電気通信回線や当該レシピを記録した記録媒体を介して、基板処理装置にインストールしてもよい。また、既存の基板処理装置が備える入出力装置122を操作し、基板処理装置に既にインストールされていた既存のレシピを直接変更するようにしてもよい。
上述の実施形態では、一度に複数枚の基板を処理するバッチ式の基板処理装置を用いて薄膜を形成する例について説明した。本発明は上述の実施形態に限定されず、例えば、一度に1枚または数枚の基板を処理する枚葉式の基板処理装置を用いて薄膜を形成する場合にも、好適に適用できる。また、上述の実施形態では、ホットウォール型の処理炉を有する基板処理装置を用いて薄膜を形成する例について説明した。本発明は上述の実施形態に限定されず、コールドウォール型の処理炉を有する基板処理装置を用いて薄膜を形成する場合にも、好適に適用できる。これらの場合においても、処理手順、処理条件は、例えば上述の実施形態と同様な処理手順、処理条件とすることができる。
例えば、図11に示す処理炉302を備えた基板処理装置を用いて膜を形成する場合にも、本発明は好適に適用できる。処理炉302は、処理室301を形成する処理容器303と、処理室301内へガスをシャワー状に供給するシャワーヘッド303sと、1枚または数枚のウエハ200を水平姿勢で支持する支持台317と、支持台317を下方から支持する回転軸355と、支持台317に設けられたヒータ307と、を備えている。シャワーヘッド303sのインレット(ガス導入口)には、ガス供給ポート332a〜332dが接続されている。ガス供給ポート332aには、上述の実施形態のハイドロ系原料供給系と同様の原料供給系が接続されている。ガス供給ポート332bには、上述の実施形態のハロゲン系原料ガス供給系と同様の原料供給系が接続されている。ガス供給ポート332cには、上述の実施形態の酸素含有ガス供給系と同様のガス供給系、および、上述の実施形態の硼素含有ガス供給系と同様のガス供給系が接続されている。ガス供給ポート332dには、上述の実施形態の窒素含有ガス供給系と同様のガス供給系が接続されている。シャワーヘッド303sのアウトレット(ガス排出口)には、処理室301内へガスをシャワー状に供給するガス分散板が設けられている。処理容器303には、処理室301内を排気する排気ポート331が設けられている。排気ポート331には、上述の実施形態の排気系と同様の排気系が接続されている。
また例えば、図12に示す処理炉402を備えた基板処理装置を用いて膜を形成する場合にも、本発明は好適に適用できる。処理炉402は、処理室401を形成する処理容器403と、1枚または数枚のウエハ200を水平姿勢で支持する支持台417と、支持台417を下方から支持する回転軸455と、処理容器403内のウエハ200に向けて光照射を行うランプヒータ407と、ランプヒータ407の光を透過させる石英窓403wと、を備えている。処理容器403には、ガス供給ポート432a〜432dが接続されている。ガス供給ポート432aには、上述の実施形態のハイドロ系原料供給系と同様の原料供給系が接続されている。ガス供給ポート432bには、上述の実施形態のハロゲン系原料ガス供給系と同様の原料供給系が接続されている。ガス供給ポート432cには、上述の実施形態の酸素含有ガス供給系と同様のガス供給系、および、上述の実施形態の硼素含有ガス供給系と同様のガス供給系が接続されている。ガス供給ポート432dには、上述の実施形態の窒素含有ガス供給系と同様のガス供給系が接続されている。処理容器403には、処理室401内を排気する排気ポート431が設けられている。排気ポート431には、上述の実施形態の排気系と同様の排気系が接続されている。
これらの基板処理装置を用いる場合においても、上述の実施形態や変形例と同様なシーケンス、処理条件にて成膜処理を行うことができる。
また、上述の実施形態や変形例等は、適宜組み合わせて用いることができる。また、このときの処理条件は、例えば上述の実施形態と同様な処理条件とすることができる。
上述の実施形態における基板処理装置を用い、図4に示す成膜シーケンスにより、ウエハ上にC含有Si膜を形成した。ハイドロ系原料ガスとしてはDSBガスを、ハロゲン系原料ガスとしてはHCDSガスを用いた。DSBガスの供給流量は100sccm、供給時間は3秒とした。HCDSガスの供給流量は2000sccm、供給時間は3秒とした。成膜温度は450℃とした。他の処理条件は、上述の実施形態に記載の処理条件範囲内の条件とした。
そして、C含有Si膜に対するイオンスパッタリングと、X線光電子分光(XPS)分析と、を交互に繰り返し、C含有Si膜の深さ方向における組成分布(プロファイル)を測定した。図14は、本実施例で形成したC含有Si膜の深さ方向における組成分布を示す図である。図14の横軸はスパッタ時間(min)を示しており、これは、C含有Si膜の表面からの深さと同義である。また。図14の縦軸は、C含有Si膜中に含まれるSi、C、OおよびClのそれぞれの原子濃度(at%)を示している。
図14によれば、本実施例で形成したC含有Si膜中のC濃度は、2〜3at%であることがわかる。すなわち、DSBガス、HCDSガスという化学構造の異なる複数種類の原料ガスを組み合わせて用いることで、膜の組成比の制御性を高め、組成比制御のウインドウを広げることが可能となることがわかる。なお、図14に示されるClは、HCDSガス中に含まれていたClが、成膜工程の過程において膜中に残留したものである。また、図14に示されるOは、C含有Si膜が形成されたウエハを大気暴露した際、膜中に残留していたClが大気中の水分(HO)や酸素(O)等と置換されることで、結果的に膜中に取り込まれたものである。発明者が行った他の実験によれば、図4に示す成膜シーケンスを上述の処理条件下で行うことで、C含有Si膜中のC濃度を、例えば1〜10%の範囲内の濃度とするように制御できることを確認した。
<本発明の好ましい態様>
以下、本発明の好ましい態様について付記する。
(付記1)
本発明の一態様によれば、
基板を収容した処理室内へ第1の元素を含むハイドロ系原料と第2の元素を含むハロゲン系原料とを供給して、前記ハイドロ系原料と前記ハロゲン系原料とを前記処理室内に封じ込める工程と、
前記ハイドロ系原料と前記ハロゲン系原料とを前記処理室内に封じ込めた状態を維持する工程と、
前記処理室内を排気する工程と、
を含むサイクルを所定回数行うことで、前記基板上に、前記第1の元素および前記第2の元素を含む膜を形成する工程を有する半導体装置の製造方法、および、基板処理方法が提供される。
(付記2)
付記1に記載の方法であって、好ましくは、
前記ハイドロ系原料および前記ハロゲン系原料のうち少なくともいずれかは炭素を含む。
(付記3)
付記1または2に記載の方法であって、好ましくは、
前記ハイドロ系原料は、前記第1の元素と炭素との化学結合を含む。
(付記4)
付記1乃至3のいずれかに記載の方法であって、好ましくは、
前記ハイドロ系原料は、前記第1の元素、炭素および水素を含む。
(付記5)
付記1乃至4のいずれかに記載の方法であって、好ましくは、
前記ハイドロ系原料は、前記第1の元素と炭素との化学結合(Si−C結合)および前記第1の元素と水素との化学結合(Si−H結合)を含む。
(付記6)
付記1乃至5のいずれかに記載の方法であって、好ましくは、
前記ハイドロ系原料は、Si2(x+y+1)およびSi(y+1)2(x+y+1)(式中、x、yは、それぞれ1以上の整数)からなる群より選択される少なくとも1つを含む。
(付記7)
付記1乃至6のいずれかに記載の方法であって、好ましくは、
前記ハイドロ系原料は、Si10、SiC、SiCH、SiC10、SiCH10、SiC12、Si12、Si12、SiCH12、SiC、SiC、Si、SiC10、Si10、およびSi10からなる群より選択される少なくとも1つを含む。
(付記8)
付記1または2に記載の方法であって、好ましくは、
前記ハイドロ系原料は、前記第1の元素と水素との化学結合(Si−H結合)を含む。
(付記9)
付記1、2または8に記載の方法であって、好ましくは、
前記ハイドロ系原料は、SiH、Si、およびSiからなる群より選択される少なくとも1つを含む。
(付記10)
付記1乃至9のいずれかに記載の方法であって、好ましくは、
前記ハロゲン系原料は、無機原料(炭素非含有の原料)である。
(付記11)
付記1乃至10のいずれかに記載の方法であって、好ましくは、
前記ハロゲン系原料は、クロロ基(Cl)、フルオロ基(F)、ブロモ基(Br)、およびヨード基(I)からなる群より選択される少なくとも1つを含む。
(付記12)
付記1乃至11のいずれかに記載の方法であって、好ましくは、
前記ハロゲン系原料は、無機ハロゲン化物である(炭素非含有のハロゲン化物である)。
(付記13)
付記1乃至12のいずれかに記載の方法であって、好ましくは、
前記ハロゲン系原料は、前記第2の元素と塩素との化学結合(Si−Cl結合、M−Cl結合)、前記第2の元素とフッ素との化学結合(Si−F結合、M−F結合)、前記第2の元素と臭素との化学結合(Si−Br結合、M−Br結合)、および前記第2の元素とヨウ素との化学結合(Si−I結合、M−I結合)からなる群より選択される少なくとも1つを含む(Mは金属元素)。
(付記14)
付記1乃至13のいずれかに記載の方法であって、好ましくは、
前記ハロゲン系原料は、SiHCl、SiHCl、SiHCl、SiCl、およびSiClからなる群より選択される少なくとも1つを含む。
(付記15)
付記1乃至13のいずれかに記載の方法であって、好ましくは、
前記ハロゲン系原料は、TiCl、ZrCl、HfCl、TaCl、NbCl、MoCl、WCl、およびAlClからなる群より選択される少なくとも1つを含む。
(付記16)
付記1乃至9のいずれかに記載の方法であって、好ましくは、
前記ハロゲン系原料は、前記第2の元素と炭素との化学結合を含む。
(付記17)
付記1、8乃至15のいずれかに記載の方法であって、好ましくは、
前記ハイドロ系原料と前記ハロゲン系原料はいずれも無機原料(炭素非含有の原料)である。
(付記18)
付記1乃至17のいずれかに記載の方法であって、好ましくは、
前記封じ込めにより、前記ハイドロ系原料と前記ハロゲン系原料とを反応させて、前記ハイドロ系原料に含まれる前記第1の元素と前記ハロゲン系原料に含まれる前記第2の元素との化学結合を形成する。
(付記19)
付記1乃至18のいずれかに記載の方法であって、好ましくは、
前記封じ込めにより、前記ハイドロ系原料と前記ハロゲン系原料とを反応させて、前記ハイドロ系原料に含まれる前記第1の元素と前記ハロゲン系原料に含まれる前記第2の元素との化学結合を形成し、その際、前記ハイドロ系原料と前記ハロゲン系原料との反応によりハロゲン化水素(塩化水素)を含むガス状の副生成物を生成し、前記処理室内を排気する工程において排気する。
(付記20)
付記3乃至16、18、19のいずれかに記載の方法であって、好ましくは、
前記封じ込めにより、前記ハイドロ系原料と前記ハロゲン系原料とを反応させて、前記ハイドロ系原料に含まれる前記第1の元素と前記ハロゲン系原料に含まれる前記第2の元素との化学結合を形成し、その際、前記ハイドロ系原料に含まれる前記第1の元素と炭素との化学結合の少なくとも一部を切断することなく保持する。
(付記21)
付記1乃至20のいずれかに記載の方法であって、好ましくは、
前記第1の元素と前記第2の元素とが同一元素である。
(付記22)
付記1乃至20のいずれかに記載の方法であって、好ましくは、
前記第1の元素と前記第2の元素とが異なる元素である。
(付記23)
付記1乃至22のいずれかに記載の方法であって、好ましくは、
前記第1の元素および前記第2の元素を含む膜は、炭素含有シリコン(炭素がドープされたシリコン)、炭素非含有シリコン(炭素がドープされていないシリコン)、および金属シリサイドからなる群より選択される少なくとも1つを含む。
(付記24)
本発明の他の態様によれば、
基板を収容する処理室と、
前記処理室内へ第1の元素を含むハイドロ系原料を供給するハイドロ系原料供給系と、
前記処理室内へ第2の元素を含むハロゲン系原料を供給するハロゲン系原料供給系と、
前記処理室内を排気する排気系と、
基板を収容した前記処理室内へ前記ハイドロ系原料と前記ハロゲン系原料とを供給して、前記ハイドロ系原料と前記ハロゲン系原料とを前記処理室内に封じ込める処理と、前記ハイドロ系原料と前記ハロゲン系原料とを前記処理室内に封じ込めた状態を維持する処理と、前記処理室内を排気する処理と、を含むサイクルを所定回数行うことで、前記基板上に、前記第1の元素および前記第2の元素を含む膜を形成する処理を行わせるように、前記ハイドロ系原料供給系、前記ハロゲン系原料供給系および前記排気系を制御するよう構成される制御部と、
を有する基板処理装置が提供される。
(付記25)
本発明のさらに他の態様によれば、
基板を収容した処理室内へ第1の元素を含むハイドロ系原料と第2の元素を含むハロゲン系原料とを供給して、前記ハイドロ系原料と前記ハロゲン系原料とを前記処理室内に封じ込める手順と、
前記ハイドロ系原料と前記ハロゲン系原料とを前記処理室内に封じ込めた状態を維持する手順と、
前記処理室内を排気する手順と、
を含むサイクルを所定回数行うことで、前記基板上に、前記第1の元素および前記第2の元素を含む膜を形成する手順をコンピュータに実行させるプログラム、および、該プログラムを記録したコンピュータ読み取り可能な記録媒体が提供される。
121 コントローラ(制御部)
200 ウエハ(基板)
201 処理室
202 処理炉
203 プロセスチューブ(処理容器)
203a アウターチューブ(外部反応管)
203b インナーチューブ(内部反応管)
217 ボート(支持具)
231 排気管
232a〜232h ガス供給管

Claims (15)

  1. 基板を収容した処理室内へ、シリコン、水素、および炭素を含む第1原料ガス、シリコンおよび塩素を含む第2原料ガスを供給して、前記第1原料ガスと前記第2原料ガスとを前記処理室内に封じ込める工程と、
    前記第1原料ガスと前記第2原料ガスとを前記処理室内に封じ込めた状態を維持する工程と、
    前記処理室内を排気する工程と、
    を含むサイクルを所定回数行うことで、前記基板上に、炭素含有シリコン膜を形成する工程を有する半導体装置の製造方法。
  2. 前記第1原料ガスは、シリコンと炭素との化学結合を含む請求項1に記載の半導体装置の製造方法。
  3. 前記第1原料ガスは、シリコンと水素との化学結合を含む請求項1または2に記載の半導体装置の製造方法。
  4. 前記第1原料ガスは、Si 2(x+y+1) およびSi (y+1) 2(x+y+1) (式中、x、yは、それぞれ1以上の整数)からなる群より選択される少なくとも1つを含む請求項1〜3のいずれか1項に記載の半導体装置の製造方法。
  5. 前記第1原料ガスは、Si 10 、SiC 、Si CH 、SiC 10 、Si CH 10 、SiC 12 、Si 12 、Si 12 、Si CH 12 、SiC 、SiC 、Si 、SiC 10 、Si 10 、およびSi 10 からなる群より選択される少なくとも1つを含む請求項1〜4のいずれか1項に記載の半導体装置の製造方法。
  6. 前記第1原料ガスは、炭素が鎖状に結合した鎖状骨格を含む請求項1〜5のいずれか1項に記載の半導体装置の製造方法。
  7. 前記第2原料ガスは、無機原料ガスである請求項1〜6のいずれか1項に記載の半導体装置の製造方法。
  8. 前記第2原料ガスは、シリコンと塩素との化学結合を含む請求項1〜7のいずれか1項に記載の半導体装置の製造方法。
  9. 前記第2原料ガスは、SiH Cl、SiH Cl 、SiHCl 、SiCl 、およびSi Cl からなる群より選択される少なくとも1つを含む請求項1〜8のいずれか1項に記載の半導体装置の製造方法。
  10. 前記封じ込めにより、前記第1原料ガスと前記第2原料ガスとを反応させて、前記第1原料ガスに含まれるシリコンと前記第2原料ガスに含まれるシリコンとの化学結合を形成する請求項1〜9のいずれか1項に記載の半導体装置の製造方法。
  11. 前記封じ込めにより、前記第1原料ガスと前記第2原料ガスとを反応させて、前記第1原料ガスに含まれるシリコンと前記第2原料ガスに含まれるシリコンとの化学結合を形成し、その際、前記第1原料ガスと前記第2原料ガスとの反応により塩化水素を含むガス状の副生成物を生成し、前記処理室内を排気する工程において前記副生成物を排気する請求項1〜10のいずれか1項に記載の半導体装置の製造方法。
  12. 前記封じ込めにより、前記第1原料ガスと前記第2原料ガスとを反応させて、前記第1原料ガスに含まれるシリコンと前記第2原料ガスに含まれるシリコンとの化学結合を形成し、その際、前記第1原料ガスに含まれるシリコンと炭素との化学結合の少なくとも一部を切断することなく保持する請求項1〜11のいずれか1項に記載の半導体装置の製造方法。
  13. 前記炭素含有シリコン膜中の炭素濃度を2at%以上10at%以下とする請求項1〜12のいずれか1項に記載の半導体装置の製造方法。
  14. 基板を収容する処理室と、
    前記処理室内へ、シリコン、水素、および炭素を含む第1原料ガスを供給する第1原料ガス供給系と、
    前記処理室内へ、シリコンおよび塩素を含む第2原料ガスを供給する第2原料ガス供給系と、
    前記処理室内を排気する排気系と、
    基板を収容した前記処理室内へ前記第1原料ガスと前記第2原料ガスとを供給して、前記第1原料ガスと前記第2原料ガスとを前記処理室内に封じ込める処理と、前記第1原料ガスと前記第2原料ガスとを前記処理室内に封じ込めた状態を維持する処理と、前記処理室内を排気する処理と、を含むサイクルを所定回数行うことで、前記基板上に、炭素含有シリコン膜を形成する処理を行わせるように、前記第1原料ガス供給系、前記第2原料ガス供給系および前記排気系を制御するよう構成される制御部と、
    を有する基板処理装置。
  15. 基板処理装置の処理室内に基板を収容した状態で、前記処理室内へ、シリコン、水素、および炭素を含む第1原料ガス、シリコンおよび塩素を含む第2原料ガスを供給して、前記第1原料ガスと前記第2原料ガスとを前記処理室内に封じ込める手順と、
    前記第1原料ガスと前記第2原料ガスとを前記処理室内に封じ込めた状態を維持する手順と、
    前記処理室内を排気する手順と、
    を含むサイクルを所定回数行うことで、前記基板上に、炭素含有シリコン膜を形成する手順をコンピュータによって、前記基板処理装置に実行させるプログラム。
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