JP6294219B2 - リチウムコバルト系複合酸化物の製造方法 - Google Patents
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Description
に関する。
Li1−xCo1−zMzO2−aFa(−0.1≦x<1、0≦z<1、0≦a<2)・・・(1)
(式中、MはMn、Ni、Fe、V、Cr、Al、Nb、Ti、Cu、Znの群から選ばれる1種以上の金属元素を示す。)で表わされることを特徴とするリチウムコバルト系複合酸化物を提供する。
Li1−xCo1−zMzO2−aFa(−0.1≦x<1、0≦z<1、0≦a<2)・・・(1)
(式中、MはMn、Ni、Fe、V、Cr、Al、Nb、Ti、Cu、Znの群から選ばれる1種以上の金属元素を示す。)で表わされるリチウムコバルト系複合酸化物を製造する方法であって、組成が下記一般式(2):
Li1−yCo1−zMzO2−bFb(x<y≦1、0≦z<1、0≦b<2)・・・(2)
(式中、MはMn、Ni、Fe、V、Cr、Al、Nb、Ti、Cu、Znの群から選ばれる1種以上の金属元素を示す。)で表わされるリチウムが引き抜かれたリチウムコバルト系複合酸化物前駆体をリチウム化合物と混合して、反応させる工程を有し、前記リチウムコバルト系複合酸化物前駆体、及び/又は、前記リチウム化合物として、フッ素を含むものを用いることで、製造された前記リチウムコバルト系複合酸化物が超純水で分散させた際に溶出液に溶出するフッ素イオンを前記リチウムコバルト系複合酸化物に対する質量比で500ppm以上15000ppm以下とすることを特徴とするリチウムコバルト系複合酸化物の製造方法を提供する。
Li1−xCo1−zMzO2−aFa(−0.1≦x<1、0≦z<1、0≦a<2)・・・(1)
(式中、MはMn、Ni、Fe、V、Cr、Al、Nb、Ti、Cu、Znの群から選ばれる1種以上の金属元素を示す。)で表わされるものである。ここで、xは0≦x<0.5であることがより好ましく、0≦x<0.3であることがさらに好ましい。また、zは0<z<0.7であることがより好ましく、0<z<0.4であることがさらに好ましい。すなわち、リチウムコバルト系複合酸化物前駆体のコバルトの含有量が多い方が好ましい。コバルトの含有量が多ければ、高い充放電容量とともに高いサイクル特性が得られやすいからである。
Li1−xCo1−zMzO2−aFa(−0.1≦x<1、0≦z<1、0≦a<2)・・・(1)
(式中、MはMn、Ni、Fe、V、Cr、Al、Nb、Ti、Cu、Znの群から選ばれる1種以上の金属元素を示す。)で表わされるリチウムコバルト系複合酸化物を製造する方法であって、組成が下記一般式(2):
Li1−yCo1−zMzO2−bFb(x<y≦1、0≦z<1、0≦b<2)・・・(2)
(式中、MはMn、Ni、Fe、V、Cr、Al、Nb、Ti、Cu、Znの群から選ばれる1種以上の金属元素を示す。)で表わされるリチウムが引き抜かれたリチウムコバルト系複合酸化物前駆体をリチウム化合物と混合して、反応させる工程を有し、前記リチウムコバルト系複合酸化物前駆体、及び/又は、前記リチウム化合物として、フッ素を含むものを用いることで、製造された前記リチウムコバルト系複合酸化物が超純水で分散させた際に溶出液に溶出するフッ素イオンを前記リチウムコバルト系複合酸化物に対する質量比で500ppm以上15000ppm以下とする方法である。ここで、xは0≦x<0.5であることがより好ましく、0≦x<0.3であることがさらに好ましい。また、yは0<y<0.8がより好ましく、0<y<0.6がさらに好ましい。さらに、zは0<z<0.7であることがより好ましく、0<z<0.4であることがさらに好ましい。すなわち、リチウムコバルト系複合酸化物前駆体のコバルトの含有量が多い方が好ましい。コバルトの含有量が多ければ、使用済の正極を再生しやすくするとともに、高い充放電容量や高いサイクル特性が得られやすいからである。
正極活物質層は、本発明のリチウムコバルト系複合酸化物を50〜100質量%含んでいるものであることが好ましい。また、リチウムイオンの吸蔵放出可能な正極活物質のいずれか1種又は2種以上を含んでおり、設計に応じて結着剤、導電助剤、分散剤などの他の材料を含んでいてもよい。
正極は、例えば、集電体の両面または片面に正極活物質層を有している。集電体は、例えば、アルミニウムなどの導電性材により形成されているものでも良い。
負極活物質は、一般式SiOx(0.5≦x<1.6)で表される酸化珪素のいずれか、又はこれらのうち2以上の混合物とすることが好ましい。負極活物質層は、上記の負極活物質を含んでおり、設計に応じて結着剤、導電助剤、分散剤などの他の材料を含んでいてもよい。
負極は、上記した正極と同様の構成を有し、例えば、集電体の片面もしくは両面に負極活物質層を有している。この負極は、正極活物質剤から得られる電気容量(電池として充電容量)に対して、負極充電容量が大きくなる事が好ましい。負極上でのリチウム金属の析出を抑制するためである。
結着剤として、例えば高分子材料、合成ゴムなどのいずれか1種類以上を用いることができる。高分子材料は、例えば、ポリフッ化ビニリデン、ポリイミド、ポリアミドイミド、アラミド、ポリアクリル酸、あるいはポリアクリル酸リチウム、カルボキシメチルセルロース等である。合成ゴムは、例えば、スチレンブタジエン系ゴム、フッ素系ゴム、エチレンプロピレンジエン等である。
正極導電助剤、負極導電助剤としては、例えば、カーボンブラック、アセチレンブラック、黒鉛、ケチェンブラック、カーボンナノチューブ、カーボンナノファイバーなどの炭素材料のいずれか1種以上を用いることができる。
活物質層の少なくとも一部、またはセパレータには液状の電解質(電解液)が含浸されている。この電解液は、溶媒中に電解質塩が溶解されており、添加剤など他の材料を含んでいても良い。溶媒は、例えば非水溶媒が挙げられる。非水溶媒として、例えば次の材料が挙げられる。炭酸エチレン、炭酸プロピレン、炭酸ブチレン、炭酸ジメチル、炭酸ジエチル、炭酸エチルメチル、炭酸メチルプロピル、1,2−ジメトキシエタンあるいはテトラヒドロフランである。その中でも、炭酸エチレン、炭酸プロピレン、炭酸ジメチル、炭酸ジエチル、炭酸エチルメチルのうちの少なくとも1種以上が望ましい。より良い特性が得られるからである。またこの場合、炭酸エチレン、炭酸プロピレンなどの高粘度溶媒と、炭酸ジメチル、炭酸エチルメチル、炭酸ジエチルなどの低粘度溶媒を組み合わせるとより優位な特性を得ることができる。電解質塩の解離性やイオン移動度が向上するためである。
電極の集電体は、構成されたリチウムイオン二次電池、電気化学デバイスにおいて化学変化を起こさない電子伝導体であれば特に制限されるものではないが、例えばステンレス鋼、ニッケル、アルミニウム、チタン、焼成炭素、アルミニウムやステンレス鋼の表面をカーボン、ニッケル、銅、チタンまたは銀で表面処理したものが用いられ、負極にはステンレス鋼、ニッケル、銅、チタン、アルミニウム、焼成炭素などの他に、銅やステンレス鋼の表面をカーボン、ニッケル、チタンまたは銀などで処理したもの、Al−Cd合金などが用いられる。
セパレータは、正極と負極を隔離し、両極接触に伴う電流短絡を防止しつつ、リチウムイオンを通過させるものである。このセパレータは、例えば、合成樹脂、あるいはセラミックからなる多孔質膜により形成されており、2種以上の多孔質膜が積層された積層構造を有しても良い。合成樹脂として、例えば、ポリテトラフルオロエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンなどが挙げられる。
ボタン型コイン電池(CR2032)で、一定電流でリチウムを引き抜いたペレット形状(厚さ15mm)のLi0.5CoO2を電解質に六フッ化リン酸リチウム(LiPF6)を用いた電解液とともに乾燥し、軽く粉砕した粉末に炭酸リチウム(Li2CO3)をLi/Coの当量比が1.00/1.00になるようにして混合した。この混合物を大気中で焼成(800℃5時間)した後、冷却し、細かく粉砕した。次いで、目開き75μmの篩で分級し、LiCoO2の組成をもつリチウムコバルト系複合酸化物を製造した。
電解槽にて、一定電流でリチウムを引き抜いたペレット形状(厚さ20mm)のLi0.5CoO2を電解質に六フッ化リン酸リチウム(LiPF6)を用いた電解液とともに乾燥し、軽く粉砕した粉末に、炭酸リチウム(Li2CO3)をLi/Coの当量比が1.00/1.00になるようにして混合した。この混合物を大気中で焼成(850℃3時間)した後、冷却し、細かく粉砕した。次いで、目開き75μmの篩で分級し、LiCoO2の組成をもつリチウムコバルト系複合酸化物を製造した。
既に使用されたリチウムイオン二次電池より、正極板を取り出し、電解質に六フッ化リン酸リチウム(LiPF6)を用いた電解液とともに、アルミ箔上に塗布された正極活物質を溶解させて、取り出したLi0.5CoO2を濾過乾燥し、軽く粉砕した粉末に、炭酸リチウム(Li2CO3)をLi/Coの当量比が1.00/1.00になるようにして混合した。この混合物を大気中で焼成(800℃4時間)した後、冷却し、細かく粉砕した。次いで、目開き75μmの篩で分級し、LiCoO2の組成をもつリチウムコバルト系複合酸化物を製造した。
既に使用されたリチウムイオン二次電池より、正極板を取り出し、電解質に六フッ化リン酸リチウム(LiPF6)を用いた電解液と共に、DMC(ジメチルカーボネート)中でアルミ箔上に塗布された正極活物質を溶解させて、取り出したLi0.5CoO2を濾過乾燥し、軽く粉砕した粉末に、炭酸リチウム(Li2CO3)をLi/Coの当量比が1.00/1.00になるようにして混合した。この混合物を大気中で焼成(800℃8時間)した後、冷却し、細かく粉砕した。次いで、目開き75μmの篩で分級し、LiCoO2の組成をもつリチウムコバルト系複合酸化物を製造した。
炭酸リチウム(Li2CO3)と、酸化コバルト(粒径2μm)と、六フッ化リン酸リチウム(LiPF6)の粉末を、Li/Coの当量比が1.00/1.00となるように混合した。この混合物を大気中で焼成(800℃10時間)した後、冷却し、細かく粉砕した。次いで、目開き75μmの篩で分級し、LiCoO2の組成をもつリチウムコバルト系複合酸化物を製造した。
炭酸リチウム(Li2CO3)と、酸化コバルト(粒径2μm)と、四フッ化ホウ酸リチウム(LiBF4)の粉末を、Li/Coの当量比が1.00/1.00となるように混合した。この混合物を大気中で焼成(800℃6時間)した後、冷却し、細かく粉砕した。次いで、目開き75μmの篩で分級し、LiCoO2の組成をもつリチウムコバルト系複合酸化物を製造した。
電解槽にて、一定電流でリチウムを引き抜いたペレット形状(厚さ20mm)のLi0.5Ni1/3Mn1/3Co1/3O2を、電解質に六フッ化リン酸リチウム(LiPF6)を用いた電解液とともに乾燥し、軽く粉砕した粉末に、炭酸リチウム(Li2CO3)をLi/(Ni+Mn+Co)の当量比が1.05/1.00となるように混合した。この混合物を大気中で焼成(700℃5時間)した後、冷却し、細かく粉砕した。次いで、目開き75μmの篩で分級し、LiNi1/3Mn1/3Co1/3O2の組成をもつリチウムコバルト系複合酸化物を製造した。
電解槽にて、一定電流でリチウムを引き抜いたペレット形状(厚さ15mm)のLi0.5Ni1/3Mn1/3Co1/3O2を、電解質に六フッ化リン酸リチウム(LiPF6)を用いた電解液とともに乾燥し、軽く粉砕した粉末に、炭酸リチウム(Li2CO3)をLi/(Ni+Mn+Co)の当量比が1.02/1.00になるように混合した。この混合物を大気中で約5時間焼成(700℃5時間)した後、冷却し、細かく粉砕した。次いで、目開き75μmの篩で分級し、LiNi1/3Mn1/3Co1/3O2の組成をもつリチウムコバルト系複合酸化物を製造した。
ボタン型コイン電池(CR2032)にて一定電流でリチウムを引き抜いたペレット形状(厚さ12mm)のLi0.5Ni0.5Mn0.3Co0.2O2をDMCで洗浄して、濾過乾燥した後、軽く粉砕した粉末に、炭酸リチウム(Li2CO3)と六フッ化リン酸リチウム(LiPF6)の粉末をLi/(Ni+Mn+Co)の当量比が1.00/1.00になるように混合した。この混合物を大気中で焼成(750℃5時間)した後、冷却し、細かく粉砕した。次いで、目開き75μmの篩で分級し、LiNi0.5Mn0.3Co0.2O2の組成をもつリチウムコバルト系複合酸化物を製造した。
ボタン型コイン電池(CR2032)にて一定電流でリチウムを引き抜いたペレット形状(厚さ10mm)のLi0.5Ni0.6Mn0.2Co0.2O2を、電解質に六フッ化リン酸リチウム(LiPF6)を用いた電解液とともに乾燥し、軽く粉砕した粉末に、炭酸リチウム(Li2CO3)をLi/(Ni+Mn+Co)の当量比が1.00/1.00になるように混合した。この混合物を大気中で焼成(750℃5時間)した後、冷却し、細かく粉砕した。次いで、目開き75μmの篩で分級し、LiNi0.6Mn0.2Co0.2O2の組成をもつリチウムコバルト系複合酸化物を製造した。
ボタン型コイン電池(CR2032)にて一定電流でリチウムを引き抜いたペレット形状(厚さ5mm)のLi0.5Ni0.8Mn0.1Co0.1O2を、電解質に六フッ化リン酸リチウム(LiPF6)を用いた電解液とともに乾燥し、軽く粉砕した粉末に、水酸化リチウム(LiOH・H2O)をLi/(Ni+Mn+Co)の当量比が1.02/1.00になるようにして混合した。この混合物をO2ガス中で焼成(700℃5時間)した後、冷却し、細かく粉砕した。次いで、目開き75μmの篩で分級し、LiNi0.8Mn0.1Co0.1O2の組成をもつリチウムコバルト系複合酸化物を製造した。
ボタン型コイン電池(CR2032)にて、一定電流でリチウムを引き抜いたペレット形状(厚さ2mm)のLi0.5Ni0.8Al0.05Co0.15O2をDMCで洗浄して、濾過乾燥し、軽く粉砕した粉末に、水酸化リチウム(LiOH・H2O)と六フッ化リン酸リチウム(LiPF6)と四フッ化ホウ酸リチウム(LiBF4)の粉末をLi/(Ni+Al+Co)の当量比が1.00/1.00となるように混合した。この混合物をO2ガス中で焼成(700℃5時間)した後、冷却し、細かく粉砕した。次いで、目開き75μmの篩で分級し、LiNi0.8Al0.05Co0.15O2の組成をもつリチウムコバルト系複合酸化物を製造した。
ボタン型コイン電池(CR2032)にて、一定電流でリチウムを引き抜いたペレット形状(厚さ4mm)のLi0.5CoO2をDMCで洗浄して、濾過乾燥し、軽く粉砕した粉末に、炭酸リチウム(Li2CO3)と、六フッ化リン酸リチウム(LiPF6)の粉末を、Li/Coの当量比が1.00/1.00になるようにして混合した。この混合物を大気中で焼成(900℃0.5時間)した後、冷却し、細かく粉砕した。次いで、目開き75μmの篩で分級し、LiCoO2の組成をもつリチウムコバルト系複合酸化物を製造した。
ボタン型コイン電池(CR2032)にて、一定電流でリチウムを引き抜いたペレット形状(厚さ5mm)のLi0.5CoO2をDMCで洗浄して、濾過乾燥し、軽く粉砕した粉末に、炭酸リチウム(Li2CO3)をLi/Coの当量比が1.04/1.00になるようにして混合した。この混合物をH2濃度5%のN2−H2混合ガス中で焼成(950℃20時間)した後、冷却し、細かく粉砕した。次いで、目開き75μmの篩で分級し、LiCoO2の組成をもつリチウムコバルト系複合酸化物を製造した。
電解槽にて、一定電流でリチウムを引き抜いたペレット形状(厚さ6mm)のLi0.5CoO2をDMCで洗浄して濾過乾燥し、軽く粉砕した粉末に、炭酸リチウム(Li2CO3)をLi/Coの当量比が1.03/1.00になるようにして混合した。この混合物を大気中で焼成(940℃8時間)した後、冷却し、細かく粉砕した。次いで、目開き75μmの篩で分級し、LiCoO2の組成をもつリチウムコバルト系複合酸化物を製造した。
ボタン型コイン電池(CR2032)にて、一定電流でリチウムを引き抜いたペレット形状(厚さ8mm)のLi0.5CoO2をDMCで洗浄して、濾過乾燥し、軽く粉砕した粉末に、炭酸リチウム(Li2CO3)をLi/Coの当量比が1.00/1.00になるようにして混合した。この混合物を大気中で焼成(650℃8時間)した後、冷却し、細かく粉砕した。次いで、目開き75μmの篩で分級し、LiCoO2の組成をもつリチウムコバルト系複合酸化物を製造した。
ボタン型コイン電池(CR2032)にて、一定電流でリチウムを引き抜いたペレット形状(厚さ7mm)のLi0.5Ni0.8Mn0.1Co0.1O2をDMCで洗浄して乾燥し、軽く粉砕した粉末に、水酸化リチウム(LiOH・H2O)と、六フッ化リン酸リチウム(LiPF6)を、Li/(Ni+Mn+Co)の当量比が1.00/1.00になるようにして、混合した。この混合物をO2ガス中で焼成(650℃8時間)した後、冷却し、細かく粉砕した。次いで、目開き75μmの篩で分級し、LiNi0.8Mn0.1Co0.1O2の組成をもつリチウムコバルト系複合酸化物を製造した。
実施例1−12、比較例1−5のリチウムコバルト系複合酸化物を超純水で分散させた際に超純水に溶出するフッ素イオン、リチウムイオンの量を以下のようにして測定した。すなわち、リチウムコバルト系複合酸化物粉末1gを超純水200mlに5分間25℃で分散させたときの分散液中のリチウムコバルト系複合酸化物に対するフッ素イオン、リチウムイオンの質量比を、ICP法(高周波誘導結合プラズマ法)とイオンクロマト法を用いて測定した。測定値はリチウムコバルト系複合酸化物に対する質量比のppmで表される。超純水溶出フッ素イオン、リチウムイオン量の測定結果を表1に示す。又、それらの比(フッ素イオンの質量/リチウムイオンの質量)も表1に示す。
実施例1−12、比較例1−5のリチウムコバルト系複合酸化物の粒度分布の測定は、イオン交換水を分散媒とし、マイクロトラックMK−II(SRA)(LEED&NORTHRUP、レーザー散乱光検出型)を用いて行った。
なお、粒度分布の測定における分散剤、環流量、超音波出力を以下に示す。
分散剤 :10%ヘキサメタりん酸ソーダ水溶液2ml
環流量 :40ml/sec
超音波出力 :40W 60秒
平均粒子径の測定結果を表1に示す。
実施例1−12、比較例1−5のリチウムコバルト系複合酸化物のBET比表面積の測定を、フローソーブ2300型(島津製作所製)を用いて行った。
BET比表面積の測定結果を表1に示す。
(正極の作製)
上記のように製造した実施例1−12、比較例1−5のリチウムコバルト系複合酸化物95質量%と、黒鉛粉末2.5 質量%と、ポリフッ化ビニリデン2.5 質量%とを混合して正極剤とし、これをN−メチル−2−ピロリジノン(以下、NMPと称する)に分散させて混練ペーストを調製した。この混練ペーストをアルミ箔に塗布した後に乾燥、プレスして、直径15mmの円盤に打ち抜いて正極板を得た。
次にSiO負極を作製した。金属ケイ素と二酸化ケイ素を混合した原料を反応炉へ設置し、10Paの真空度中で堆積し、十分に冷却した後、堆積物を取出しボールミルで粉砕した。粒径を調整した後、熱分解CVDを行うことで炭素層により被覆した。作成した粉末はプロピレンカーボネート及びエチレンカーボネートの1:1混合溶媒(電解質塩1.3mol/kg)中で電気化学法を用いバルク改質を行った。得られた負極活物質粒子は炭酸雰囲気下で乾燥処理を行った。続いて、この負極活物質粒子と、負極結着剤の前駆体と、導電助剤1(ケッチェンブラック)と、導電助剤2(アセチレンブラック)とを、80:8:10:2の乾燥質量比で混合して負極剤とし、NMPで希釈してペースト状の負極合剤スラリーとした。この場合には、ポリアミック酸(結着剤の前駆体)の溶媒としてNMPを用いた。続いて、コーティング装置で負極集電体に負極合剤スラリーを塗布してから乾燥させた。この負極集電体としては、電解銅箔(厚さ=15μm)を用いた。最後に、真空雰囲気中で400℃×1時間焼成した。これにより、負極結着剤(ポリイミド)が形成された。焼成後にプレスにより直径16mmの円盤に打ち抜いて、負極板を得た。
作製した正極板及び負極板、セパレータ、集電板、取り付け金具、外部端子、電解液、等の各部材を用いて、コイン型非水電解質二次電池を製作した。このうち、電解液には、エチレンカーボネートと、ジエチルカーボネートと、フルオロエチレンカーボネイトとの2:7:1混練液1リットルに、LiPF61モルを溶解したものを用いた。
上記のようにして作製したコイン型リチウムイオン二次電池を、0.5Cに相当する電流で定電流定電圧で4.00Vまで5時間充電し、次いで0.1Cに相当する電流で2.5Vまで放電する充放電試験を行い、正極初回放電容量(mAh/g)を測定した。この結果を表1に示す。
さらに、上記の充放電を20サイクル繰り返し、「[(20サイクル目の正極放電容量)/(正極初回放電容量)]×100(%)」で定義されるサイクル特性を測定した。この結果も表1に示す。ここでサイクル特性とは、繰り返し電極として電流を流して使用した場合のその容量維持率を%で表したものである。
Claims (7)
- 組成が下記一般式(1):
Li1−xCo1−zMzO2−aFa(−0.1≦x<1、0≦z<1、0≦a<2)・・・(1)
(式中、MはMn、Ni、Fe、V、Cr、Al、Nb、Ti、Cu、Znの群から選ばれる1種以上の金属元素を示す。)
で表わされるリチウムコバルト系複合酸化物を製造する方法であって、
組成が下記一般式(2):
Li1−yCo1−zMzO2−bFb(x<y≦1、0≦z<1、0≦b<2)・・・(2)
(式中、MはMn、Ni、Fe、V、Cr、Al、Nb、Ti、Cu、Znの群から選ばれる1種以上の金属元素を示す。)
で表わされるリチウムが引き抜かれたリチウムコバルト系複合酸化物前駆体をリチウム化合物と混合して、反応させる工程を有し、
前記リチウムコバルト系複合酸化物前駆体、及び/又は、前記リチウム化合物として、フッ素を含むものを用いることで、製造された前記リチウムコバルト系複合酸化物が超純水で分散させた際に溶出液に溶出するフッ素イオンを前記リチウムコバルト系複合酸化物に対する質量比で500ppm以上15000ppm以下とすることを特徴とするリチウムコバルト系複合酸化物の製造方法。 - 前記リチウムコバルト系複合酸化物前駆体が、電気化学的にリチウムが引き抜かれていることを特徴とする請求項1に記載のリチウムコバルト系複合酸化物の製造方法。
- 前記リチウムコバルト系複合酸化物前駆体が、厚みが1.0mm以上で成型されてから、電気化学的にリチウムが引き抜かれていることを特徴とする請求項1に記載のリチウムコバルト系複合酸化物の製造方法。
- 前記リチウム化合物は、六フッ化リン酸リチウム(LiPF6)を含んでいる請求項1から請求項3のいずれか一項に記載のリチウムコバルト系複合酸化物の製造方法。
- 前記リチウム化合物は、四フッ化ホウ酸リチウム(LiBF4 )を含んでいる請求項1から請求項4のいずれか一項に記載のリチウムコバルト系複合酸化物の製造方法。
- 前記反応させる工程が、焼成する段階を含み、
前記焼成する段階において、焼成温度が600℃以上1100℃以下であることを特徴とする請求項1から請求項5のいずれか一項に記載のリチウムコバルト系複合酸化物の製造方法。 - 前記反応させる工程が、焼成する段階を含み、
前記焼成する段階において、大気雰囲気で焼成することを特徴とする請求項1から請求項6のいずれか一項に記載のリチウムコバルト系複合酸化物の製造方法。
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