JP6292856B2 - ハイドロゲル粒子 - Google Patents

Description

本発明は、ハイドロゲル粒子及びそれが配合された皮膚化粧料に関する。

化粧料の配合成分として、連続相に分散相が分散したハイドロゲル粒子を用いることが知られている。

かかるハイドロゲル粒子として、例えば、特許文献１には、非架橋型ハイドロゲルを含む連続相と油性成分を含む分散相とを有し、分散相の油性成分が固体脂及び／又は液体油からなるハイドロゲル粒子が開示されている。

また、特許文献２には、架橋型ハイドロゲルを含む連続相と油性成分を含む分散相とを有し、分散相の油性成分が固体脂又は固体脂及び液体油からなり、且つ油性成分の融点が３５℃以上であるハイドロゲル粒子が開示されている。

特開２００２−１５９８３８号公報 特開２００３−０４９０８９号公報

一般に、皮膚化粧料を皮膚に塗布すると、保護膜を形成するように油性成分が皮膚上で延ばされる。

しかしながら、油性成分を含む皮膚化粧料の場合、皮膚化粧料を塗布した部位が着衣に擦れ、油性成分が着衣側にとられてしまうと、その保護膜の効果が薄らいでしまうこととなる。そのため、油性成分を含んだハイドロゲル粒子を皮膚化粧料に配合する場合、かかるハイドロゲル粒子には、皮膚化粧料の塗布後に摩擦を受けても油性成分が失われにくく、摩擦後においても高い保護効果が保持されることが求められる。

本発明の課題は、摩擦後においても高い保護効果が保持されるハイドロゲル粒子を提供することである。

本発明のハイドロゲル粒子は、非架橋型ハイドロゲルを含む連続相と、前記連続相内に分散した分散相とを備え、前記分散相は、炭化水素の固体脂及び炭化水素の液体油を含み、前記分散相において、前記炭化水素の液体油の含有量が前記炭化水素の固体脂の含有量よりも多い。

本発明の皮膚化粧料は、本発明のハイドロゲル粒子が配合されている。

本発明によれば、分散相が炭化水素の固体脂及び炭化水素の液体油を含み、且つその分散相において、炭化水素の液体油の含有量が炭化水素の固体脂の含有量よりも多いハイドロゲル粒子を用いることにより、油性成分に含まれる炭化水素の固体脂が有する保護効果を、摩擦後においても高く保持することができる。

実施例１〜５の塗布後（摩擦前）及び摩擦後の相対水分蒸散量を示すグラフである。 比較例１〜７の塗布後（摩擦前）及び摩擦後の相対水分蒸散量を示すグラフである。

以下、実施形態について詳細に説明する。

［ハイドロゲル粒子］
本実施形態に係るハイドロゲル粒子は、非架橋型ハイドロゲルの連続相とその連続相内に分散した分散相とを備える。そして、分散相は、油性成分として、炭化水素の固体脂（以下「固体脂Ａ」という。）及び炭化水素の液体油（以下「液体油Ｂ」という。）を含む。また、分散相において、液体油Ｂの含有量が固体脂Ａの含有量よりも多い。本実施形態に係るハイドロゲル粒子は、例えば、化粧料、主には皮膚化粧料に好適に配合されて用いられる。

本実施形態に係るハイドロゲル粒子によれば、上記構成を有することにより、塗布後の優れた耐摩擦性を得ることができる。従って、例えば、本実施形態に係るハイドロゲル粒子が配合された皮膚化粧料を皮膚に塗布すると、ハイドロゲル粒子は潰され、分散相に含まれる油性成分が皮膚上で延ばされるが、その後、皮膚が着衣に擦れても、油性成分が着衣側にとられにくく、油性成分に含まれる固体脂Ａによる保護効果を、摩擦後においても高く保持することができる。これは、上記構成により、水分蒸散抑制効果が高い固体脂Ａを含む油性成分が皮膚上に均一に延伸されるため、塗布後に角質層からの水分蒸散を効果的に抑制することで高い保護効果が得られ、また、耐摩擦性に優れるため、摩擦後においてもその保護効果が比較的高く保持されるものと考えられる。

尚、本明細書において、保護効果とは、実施例で記載する相対水分蒸散量が低いことである。

ここで、本出願における「ハイドロゲル粒子」とは、非架橋型ハイドロゲルの連続相内に分散相が分散した１個乃至複数個の粒子である。また、本出願における「非架橋型ハイドロゲル」とは、水を溶媒としてゲル形成剤から得られるゲルであり、ゾル−ゲルの熱可逆性によってゲル化が生じるものをいう。なお、ハイドロゲル粒子における連続相内に分散相が分散した構造は、例えば凍結割断ＳＥＭによる写真観察分析により確認することができる。

ハイドロゲル粒子の体積基準平均粒径は、生産性の観点から、好ましくは１０μｍ以上、より好ましくは２０μｍ以上、更に好ましくは３０μｍ以上であり、より更に好ましくは１００μｍ以上であり、また、皮膚化粧料に配合したときの使用時の感触（以下、単に「使用感」という。）及び外観に優れる観点から、好ましくは１００００μｍ以下、より好ましくは１０００μｍ以下、更に好ましくは２５０μｍ以下である。ハイドロゲル粒子の体積基準平均粒径は、レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置（例えば、堀場製作所社製型番：ＬＡ−９２０）を用いたレーザー回折散乱法やふるい分け法により測定することができる。なお、１０００μｍ以下の粒子の測定にはレーザー回折散乱法の適用が好ましく、１０００μｍを超える粒子の測定にはふるい分け法の適用が好ましい。

ハイドロゲル粒子の形状は、特に限定されるものではないが、曲面で構成された回転体の形状であることが好ましい。ここで、「曲面で構成された回転体」とは、仮想軸及び連続的な曲線で構成された閉じた図を仮想軸で回転させたものをいい、三角錐や円柱等の平面を有する形状は含まない。ハイドロゲル粒子の形状は、化粧料に配合した際の美観の観点から、球状又は楕円回転状であることがより好ましい。

（連続相）
連続相は、非架橋型ハイドロゲルで構成されており、ゲル形成剤と水とを含有する。

非架橋型ハイドロゲルの溶解温度は、皮膚化粧料に配合する観点から、好ましくは６０℃以上、より好ましくは７０℃以上、更に好ましくは７５℃以上であり、また、生産性の観点から、好ましくは９８℃以下、より好ましくは９５℃以下である。また、非架橋型ハイドロゲルのゲル化温度は、生産性の観点から、好ましくは２０℃以上、より好ましくは２５℃以上、更に好ましくは３０℃以上であり、また、同様の観点から、好ましくは５０℃以下、より好ましくは４５℃以下である。

非架橋型ハイドロゲルのゼリー強度は、化粧料中の粒子の安定性の観点から、好ましくは２ｋＰａ以上、より好ましくは５ｋＰａ以上、更に好ましくは１０ｋＰａ以上であり、皮膚化粧料に配合したときの使用感の観点から、好ましくは１４７ｋＰａ以下、より好ましくは１００ｋＰａ以下、更に好ましくは５０ｋＰａ以下である。ゼリー強度は、日寒水式法により求めることができる。具体的には、ゼリー強度は、ゲル形成剤の１．５質量％水溶液を調製し、その水溶液を２０℃で１５時間放置して凝固させたゲルに、日寒水式ゼリー強度測定器（木屋製作所社製）により荷重をかけ、２０℃においてゲルが２０秒間その荷重に耐えるときの表面積１ｃｍ^２当たりの最大質量（ｇ）として求めることができる。

ハイドロゲル粒子における連続相の含有量は、皮膚化粧料に配合したときの皮膚上での延ばしやすさの観点から、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは４０質量％以上、更に好ましくは５０質量％以上、より更に好ましくは５５質量％以上であり、また、皮膚化粧料への配合時におけるハイドロゲル粒子の崩壊を抑制する観点から、好ましくは９５質量％以下、より好ましくは９０質量％以下、更に好ましくは８０質量％以下である。

ゲル形成剤としては、例えば、寒天、カラギーナン、ゼラチン等が挙げられる。これらのうち、ハイドロゲル粒子の保存安定性の観点から、寒天が好ましい。ゲル形成剤は、単一種のみが含まれていても、また、複数種が含まれていても、どちらでもよい。

連続相におけるゲル形成剤の含有量は、皮膚化粧料への配合時におけるハイドロゲル粒子の崩壊を抑制する観点から、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは１．５質量％以上であり、また、皮膚化粧料に配合したときの使用感の観点から、好ましくは８質量％以下、より好ましくは７質量％以下、更に好ましくは６質量％以下である。

ハイドロゲル粒子におけるゲル形成剤の含有量は、皮膚化粧料への配合時におけるハイドロゲル粒子の崩壊を抑制する観点から、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは１質量％以上であり、また、皮膚化粧料に配合したときの使用感の観点から、好ましくは５質量％以下、より好ましくは４質量％以下、更に好ましくは３質量％以下である。

（分散相）
分散相は、油性成分として、固体脂Ａ及び液体油Ｂを含有する。

ここで、本出願における「固体脂Ａ」とは、融点が２５℃以上の炭化水素の油脂をいう。また、本出願における「液体油Ｂ」とは、融点が２５℃未満の炭化水素の油脂をいう。なお、これらの融点は、示差走査熱量測定法（ＤＳＣ：Differential Scanning Calorimentry）によって測定することができる。具体的には、示差走査熱量計（例えばパーキン・エルマー社製 商品名：ＤＳＣ７示差走査カロリーメーター）を用い、試料量１０〜２０ｍｇ及び昇温速度２℃／ｍｉｎの条件で測定を行い、得られたＤＳＣ曲線の融解ピーク温度を融点とする。

ハイドロゲル粒子における分散相の含有量は、ハイドロゲル粒子の皮膚化粧料への配合時における崩壊を抑制する観点から、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは１５質量％以上、より更に好ましくは２０質量％以上、より更に好ましくは２５質量％以上であり、また、皮膚化粧料に配合したときの皮膚上での延ばしやすさの観点から、好ましくは７０質量％以下、より好ましくは６０質量％以下、更に好ましくは５０質量％以下、より更に好ましくは４５質量％以下である。

分散相の体積基準平均粒子径は、好ましくはハイドロゲル粒子の体積基準平均粒子径の１／１０以下である。具体的には、分散相の体積基準平均粒子径は、皮膚化粧料に配合したときの皮膚上での延ばしやすさの観点、及び皮膚化粧料に配合したときの皮膚へのなじみ性が良好であるという観点から、好ましくは０．０１μｍ以上、より好ましくは０．５μｍ以上、更に好ましくは３μｍ以上であり、また、ハイドロゲル粒子からの分散相の漏出を抑制する観点から、好ましくは１００μｍ以下、より好ましくは５０μｍ以下、更に好ましくは２０μｍ以下である。なお、分散相の体積基準平均粒子径は、粒子化前の分散液の状態で、レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置（例えば、堀場製作所社製型番：ＬＡ−９２０）を用いたレーザー回折散乱法によって測定することができる。

＜固体脂Ａ＞
固体脂Ａは、融点が２５℃以上の炭化水素の油脂であり、皮膚の保護効果を有する剤である。固体脂Ａとしては、例えば、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、セレシン、日本薬局方のパラフィン等が挙げられる。固体脂Ａは、これらの群から選ばれる１種又は２種以上であることが好ましい。また、角質層からの水分蒸散量が少なく、保護効果が高いという観点からは、パラフィンワックス及びセレシンが好ましい。固体脂Ａは、ノルマルパラフィンを主成分とするものであっても、また、イソパラフィンを主成分とするものであっても、どちらでもよい。なお、固体脂Ａは、一般的には複数種の炭化水素で構成されるが、単一種の炭化水素のみで構成されていてもよい。

固体脂Ａの融点は、２５℃以上であるが、塗布後に高い保護効果を得ると共に、摩擦後においても保護効果を高く保持する観点から、好ましくは３５℃以上、より好ましくは４５℃以上、更に好ましくは５０℃以上、より更に好ましくは５５℃以上であり、また、ハイドロゲル粒子の生産の容易性（以下単に「生産の容易性」という。）の観点から、好ましくは９０℃以下、より好ましくは８５℃以下、更に好ましくは８０℃以下である。なお、例えば、セレシンの融点は７２〜７６℃である。

分散相における固体脂Ａの含有量は、塗布後に高い保護効果を得ると共に、摩擦後においても保護効果を高く保持する観点から、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１５質量％以上、更に好ましくは２０質量％以上であり、また、塗布時の感触の低下を抑制する観点及び生産の容易性の観点から、好ましくは４５質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、更に好ましくは３５質量％以下である。

ハイドロゲル粒子における固体脂Ａの総含有量は、塗布後に高い保護効果を得ると共に、摩擦後においても保護効果を高く保持する観点から、好ましくは３質量％以上、より好ましくは５質量％以上、更に好ましくは８質量％以上であり、また、塗布時の感触の低下を抑制する観点及び生産の容易性の観点から、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下、より更に好ましくは１５質量％以下である。

＜液体油Ｂ＞
融点が２５℃未満の炭化水素の油脂である液体油Ｂとしては、例えば、流動パラフィン、流動イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン、ポリブテン、水添ポリイソブテン、水添ポリデセン等の炭化水素油が挙げられる。液体油Ｂは、これらの群から選ばれる１種又は２種以上であることが好ましい。液体油Ｂは、ノルマルパラフィンを主成分とするものであっても、また、イソパラフィンを主成分とするものであっても、どちらでもよい。なお、液体油Ｂは、一般的には複数種の炭化水素で構成されるが、単一種の炭化水素のみで構成されていてもよい。

分散相における液体油Ｂの含有量は、塗布後に高い保護効果を得ると共に、摩擦後においても保護効果を高く保持する観点から、好ましくは５５質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、更に好ましくは６５質量％以上であり、また、同様の観点及びハイドロゲル粒子の保存安定性の観点から、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８５質量％以下、更に好ましくは８０質量％以下である。

ハイドロゲル粒子における液体油Ｂの総含有量は、固体脂Ａを均一に塗布し、塗布後に高い保護効果を得ると共に、摩擦後においても保護効果を高く保持する観点から、好ましくは７質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは１５質量％以上、より更に好ましくは２０質量％以上、より更に好ましくは２５質量％以上、より更に好ましくは２７質量％以上であり、また、同様の観点及びハイドロゲル粒子の保存安定性の観点から、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下、更に好ましくは４５質量％以下、より更に好ましくは４０質量％以下、より更に好ましくは３５質量％以下である。

分散相における固体脂Ａ及び液体油Ｂの合計含有量は、塗布後に高い保護効果を得ると共に、摩擦後においても保護効果を高く保持する観点から、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上、より更に好ましくは実質１００％である。

ハイドロゲル粒子における固体脂Ａ及び液体油Ｂの合計含有量は、塗布後に高い保護効果を得ると共に、摩擦後においても保護効果を高く保持する観点から、好ましくは７質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは１５質量％以上、より更に好ましくは２０質量％以上、より更に好ましくは２５質量％以上、より更に好ましくは３０質量％以上、より更に好ましくは３５質量％以上であり、また、塗布時の感触の低下を抑制する観点及び生産の容易性の観点から、好ましくは７５質量％以下、より好ましくは６５質量％以下、更に好ましくは６０質量％以下、より更に好ましくは５０質量％以下である。

分散相において、従って、ハイドロゲル粒子においても、液体油Ｂの含有量が固体脂Ａの含有量よりも多い。具体的には、分散相における固体脂Ａの含有量に対する液体油Ｂの含有量の質量比（液体油Ｂの含有量／固体脂Ａの含有量）は、塗布後及び摩擦後において保護効果を高く保持するから、好ましくは１．１以上、より好ましくは１．５以上、更に好ましくは２以上であり、また、同様の観点及びハイドロゲル粒子の保存安定性の観点から、から、好ましくは１０以下、より好ましくは８．０以下、更に好ましくは６．０以下、より更に好ましくは５．０以下、より更に好ましくは４．５以下、より更に好ましくは４．０以下、より更に好ましくは３．５以下である。

（任意成分）
連続相は、非架橋型ハイドロゲルのゲル化剤及び水以外に、特開２０００-１２６５８６号公報に記載の糖類、多価アルコール、水溶性高分子化合物、水溶性香料等の水溶性有機化合物の成分を含有していてもよい。

分散相は、固体脂Ａ以外の固体脂を含んでいてもよく、また、液体油Ｂ以外の液体油を含んでいてもよい。かかる固体脂Ａ以外の固体脂としては、例えば、固体の高級アルコール、固体のセラミド、固体のスフィンゴ脂質等が挙げられる。液体油Ｂ以外の液体油としては、例えば、液体のエステル油、液体の高級アルコール、液体のスクワラン、液体のグリセライド、液体のセラミド、液体のスフィンゴ脂質等が挙げられる。

連続相及び分散相のそれぞれは、後述の乳化分散剤、着色剤、防腐剤等の成分を含有していてもよい。防腐剤としては、例えば、パラオキシ安息香酸メチル、イソプロピルメチルフェノール、デヒドロ酢酸及びその塩類等が挙げられる。

［ハイドロゲル粒子の製造方法］
以下、本実施形態に係るハイドロゲル粒子の製造方法について説明する。

本実施形態に係るハイドロゲル粒子の製造方法は、固体脂Ａ、液体油Ｂ、ゲル形成剤、及び水を含有する分散液を、滴下法、噴霧法、又は撹拌法により液滴にして冷却固化させる方法が好ましい。

（分散液の調製）
まず、連続相成分液として、ゲル形成剤及びイオン交換水を混合し、その溶解温度以上の温度に加熱して十分に溶解させた混合液を調製する。また、分散相成分液として、固体脂Ａ及び液体油Ｂを加熱混合して十分に溶解させた混合液を調製する。

そして、ゲル化温度以上の温度で、連続相成分液と分散相成分液とを混合して水中油型の分散液を調製する。ここで、分散液の調製方法は、特に限定されず、各種攪拌機、分散機等を用いた公知技術を適用することができる。

連続相成分液及び／又は分散相成分液には、それらの調製時及び／又は調製後に乳化分散剤を添加することが好ましく、連続相成分液に、その調製時に乳化分散剤を添加することがより好ましい。また、連続相成分液及び分散相成分液の混合時及び／又は混合後に乳化分散剤を添加してもよい。

乳化分散剤としては、例えば、高分子乳化分散剤、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。乳化分散剤は、単一種を添加しても、また、複数種を添加しても、どちらでもよい。

塗布後及び摩擦後の優れた保護効果を得る観点から、ポリビニルアルコールを連続相に含めることが好ましい。その場合、ハイドロゲル粒子におけるポリビニルアルコールの含有量は、塗布後及び摩擦後の優れた保護効果を得る観点から、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．３質量％以上、更に好ましくは０．４質量％以上であり、また、同様の観点から、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下、更に好ましくは１質量％以下、より更に好ましくは０．７質量％以下である。

（分散液の粒子化）
続いて、分散液を調製した後、その分散液を一般的な滴下法、噴霧法、又は攪拌法により液滴にして冷却固化させることによりハイドロゲル粒子を製造する。

滴下法は、孔から分散液を吐出させ、吐出された分散液がその表面張力又は界面張力によって液滴になる性質を利用し、その液滴を空気等の気相中又は液相中で冷却固化させてハイドロゲル粒子を製造する方法である。なお、粒径の均一なハイドロゲル粒子を製造する観点から、孔から吐出される分散液に振動を与えることが好ましい。

噴霧法は、噴霧ノズルを用い、噴霧ノズルから分散液を気相に噴霧させると共に、その表面張力によって液滴を形成させ、その液滴を気相で冷却固化させてハイドロゲル粒子を製造する方法である。

滴下法により、冷却固化させる際の気相又は液相の温度、及び噴霧法により、冷却固化させる際の気相の温度は、生産性の観点から、好ましくは０℃以上、より好ましくは５℃以上、更に好ましくは１０℃以上であり、また、冷却固化する観点から、好ましくは３５℃以下、より好ましくは３０℃以下である。

攪拌法は、分散液と実質的に混じり合わない性状を有し且つゲル化温度以上の温度に調整した液に分散液を投入すると共に、攪拌による剪断力により分散液を微粒化し、界面張力によって液滴になる性質を利用することによって、その液滴を分散液と実質的に混じり合わない液中で冷却固化させてハイドロゲル粒子を製造する方法である。

滴下法、噴霧法、及び攪拌法のいずれの場合も、吐出時、噴霧時、又は投入時の分散液の温度を、美観に優れた球状の粒子を容易に製造することができるという観点から、好ましくはゲル化温度以上、より好ましくはゲル化温度＋１０℃以上、更に好ましくはゲル化温度＋２０℃以上であり、また、生産性の観点から、好ましくは１００℃以下、より好ましくは９５℃以下、更に好ましくは９０℃以下とすることが好ましい。

なお、ハイドロゲル粒子からの油脂成分の漏出を抑制する観点からは、滴下法及び噴霧法が好ましく、生産性の観点から、噴霧法が更に好ましい。

以上のようにして製造されたハイドロゲル粒子は、必要に応じて更に粉砕等により微細化してもよい。

［皮膚化粧料］
本実施形態に係るハイドロゲル粒子は皮膚化粧料に配合される。本実施形態に係るハイドロゲル粒子は、乳化液に用いる場合、Ｗ／Ｏ型、Ｏ／Ｗ型のいずれの皮膚化粧料にも適用することが可能であるが、ハイドロゲル粒子の分散安定性の観点から、Ｏ／Ｗ型の皮膚化粧料に用いることが好ましい。また、本実施形態に係るハイドロゲル粒子は、化粧水等の水溶性溶媒を主成分とする皮膚化粧料にも適用することが可能である。

皮膚化粧料におけるハイドロゲル粒子の含有量は、ハイドロゲル粒子に含まれる油性成分による高い保護効果を得る観点から、好ましくは１質量％以上、より好ましくは３質量％以上、更に好ましくは５質量％以上であり、また、ハイドロゲル粒子の分散安定性の観点から、好ましくは８０質量％以下、より好ましくは６０質量％以下、更に好ましくは５０質量％以下である。

皮膚化粧料には、ハイドロゲル粒子以外に、紫外線吸収剤、高分子乳化分散剤、殺菌剤、制汗剤、清涼剤、香料、着色剤等が配合されていてもよい。

（試験評価用サンプル）
試験評価用サンプルとして、以下の実施例１〜５及び比較例１〜７のハイドロゲル粒子或いはＯ／Ｗ型乳化物を作製した。それぞれの構成について表１及び２にも示す。

＜実施例１＞
ゲル形成剤として寒天（伊那食品工業社製 商品名：ＡＸ−２００、非架橋型ハイドロゲルの溶解温度：９２℃、非架橋型ハイドロゲルのゲル化温度：４０℃、ゼリー強度：１９ｋＰａ）、乳化分散剤として（アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体（日光ケミカルズ社製 商品名：ＰＥＭＵＬＥＮ ＴＲ−２）、ｐＨ調整剤として４８％苛性ソーダ（南海化学工業社製）、防腐剤としてパラオキシ安息香酸メチル（エーピーアイコーポレーション社製）、及びイオン交換水を含む連続相成分液を調製した。このとき、得られるハイドロゲル粒子におけるそれぞれの含有量が、寒天１．００質量％、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体０．１０質量％、苛性ソーダ０．０６質量％、パラオキシ安息香酸メチル０．１０質量％、及びイオン交換水がその他残部となるように配合を行った。

固体脂Ａとして炭素数２９〜３５のノルマルパラフィンワックス（一部イソパラフィン）のセレシン（日興リカ社製 商品名：セレシン＃８１０Ｋ、融点７２〜７６℃）及び液体油Ｂとして炭素数１３〜１６の水添ポリイソブテンの軽質流動イソパラフィン（日油社製 商品名：パールリーム４、融点−６０℃以下）を含む分散相成分液を調製した。このとき、得られるハイドロゲル粒子におけるそれぞれの含有量が、セレシン１０．００質量％及び軽質流動イソパラフィン３０．００質量％となるように配合を行った。なお、固体脂Ａのセレシンは、保護効果の効能を有する。

連続相成分液と分散相成分液とを質量比６０：４０の割合となるように合計１０００ｇ準備し、連続相成分液を９０℃及び分散相成分液を８０℃でそれぞれ加熱溶解させた。その後、８０℃まで冷却した連続相成分液に分散相成分液を加え、その混合物をホモミキサー（プライミクス社製 商品名：Ｔ．Ｋ．ホモミクサーＭＡＲＫII２．５型）を用いて回転数１５０００ｒｐｍで１分間攪拌することにより水中油型の分散液を調製した。

その分散液の温度を８０℃に保持し、槽内の３．４ｍの高さにおいて、分散液を３０ｋｇ／ｈｒの流量でスプレーノズル（シュリック社製空円錐ノズル、型式：１２１Ｖ、オリフィス径０．８ｍｍ、噴霧角度９０°）から、槽内の２５℃の気相中に噴霧し、槽下部において、噴霧により形成された分散液の液滴が冷却固化したハイドロゲル粒子を回収した。このハイドロゲル粒子を実施例１とした。

なお、実施例１のハイドロゲル粒子の体積基準平均粒径を、レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置（堀場製作所社製型番：ＬＡ−９２０）を用いて測定したところ１００〜２００μｍであった。以下の実施例２〜５並びに比較例１〜３及び５〜７も同様であった。

＜実施例２＞
得られるハイドロゲル粒子における寒天の含有量が２．００質量％となるように配合を行ったことを除いて実施例１と同一構成のハイドロゲル粒子を作製し、これを実施例２とした。

＜実施例３＞
得られるハイドロゲル粒子における寒天の含有量が３．００質量％となるように配合を行ったことを除いて実施例１と同一構成のハイドロゲル粒子を作製し、これを実施例３とした。

＜実施例４＞
連続相成分液に、乳化分散剤としてポリビニルアルコール（日本合成化学工業社製 商品名：ゴーセノールＥＧ−０５）を、得られるハイドロゲル粒子における含有量が０．５０質量％となるように配合を行ったことを除いて実施例３と同一構成のハイドロゲル粒子を作製し、これを実施例４とした。

＜実施例５＞
得られるハイドロゲル粒子における含有量が固体脂Ａのセレシン１０．００質量％及び液体油Ｂの軽質流動イソパラフィン２０．００質量％となるように分散相成分液の配合を行い、連続相成分液と分散相成分液とを質量比７０：３０の割合となるように混合したことを除いて実施例４と同一構成のハイドロゲル粒子を作製し、これを実施例５とした。

＜比較例１＞
得られるハイドロゲル粒子における含有量が固体脂Ａのセレシン１０．００質量％及び液体油Ｂの軽質流動イソパラフィン１０．００質量％となるように分散相成分液の配合を行い、連続相成分液と分散相成分液とを質量比８０：２０の割合となるように混合したことを除いて実施例４と同一構成のハイドロゲル粒子を作製し、これを比較例１とした。

＜比較例２＞
分散相成分液に液体油Ｂの軽質流動イソパラフィンを配合せずに、分散相成分液を固体脂Ａのセレシンのみで構成し、連続相成分液と分散相成分液とを質量比９０：１０の割合となるように混合したことを除いて実施例４と同一構成のハイドロゲル粒子を作製し、これを比較例２とした。

＜比較例３＞
分散相成分液に固体脂Ａのセレシンを配合せずに、分散相成分液を液体油Ｂの軽質流動イソパラフィンのみで構成したことを除いて実施例４と同一構成のハイドロゲル粒子を作製し、これを比較例３とした。

＜比較例４＞
連続相成分液に寒天を配合しないことを除いて実施例１の場合と同様の操作を行って回収したＯ／Ｗ型乳化物を比較例４とした。

＜比較例５＞
分散相成分液に、固体脂Ａのセレシンの代わりに、固体脂Ａ以外の他の固体脂であるエチレングリコールジステアレート（花王社製 商品名：エマノーン３２０１Ｍ−Ｖ、融点６０〜６５℃）を、得られるハイドロゲル粒子における含有量が１０．００質量％となるように配合を行ったことを除いて実施例４と同一構成のハイドロゲル粒子を作製し、これを比較例５とした。

＜比較例６＞
分散相成分液に、固体脂Ａのセレシンの代わりに、固体脂Ａ以外の他の固体脂であるステアリン酸ステアリル（花王社製 商品名：エキセパールＳＳ、融点５６〜６６℃）を、得られるハイドロゲル粒子における含有量が１０．００質量％となるように配合を行ったことを除いて実施例４と同一構成のハイドロゲル粒子を作製し、これを比較例６とした。

＜比較例７＞
分散相成分液に、液体油Ｂの軽質流動イソパラフィンの代わりに、液体油Ｂ以外の他の液体油であるセバシン酸ジイソプロピル（日光ケミカルズ社製 商品名：ニッコールＤＩＳ、凝固点−２．１℃）を、得られるハイドロゲル粒子における含有量が３０．００質量％となるように配合を行ったことを除いて実施例４と同一構成のハイドロゲル粒子を作製し、これを比較例７とした。

（試験評価方法）
＜塗布後（摩擦前）のろ紙の相対水分蒸散量＞
実施例１〜５及び比較例１〜７のそれぞれについて、直径約２０ｍｍのＮｏ．５Ｃのろ紙に、試験評価用サンプルのハイドロゲル粒子或いはＯ／Ｗ型乳化物を０．０５ｇを、指で塗布し、それを３０℃の恒温室に３０分間保管して乾燥させた。また、直径約２０ｍｍのＮｏ．５Ｃのろ紙を、試験評価用サンプルを未塗布のまま３０℃の恒温室に３０分間保管して乾燥させた。

２０ｇの水を入れたピアースバイアル（アズワン社製、型番：ＣＶ−４００）の質量ａを精密天秤で精秤し、その上に乾燥後の試験評価用サンプルを塗布したろ紙を載せて、上部が開放された蓋を閉めてサンプルＸ１とした。また、２０ｇの水を入れたピアースバイアルの質量Ａを精密天秤で精秤し、その上に乾燥後の試験評価用サンプルを未塗布のろ紙を載せて、上部が開放された蓋を閉めてサンプルＹ１とした。

それらのサンプルＸ１及びＹ１を３０℃の恒温室に２４時間静置した後、サンプルＸ１の蓋及びろ紙を取り除いたピアースバイアルの質量ｂを精密天秤で精秤すると共に、サンプルＹ１の蓋及びろ紙を取り除いたピアースバイアルの質量Ｂを精密天秤で精秤した。

同条件で３回の測定を行い、得られたａ、ｂ、Ａ、及びＢをそれぞれ平均してａ’、ｂ’、Ａ’、及びＢ’とした。そして、サンプルＸ１及びＹ１の２４時間の蒸散水分量をそれぞれ（ａ’−ｂ’）及び（Ａ’−Ｂ’）よりを求め、次式よりそれらの相対水分蒸散量を求めた。

相対水分蒸散量（％）＝［（ａ’−ｂ’）／（Ａ’−Ｂ’）］×１００
なお、この相対水分蒸散量は、値が小さい方が保護効果が高いことを意味する。

＜摩擦後のろ紙の相対水分蒸散量＞
実施例１〜５及び比較例１〜７のそれぞれについて、直径約２０ｍｍのＮｏ．５Ｃのろ紙に、試験評価用サンプルのハイドロゲル粒子或いはＯ／Ｗ型乳化物を、指で０．０５ｇ塗布し、それを３０℃の恒温室に３０分間保管して乾燥させた。乾燥後、ろ紙の上にパルプ（日本製紙クレシア社製、商品名：キムワイプワイパーＳ−２００）を巻いた重石（寸法：１０×１０×１５０ｍｍの直方体、質量６６０ｇ）を載せ、０．１５ｍ／ｓの速度で試験評価用サンプルを塗布した、ろ紙の表面を１５回擦った。また、直径約２０ｍｍのＮｏ．５Ｃのろ紙を、試験評価用サンプルを未塗布のまま３０℃の恒温室に３０分間保管して乾燥させた。

２０ｇの水を入れたピアースバイアル（アズワン社製、型番：ＣＶ−４００）の質量ｃを精密天秤で精秤し、その上に乾燥後に摩擦した試験評価用サンプルを塗布したろ紙を載せて、上部が開放された蓋を閉めてサンプルＸ２とした。また、２０ｇの水を入れたピアースバイアル（アズワン社製、型番：ＣＶ−４００）の質量Ａを精密天秤で精秤し、その上に乾燥後の試験評価用サンプルを未塗布のろ紙を載せて、上部が開放された蓋を閉めてサンプルＹ２とした。

それらのサンプルＸ２及びＹ２を３０℃の恒温室に２４時間静置した後、サンプルＸ２の蓋及びろ紙を取り除いたピアースバイアルの質量ｄを精密天秤で精秤すると共に、サンプルＹ２の蓋及びろ紙を取り除いたピアースバイアルの質量Ｂを精密天秤で精秤した。

同条件で３回の測定を行い、得られたｃ、ｄ、Ａ、及びＢをそれぞれ平均してｃ’、ｄ’、Ａ’、及びＢ’とした。そして、サンプルＸ２及びＹ２の２４時間の蒸散水分量をそれぞれ（ｃ’−ｄ’）及び（Ａ’−Ｂ’）よりを求め、次式よりそれらの相対水分蒸散量を求めた。

相対水分蒸散量（％）＝［（ｃ’−ｄ’）／（Ａ’−Ｂ’）］×１００
なお、この相対水分蒸散量も同様に、値が小さい方が、保護効果が高いことを意味する。

（試験評価結果）
試験評価結果を表１及び２並びに図１及び２に示す。

これらより、実施例１〜５のいずれについても、比較例１〜７と比較すると、摩擦後の保護効果が高いことが分かる。

実施例１〜３の比較によれば、連続相に配合された寒天の含有量がこの範囲内であれば、塗布後（摩擦前）及び摩擦後のいずれの保護効果もほとんど差がないことが分かる。

実施例３と実施例４との比較によれば、連続相にポリビニルアルコールが配合されている場合には、連続相にポリビニルアルコールが配合されていない場合に比べて、塗布後（摩擦前）の保護効果が非常に高く、摩擦後の保護効果もやや高いことが分かる。

実施例４、比較例２、及び比較例３の比較によれば、分散相に固体脂Ａ及び液体油Ｂの両方が配合されている場合には、分散相に固体脂Ａ及び液体油Ｂのうちいずれか一方しか配合されていない場合と比較して、塗布後（摩擦前）の保護効果が高いことが分かる。

実施例４、実施例５、及び比較例１の比較によれば、分散相における液体油Ｂの含有量が固体脂Ａの含有量よりも多い場合には、分散相における液体油Ｂの含有量が固体脂Ａの含有量と等しい場合と比較して、塗布後（摩擦前）の保護効果が高く、摩擦後においてもある程度保持されることが分かる。

実施例１及び比較例４の比較によれば、ハイドロゲル粒子の場合には、塗布後（摩擦前）の保護効果が高く、摩擦後においてもそれがある程度維持されるのに対し、Ｏ／Ｗ型乳化物の場合には、塗布後（摩擦前）の保護効果は高いものの、摩擦後の保護効果は非常に低くなることが分かる。これはハイドロゲル粒子のゲル形成剤とゲル粒子内の分散相にある油性成分との相互作用により、耐摩擦性が向上したためと考えられる。

実施例４及び比較例５〜７の比較によれば、固体脂Ａ以外の固体脂を用いた場合、或いは、液体油Ｂ以外の液体油を用いた場合には、実施例１〜５のように塗布後（摩擦前）及び摩擦後の高い保護効果を得ることはできないことが分かる。

本発明は、ハイドロゲル粒子及びそれが配合された皮膚化粧料について有用である。

Claims (6)

1. 非架橋型ハイドロゲルを含む連続相と、前記連続相内に分散した分散相とを備え、
   前記連続相は、ポリビニルアルコールを含み、
   前記分散相は、炭化水素の固体脂及び炭化水素の液体油を含み、
   前記分散相において、前記炭化水素の液体油の含有量が前記炭化水素の固体脂の含有量よりも多く、且つ前記分散相における前記炭化水素の液体油の含有量の前記炭化水素の固体脂の含有量に対する質量比（炭化水素の液体油の含有量／炭化水素の固体脂の含有量）が３．０〜１０である、ハイドロゲル粒子。
2. 前記ハイドロゲル粒子における前記炭化水素の固体脂及び前記炭化水素の液体油の合計含有量が１０〜７５質量％である、請求項１に記載されたハイドロゲル粒子。
3. 前記ハイドロゲル粒子における前記分散相の含有量が４０〜７０質量％である、請求項１又は２に記載されたハイドロゲル粒子。
4. 前記分散相における前記炭化水素の固体脂の含有量が１５〜２５質量％である、請求項１乃至３のいずれかに記載されたハイドロゲル粒子。
5. 前記分散相における前記炭化水素の液体油の含有量が７５〜８５質量％である、請求項１乃至４のいずれかに記載されたハイドロゲル粒子。
6. 請求項１〜５のいずれかに記載されたハイドロゲル粒子が配合された皮膚化粧料。

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