JP6290856B2 - 多成分溶液からプロセスガスを送達する方法 - Google Patents

多成分溶液からプロセスガスを送達する方法 Download PDF

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Description

高純度プロセスガス、とくに、マイクロエレクトロニクスおよび他のクリティカルプロセスアプリケーションで液体源から得られる低揮発性プロセスガスの蒸気相送達のための方法およびデバイス。
マイクロエレクトロニクスの製造および処理では、種々のプロセスガスが使用されうる。それに加えて、高純度ガスが要求される他の環境では、たとえば、限定されるものではないが、マイクロエレクトロニクスアプリケーション、ウエハクリーニング、ウエハボンディング、フォトリソグラフィーマスククリーニング、原子層堆積、化学気相堆積、フラットパネルディスプレイ、細菌、ウイルス、および他の生物学的因子で汚染された表面の消毒、工業部品のクリーニング、医薬品の製造、ナノ材料、パワー発生・制御デバイス、燃料電池、パワー伝達デバイスの製造、ならびにプロセス制御および純度がクリティカル要件である他のアプリケーションをはじめとするクリティカルプロセスでは、さまざまな化学物質が使用されうる。それらのプロセスでは、厳密に制御された温度、圧力、および流量の条件下で非常に特異的な量の特定のプロセスガスを送達することが必要である。
マイクロエレクトロニクスアプリケーションおよび他のクリティカルプロセスで使用されるプロセスガスは、多数存在する。マイクロエレクトロニクスアプリケーションおよび他のクリティカルプロセスでプロセスガスを使用する利点の1つは、液体系手法とは対照的に、ガスが表面上の高アスペクト比のフィーチャーに到達可能なことである。たとえば、International Technology Roadmap for Semiconductors(ITRS)によれば、現在の半導体プロセスは、20〜22nm程度の小さいハーフピッチに適合可能でなければならない。半導体の次世代技術ノードは、14〜16nmのハーフピッチを有することが予想され、ITRSは、近い将来、<10nmのハーフピッチを要求する。これらの寸法では、液体系化学処理は、深い孔またはチャネルの底および高アスペクト比のフィーチャーのコーナーへの到達がプロセス液体の表面張力により妨げられるので、実現可能でない。したがって、いくつかの場合、液体系プロセスの特定の制約を克服するために、プロセスガスが使用されてきた。なぜなら、ガスは、前述の表面張力の制約を受けないからである。
オゾンは、典型的には、半導体の表面のクリーニング(たとえば、フォトレジストストリッピング)用としておよび酸化剤(たとえば、酸化物または水酸化物の層を形成するもの)として使用されるガスである。液体系プロセスの特定の制約を克服するために、プラズマ系プロセスもまた利用されてきた。しかしながら、オゾン系およびプラズマ系のプロセスは、とくに、運転コスト、不十分なプロセス制御、望ましくない副反応、および非効率的なクリーニングを含めて、それ自体一連の制約を呈する。より最近では、特定の用途でオゾンの代わりとして過酸化水素が探究されてきた。しかしながら、いくつかの理由で、過酸化水素は、有用性が限られていた。高濃度の過酸化水素溶液は、深刻な安全上および取扱い上の問題を呈し、既存の技術では、気相で高濃度の過酸化水素を得ることができなかった。類似の問題により、ヒドラジンなどの他の潜在的に有益なプロセスガスを使用できる可能性は、限られていた。
そのほかの理由もあって、プロセス化学物質の気相送達は、液相送達よりも好ましい。プロセス化学物質に対して低マスフローを必要とするアプリケーションでは、プロセス化学物質の液体送達は、正確性や清浄性が十分でない。送達の容易性、確度、および純度の観点から、ガス送達が望ましいであろう。水や過酸化水素などの低蒸気液体は、一般的には、気相では利用できないので、気相は、対応する液体からin situで形成しなければならない。一手法は、使用場所またはその近傍でプロセス化学成分を直接気化させることである。液体の気化は、重質汚染物質を残存させることによりプロセス化学物質を精製するプロセスを提供する。液相から気相に変化させた時、体積は、約1000倍に増加する。ガスフローデバイスは、液体送達デバイスよりも良好に精密制御に適合化される。そのほかに、マイクロエレクトロニクスアプリケーションおよび他のクリティカルプロセスは、典型的には、液体送達よりもガス送達をかなり容易にする広範にわたるガス取扱いシステムを有する。しかしながら、安全性、取扱い性、安定性、および/または純度の理由で、多くのプロセスガスは、それらの純液相から直接気化させるのは容易でない。
低揮発性化合物の気相送達は、とりわけ特異な一連の問題を呈する。一手法は、プロセス化学物質が水や有機溶媒(たとえばイソプロパノール)などのより揮発性の高い溶媒と混合された多成分液体源を提供することである。これは、過酸化水素またはヒドラジンの水性溶液にとくに好適である。なぜなら、高濃度の過酸化水素またはヒドラジンは、爆発の危険性を呈するからである。しかしながら、多成分溶液が送達される液体源(たとえば、過酸化水素および水)である場合、多成分溶液に対してラウールの法則が関連してくる。ラウールの法則によれば、理想化二成分溶液では、溶液の蒸気圧は、各成分の純溶液の蒸気圧の加重和に等しい。ただし、加重は、各成分のモル分率である。すなわち、
tot=P+P
上記式中、Ptotは、二成分溶液の全蒸気圧であり、Pは、成分Aの純溶液の蒸気圧であり、xは、二成分溶液中の成分Aのモル分率であり、Pは、成分Bの純溶液の蒸気圧であり、かつxは、二成分溶液中の成分Bのモル分率である。したがって、各成分の相対モル分率は、液相中と液体の上の蒸気相中とでは異なる。特定的には、より揮発性の高い成分(すなわち、より高い蒸気圧を有する成分)は、気相中では液相中よりも高い相対モル分率を有する。それに加えて、バブラーなどの典型的なガス送達デバイスの気相は、キャリヤーガスにより連続的に運び去られるので、二成分液体溶液の組成、ひいては液体の上のガスヘッドスペースの組成は、動的である。より揮発性の高い成分を連続的に補充しなければ、より揮発性の低い成分のモル分率は、液体中では経時的に増加するであろう。
したがって、ラウールの法則によれば、多成分液体溶液のヘッドスペースを真空吸引した場合または伝統的なバブラーもしくは気化器を用いて溶液を気相送達した場合、液体溶液のより揮発性の高い成分は、より揮発性の低い成分と比較して、溶液から優先的に除去されるであろう。これにより、気相送達可能なより揮発性の低い成分の濃度が制限される。たとえば、30%過酸化水素/水の溶液中にキャリヤーガスをバブリングした場合、わずか約295ppmの過酸化水素が送達されるにすぎず、残りはすべて水蒸気(約20,000ppm)およびキャリヤーガスであろう。種々の過酸化水素溶液の蒸気圧および蒸気組成の研究については、http://hdl.handle.net/2027/mdp.39015003708784で利用可能なHydrogen Peroxide,Walter C.Schumb,Charles N.Satterfield and Ralph L.Wentworth,Reinhold Publishing Corporation,1955,New Yorkを参照されたい。
多成分液体溶液をプロセスガス源として使用した場合に生じる示差的送達速度は、繰返し可能なプロセス制御の妨げとなる。連続的に変化する混合物に関しては、プロセスレシピを書くことができない。液体源の連続的に変化する成分比の測定制御は、容易には行えず、行えたとしても、プロセスへの組込みにコストがかかりかつ困難を伴う。それに加えて、特定の溶液は、液体源の相対成分比が変化した場合、危険な状態になる。たとえば、水中の過酸化水素は、約75%超の濃度で爆発性になるので、水性過酸化水素溶液に乾燥ガスをバブリングすることによりまたはそのような溶液の上のヘッドスペースを減圧することにより過酸化水素を送達すると、安全な溶液(たとえば、30%H/HO)を用いても、75%超の過酸化水素の危険物質に変換される可能性がある。したがって、現在利用可能な送達デバイスおよび送達方法は、多くのマイクロエレクトロニクスアプリケーションおよび他のクリティカルプロセスで制御された量のプロセスガスを一貫して、正確に、かつ安全に送達するには不十分である。
さまざまなアプリケーションおよびプロセスでは、液体溶液としてより典型的に利用可能な化学物質、たとえば、有機および無機の溶媒、無機および有機の酸および塩基、ならびに酸化剤および還元剤に基づく気相プロセスを使用することが有利であろう。そのような化学物質の例としては、過酸化水素、ヒドラジン、またはイソプロパノールが挙げられるが、これらに限定されるものではない。しかしながら、それらの化学物質の気相使用は、とくに、ラウールの法則により、さらには安全性、取扱い性、および純度の問題により、制約を受けてきた。したがって、これらの制約を克服する技術、特定的には、多成分液体源から得られるガス状プロセス化学物質の使用を可能にする技術が必要とされる。
ラウールの法則によれば、液体溶液の蒸気相がキャリヤーガスにより連続的に運び去られる場合、より揮発性の高い成分は、より揮発性の低い成分よりも急速に蒸発し、液体溶液中の成分の動的濃度をもたらすであろう。より揮発性の高い成分の蒸発が続けば、溶液は、より揮発性の低い成分がより濃縮された状態になり、いくつかの場合(たとえば、水性過酸化水素溶液)、これにより、安定な溶液を利用しても、高濃度の危険物質に変換されるおそれがある。これらの制約を克服するために、あらかじめ充填されたキャリヤーガスが多成分液体源の蒸気相と流体接触状態にある方法、システム、およびデバイスを提供する。あらかじめ充填されたキャリヤーガスは、液体源の高揮発性成分を一定量含む。本明細書に提供される方法、システム、およびデバイスを用いれば、液体源の高揮発性成分の濃度は、時間が経過しても実質的に維持される。
本明細書に提供される方法、システム、およびデバイスは、マイクロエレクトロニクスアプリケーションおよび他のクリティカルプロセスにとくに有用である。本方法、システム、およびデバイスは、任意選択で実質的にガス不透過性の膜を利用して、あらかじめ充填されたキャリヤーガス中で多成分液体溶液(たとえば、水性過酸化水素または水性ヒドラジン)から蒸気への低揮発性化合物(たとえば、過酸化水素またはヒドラジン)の安全かつ制御された変換および/または精製を可能にする。特定の実施形態では、低揮発性化合物は、過酸化水素またはヒドラジンである。一般的には、本方法は、(a)任意選択で膜により液体源から分離された蒸気相を有する多成分液体源を提供するステップと、(b)あらかじめ充填されたキャリヤーガスと蒸気相とを接触させるステップであって、あらかじめ充填されたキャリヤーガスは、キャリヤーガスと液体源の少なくとも1つの成分とを含むステップ、(c)低揮発性化合物を含むガスストリームをクリティカルなプロセスまたはアプリケーションに送達するステップと、を含む。
本明細書に記載の方法を用いて低揮発性化合物をガスとして送達するためのシステムおよびデバイスもまた、提供される。一般的には、本システムおよびデバイスは、(a)任意選択で膜により液体源から分離された蒸気相を有する多成分液体源と、(b)蒸気相と流体接触状態にあるあらかじめ充填されたキャリヤーガス源であって、キャリヤーガスと液体源の少なくとも1つの成分とを含むあらかじめ充填されたキャリヤーガス源、(c)液体源の少なくとも1つの成分を含むガスストリームを送達するための装置と、を含む。好ましい実施形態では、プロセスガス含有ガスストリームを送達するための装置は、マイクロエレクトロニクスアプリケーションまたは他のクリティカルプロセスシステムに直接的または間接的に接続された、蒸気相を含有するヘッドスペースの出口であり、ヘッドスペースから使用されるアプリケーションまたはプロセスへのプロセスガス含有ガスストリームの流動を可能にする。本明細書に記載のシステムおよびデバイスを用いてプロセスガス含有ガスストリームを送達するための方法もまた、提供される。
本明細書に提供される方法、システム、およびデバイスの操作条件、すなわち、あらかじめ充填されたキャリヤーガスの温度および圧力、キャリヤーガスの流量、液体源の濃度、ならびに液体源の温度および圧力を調整することにより、低揮発性化合物(たとえば、過酸化水素またはヒドラジン)をプロセスガスとして正確かつ安全に送達することが可能である。
特定の実施形態では、あらかじめ充填されたキャリヤーガスは、本明細書に提供される方法、システム、およびデバイスで直接的に取得、貯蔵、および使用することが可能である。特定の他の実施形態では、あらかじめ充填されたキャリヤーガスは、キャリヤーガスと液体源の少なくとも1つの成分とから、たとえば、そのような成分をキャリヤーガスに添加するためのデバイスにより、使用場所で発生させることが可能である。例示的なあらかじめ充填されたキャリヤーガスは、キャリヤーガスと、水、アルコール、ケトン、エーテル、有機酸、無機酸、有機溶媒、または無機溶媒と、を含む。好ましいあらかじめ充填されたキャリヤーガスは、窒素キャリヤーガスと、加湿器デバイス、たとえば、膜コンタクター、またはSan Diego,CAにあるRASIRC,Inc.から入手可能なRainMaker(商標)加湿デバイスと、を接触させることにより発生可能な加湿窒素である。
あらかじめ充填されたキャリヤーガス中の高揮発性成分の量は、典型的には、液体源の適正比を維持するのに十分なものである。近似として、以下の式は、ラウールの法則に従う理想溶液に対してあらかじめ充填された成分の分圧を示す。
P(preload)=P’−(x/x)P’
P(preload)=P−x
P(preload)=x(P−P
式中、P(preload)は、あらかじめ充填されたキャリヤー中のあらかじめ充填された成分(A)の分圧であり、P’は、蒸気相中の高揮発性成分Aの分圧であり、P’は、蒸気相中のより揮発性の低い成分Bの分圧であり、Pは、成分Aの純溶液の蒸気圧であり、Pは、成分Bの純溶液の蒸気圧であり、かつxおよびxは、液体源中の成分AおよびBの相対モル分率である。典型的には、ラウールの法則は理想化近似であり、かつほとんどの溶液は非理想状態であるので、あらかじめ充填された成分の量は、実験的に決定する必要があろう。しかしながら、この式で提供された近似は、典型的には、有用な出発点を提供する。
特定の実施形態では、とくに液体源を区画内に封入した場合、液体源の蒸気相は、「ヘッドスペース」として記載されうる。特定の実施形態では、ヘッドスペースは、液体源に隣接して位置する空間であってもよく、実質的にガス不透過性の膜により液体源から分離されていてもよい。液体源と、実質的にガス不透過性の膜により分離されたヘッドスペースと、を有する実施形態では、ヘッドスペースは、液体源の任意の側の上方、下方、もしくは表面上に位置していてもよく、またはヘッドスペースは、液体源を取り囲んでいても、それに取り囲まれていてもよい。たとえば、ヘッドスペースは、液体源を貫通する実質的にガス不透過性のチューブ(たとえば、膜ルーメン)の内側の空間であってもよく、または液体源は、チューブの外側を取り囲むヘッドスペースを有する実質的にガス不透過性のチューブ(たとえば、膜ルーメン)の内側に位置していてもよい。
例示的な多成分溶液は、有機または無機の溶媒を含有する溶液、無機酸、無機塩基、または酸化剤もしくは還元剤の水またはアルコール含有溶液、水性H溶液、水−イソプロパノール溶液などの水−アルコール溶液、H/HO/イソプロパノール溶液、および水性ヒドラジン溶液である。以上で考察したように、この溶液の組成は、動的でありうる。また、ラウールの法則によれば、より揮発性の高い成分を補充しない場合、低揮発性化合物の濃度は、経時的に増加しうる。好ましい実施形態では、液体源は、水性H溶液、とくに30%H水性溶液を含む。他の好ましい実施形態では、液体源は、水性ヒドラジン溶液、とくに64%ヒドラジン水性溶液を含む。水性溶液は、本明細書に開示された方法、システム、およびデバイスで通常使用される液体源であるが、適用可能な多成分液体溶液の選択は、そのように限定されるものではない。適切な多成分液体溶液の選択は、特定のアプリケーションまたはプロセスの要件により決定されるであろう。
特定の実施形態では、本明細書に提供される方法、システム、およびデバイスは、さまざまな膜を利用しうる。膜は、好ましくは、低揮発性化合物(たとえば、過酸化水素またはヒドラジン)に対して透過性であり、特定的には、実質的にガス不透過性の膜、たとえば、NAFION(登録商標)膜などの過フッ素化イオン交換膜である。この方式では、低揮発性化合物は、膜を通過して膜の反対側のガスストリーム内に導入されるので、種々のマイクロエレクトロニクスアプリケーションおよび他のクリティカルプロセスで使用可能な低揮発性化合物を含むガスストリームが提供される。好ましい実施形態では、膜は、低揮発性化合物(たとえば、過酸化水素またはヒドラジン)に対して高い透過性を有する実質的にガス不透過性の膜であり、比較的より揮発性の高い溶媒(たとえば、水)に対してもまた、それほどでもないが透過性である。したがって、水は、膜を通って液体源からキャリヤーガスに移動しうる。一方、付随的に、あらかじめ充填されたキャリヤーガスの水は、膜を通って液体源に移動しうる。膜は、液体源とあらかじめ充填されたキャリヤーガスとの間の濃度勾配を分離する透過性障壁としても作用しうる。特定の実施形態では、そのような選択透過性膜は、得られるガスストリーム中の低揮発性化合物の濃度を増幅しうる。すなわち、低揮発性化合物(たとえば、過酸化水素またはヒドラジン)の濃度は、膜の不在下で液体源の蒸気相から直接得られる濃度を上回る。
本明細書に提供される方法、システム、およびデバイスは、たとえば、ガスストリームから成分を選択的または非選択的に除去するデバイスを用いて、プロセスガス含有ガスストリームから1つ以上の成分を除去して精製されたプロセスガス含有ガスストリームを生成することをさらに含みうる。好ましいデバイスは、プロセスガス含有ガスストリーム中の反応性プロセスガスの量が比較的影響を受けないようにしながら、プロセスガス含有ガスストリームから非反応性プロセスガスを実質的に除去するデバイスであろう。たとえば、本発明の一態様によれば、デバイスは、ヘッドスペースの下流に位置する除湿器をさらに含みうる。そのようなデバイスに除湿器を追加することにより、プロセスガス含有ストリームから水を除去することが可能である。たとえば、あらかじめ加湿されたキャリヤーガスと水性過酸化水素溶液の蒸気相とを接触させて、過酸化水素と水とを含有するキャリヤーガスを提供する場合、ヘッドスペースの下流の除湿器により、その過酸化水素含有ガスストリームの水をそれから除去して、実質的に無水の過酸化水素含有ガスストリームを提供しうる。プロセスガス含有ガスストリームから水または他の成分を除去するためのとくに好ましいデバイスは、膜コンタクターである。しかしながら、アプリケーションまたはプロセスの要件を満たす所望の特徴を有する場合、モレキュラーシーブ、活性炭、および他の吸着剤が同様に適用可能でありうる。ガス除去デバイスの好ましい特徴は、比較的影響を受けずに残留成分をプロセスガス含有ガスストリーム中に残留させながら、比較的選択的な方式で特定の成分を除去する能力である。
本明細書に提供されるデバイスは、そこで使用されるガスおよび液体のフローを収容および制御するための種々のコンポーネントをさらに含みうる。たとえば、デバイスは、マスフローコントローラー、バルブ、チェックバルブ、圧力ゲージ、レギュレーター、ロータメーター、およびポンプをさらに含みうる。本明細書に提供されるデバイスは、種々のヒーター、熱電対、ならびに本方法のデバイスおよびステップの種々のコンポーネントの温度を制御する温度コントローラーをさらに含みうる。
本発明のそのほかの目的および利点は、部分的には以下の説明に示され、部分的にはその説明から明らかになるであろう。または、本発明を実施することによりわかるであろう。本発明の目的および利点は、実施形態および特許請求の範囲でとくに指摘された要素および組合せにより理解および達成されるであろう。
以上の一般的な説明および以下の詳細な説明はいずれも、例示的かつ解説的なものにすぎず、本発明を限定するものでないことを理解すべきである。
本明細書に組み込まれてその一部を構成する添付の図面は、本発明のいくつかの実施形態を例示したものであり、記載内容と合わせて本発明の原理を説明する役割を果たす。
図1は、本発明の特定の実施形態を例示するプロセスフロー図である。 図2Aは、本発明の特定の実施形態に有用な膜アセンブリーの一部を例示する図である。 図2Bは、過酸化水素送達アセンブリー(HPDA)などの本発明の特定の実施形態に有用な膜コンタクターアセンブリーを例示する図である。 図3は、本発明の特定の実施形態に係る送達システムのP&IDである。 図4Aは、HPDAなどの本発明の特定の実施形態に有用な膜コンタクターアセンブリーの正面図である。 図4Bは、HPDAなどの本発明の特定の実施形態に有用な膜コンタクターアセンブリーの断面図である。 図4Cは、HPDAなどの本発明の特定の実施形態に有用な膜コンタクターアセンブリーの正面斜視図である。 図5は、本発明の特定の実施形態に係る送達システムのP&IDである。 図6は、本発明の特定の実施形態に係る送達システムのP&IDである。 図7は、特定の実施形態に従って約40℃の30%H水性溶液に対して経時的H濃度を示すチャートである。 図8は、異なる流量で30%H水性溶液に対して経時的H濃度を示すチャートである。 図9は、異なる流量で50%H溶液に対して経時的H濃度を示すチャートである。 図10は、ガスストリーム中のHO濃度の変化、すなわち、ガスストリームがHPDAを通過する前および通過した後に測定されたHO濃度の差に対して、加湿器の下流かつHPDAの上流で測定された相対湿度をプロットして示されたチャートである。
本明細書で用いられる「プロセスガス」という用語は、広義の用語であり、当業者にはその通常の慣用的な意味が与えられるべきであり(かつ特別な意味やカスタマイズされた意味に限定すべきではなく)、限定されるものではないが、アプリケーションまたはプロセス、たとえば、マイクロエレクトロニクスの製造または処理および他のクリティカルプロセスにおけるステップで使用されるガスを意味する。例示的プロセスガスは、無機酸、有機酸、無機塩基、有機塩基、ならびに無機および有機の溶媒である。好ましいプロセスガスは、過酸化水素である。
本明細書で用いられる「反応性プロセスガス」という用語は、広義の用語であり、当業者にはその通常の慣用的な意味が与えられるべきであり(かつ特別な意味やカスタマイズされた意味に限定すべきではなく)、限定されるものではないが、たとえば、表面、液体プロセス化学物質、または他のプロセスガスとの反応により、ガスが利用される特定のアプリケーションまたはプロセスで化学反応するプロセスガスを意味する。
本明細書で用いられる「非反応性プロセスガス」という用語は、広義の用語であり、当業者にはその通常の慣用的な意味が与えられるべきであり(かつ特別な意味やカスタマイズされた意味に限定すべきではなく)、限定されるものではないが、ガスが利用される特定のアプリケーションまたはプロセスで化学反応しないプロセスガスを意味する。ただし、「非反応性プロセスガス」の性質により、特定のアプリケーションまたはプロセスで有用性が提供される。
本明細書で用いられる「キャリヤーガス」という用語は、広義の用語であり、当業者にはその通常の慣用的な意味が与えられるべきであり(かつ特別な意味やカスタマイズされた意味に限定すべきではなく)、限定されるものではないが、典型的には配管トレインであるプロセストレインを介して他のガスを搬送するために使用されるガスを意味する。例示的なキャリヤーガスは、窒素、アルゴン、水素、酸素、CO、清浄乾燥空気、ヘリウム、または室温および大気圧で安定な他のガスである。
「あらかじめ充填されたキャリヤーガス」という用語は、液体源の1つ以上の成分を一定量含有するキャリヤーガスを意味する。
本明細書で用いられる「不活性ガス」という用語は、広義の用語であり、当業者にはその通常の慣用的な意味が与えられるべきであり(かつ特別な意味やカスタマイズされた意味に限定すべきではなく)、限定されるものではないが、本明細書に記載の膜を透過できないガスを包含する。
本明細書で用いられ「液体源」という用語は、広義の用語であり、当業者にはその通常の慣用的な意味が与えられるべきであり(かつ特別な意味やカスタマイズされた意味に限定すべきではなく)、限定されるものではないが、アプリケーションまたはプロセスで使用されるガス源、特定的にはプロセスガス源を提供する液体溶液を意味する。
本明細書で用いられる「ヘッドスペース」という用語は、広義の用語であり、当業者にはその通常の慣用的な意味が与えられるべきであり(かつ特別な意味やカスタマイズされた意味に限定すべきではなく)、限定されるものではないが、ヘッドスペース内に含有されるガスの少なくとも一部を提供する液体源と流体接触状態にあるガスの容積を意味する。ヘッドスペースを液体源から分離する透過性または選択透過性の障壁が存在していてもよい。
本明細書で用いられる「実質的にガス不透過性の膜」という用語は、広義の用語であり、当業者にはその通常の慣用的な意味が与えられるべきであり(かつ特別な意味やカスタマイズされた意味に限定すべきではなく)、限定されるものではないが、気相中または液相中に存在しうる他の成分、たとえば、水または過酸化水素に対しては比較的透過性であるが、水素、窒素、酸素、一酸化炭素、二酸化炭素、硫化水素、炭化水素(たとえば、エチレン)、揮発性の酸および塩基、難分解性化合物、および揮発性有機化合物(ただし、これらに限定されるものではない)などの他のガスに対しては比較的不浸透性である膜を意味する。
本明細書で用いられる「イオン交換膜」という用語は、広義の用語であり、当業者にはその通常の慣用的な意味が与えられるべきであり(かつ特別な意味やカスタマイズされた意味に限定すべきではなく)、限定されるものではないが、イオンに結合可能なまたは膜と外部物質との間でイオン交換可能な化学基を含む膜を意味する。そのような化学基としては、スルホン酸、カルボン酸、リン酸、ホスフィン酸、スルファミド、スルホニルイミド、ヒ素基、セレン基、フェノール基、およびそれらの塩が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
キャリヤーガスを用いて低揮発性プロセスガスを送達することが可能な本明細書に提供される方法、システム、およびデバイスの実施形態は、図1〜10を参照することにより示される。
図1は、本発明に係る方法、システム、およびデバイスの特定の実施形態を例示するプロセスフロー図を示している。図1に示されるように、成分Aがあらかじめ充填されたキャリヤーガスをデバイスまたはシステムに導入することが可能である。加湿器、化学気化器、または他の同様なデバイスを利用して、キャリヤーガスに成分A(たとえば水蒸気)をあらかじめ充填することが可能である。次いで、Aがあらかじめ充填されたキャリヤーガスを、成分Aと成分B(たとえばH)とを含有する膜コンタクターに貫流させることが可能である。膜コンタクターから排出されたキャリヤーガスは、成分Aと成分Bとを含有することが可能であり、これは、プロセスガスとして提供することが可能である。任意選択で、膜コンタクターから排出された成分Aと成分Bとを含有するキャリヤーガスを、成分Aの少なくとも一部を除去するように構成された分離器(たとえば乾燥器)に供給することが可能である。次いで、成分Bと低減された量のAとを含有するキャリヤーガスをプロセスガスとして提供することが可能である。
図2Aおよび2Bは、膜コンタクターアセンブリー200(たとえば、過酸化水素送達アセンブリー)および本明細書に提供されるように使用可能な膜コンタクターアセンブリーの一部を形成する膜アセンブリー210の一実施形態の異なる図を示している。図2Aは、複数の膜220、たとえば、5R NAFION(登録商標)膜を含む膜アセンブリー210を示しており、これは、ルーメンとして構成することが可能である。図2Aに示されるように、ルーメン内に構成された膜220は、コレクタープレート230内の複数の孔を介してコレクタープレート230に挿入される。膜アセンブリー210はまた、コレクタープレート230に挿入される複数のポリテトラフルオロエチレネン(PTFE)ロッド240を含む。図2Bに示されるように、膜コンタクターアセンブリー200の一部として、膜アセンブリー210は、コレクタープレート230間にまたがる膜ルーメン220を含む。膜コンタクターアセンブリー200はさらに、膜アセンブリー210の各端にエンドキャップ250を含む。エンドキャップ250はさらに、たとえば、膜コンタクターアセンブリーの充填、排出、清浄化、または再充填を行うために、膜コンタクターアセンブリー200の内部に到達できるようにチューブを装備可能なブランチ260を含む。
図3を参照することにより、本明細書に提供される方法、システム、およびデバイスの一態様に係る一実施形態を以下に説明する。図3に示されるように、送達デバイス300は、加湿器310、膜コンタクター320、および乾燥器330を含むことが可能である。キャリヤーガス301(たとえば窒素)は、膜コンタクター320内のヘッドスペースを貫流することが可能である。窒素キャリヤーガス301の流量を制御するために(典型的には1slmに設定可能)、マスフローコントローラー(MFC)341を使用することが可能である。マスフローコントローラー(MFC)342は、希釈ガス302(たとえば窒素)の流量を制御することが可能である。望ましくない場合、バルブ343により希釈ラインを切り離すことが可能である。MFC341およびMFC342の両方の下流にチェックバルブ344、345を配置して、たとえば、プロセスガス(たとえば、HOおよびH)への暴露から、それらを保護することが可能である。MFC341とチェックバルブ344との間に圧力ゲージ346を配置して、マニホールドの圧力が最高圧力(たとえば、特定の型のアナライザー360では5psig)を超えないことを保証することが可能である。
前進圧力レギュレーター347を用いてキャリヤーガスの圧力を維持することが可能であり、典型的には、15psigに設定される。キャリヤーガスは、加湿器310を貫流して、水蒸気または多成分溶液の他のより揮発性の高い成分(すなわち、図1を参照することにより以上に説明された成分A)があらかじめ充填された状態になることが可能である。熱電対350により、加湿器310に入る前のキャリヤーガスの温度を測定することが可能である。熱電対351により加湿器310内の液体の温度を測定することが可能である。加湿器310から出た後、キャリヤーガスは、膜コンタクターアセンブリー320に入ることが可能であり、ここで、低揮発性成分(図1を参照することにより以上に説明された成分B)たとえば過酸化水素を多成分溶液からキャリヤーガスに添加することが可能である。熱電対352により膜コンタクターアセンブリー320内の多成分溶液の温度を測定することが可能である。任意選択で、ガスストリームからHOまたは他のより揮発性の高い成分を除去するために、キャリヤーガスは、膜コンタクターアセンブリー320から出た後、乾燥器330を貫流することが可能である。存在する場合、乾燥器330は、より揮発性の高い成分(すなわち成分A)の相対濃度を低下させることにより低揮発性成分(すなわち成分B)の相対濃度を上昇させるように構成することが可能である。熱電対353により、任意選択でアナライザー360に入る前のキャリヤーガスの温度を測定することが可能である。分析した後、残留ガスを湿度トランスミッター354に送って、それをベントする前の相対湿度(RH)および温度を測定することが可能である。
図3に示されるように、送達デバイス300の特定のセクションにヒーターテープ370を配置することが可能である。Watlowコントローラーを用いて、2つの個別のゾーン、すなわち、膜アセンブリーおよび残りのチューブで、送達デバイス300を制御することが可能である。ヒュームフードの内側に全デバイスを設置することが可能である。
図4A、4B、および4Cは、特定の実施形態に係る膜コンタクターアセンブリー400を示している。膜コンタクターアセンブリー400は、シェルハウジング420内の膜アセンブリー410と、シェルハウジング420に結合するように構成されたエンドキャップ430と、を含む。膜アセンブリー410は、複数の膜ルーメン440を含む。膜ルーメンは、過フッ素化スルホン酸膜、たとえば、NAFION(登録商標)膜から構築することが可能である。
膜コンタクターアセンブリー400は、過酸化水素送達アセンブリー(HPDA)として動作するように構成することが可能である。HPDAは、膜、たとえば、実質的にガス不透過性の膜により過酸化水素含有溶液から分離されたヘッドスペースを有する過酸化水素含有溶液の容器を提供することが可能である。
図5は、多成分液体溶液(たとえば、水性過酸化水素溶液)の低揮発性成分(たとえば、過酸化水素)を送達するための送達システム500のP&IDを示している。過酸化水素送達システム(HPDS)として構成した場合、送達システム500は、HPDA508(たとえば膜)と流体連通状態で加湿器502を含むことが可能である。そのような構成では、送達システム500は、ガスチューブ501を介して加湿器502内にキャリヤーガス550を収容するように構成することが可能である。キャリヤーガス550は、加湿器502内の複数の膜541に流入することが可能である。
それに加えて、加湿器502は、水チューブ531を介して水源530(たとえばDI水)を加湿器502内の水/蒸気チャンバー540に収容するように構成することが可能である。加湿器502は、膜541を貫流するキャリヤーガス550の湿分含有率を増加させるように構成することが可能である。加湿器502を出るあらかじめ充填/加湿されたキャリヤーガスの湿分濃度は、ヒーター504および露点プローブ503により制御することが可能である。あらかじめ充填/加湿されたキャリヤーガスの湿分濃度は、ヒーター504の温度設定値を増加または減少させることにより、設定値に合うように増加または減少させることが可能である。
あらかじめ充填/加湿されたキャリヤーガスは、加湿器502から出てガスチューブ505内に入ることが可能である。キャリヤーガスの温度は、ヒーター506を用いてガスチューブ505を加熱することにより、露点超に維持することが可能であり、また、温度は、熱電対507を用いて測定および制御することが可能である。あらかじめ充填/加湿されたキャリヤーガスからの水蒸気の凝縮を制限するために、ヒーター506の温度設定値をヒーター504の温度設定値よりも大きくすることが可能である。
次いで、あらかじめ充填/加湿されたキャリヤーガスは、HPDAでありうる膜コンタクターアセンブリー508に流入することが可能である。膜コンタクターアセンブリー508は、複数の膜ルーメン543と、膜コンタクターアセンブリー508のシェル内に含有された多成分溶液542(たとえば、水性過酸化水素溶液)と、を含むことが可能である。あらかじめ充填/加湿されたキャリヤーガスは、膜ルーメン543に流入することが可能であり、そこで、膜ルーメン543を介して多成分溶液542が揮発される。あらかじめ充填/加湿されたキャリヤーガスに入る多成分溶液からの蒸気の濃度は、熱調整を介して制御することが可能である。多成分溶液の温度は、ヒーター509を用いて制御することが可能であり、また、多成分溶液の温度は、熱電対510を用いて測定することが可能である。蒸気相中の多成分溶液の成分の濃度は、ヒーター509の設定値を増加または減少させることにより、設定値に合うように増加または減少させることが可能である。
ガスチューブ511を介して膜コンタクターアセンブリー508を出るキャリヤーガスは、蒸気相中に多成分溶液の両方の成分を含有する。そのキャリヤーガスの温度は、ヒーター512および熱電対514を用いて制御することが可能である。ガスチューブ511の周りにヒーター512を巻き付けることが可能である。そのキャリヤーガス(所望の低揮発性成分を含有する)は、出口515を貫通してプロセスに送達することが可能である。
加湿器502内の水レベルは、自動充填を介して維持することが可能である。加湿器502内の水が蒸気に変換されてキャリヤーガス550内に入ると、水レベルは低下しうる。水レベルレグ533上に位置する充填センサー534により感知される設定レベル未満にレベルが低下した場合、バルブ532を開放して加湿器502に水を流入することが可能である。加湿器502内の水レベルは、充填センサー534により感知される設定レベルまで上昇させることが可能である。水レベルが充填センサー534の設定レベルに達した時、バルブ532を閉じることが可能である。
膜コンタクターアセンブリー508内に含有される多成分溶液542は、充填チューブ515を介して充填および補充することが可能であり、これにより、膜コンタクターアセンブリー508さらにはリザーバー516に充填される。これは、加湿器502と同様に自動で達成することが可能である。リザーバー516は、より長い時間にわたり膜コンタクター508内の多成分溶液542のレベルを維持する目的に役立ちうる。
送達システム500(たとえばHPDS)は、4つの温度制御ゾーン、すなわち、第1のゾーン521、第2のゾーン522、第3のゾーン523、および第4のゾーン524に分離することが可能である。キャリヤーガスは、送達システム500および第1のゾーン521を出発してから第2のゾーン522、第3のゾーン533に流入して第4のゾーン534で終了する対応する温度ゾーンを貫流することが可能であり、その後、排出される。キャリヤーガスからの蒸気の凝縮の可能性を制限するために、第1のゾーン521は、最低温度を有することが可能であり、第2のゾーン522は、第1のゾーン521よりも大きい設定値を有することが可能であり、第3のゾーン523は、第2のゾーン522よりも大きい設定値を有することが可能であり、かつ第4のゾーン524は、最高温度設定値を有することが可能である。
図6は、本明細書に提供される方法、システム、およびデバイスに従って多成分溶液の低揮発性成分(たとえば過酸化水素)の蒸気を送達するために使用可能な送達・監視システム600のP&IDを示している。送達・監視システム600は、以上に記載の送達システム500(たとえばHPDS)を接続するように構成することが可能である。
送達システム600は、マスフローコントローラー(MFC)620を介してキャリヤーガス610(たとえば窒素ガス)を収容するように構成することが可能である。MFC620は、送達システム500内へのキャリヤーガス610の流量を制御するために使用することが可能である。
MFC630は、送達システム500をバイパスするように構成することが可能なキャリヤー希釈ガス640の流量を制御するように構成することが可能である。望ましい場合、バルブ631を用いて希釈ラインを切り離すことが可能である。MFC620およびMFC630の下流に一対のチェックバルブ632、633を配置して、たとえば、プロセスガス(たとえば、HOまたはH)への暴露の可能性から、それらを保護することが可能である。圧力ゲージ634は、MFC620との間に配置することが可能である。
キャリヤーガス610圧力の圧力は、前進圧力レギュレーター635を用いて維持することが可能である。熱電対636により、送達システム500に入る前のキャリヤーガス610の温度を測定することが可能である。送達システム500内では、以上に記載したように、多成分溶液の蒸気相をキャリヤーガス610に導入することが可能である。熱電対637により、アナライザー660を通り過ぎる前のキャリヤーガス610の温度を測定することが可能である。圧力トランスミッター638により、アナライザー660を通り過ぎる前のキャリヤーガス610の圧力を測定することが可能である。熱電対639により、キャリヤー希釈ガス640の温度を測定することが可能である。圧力ゲージ641により、MFC630を通り抜ける前のキャリヤー希釈ガス640の圧力を測定することが可能である。バルブ611により、キャリヤーガス610の供給を切り離すことが可能である。
マニホールド600は、給水670(たとえば脱イオン水)を送達システム500内に収容するように構成することが可能である。給水670圧力の圧力は、前進圧力レギュレーター671を用いて維持することが可能である。圧力ゲージ672により、送達システム500に入る前の給水670の圧力を測定することが可能である。バルブ673により、送達システム500から給水670を切り離すことが可能であり、また、バルブ674により、前進圧力レギュレーター671から給水670を切り離すことが可能である。
マニホールド600は、送達システム500内の多成分溶液の濃度を測定するように構成された濃度アナライザー690をさらに含むことが可能である。
本発明の特定の実施形態に係る以下の方法では、以上に記載のマニホールド600を利用した。以下の方法では、約40℃の温度で約30%〜約50%(w/w)の濃度を有する水性過酸化水素溶液を使用した。膜コンタクターアセンブリー400のようなHPDAを利用したHPDSとして、送達システム500を構成した。HPDAのハウジングおよびエンドキャップは、PTFEであった。
本発明の特定の実施形態に係る一方法では、30%H水性溶液を用いて約40℃の温度で操作しながら、HPDS500をモニターした。比較のために、あらかじめ加湿された窒素キャリヤーガスを一定時間にわたり用いておよび乾燥窒素キャリヤーガスを一定時間にわたり用いて、HPDSを操作した。ラウールの法則によれば、H蒸気の濃度は、設定値であった490ppmであると予想された。この手順から収集されたデータは、図7に示される。図7に示されるように、あらかじめ加湿された窒素キャリヤーガスをHPDS500と共に使用した場合、H濃度は、約3時間後にほぼ設定値に達するまで増加した。そのH濃度は、少なくとも11時間維持された。その時、手順を終了した。H濃度が安定でないことを示す徴候も、より長い時間にわたり維持できないことを示す徴候も、存在しなかった。これとは対照的に、乾燥窒素キャリヤーガスをHPDS500と共に使用した場合、H濃度は、増加して約1時間以内に設定値を超え、その後、14時間の試験継続時間全体にわたり連続的に増加した。
本発明の特定の実施形態に係る他の方法では、30%H水性溶液およびあらかじめ加湿された窒素キャリヤーガスを用いて異なる濃度設定値および異なる流量で操作しながら、HPDS500をモニターした。330ppmおよび1600ppmの濃度設定値ならびに0.5slmおよび10slmの両方の設定値の流量で、HPDSをモニターした。この手順の間に収集されたデータは、図8に示される。図8に示されるように、4つのすべてのシナリオで、H蒸気濃度は、初期開始後、実質的に維持された。約4.5時間後、手順を終了した。H濃度が安定でないことを示す徴候も、より長い時間にわたり維持できないことを示す徴候も、存在しなかった。
本発明の特定の実施形態に係る他の方法では、あらかじめ加湿された窒素キャリヤーガスを10slmの流量でHPDSに貫流しながら、50%H水性溶液を含有するHPDS500をモニターした。3つの異なるH蒸気濃度設定値、すなわち、857ppm、1900ppm、および3000ppmで、HPDSをモニターした。この手順の間に収集されたデータは、図9に示される。図9に示されるように、より高い濃度および高流量でさえも、HPDSは、H濃度を各設定値に維持することが可能であった。
以上で考察したように、あらかじめ充填されたキャリヤーガス中に存在すべき高揮発性成分(たとえば水)の量は、ラウールの法則に基づいてP(preload)=x(P−P)として近似されうる。しかしながら、この近似は、理想化ラウールの法則に基づき、しかも、ほとんどの溶液は、非理想状態である。実際の多成分溶液の非理想挙動に対する補正係数を適用することが可能である。特定の実施形態では、特定のプロセスに必要とされるあらかじめ充填されたキャリヤーガス中の高揮発性成分の量をあらかじめ決定することにより、加湿器および膜コンタクターアセンブリーに対する近似設定値を計算することが有利であろう。
たとえば、HPDAを通り抜けた後のあらかじめ充填/加湿されたキャリヤーガスの水の濃度変化と、あらかじめ充填/加湿されたキャリヤーガスの相対湿度と、の比較は、データを参照することにより図10に示される。図3の送達システムに相対湿度プローブを追加することにより、データを取得した。コンポーネント330を除去して、キャリヤーガスを加湿器310に直接移送した。相対湿度プローブは、加湿器310のすぐ下流に追加した。次いで、HPDAとして構成された膜コンタクターアセンブリー320の後、Hおよび水の量を測定した。HPDA320の前および後の水およびHの差を用いて、加湿器310およびHPDA320に対する温度設定値を調整した。図5の類似の項目を参照して、露点プローブ503および熱電対510を介してヒーター504および509の温度設定値を調整することにより、加湿器およびHPDAの温度設定値の変化を達成することが可能である。実験で収集されたデータを用いることにより、特定のデバイスの校正のために、必要とされる厳密な温度設定値および前負荷露点を収集および記憶することが可能である。
図10は、HPDAに入るあらかじめ充填/加湿されたキャリヤーガスの相対湿度に対してHPDA膜を通る水蒸気のフラックスをプロットしたものである。あらかじめ充填/加湿されたキャリヤーガスの水濃度を0%RHから110%RHまで増加させると、HPDA膜を通る水のフラックスは減少する。この例では、0%RH〜約75%RHで、水はHPDAから除去された。すなわち、そのフラックスはプラスであった。この例では、約75%RHを超えると、あらかじめ充填/加湿されたキャリヤーガスからHPDAに水が添加され、膜から過酸化水素水性溶液中に入り、それにより、溶液の濃度が希釈される。
このようにして、本発明の特定の実施形態に係る方法、システム、およびデバイスを、あらかじめ決定された設定値に合うように自動調整することが可能である。前負荷化学物質および多成分液体源の温度設定値が初期に不適正である場合、あらかじめ充填されたキャリヤーガスの高揮発性成分を吸収して多成分溶液を希釈することにより、または高揮発性成分をキャリヤーガスに添加して多成分溶液を濃縮することにより、多成分液体源の濃度は、温度依存的濃度設定値に自動調整されるであろう。
本明細書を考慮に入れて本明細書に開示された本発明を実施すれば、本発明の他の実施形態が当業者に明らかになるであろう。本明細書および実施例は、単に例示的なものとみなされ、本発明の真の範囲および精神は、以下の特許請求の範囲により規定されるものとする。

Claims (16)

  1. (a)多成分液体源から過酸化水素水溶液を気化させて過酸化水素水溶液の蒸気相を提供するステップであって、前記過酸化水素水溶液が揮発性の高い成分として水と揮発性の低い成分として過酸化水素を含むものであるステップと
    (b)充填したキャリヤーガスを前記蒸気相と接触させるステップであって、前記充填したキャリヤーガスが、キャリヤーガスと、少なくとも水蒸気とを含むものであるステップと、
    (c)前記過酸化水素水溶液の少なくとも一つの成分を含むガスストリームを、マイクロエレクトロニクスの製造および処理;細菌、ウイルス、および他の生物学的因子で汚染された表面の消毒;工業部品のクリーニング;医薬品の製造;ナノ材料の製造;電力の発生および制御装置;燃料電池;およびパワー伝達デバイス;のうちのいずれかのプロセスまたはアプリケーションに送達するステップと、を具え、
    (i)前記過酸化水素水溶液中への前記充填したキャリヤーガスからの水蒸気の正味の吸収、または(ii)前記過酸化水素水溶液から前記充填したキャリヤーガス中への過酸化水素の正味の除去、のいずれかによって、前記キャリヤーガス中の水蒸気の量が、前記過酸化水素水溶液の成分比を維持するのに十分であることを特徴とする方法。
  2. 請求項1に記載の方法において、前記ガスストリームから水蒸気を除去するための方法をさらに含み、当該方法が前記蒸気相の下流で実施されることを特徴とする方法。
  3. 請求項に記載の方法において、前記水蒸気を除去するための方法が、膜コンタクター乾燥器を使用することを特徴とする方法。
  4. 請求項1に記載の方法において、前記キャリヤーガスが、窒素を含むことを特徴とする方法。
  5. 請求項1に記載の方法において、前記過酸化水素水溶液の蒸気相と前記過酸化水素水溶液がガス不透過性の膜により分離されており、前記ガス不透過性の膜は前記過酸化水素は透過させることができることを特徴とする方法。
  6. 請求項に記載の方法において、前記ガス不透過性の膜がフッ素化イオン交換膜を含むことを特徴とする方法。
  7. 請求項1に記載の方法において、次のパラメーター、すなわち、(a)前記多成分液体源の温度、(b)前記多成分液体源の圧力、(c)前記多成分液体源の濃度、(d)前記キャリヤーガスの温度、(e)前記キャリヤーガスの圧力、および(f)前記キャリヤーガスの流量、の少なくとも1つを変化させることにより、前記蒸気相の少なくとも1つの成分の濃度を変化させるステップをさらに含むことを特徴とする方法。
  8. 請求項に記載の方法において、次のパラメーター、すなわち、(a)前記多成分液体源の温度、(b)前記多成分液体源の圧力、(c)前記多成分液体源の濃度、(d)前記キャリヤーガスの温度、(e)前記キャリヤーガスの圧力、(f)前記膜の表面積、および(g)前記キャリヤーガスの流量、の少なくとも1つを変化させることにより、前記蒸気相の少なくとも1つの成分の濃度を変化させるステップをさらに含むことを特徴とする方法。
  9. 化学送達システムにおいて、
    (a)揮発性の高い成分として水と、揮発性の低い成分として過酸化水素とを含む過酸化水素水溶液を提供する多成分液体源と;
    (a1)前記多成分液体源と流体接触しているヘッドスペースであって、前記多成分液体源から前記過酸化水素水溶液を蒸発させることにより得られた蒸気相を含むヘッドスペースと;
    (b)前記蒸気相と流体接触している充填したキャリヤーガス源であって、キャリヤーガスと少なくとも水蒸気とを含むキャリヤーガス源と
    (c)前記ヘッドスペースと流体接触している装置であって、当該装置は前記キャリヤーガスが前記蒸気相に接触したときに産出されるガスストリームを送達するように構成されており、前記ガスストリームが前記多成分液体源の少なくとも1つの成分を含む装置と、を具え、
    (i)前記過酸化水素水溶液中への前記充填したキャリヤーガスからの水蒸気の正味の吸収、または(ii)前記過酸化水素水溶液から前記充填したキャリヤーガス中への過酸化水素の正味の除去、のいずれかによって、前記充填したキャリヤーガス中の水蒸気の量が、前記多成分液体源の成分比を維持するのに十分であることを特徴とする化学送達システム。
  10. 請求項に記載の化学送達システムにおいて、前記多成分液体源から前記蒸気相を分離するガス不透過性の膜をさらに含み、当該ガス不透過性の膜は過酸化水素は透過させることができることを特徴とする化学送達システム。
  11. 請求項10に記載の化学送達システムにおいて、前記ガス不透過性の膜がフッ素化イオン交換膜を含むことを特徴とする化学送達システム
  12. 請求項に記載の化学送達システムにおいて、前記充填したキャリヤーガス源が、少なくとも水をキャリヤーガスに導入するデバイスであることを特徴とする化学送達システム。
  13. 請求項12に記載の化学送達システムにおいて、前記水を前記キャリヤーガスに導入する前記デバイスが膜コンタクター加湿器であることを特徴とする化学送達システム。
  14. 請求項に記載の化学送達システムにおいて、前記ガスストリームから水蒸気を除去するためのデバイスをさらに含み、前記デバイスが前記蒸気相の下流に位置することを特徴とする化学送達システム。
  15. 請求項14に記載の化学送達システムにおいて、前記水蒸気を除去するためのデバイスが、膜コンタクター乾燥器であることを特徴とする化学送達システム。
  16. 請求項に記載の化学送達システムにおいて、前記キャリヤーガスが、窒素を含むことを特徴とする化学送達システム。
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