JP6288248B2 - ホットスタンプ鋼材 - Google Patents
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Description
本願は、2014年03月31日に、日本に出願された特願2014−073811号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
このようなホットスタンプを含む製造方法で製造された鋼材(ホットスタンプ鋼材)は、たとえば、特許文献1、特許文献2及び特許文献3に開示されている。これらの特許文献に開示されるホットスタンプ鋼材は、耐食性を高めるために亜鉛めっきが施された鋼板に対してホットスタンプを実施して製造された鋼材である。
一般に、亜鉛めっき層を有する鋼材(亜鉛めっき鋼材)にホットスタンプを行うと、りん酸塩処理性が低下することが知られている。しかしながら、亜鉛めっき層を有するホットスタンプ鋼材のりん酸塩処理性を高める技術についてはこれまで報告されていない。
(1)本発明の一態様に係るホットスタンプ鋼材は、Ac3点以上の温度に加熱して30分間保持した後に水焼入れを実施した場合の表層から板厚の1/4の深さの位置におけるビッカース硬さを最高焼入れ硬さと定義した場合、前記最高焼入れ硬さの85%以下の硬さを有する焼戻し部を含む鋼材であり、Siを0.05〜0.5%含有する母材と、前記母材の前記焼戻し部上に形成される亜鉛めっき層とを備え、前記亜鉛めっき層は、Fe及び前記Feに固溶したZnを含有する固溶体相からなる固溶体層と、前記固溶体相とキャピタルガンマ相とからなるラメラ層と、を含み、前記亜鉛めっき層の断面において、前記ラメラ層の面積率が30%〜100%であり、前記固溶体層の面積率が0〜70%である。
(2)上記(1)に記載のホットスタンプ鋼材は、前記亜鉛めっき層中の、前記ラメラ層の面積率が80%以上であってもよい。
(3)上記(1)または(2)に記載のホットスタンプ鋼材は、前記焼戻し部のビッカース硬さが180〜450Hvであってもよい。
(4)上記(1)〜(3)のいずれか一項に記載のホットスタンプ鋼材は前記焼戻し部の硬さが、前記最高焼入れ硬さの65%以下であってもよい。
(5)上記(1)〜(4)のいずれか一項に記載のホットスタンプ鋼材の製造方法であって、Ac3点以上に加熱された後、金型を用いたプレス加工によって加工と焼入れとが同時に施され、その後、500℃以上700℃未満で焼き戻しされることによって製造される。
(6)上記(1)〜(4)のいずれか一項に記載のホットスタンプ鋼材は前記母材のうちの一部が前記焼戻し部であってもよい。
マルテンサイト変態開始(Ms)点はオーステナイト化温度まで加熱した材料を急冷した際の熱膨張を測定し、オーステナイトからマルテンサイトへの体積膨張を測定することにより決定することが可能である。
図1は、焼戻し温度が400℃の場合のホットスタンプ鋼材の亜鉛めっき層及びその周辺の断面部の写真画像である。図4は、その断面部の表面からのXRD測定結果である。
図2は、焼戻し温度が500℃の場合のホットスタンプ鋼材の亜鉛めっき層及びその周辺の断面部の写真画像である。図5は、その断面部の表面からのXRD測定結果である。
図3は、焼戻し温度が700℃の場合のホットスタンプ鋼材の亜鉛めっき層及びその周辺の断面部の写真画像である。図6は、その断面部の表面からのXRD測定結果である。
また、XRD測定は、Co管球を用いて行った。XRDにおいて、α−Feの強度ピークは、回折角2θ=99.7°に現れ、Zn固溶量が多くなるほど、低角度側にシフトする。Fe3Zn10の金属間化合物であるキャピタルガンマ(Γ)の強度ピークは、回折角2θ=94.0°に現れる。図4〜図6中の破線L4はα−Fe相の強度ピーク位置を示す。破線L3は固溶Zn量が少ない固溶体相(Zn含有量が5〜25質量%、以下、低Zn固溶体相と言う場合がある)の強度ピーク位置を示す。破線L2は固溶Zn量が多い固溶体相(Zn含有量が25〜40質量%、以下、高Zn固溶体相と言う場合がある)の強度ピーク位置を示す。破線L1はΓ相の強度ピーク位置を示す。強度ピーク位置が破線L4からL2にシフトするにしたがって、固溶体相中のZn固溶量が多くなる。
焼戻し温度が500℃〜700℃未満の場合、いずれも、亜鉛めっき層は、面積率で30%以上のラメラ層40と、面積率で0〜70%の固溶体層(高Zn固溶体相からなる)10とを含有していた。また、ラメラ層40は、固溶体層10上に形成されていた。つまり、ラメラ層は固溶体層よりも亜鉛めっき層の表層側に形成されていた。また、焼戻し温度が600℃の場合には、亜鉛めっき層全体が実質的にラメラ層であった。
以下、本実施形態に係るホットスタンプ鋼材について詳細に説明する。
母材は鋼材であり、たとえば鋼板をホットスタンプすることにより形成される。また、母材は焼戻し部を含む。焼戻し部とは、その硬さ(ビッカース硬さ)が、鋼材の最高焼入れ硬さの85%以下である部分を指す。最高焼入れ硬さとは、鋼材をAc3点以上に加熱し、30分間保持した後、水焼入れを実施した場合の鋼材の表層から板厚の1/4の深さの位置におけるビッカース硬さを意味する。この最高焼入れ硬さは同じ化学成分を有する他の鋼材(焼戻し部を有するホットスタンプ鋼材とは別の鋼材)を用いて測定することができる。
本実施形態に係るホットスタンプ鋼材は、母材が最高焼入れ硬さの85%以下の硬さを有する焼戻し部を含むことにより、同じ化学組成を有し、かつ、焼戻しを実施しないホットスタンプ鋼材と比較して、強度が低く、衝撃吸収性に優れる。好ましくは、焼戻し部の硬さは、最高焼入れ硬さの65%以下である。この場合、さらに衝撃吸収性に優れる。
炭素(C)は、ホットスタンプ後の鋼材(ホットスタンプ鋼材)の強度を高める元素である。C含有量が低すぎれば、上記効果が得られない。そのため、この効果を得る場合、C含有量の下限を0.05%とすることが好ましい。C含有量のより好ましい下限は0.10%である。一方、C含有量が高すぎると、鋼板の靭性が低下する。したがって、C含有量の上限を0.4%とすることが好ましい。C含有量のより好ましい上限は0.35%である。
シリコン(Si)は鋼中に不可避的に含有される元素である。また、Siは鋼を脱酸する効果を有する。そのため、脱酸を目的として、Si含有量を0.05%以上としてもよい。しかしながら、Si含有量が高いと、鋼板のAC3点を上昇させる働きを有する。鋼板のAC3点が上昇するとホットスタンプ時の加熱温度が、Znめっきの蒸発温度を超えてしまうことが懸念される。また、ホットスタンプにおける加熱中に鋼中のSiが拡散し、鋼板表面に酸化物が形成される。この酸化物はりん酸塩処理性を低下させる場合がある。Si含有量が0.5%超の場合に、上記の問題が顕著となるので、Si含有量の上限を0.5%とすることが好ましい。より好ましいSi含有量の上限は0.3%である。
マンガン(Mn)は、焼入れ性を高め、ホットスタンプ鋼材の強度を高める元素である。この効果を得る場合、Mn含有量の下限を0.5%とすることが好ましい。Mn含有量の好ましい下限は0.6%である。一方、Mn含有量が2.5%を超えても、その効果が飽和する。したがって、Mn含有量の上限は2.5%とすることが好ましい。Mn含有量のより好ましい上限は2.4%である。
りん(P)は鋼中に含まれる不純物である。Pは粒界に偏析して鋼の靭性及び耐遅れ破壊性を低下させる。そのため、P含有量はなるべく低い方が好ましいが、P含有量が0.03%超となった場合にその影響が顕著となるので、P含有量を0.03%以下としてもよい。
硫黄(S)は鋼中に含まれる不純物である。Sは硫化物を形成して鋼の靭性及び耐遅れ破壊性を低下させる。そのため、S含有量はなるべく低い方が好ましいが、S含有量が0.010%超となった場合にその影響が顕著となるので、S含有量を0.010%以下としてもよい。
アルミニウム(Al)は鋼の脱酸に有効な元素である。この効果を得るため、Al含有量の下限を0.01%としてもよい。しかしながら、Al含有量が高すぎると、鋼板のAC3点が上昇して、ホットスタンプ時の必要な加熱温度がZnめっきの蒸発温度を超える場合がある。したがって、Al含有量の上限を0.10%とすることが好ましい。Al含有量のより好ましい上限は0.05%である。本実施形態におけるAl含有量は、sol.Al(酸可溶Al)の含有量である。
窒素(N)は鋼中に不可避的に含まれる不純物である。Nは窒化物を形成して鋼の靭性を低下させる元素である。また、Nは、Bが含有される場合、Bと結合して固溶B量を減らす。固溶B量が減ると、焼入れ性が低下する。上記の理由から、N含有量はなるべく低い方が好ましいが、N含有量が0.010%超となった場合にその影響が顕著となるので、N含有量を0.010%以下としてもよい。
本実施形態において、不純物とは、鉄鋼材料を工業的に製造する際に、原料としての鉱石、スクラップ、又は、製造環境などから混入するものを意味する。
ボロン(B)は、Bは鋼の焼入れ性を高め、ホットスタンプ鋼材の強度を高める。この効果を得る場合、B含有量の好ましい下限は0.0001%である。しかしながら、B含有量が高すぎれば、その効果が飽和する。したがって、含有させる場合でも、B含有量の上限を0.0050%とすることが好ましい。
チタン(Ti)は、Nと結合して窒化物(TiN)を形成する。その結果、BとNとの結合が抑制され、BN形成に伴う焼入れ性の低下を抑制できる。また、Tiはそのピン止め効果により、ホットスタンプ加熱時のオーステナイト粒径を微細化し、鋼材の靱性等を高める。これらの効果を得る場合、Ti含有量の好ましい下限は0.01%である。しかしながら、Ti含有量が高すぎると、上記効果が飽和するとともに、Ti窒化物が過剰に析出して鋼の靭性が低下する。したがって、含有させる場合でも、Ti含有量の上限を0.10%とすることが好ましい。
クロム(Cr)は鋼の焼入れ性を高める。この効果を得る場合、Cr含有量の好ましい下限は0.1%である。しかしながら、Cr含有量が高すぎると、Cr炭化物が形成され、ホットスタンプの加熱時に炭化物が溶解しにくくなる。その結果、鋼のオーステナイト化が進行しにくくなり、焼入れ性が低下する。したがって、含有させる場合でも、Cr含有量の上限を0.5%とすることが好ましい。
モリブデン(Mo)は、鋼の焼入れ性を高める。この効果を得る場合、Mo含有量の好ましい下限は0.05%である。しかしながら、Mo含有量が高すぎると、上記効果が飽和する。したがって、含有させる場合でも、Mo含有量の上限は0.50%とすることが好ましい。
ニオブ(Nb)は、炭化物を形成して、ホットスタンプ時に結晶粒を微細化する。結晶粒が微細化すると、鋼の靭性が高まる。この効果を得る場合、Nb含有量の好ましい下限は0.02%である。しかしながら、Nb含有量が高すぎると、上記効果が飽和するとともに、焼入れ性が低下する。したがって、含有させる場合でも、Nb含有量の上限は0.10%とすることが好ましい。
ニッケル(Ni)は、鋼の靭性を高める。また、Niは、亜鉛めっき鋼材のホットスタンプでの加熱時に、溶融Znに起因した脆化を抑制する。これらの効果を得る場合、Ni含有量の好ましい下限は0.1%である。しかしながら、Ni含有量が高すぎると、上記効果が飽和するとともに、コストの上昇を招く。したがって、含有させる場合でも、Ni含有量の上限は1.0%とすることが好ましい。
近年、テーラードプロパティと呼ばれる、位置によって強度や延性等の性能に対する要求が異なる部材が求められている。例えば自動車部材では、Bピラー(センターピラー)と呼ばれる骨格部材において、乗車エリアを構成する上部では高強度であることが求められ、下部では衝撃吸収性が高いことが求められている。
亜鉛めっき層を有するホットスタンプ鋼材の母材の一部のみを焼戻し部にすれば、上述のような強度が高い部分と、衝撃吸収性を併せ持った部材を得ることができる。また、ホットスタンプ鋼材が亜鉛めっき層を有するので、耐食性にも優れる。
焼戻しマルテンサイトのビッカース硬さは、マルテンサイトのビッカース硬さよりも低い。したがって、ビッカース硬さにより、焼戻し部の組織が焼戻しマルテンサイトか否かを判別できる。
ビッカース硬さは、JIS Z2244(2009)に準拠したビッカース硬さ試験により求めることができる。ビッカース硬さ試験の試験力は10kgf=98.07Nとする。
本実施形態に係るホットスタンプ鋼材は、少なくとも母材の焼戻し部上に亜鉛めっき層を有する。亜鉛めっき層は、亜鉛めっき層中の面積率で、30%以上のラメラ層と、0〜70%の固溶体層とを含む。
亜鉛めっき層は固溶体層を有さなくてもよい。つまり、亜鉛めっき層がラメラ層のみからなり、固溶体層の面積率は0%であってもよい。
したがって、ラメラ層を表層に有する亜鉛めっき層のリン酸塩処理性は、表層に固溶体層のみを有する亜鉛めっき層よりも高くなると考えられる。
亜鉛めっき層中のラメラ層の面積率が30%以上であれば、亜鉛めっき層のりん酸塩処理性が高くなる。そのため、本実施形態に係るホットスタンプ鋼材において、亜鉛めっき層中のラメラ層の面積率を30%以上とする必要がある。好ましくは、ラメラ層の面積率は、80%以上である。ラメラ層の面積率が80%以上であれば、りん酸塩処理性がより向上する。また、化成結晶が細かくなり、塗装密着性等が向上することも期待される。
本実施形態に係るホットスタンプ鋼材は、上述した母材及び亜鉛めっき層を有していれば、その製造方法には限定されず、その効果を奏することができる。しかしながら、例えば以下に示す、母材である鋼材を準備する工程(母材準備工程)と、母材に亜鉛めっき層を形成する工程(亜鉛めっき処理工程)と、亜鉛めっき層を備える母材に対してホットスタンプを実施する工程(ホットスタンプ工程)と、ホットスタンプ鋼材に対して焼戻しを実施する工程(焼戻し工程)とを備える製造方法によって製造することができる。以下、各工程における好ましい例について説明する。
初めに、母材として用いる鋼板を準備する。たとえば、上述した好ましい範囲の化学組成を有する溶鋼を製造する。製造された溶鋼を用いて、連続鋳造などの鋳造法によりスラブを製造する。スラブの代わりに、製造された溶鋼を用いて、造塊法によりインゴットを製造してもよい。製造されたスラブ又はインゴットを熱間圧延して鋼板(熱延鋼板)を製造する。必要に応じて、さらに、熱延鋼板に対して酸洗処理を実施し、酸洗処理後の熱延鋼板に対して冷間圧延を実施して鋼板(冷延鋼板)としてもよい。熱間圧延、酸洗、冷間圧延については、適用する部材に要求される特性に合わせて、公知の方法で行えばよい。
上述の鋼板(熱延鋼板または冷延鋼板)に対して、亜鉛めっき処理を行い、鋼板の表面に亜鉛めっき層を形成する。亜鉛めっき層の形成方法は、特に限定されず、溶融亜鉛めっき処理であってもよいし、合金化溶融亜鉛めっき処理であってもよいし、電気亜鉛めっき処理であってもよい。
以上の工程により、亜鉛めっき層(溶融亜鉛めっき層)を備えるホットスタンプ用鋼板(GI)が製造される。
以上の合金化処理により、亜鉛めっき層(合金化溶融亜鉛めっき層)を備えるホットスタンプ用鋼板(GA)が製造される。
以上の工程により、亜鉛めっき層(電気亜鉛めっき層)を備えるホットスタンプ用鋼板(EG)が製造される。
上述の亜鉛めっき層を備えるホットスタンプ用鋼板に対して、ホットスタンプを実施する。ホットスタンプ工程における焼入れ前の加熱では、主に輻射熱を加熱に利用する加熱を行うことが好ましい。
具体的には、初めに、ホットスタンプ用鋼板を加熱炉(ガス炉、電気炉、赤外線炉等)に装入する。加熱炉内で、ホットスタンプ用鋼板をAC3点〜950℃に加熱し、この温度で保持(均熱)する。加熱によりめっき層中のZnが液化し、均熱によって、めっき層中の溶融ZnとFeとが相互拡散して固溶体相(Fe−Zn固溶体相)となる。めっき層中の溶融ZnがFe中に固溶化して固相となった後、加熱炉から鋼板を取り出す。加熱炉から取り出された鋼板に対してホットスタンプ(プレス加工および焼入れ)を実施してホットスタンプ鋼材とする。好ましい均熱時間は0〜10分、より好ましい均熱時間は、0〜6分、さらに好ましい均熱時間は、0〜4分である。
ホットスタンプ鋼材(ホットスタンプ後の鋼材)に対して、焼戻しを実施する。焼戻し温度は500℃〜700℃未満である。
図7は、Fe−Znの二元系状態図である。ホットスタンプにより製造されたホットスタンプ鋼材の亜鉛めっき層は、α−FeにZnが25〜40質量%程度固溶した固溶体相からなる。しかしながら、自由エネルギー的には、室温では、α−Feに5〜25質量%のZnが固溶した低Zn固溶体相と、Γ相との二相からなる組織(つまり、ラメラ層)が安定である。つまり、ホットスタンプ後の亜鉛めっき層の固溶体相は、Znが過飽和された固溶体である。
ホットスタンプ鋼材の一部に対してのみ焼戻しを行うことで、同一部材において、焼戻しを行った部分と焼戻しを行わなかった部分とで、強度を変化させることができる。このような部材は、例えば自動車のBピラーのように、上部では高強度であることが求められ下部では衝撃吸収性が高いことが求められる部材に適用することができる。なお、部分焼戻しの場合でも、焼戻し部については、全体を焼戻した場合の焼戻し部と同等である。
上述の製造方法では、さらに、亜鉛めっき処理工程とホットスタンプ工程との間に、防錆油膜形成工程を含んでもよい。
また、上述の製造方法はさらに、防錆油膜形成工程と、ホットスタンプ工程と間に、ブランキング加工工程を含んでもよい。
水焼入れ後の鋼板に対し、表層から板厚の1/4の深さの位置でビッカース硬さを測定し、得られたビッカース硬さを最高焼入れ硬さB0(HV)と定義した。ビッカース硬さ試験は、JIS Z2244(2009)に準拠し、試験力は10kgf=98.07Nとした。
これらの試験番号1〜16のホットスタンプ鋼材に対し、ビッカース硬さ試験、亜鉛めっき層のミクロ組織観察、りん酸塩処理性評価試験を行った。部分的に焼戻しを行った試験番号のホットスタンプ鋼材については、焼戻し部について評価を行った。
各試験番号の鋼材(鋼板)の母材の板厚中央部からサンプルを採取した。サンプルの表面(鋼板の圧延方向に垂直な面(L断面)に相当)に対して、JIS Z2244(2009)に準拠したビッカース硬さ試験を実施した。試験力は10kgf=98.07Nとした。得られたビッカース硬さB1(HV10)、および、最高焼入れ硬さB0との比である、B1/B0×100(%)を表2に示す。
各試験番号の鋼材から、亜鉛めっき層を含むサンプルを採取した。サンプルの表面のうち、圧延方向に垂直な断面を5質量%のナイタールでエッチングした。2000倍のSEMにより、エッチングされた亜鉛めっき層の断面を観察し、固溶体層及びラメラ層の有無を判断した。
各試験番号のホットスタンプ鋼材に対して、日本パーカライジング株式会社製の表面調整処理剤プレパレンX(商品名)を用いて表面調整を室温で20秒実施した。さらに、日本パーカライジング株式会社製のりん酸亜鉛処理液パルボンド3020(商品名)を用いてりん酸塩処理を実施した。処理液の温度は43℃とし、ホットスタンプ鋼材を処理液に120秒間浸漬した。
SEM画像に対して、2値化処理を実施した。図9は、図8のSEM画像を2値化して得られた画像である。2値化された画像において、白色部分には微細な化成結晶が形成されている。微細な化成結晶が多いほど、りん酸塩処理性が高い。そのため、2値化された画像を用いて、白色部分の面積率TRを求めた。面積率TRが30%以上であれば、りん酸塩処理性に優れると判断した。各試験番号で得られた面積率TRを表2に示す。表中の「G」はGOODであり、「NG」はNO GOODである。
図10は、焼戻し温度が400℃のホットスタンプ鋼材(試験番号10)に対して上述のりん酸塩処理を実施した後の、ホットスタンプ鋼材表面のSEM画像(1000倍)であり、図11は図10を2値化した画像である。図12は、焼戻し温度が700℃のホットスタンプ鋼材(試験番号10)に対して上述のりん酸塩処理を実施した後の、ホットスタンプ鋼材表面のSEM画像(1000倍)であり、図13は図12を2値化した画像である。
20 焼戻し部
30 亜鉛酸化物層
40 ラメラ層
Claims (6)
- Ac3点以上の温度に加熱して30分間保持した後に水焼入れを実施した場合の表層から板厚の1/4の深さの位置におけるビッカース硬さを最高焼入れ硬さと定義した場合、前記最高焼入れ硬さの85%以下の硬さを有する焼戻し部を含む鋼材であり、Siを0.05〜0.5%含有する母材と、
前記母材の前記焼戻し部上に形成される亜鉛めっき層とを備え、
前記亜鉛めっき層は、Fe及び前記Feに固溶したZnを含有する固溶体相からなる固溶体層と、前記固溶体相とキャピタルガンマ相とからなるラメラ層と、を含み、
前記亜鉛めっき層の断面において、前記ラメラ層の面積率が30%〜100%であり、前記固溶体層の面積率が0〜70%である
ことを特徴とするホットスタンプ鋼材。 - 前記亜鉛めっき層中の、前記ラメラ層の面積率が80%以上である
ことを特徴とする請求項1に記載のホットスタンプ鋼材。 - 前記焼戻し部のビッカース硬さが180〜450Hvである
ことを特徴とする請求項1または2に記載のホットスタンプ鋼材。 - 前記焼戻し部の硬さが、前記最高焼入れ硬さの65%以下である
ことを特徴とする請求項1〜3のいずれか一項に記載にホットスタンプ鋼材。 - 請求項1〜4のいずれか一項に記載のホットスタンプ鋼材の製造方法であって、
Ac3点以上に加熱された後、金型を用いたプレス加工によって加工と焼入れとが同時に施され、その後、500℃以上700℃未満で焼き戻しされることによって製造される
ことを特徴とするホットスタンプ鋼材の製造方法。 - 前記母材のうちの一部が前記焼戻し部であることを特徴とする請求項1〜4のいずれか一項に記載のホットスタンプ鋼材。
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