JP6239885B2 - 熱可塑性樹脂組成物及び成形品 - Google Patents

Description

本発明は、ゴム質重合体に、シアン化ビニル化合物に由来する構造単位及び芳香族ビニル化合物に由来する構造単位を含む共重合体がグラフトしている、ゴム質重合体強化グラフト樹脂と、ポリカーボネート樹脂とを含み、機械的強度及び耐薬品性のバランスに優れた成形品を与える熱可塑性樹脂組成物に関する。

ポリカーボネート樹脂は、透明性、耐熱性及び機械特性に優れており、車両、ＯＡ（オフィスオートメーション）機器、家庭電化機器、電気・電子機器、建材等において利用されている。そして、ポリカーボネート樹脂を単独で用いた場合の流動性等を改良するために、他の熱可塑性樹脂とのポリマーアロイについても数多く開発されている。その中でも、例えば、特許文献１〜４には、流動性（成形加工性）に優れるＡＢＳ樹脂に代表されるゴム質重合体強化樹脂とのポリマーアロイが開示されており、耐衝撃性等が改良されて、車両、ＯＡ機器、電気・電子機器等への利用が期待されている。
また、特許文献５には、特定の粒子径を有するアクリル系ゴムの存在下、芳香族ビニル化合物及びシアン化ビニル化合物を含む単量体をグラフト重合させてなる耐衝撃性改良剤が開示されており、ＡＳ樹脂、ポリエステル樹脂等と併用した例が記載されている。

ポリカーボネート樹脂及びゴム質重合体強化樹脂を含むアロイは、改良された性能を発揮しつつある。一方で、アロイからなる成形品の表面が塗装された場合に、外観性の低下が見られたり、ポリカーボネート樹脂とゴム質重合体強化樹脂との相溶性が十分でないために、ウェルド強度が低下したり、更には、−１０℃〜０℃程度の温度を境にして、それより高い温度における機械特性と、それより低い温度における機械特性との間に差が見られたりすることがある。後者については、例えば、上記アロイからなる成形品を、実用衝撃特性を測定するための落錘試験に供すると、破壊挙動が異なるというものである。

近年、車両に配設される樹脂製部材としては、衝突、接触等の際における安全性の観点から、尖った破片を発生させにくい材料からなるものが用いられている。このような材料に対する各種性能のうち、アイゾット衝撃強さ、シャルピー衝撃強さ等による「耐衝撃性」の評価だけでなく、落錘衝撃強さ等による「耐面衝撃性」、即ち、実用衝撃強度の評価が着目されてきた。特に、車両は、温暖地域から寒冷地域に至るまでの、広い温度範囲の場所で用いられるので、低い温度で脆性破壊する材料に代えて、脆性破壊が抑制されて、延性破壊されやすい材料を用いる必要がある。

尚、「脆性破壊」とは、例えば、落錘試験後、重錘により材料が破壊されて破片が飛び散ることを意味する。また、「延性破壊」とは、材料の著しい伸びや絞りによる変形を伴うものの、重錘により破片が飛び散らない破壊形態を意味する。

特開２０００−２６７１３号公報 特開２０００−２０４２３４号公報 特開２００１−２８８３５４号公報 特開２００６−８３２４０号公報 特開２００２−２８４８２３号公報

本発明は、０℃以下の低い温度、例えば、−３０℃における落錘衝撃試験により脆性破壊が抑制され、延性破壊されやすい成形品を与え、十分なウェルド強度を有し、耐薬品性に優れた成形品を与える熱可塑性樹脂組成物を提供することを目的とする。

本発明は以下のとおりである。
１．〔Ａ〕ゴム質重合体に、シアン化ビニル化合物に由来する構造単位（ｇｘ）と、芳香族ビニル化合物に由来する構造単位（ｇｙ）とを含む共重合体がグラフトしている、ゴム質重合体強化グラフト樹脂であって、（Ａ−１）上記構造単位（ｇｘ）を、５質量％以上ｓ_１質量％以下で含む共重合体を備えるゴム質重合体強化グラフト樹脂と、（Ａ−２）上記構造単位（ｇｘ）を、ｓ_１質量％を超えてｓ_２質量％以下で含む共重合体を備えるゴム質重合体強化グラフト樹脂と、（Ａ−３）上記構造単位（ｇｘ）を、ｓ_２質量％を超えて６０質量％以下で含む共重合体を備えるゴム質重合体強化グラフト樹脂と、からなり、且つ、ｓ_１＝２８質量％及びｓ_２＝３３質量％である混合樹脂、〔Ｂ〕ポリカーボネート樹脂、並びに、〔Ｃ〕ゴム質重合体の非存在下、シアン化ビニル化合物及び芳香族ビニル化合物を含む重合性不飽和単量体を重合して得られた、該シアン化ビニル化合物に由来する構造単位（ｃｘ）、及び、該芳香族ビニル化合物に由来する構造単位（ｃｙ）を含む共重合体であって、上記構造単位（ｃｘ）を、５質量％以上ｒ_１質量％以下で含む重合体（Ｃ−１）と、上記構造単位（ｃｘ）を、ｒ_１質量％を超えてｒ_２質量％以下で含む重合体（Ｃ−２）と、上記構造単位（ｃｘ）を、ｒ_２質量％を超えて６０質量％以下で含む重合体（Ｃ−３）とからなり、且つ、ｒ_１＝２８質量％及びｒ_２＝３３質量％である共重合体を含有する熱可塑性樹脂組成物において、
上記ゴム質重合体強化グラフト樹脂（Ａ−１）、（Ａ−２）及び（Ａ−３）の含有割合は、これらの合計を１００質量％とした場合に、それぞれ、５７〜６１質量％、１９〜３２質量％及び９〜２３質量％であり、
上記重合体（Ｃ−１）、（Ｃ−２）及び（Ｃ−３）の含有割合は、これらの合計を１００質量％とした場合に、それぞれ、３０〜７７質量％、１０〜４０質量％及び０．５〜１０質量％であり、
上記混合樹脂〔Ａ〕、上記ポリカーボネート樹脂〔Ｂ〕及び上記共重合体〔Ｃ〕の含有割合は、これらの合計を１００質量％とした場合に、それぞれ、３〜７０質量％、３〜９０質量％及び５〜８０質量％であり、
上記組成物に対するゴム質重合体の含有量が８．７５〜２０質量％であることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
２．上記混合樹脂〔Ａ〕及び上記ポリカーボネート樹脂〔Ｂ〕の含有割合が、これらの合計を１００質量％とした場合に、それぞれ、５〜８０質量％及び２０〜９５質量％である上記１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
３．上記ゴム質重合体強化グラフト樹脂〔Ａ〕に含まれる、上記シアン化ビニル化合物に由来する構造単位（ｇｘ）及び上記芳香族ビニル化合物に由来する構造単位（ｇｙ）の割合が、両者の合計を１００質量％とした場合に、それぞれ、５〜６０質量％及び４０〜９５質量％である上記１又は２に記載の熱可塑性樹脂組成物。
４．上記共重合体〔Ｃ〕に含まれる上記構造単位（ｃｘ）の含有割合は、該共重合体〔Ｃ〕を構成する構造単位の合計を１００質量％とした場合に、５〜６０質量％である上記１乃至３のいずれか一項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
５．上記１乃至４のいずれか一項に記載の熱可塑性樹脂組成物を含むことを特徴とする成形品。

本発明の熱可塑性樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂及びゴム質重合体強化グラフト樹脂を主とする従来の組成物に比べて、０℃以下の低い温度、例えば、−３０℃における落錘衝撃試験により脆性破壊が抑制され、延性破壊されやすい成形品を与え、十分なウェルド強度を有し、耐薬品性に優れた成形品を与える。従って、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、車両、船舶、ＯＡ機器、家庭電化機器、電機・電子機器、建材等の部材や、日用雑貨、スポーツ用品、文具等であって、塗装、ウェルド部への負荷等を伴う製品用の成形品に好適である。

以下、本発明を詳しく説明する。
本明細書において、「（メタ）アクリル」は、アクリル及びメタクリルを、「（メタ）アクリレート」は、アクリレート及びメタクリレートを、「（メタ）アクリロイル基」は、アクリロイル基又はメタクリロイル基を、「（共）重合体」は、単独重合体及び共重合体を意味する。

本発明の熱可塑性樹脂組成物は、〔Ａ〕ゴム質重合体に、シアン化ビニル化合物に由来する構造単位（ｇｘ）と、芳香族ビニル化合物に由来する構造単位（ｇｙ）とを含む共重合体がグラフトしている、ゴム質重合体強化グラフト樹脂の３種からなる混合樹脂（以下、「成分〔Ａ〕」ともいう。）、及び、〔Ｂ〕ポリカーボネート樹脂（以下、「成分〔Ｂ〕」ともいう。）を含有する。そして、上記成分〔Ａ〕は、構造単位（ｇｘ）を、５質量％以上ｓ_１質量％以下で含む共重合体を備えるゴム質重合体強化グラフト樹脂（Ａ−１）と、構造単位（ｇｘ）を、ｓ_１質量％を超えてｓ_２質量％以下で含む共重合体を備えるゴム質重合体強化グラフト樹脂（Ａ−２）と、構造単位（ｇｘ）を、ｓ_２質量％を超えて６０質量％以下で含む共重合体を備えるゴム質重合体強化グラフト樹脂（Ａ−３）と、からなり、ｓ_１＝２８質量％及びｓ_２＝３３質量％である。また、上記成分〔Ａ〕を構成するゴム質重合体強化グラフト樹脂（Ａ−１）、（Ａ−２）及び（Ａ−３）の含有割合は、これらの合計を１００質量％とした場合に、それぞれ、５７〜６１質量％、１９〜３２質量％及び９〜２３質量％である。

上記成分〔Ａ〕を構成するゴム質重合体強化グラフト樹脂は、一般には、ゴム質重合体の存在下、シアン化ビニル化合物及び芳香族ビニル化合物を含む重合性不飽和単量体（ａｍ）を重合すること（以下、「グラフト重合」という。）により得られた樹脂組成物（以下、「ゴム強化樹脂」という。）に含まれる複合樹脂（以下、「グラフト樹脂」ともいう。）である。このグラフト樹脂は、重合性不飽和単量体（ａｍ）に由来する構造単位（ｇｘ）及び（ｇｙ）を含む共重合体が、ゴム質重合体にグラフトしている樹脂であり、ゴム質重合体部と、重合性不飽和単量体（ａｍ）に含まれた、シアン化ビニル化合物及び芳香族ビニル化合物に由来する構造単位（ｇｘ）及び（ｇｙ）を含む共重合体部（グラフト部）とからなる。この共重合体部（グラフト部）を構成する共重合体は、構造単位（ｇｘ）及び（ｇｙ）以外に、更に他の構造単位（以下、「構造単位（ｇｚ）」ともいう。）を、任意に含んでもよい。この場合、構造単位（ｇｚ）の形成に用いられる化合物（以下、重合性不飽和単量体（ａｍ）として使用可能な「他のビニル系単量体」ともいう。）としては、（メタ）アクリル酸エステル化合物、マレイミド系化合物、不飽和酸無水物、カルボキシル基含有不飽和化合物、ヒドロキシル基含有不飽和化合物（但し、エステル部がヒドロキシアルキル基を含む（メタ）アクリル酸エステル化合物を除く）、オキサゾリン基含有不飽和化合物等が挙げられる。上記共重合体部（グラフト部）を構成する共重合体が、構造単位（ｇｚ）を含む場合、その含有量の上限は、構造単位（ｇｘ）、（ｇｙ）及び（ｇｚ）の合計を１００質量％とした場合に、好ましくは１５質量％、より好ましくは１０質量％である。
上記成分〔Ａ〕は、いずれも、構造単位（ｇｘ）及び（ｇｙ）を含む３種のゴム質重合体強化グラフト樹脂（Ａ−１）、（Ａ−２）及び（Ａ−３）の混合物である。これらのゴム質重合体強化グラフト樹脂（Ａ−１）、（Ａ−２）及び（Ａ−３）は、構造単位（ｇｘ）及び（ｇｙ）を含むが、成分〔Ａ〕が、他のビニル系単量体に由来する構造単位（ｇｚ）を含む場合には、この構造単位（ｇｚ）は、全てのグラフト樹脂に含まれていてよいし、いずれか１つ又は２つのみに含まれていてもよい。
また、グラフト重合により得られたゴム強化樹脂は、通常、ゴム質重合体強化グラフト樹脂のほかに、ゴム質重合体にグラフトしていない共重合体（以下、「未グラフト重合体」という。）を含む。この未グラフト重合体の構成は、使用した重合性不飽和単量体（ａｍ）の種類に依存するので、未グラフト重合体は、本発明の組成物において、後述する、「成分〔Ｃ〕」に相当することがある。

上記ゴム質重合体強化グラフト樹脂の形成に用いられるゴム質重合体は、２５℃でゴム質であれば、単独重合体であってもよいし、共重合体であってもよいが、ジエン系重合体（以下、「ジエン系ゴム」という。）及び非ジエン系重合体（以下、「非ジエン系ゴム」という。）が好ましい。更に、このゴム質重合体は、架橋重合体であってもよいし、非架橋重合体であってもよい。これらは、１種単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。

上記ジエン系ゴムとしては、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリクロロプレン等の単独重合体；スチレン・ブタジエン共重合体、スチレン・ブタジエン・スチレン共重合体、アクリロニトリル・ブタジエン共重合体、アクリロニトリル・スチレン・ブタジエン共重合体等のスチレン・ブタジエン系共重合体ゴム；スチレン・イソプレン共重合体、スチレン・イソプレン・スチレン共重合体、アクリロニトリル・スチレン・イソプレン共重合体等のスチレン・イソプレン系共重合体ゴム；天然ゴム等が挙げられる。これらの共重合体は、ブロック共重合体でもよいし、ランダム共重合体でもよい。また、これらの共重合体は水素添加（但し、水素添加率は５０％未満。）されたものであってもよい。上記ジエン系ゴムは、１種単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。

また、上記非ジエン系ゴムとしては、エチレン単位と、炭素原子数３以上のα−オレフィンからなる単位を含むエチレン・α−オレフィン系共重合体ゴム；ウレタン系ゴム；アクリル系ゴム；シリコーンゴム；シリコーン・アクリル系ＩＰＮゴム；共役ジエン系化合物よりなる単位を含む（共）重合体を水素添加してなる重合体等が挙げられる。これらの共重合体は、ブロック共重合体であってもよいし、ランダム共重合体であってもよい。また、これらの共重合体は水素添加（但し、水素添加率は５０％以上。）されたものであってもよい。上記非ジエン系ゴムは、１種単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。

本発明においては、上記ゴム質重合体強化グラフト樹脂は、ゴム質重合体として、ジエン系ゴムを用いて得られたグラフト樹脂であることが好ましい。

上記ゴム質重合体強化グラフト樹脂の形成に用いられる重合性不飽和単量体（ａｍ）は、構造単位（ｇｘ）及び（ｇｙ）を形成する、シアン化ビニル化合物及び芳香族ビニル化合物を含む。この重合性不飽和単量体（ａｍ）は、更に、構造単位（ｇｚ）を形成する、（メタ）アクリル酸エステル化合物、マレイミド系化合物、不飽和酸無水物、カルボキシル基含有不飽和化合物、ヒドロキシル基含有不飽和化合物（但し、エステル部がヒドロキシアルキル基を含む（メタ）アクリル酸エステル化合物を除く）、オキサゾリン基含有不飽和化合物等の他のビニル系単量体を含んでもよい。

上記シアン化ビニル化合物としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エタクリロニトリル、α−エチルアクリロニトリル、α−イソプロピルアクリロニトリル等が挙げられる。これらの化合物は、単独であるいは２つ以上を組み合わせて用いることができる。また、これらのうち、アクリロニトリルが好ましい。

上記芳香族ビニル化合物は、少なくとも１つのビニル結合と、少なくとも１つの芳香族環とを有する化合物であれば、特に限定されない。但し、官能基等の置換基を有さないものとする。その例としては、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、β−メチルスチレン、エチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルキシレン、ビニルナフタレン等が挙げられる。これらの化合物は、単独であるいは２つ以上を組み合わせて用いることができる。また、これらのうち、スチレン及びα−メチルスチレンが好ましく、スチレンが特に好ましい。

上記重合性不飽和単量体（ａｍ）は、シアン化ビニル化合物及び芳香族ビニル化合物からなる単量体であってよいし、シアン化ビニル化合物、芳香族ビニル化合物及び他のビニル系単量体とからなる単量体であってもよい。後者の場合、シアン化ビニル化合物及び芳香族ビニル化合物の合計量の下限値は、好ましくは７０質量％、より好ましくは８０質量％、更に好ましくは９５質量％である。

上記（メタ）アクリル酸エステル化合物は、（メタ）アクリロイル基を有する化合物であれば、特に限定されない。但し、カルボン酸は含まないものとする。その例としては、エステル部が炭化水素基を含む化合物、エステル部がヒドロキシアルキル基を含む化合物等が挙げられる。これらの化合物は、単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
エステル部が炭化水素基を含む（メタ）アクリル酸エステル化合物としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ベンジル等が挙げられる。
また、エステル部がヒドロキシアルキル基を含む化合物としては、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシメチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチルにε−カプロラクトンを付加して得られた化合物等が挙げられる。

上記マレイミド系化合物としては、マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−イソプロピルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−ドデシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−（２−メチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（４−メチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２、６−ジメチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２、６−ジエチルフェニル）マレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、Ｎ−ナフチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等が挙げられる。これらの化合物は、単独であるいは２つ以上を組み合わせて用いることができる。

上記不飽和酸無水物としては、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸等が挙げられる。これらの化合物は、単独であるいは２つ以上を組み合わせて用いることができる。
上記カルボキシル基含有不飽和化合物としては、（メタ）アクリル酸、エタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、クロトン酸、桂皮酸等が挙げられる。これらの化合物は、単独であるいは２つ以上を組み合わせて用いることができる。

上記ヒドロキシル基含有不飽和化合物としては、ｏ−ヒドロキシスチレン、ｍ−ヒドロキシスチレン、ｐ−ヒドロキシスチレン、ｏ−ヒドロキシ−α−メチルスチレン、ｍ−ヒドロキシ−α−メチルスチレン、ｐ−ヒドロキシ−α−メチルスチレン、２−ヒドロキシメチル−α−メチルスチレン、３−ヒドロキシメチル−α−メチルスチレン、４−ヒドロキシメチル−α−メチルスチレン、４−ヒドロキシメチル−１−ビニルナフタレン、７−ヒドロキシメチル−１−ビニルナフタレン、８−ヒドロキシメチル−１−ビニルナフタレン、４−ヒドロキシメチル−１−イソプロペニルナフタレン、７−ヒドロキシメチル−１−イソプロペニルナフタレン、８−ヒドロキシメチル−１−イソプロペニルナフタレン、ｐ−ビニルベンジルアルコール、３−ヒドロキシ−１−プロペン、４−ヒドロキシ−１−ブテン、シス−４−ヒドロキシ−２−ブテン、トランス−４−ヒドロキシ−２−ブテン、３−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロペン等が挙げられる。これらの化合物は、単独であるいは２つ以上を組み合わせて用いることができる。

上記重合性不飽和単量体（ａｍ）が他のビニル系単量体を含む場合、上記ゴム質重合体強化グラフト樹脂は、共重合体部（グラフト部）に、他のビニル系単量体に由来する構造単位（ｇｚ）を有することとなる。

上記ゴム質重合体強化グラフト樹脂の好ましい例は、以下の通りである。上記成分〔Ａ〕を構成する３種のゴム質重合体強化グラフト樹脂（Ａ−１）、（Ａ−２）及び（Ａ−３）は、同じ種類のグラフト樹脂であってよいし、互いに異なるグラフト樹脂であってもよい。
（１）ジエン系ゴムからなるゴム質重合体部に、シアン化ビニル化合物に由来する構造単位（ｇｘ）及び芳香族ビニル化合物に由来する構造単位（ｇｙ）からなるグラフト部が形成されたグラフト樹脂
（２）ジエン系ゴムからなるゴム質重合体部に、シアン化ビニル化合物に由来する構造単位（ｇｘ）、芳香族ビニル化合物に由来する構造単位（ｇｙ）及びマレイミド系化合物に由来する構造単位からなるグラフト部が形成されたグラフト樹脂
（３）ジエン系ゴムからなるゴム質重合体部に、シアン化ビニル化合物に由来する構造単位（ｇｘ）、芳香族ビニル化合物に由来する構造単位（ｇｙ）及び（メタ）アクリル酸エステル化合物に由来する構造単位からなるグラフト部が形成されたグラフト樹脂

上記ゴム質重合体強化グラフト樹脂の製造方法は、乳化重合、懸濁重合、溶液重合又は塊状重合を含む工程を備える方法、あるいは、これらを組み合わせた重合工程を備える方法とすることができる。

乳化重合を行う場合には、重合開始剤、連鎖移動剤（分子量調節剤）、乳化剤、水等が用いられる。

上記重合開始剤としては、有機過酸化物、アゾ系化合物、無機過酸化物、レドックス型重合開始剤等が挙げられる。

上記有機過酸化物としては、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ｔｅｒｔ−アミル−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチル−ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−アミル−ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキサイド、ジ（ｔｅｒｔ−ヘキシル）パーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノンパーオキサイド、メチルシクロヘキサノンパーオキサイド、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）バレレート、クメンハイドロパーオキサイド、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジハイドロパーオキサイド、１，３−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）−ｍ−イソプロピル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジイソプロピルベンゼンパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルクミルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシラウレイト、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシモノカーボネート、ビス（ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン等が挙げられる。

上記アゾ系化合物としては、２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）、１，１−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、アゾクメン、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２’−アゾビスジメチルバレロニトリル、４，４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸）、２−（ｔｅｒｔ−ブチルアゾ）−２−シアノプロパン、２，２’−アゾビス（２，４，４−トリメチルペンタン）、２，２’−アゾビス（２−メチルプロパン）、ジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）等が挙げられる。

上記無機過酸化物としては、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム等が挙げられる。
また、レドックス型重合開始剤としては、亜硫酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート、アスコルビン酸、硫酸第一鉄等を還元剤とし、ペルオキソ二硫酸カリウム、過酸化水素、クメンハイドロパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロパーオキサイド等を酸化剤としたものを用いることができる。

上記重合開始剤の使用量は、上記重合性不飽和単量体（ａｍ）の全量に対して、通常、０．０５〜１０質量％である。
尚、上記重合開始剤は、反応系に一括して、又は、連続的に供給することができる。

上記連鎖移動剤としては、オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ヘキシルメルカプタン、ｎ−ヘキサデシルメルカプタン、ｎ−テトラデシルメルカプタン、ｔｅｒｔ−テトラデシルメルカプタン等のメルカプタン類；ターピノーレン類、α−メチルスチレンのダイマー等が挙げられる。これらは、１種単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。

上記連鎖移動剤の使用量は、上記重合性不飽和単量体（ａｍ）の全量に対して、通常、０．０１〜５質量％である。
尚、上記連鎖移動剤は、反応系に一括して、又は、連続的に供給することができる。

上記乳化剤としては、アニオン系界面活性剤及びノニオン系界面活性剤が挙げられる。アニオン系界面活性剤としては、高級アルコールの硫酸エステル；ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアルキルベンゼンスルホン酸塩；ラウリル硫酸ナトリウム等の脂肪族スルホン酸塩；高級脂肪族カルボン酸塩、脂肪族リン酸塩等が挙げられる。また、ノニオン系界面活性剤としては、ポリエチレングリコールのアルキルエステル型化合物、アルキルエーテル型化合物等が挙げられる。これらは、１種単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。

上記乳化剤の使用量は、上記重合性不飽和単量体（ａｍ）の全量に対して、通常、０．１〜１０質量％である。

乳化重合の際の反応温度等の条件は、特に限定されない。この乳化重合により得られたラテックスに対しては、通常、凝固剤による樹脂成分の凝固が行われ、粉体等とされる。その後、水洗等によって精製し、乾燥して回収される。凝固に際しては、従来、公知の凝固剤が用いられ、塩化カルシウム、硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム、塩化ナトリウム等の無機塩；硫酸、塩酸等の無機酸；酢酸、乳酸等の有機酸等が用いられる。

上記のようにして得られた、ゴム質重合体強化グラフト樹脂を含むゴム強化樹脂から、ゴム質重合体強化グラフト樹脂を単離する場合、例えば、１０ｇのゴム強化樹脂を、１００〜２００ｍｌのアセトン（ゴム質重合体がアクリル系ゴムの場合、アセトニトリルを使用）に投入し、振とう機等を用いて、２５℃で２〜３時間の振とうを行い、生成した不溶分を分離・回収する方法が適用される。アセトン可溶分（アセトニトリル可溶分）は、未グラフト重合体に相当するものであり、重合性不飽和単量体（ａｍ）の使用量の割合等により、成分〔Ｃ〕に相当することがある。

上記ゴム質重合体強化グラフト樹脂におけるグラフト率（平均値）は、成形加工性、成形品の耐衝撃性、成形外観性等の観点から、好ましくは２０〜２３０％であり、より好ましくは３０〜１５０％、更に好ましくは３５〜１００％である。このグラフト率が低すぎると、成形品の耐衝撃性及び成形外観性が低下する場合がある。一方、グラフト率が高すぎると、成形加工性が十分でなく、耐衝撃性が低下する場合がある。

上記グラフト率は、下記式により求めることができる。
グラフト率（％）＝｛（Ｓ−Ｔ）／Ｔ｝×１００
式中、Ｓは、１ｇのゴム強化樹脂を、アセトン（ゴム質重合体がアクリル系ゴムの場合、アセトニトリルを使用）２０ｍｌに投入し、振とう機を用いて、振とう（温度２５℃、２時間）した後、遠心分離機を用いて、遠心分離（温度５℃、回転数２３，０００ｒｐｍ、１時間）し、不溶分と可溶分とを分離して得られる不溶分の質量（ｇ）であり、Ｔは、ゴム強化樹脂１グラムに含まれるゴム質重合体の質量（ｇ）である。このゴム質重合体の質量は、重合処方及び重合転化率から算出する方法、赤外線吸収スペクトル（ＩＲ）により求める方法等により得ることができる。

上記グラフト率は、例えば、ゴム質重合体強化グラフト樹脂の製造時に用いる重合開始剤の種類及びその使用量、連鎖移動剤の種類及びその使用量、重合性不飽和単量体（ａｍ）の供給方法及び供給時間、重合温度等を、適宜、選択することにより調整することができる。

本発明において、上記成分〔Ａ〕は、構造単位（ｇｘ）を、５質量％以上ｓ_１ （２８）質量％以下で含む共重合体の少なくとも１種を備えるゴム質重合体強化グラフト樹脂（Ａ−１）と、構造単位（ｇｘ）を、ｓ_１ （２８）質量％を超えてｓ_２ （３３）質量％以下で含む共重合体の少なくとも１種を備えるゴム質重合体強化グラフト樹脂（Ａ−２）と、構造単位（ｇｘ）を、ｓ_２ （３３）質量％を超えて６０質量％以下で含む共重合体の少なくとも１種を備えるゴム質重合体強化グラフト樹脂（Ａ−３）とからなる混合樹脂である。上記ゴム質重合体強化グラフト樹脂（Ａ−１）、（Ａ−２）及び（Ａ−３）は、互いに、構造単位（ｇｘ）の含有量（平均値）が異なるグラフト樹脂であり、順次、構造単位（ｇｘ）の含有量（平均値）が多くなっているグラフト樹脂である。
上記成分〔Ａ〕が、ゴム質重合体強化グラフト樹脂（Ａ−１）、（Ａ−２）及び（Ａ−３）からなることにより、耐面衝撃性、ウェルド強度及び耐薬品性のバランスに優れた成形品を得ることができる。特に、上記構造単位（ｇｘ）の含有量（平均値）が、好ましくは５〜６０質量％の範囲にある共重合体を備えるグラフト樹脂の集合体からなる成分〔Ａ〕を用いると、上記効果が顕著である。
尚、上記ゴム質重合体強化グラフト樹脂（Ａ−１）、（Ａ−２）及び（Ａ−３）において、構造単位（ｇｘ）の種類は、同一であってよいし、異なってもよい。構造単位（ｇｙ）の種類もまた、同一であってよいし、異なってもよい。構造単位（ｇｚ）の種類もまた、同一であってよいし、異なってもよい。

上記ゴム質重合体強化グラフト樹脂（Ａ−１）の共重合体部を構成する共重合体は、構造単位（ｇｘ）を、５質量％以上ｓ_１ （２８）質量％以下で含み、上記のように、構造単位（ｇｘ）及び（ｇｙ）からなる共重合体であってよいし、構造単位（ｇｘ）、（ｇｙ）及び（ｇｚ）からなる共重合体であってもよい。また、上記のように、この共重合体部を構成する共重合体は、構造単位（ｇｘ）の所定量を含む共重合体の少なくとも１種からなるものとすることができる。例えば、２種の共重合体からなる場合であって、５≦ｓ_１１＜ｓ_１２≦ｓ_１ （２８）とした場合、構造単位（ｇｘ）をｓ_１１質量％含む共重合体と、構造単位（ｇｘ）をｓ_１２質量％含む共重合体と、からなる共重合体部を含むグラフト樹脂を用いることができる。
ｓ_１は、２８質量％である。構造単位（ｇｘ）の含有量が５質量％以上ｓ_１ （２８）質量％以下である共重合体を２種以上含む場合、「ゴム質重合体強化グラフト樹脂（Ａ−１）の共重合体部を構成する共重合体に含まれる構造単位（ｇｘ）の含有量」として示す値は、共重合体部を構成する各共重合体に含まれる構造単位（ｇｘ）の含有量から算出された平均値である。
上記ゴム質重合体強化グラフト樹脂（Ａ−２）の共重合体部を構成する共重合体は、構造単位（ｇｘ）を、ｓ_１ （２８）質量％を超えてｓ_２ （３３）質量％以下で含む、構造単位（ｇｘ）及び（ｇｙ）を含む共重合体であり、上記のように、構造単位（ｇｘ）及び（ｇｙ）からなる共重合体であってよいし、構造単位（ｇｘ）、（ｇｙ）及び（ｇｚ）からなる共重合体であってもよい。また、上記のように、この共重合体部を構成する共重合体は、構造単位（ｇｘ）の所定量を含む共重合体の少なくとも１種からなるものとすることができる。例えば、２種の共重合体からなる場合であって、ｓ_１ （２８）＜ｓ_２１＜ｓ_２２≦ｓ_２ （３３）とした場合、構造単位（ｇｘ）をｓ_２１質量％含む共重合体と、構造単位（ｇｘ）をｓ_２２質量％含む共重合体と、からなる共重合体部を含むグラフト樹脂を用いることができる。
ｓ_２は、３３質量％である。構造単位（ｇｘ）の含有量がｓ_１ （２８）質量％を超えてｓ_２ （３３）質量％以下である共重合体を２種以上含む場合、「ゴム質重合体強化グラフト樹脂（Ａ−２）の共重合体部を構成する共重合体に含まれる構造単位（ｇｘ）の含有量」として示す値は、共重合体部を構成する各共重合体に含まれる構造単位（ｇｘ）の含有量から算出された平均値である。
上記ゴム質重合体強化グラフト樹脂（Ａ−３）の共重合体部を構成する共重合体は、構造単位（ｇｘ）を、ｓ_２ （３３）質量％を超えて６０質量％以下で含む共重合体であり、上記のように、構造単位（ｇｘ）及び（ｇｙ）からなる共重合体であってよいし、構造単位（ｇｘ）、（ｇｙ）及び（ｇｚ）からなる共重合体であってもよい。また、上記のように、この共重合体部を構成する共重合体は、構造単位（ｇｘ）の所定量を含む共重合体の少なくとも１種からなるものとすることができる。例えば、２種の共重合体からなる場合であって、ｓ_２ （３３）＜ｓ_３１＜ｓ_３２≦６０とした場合、構造単位（ｇｘ）をｓ_３１質量％含む共重合体と、構造単位（ｇｘ）をｓ_３２質量％含む共重合体と、からなる共重合体部を含むグラフト樹脂を用いることができる。
構造単位（ｇｘ）の含有量がｓ_２ （３３）質量％を超えて６０質量％以下である重合体を２種以上含む場合、「ゴム質重合体強化グラフト樹脂（Ａ−３）の共重合体部を構成する共重合体に含まれる構造単位（ｇｘ）の含有量」として示す値は、共重合体部を構成する各共重合体に含まれる構造単位（ｇｘ）の含有量から算出された平均値である。

本発明において好ましい成分〔Ａ〕は、グラフト樹脂を構成するグラフト部における、シアン化ビニル化合物に由来する構造単位（ｇｘ）の合計量、及び、芳香族ビニル化合物に由来する構造単位（ｇｙ）の合計量の割合が、両者の合計を１００質量％とした場合に、それぞれ、好ましくは５〜６０質量％及び４０〜９５質量％、より好ましくは１０〜４５質量％及び５５〜９０質量％、更に好ましくは１５〜４０質量％及び６０〜８５質量％の混合樹脂である。上記範囲にある成分〔Ａ〕を含む組成物を用いることにより、耐面衝撃性、ウェルド強度及び耐薬品性のバランスに優れた成形品を得ることができる。
尚、上記成分〔Ａ〕を構成するゴム質重合体強化グラフト樹脂（Ａ−１）、（Ａ−２）及び（Ａ−３）に含まれる全ての構造単位（ｇｘ）の分布は、オゾン分解及び液体クロマトグラフィーを組み合わせた方法により得ることができる。また、ゴム質重合体強化グラフト樹脂について、構造単位（ｇｘ）の含有量の平均値は、これらのゴム質重合体強化グラフト樹脂を製造した際の、重合性不飽和単量体（ａｍ）の仕込み量若しくは重合後の残存量、及び、樹脂組成の物質収支から得ることもできる。
以下、ゴム質重合体としてジエン系ゴムを用いて得られた、ゴム質重合体強化グラフト樹脂（Ａ−１）、（Ａ−２）及び（Ａ−３）の混合物から、これらのグラフト樹脂の割合を求める方法について、説明する。
上記混合物約０．４ｇを入れた容器に、酢酸エチル２０ｍｌ及びメタノール２０ｍｌを加えて撹拌する。次いで、容器をドライアイス／エタノール中に浸漬して冷却した状態で、容器内にオゾンガスを通気して、ジエン系ゴムを分解させる。分解反応の終了は、容器内の液中における過剰のオゾンによる青色の呈色により判断することができる。その後、、室温条件下、容器内の液中の青色が消失するまで窒素ガスを供給する。次いで、容器を氷水中に浸漬し、水素化ホウ素ナトリウム０．５ｇを加えて１時間撹拌し、酢酸を滴下する。酢酸の滴下により気泡が発生するので、気泡発生が終了するまで酢酸を添加する（約２ｍＬ）。その後、メタノール２０ｍｌを加えて１時間撹拌した後、減圧下、５ｍｌ程度にまで濃縮する。得られた濃縮液を、メチルエチルケトン１００ｍｌに溶解させ、細孔径１μｍのフッ素樹脂製フィルターを用いて濾別し、沈殿を回収する。この沈殿を乾燥した後、秤量すると、ゴム質重合体強化グラフト樹脂（Ａ−１）、（Ａ−２）及び（Ａ−３）における各グラフト部（共重合体部）の合計質量が得られる。
次いで、上記沈殿物を、ｎ−ヘプタン、１，２−ジクロロエタン、アセトニトリル等を用いた液体クロマトグラフィーのグラジエント分析に供すると、構造単位（ｇｘ）を横軸とし、特定量の構造単位（ｇｘ）を含む共重合体（グラフト部を構成する共重合体）の量を縦軸とする分布を得ることができる。

上記成分〔Ａ〕を構成するゴム質重合体強化グラフト樹脂（Ａ−１）、（Ａ−２）及び（Ａ−３）の含有割合は、これらの合計を１００質量％とした場合に、それぞれ、５７〜６１質量％、１９〜３２質量％及び９〜２３質量％である。
また、組成物の流動性、並びに、得られる成形品の耐面衝撃性、ウェルド強度及び耐薬品性のバランス、の効果が顕著となる。

上記成分〔Ａ〕は、上記ゴム質重合体強化グラフト樹脂（Ａ−１）、（Ａ−２）又は（Ａ−３）に相当するグラフト樹脂を含むゴム強化樹脂を混合して得られたものであってよいし、ゴム質重合体の存在下、シアン化ビニル化合物及び芳香族ビニル化合物を含む重合性不飽和単量体（ａｍ）をグラフト重合するに際し、シアン化ビニル化合物及び上記芳香族ビニル化合物を、質量比で、５〜２５：９５〜７５から２７〜６０：７３〜４０へ、又は、２７〜６０：７３〜４０から５〜２５：９５〜７５へと、仕込み量を変化させつつ、グラフト重合して得られたものであってもよい。後者の方法により得られたゴム強化樹脂に含まれるゴム質重合体強化グラフト樹脂は、ゴム質重合体部に対するグラフト部の構成（種類及び割合）が異なる樹脂混合物である。このような樹脂混合物を成分〔Ａ〕用の原料として用いることにより、組成物の流動性が優れ、耐面衝撃性、ウェルド強度及び耐薬品性のバランスに優れた成形品を効率よく製造することができる。

尚、上記重合性不飽和単量体（ａｍ）が、シアン化ビニル化合物及び芳香族ビニル化合物以外に、更に他のビニル系単量体を含む場合、上記シアン化ビニル化合物並びに（芳香族ビニル化合物及び他のビニル系単量体の混合物）の仕込み量を、質量比で５〜２５：９５〜７５から２７〜６０：７３〜４０へと変化させつつ重合して得られた共重合体、及び／又は、上記シアン化ビニル化合物並びに（芳香族ビニル化合物及び他のビニル系単量体の混合物）の仕込み量を、質量比で２７〜６０：７３〜４０から５〜２５：９５〜７５へと変化させつつ重合して得られたゴム強化樹脂を、上記成分〔Ａ〕用の原料とすることが好ましい。

上記のように、グラフト重合により得られたゴム強化樹脂は、通常、未グラフト重合体を含む。そして、上記重合性不飽和単量体（ａｍ）が、芳香族ビニル化合物及びシアン化ビニル化合物を含むので、この未グラフト重合体は、シアン化ビニル化合物に由来する構造単位（以下、「構造単位（ｃｘ）」という。）、及び、芳香族ビニル化合物に由来する構造単位（以下、「構造単位（ｃｙ）」という。）を含むことがあり、この場合、後述する、「成分〔Ｃ〕」に相当する。
尚、上記未グラフト重合体は、ゴム強化樹脂を、アセトン（ゴム質重合体がアクリル系ゴムの場合、アセトニトリルを使用）に投入し、振とう機を用いて、振とう（温度２５℃、２時間）した後、遠心分離機を用いて、遠心分離（温度５℃、回転数２３，０００ｒｐｍ、１時間）して得られる可溶分である。

上記未グラフト重合体の極限粘度［η］（メチルエチルケトン中、３０℃）は、成形加工性及び耐衝撃性の観点から、好ましくは０．２〜０．９ｄｌ／ｇ、より好ましくは０．２５〜０．８５ｄｌ／ｇ、更に好ましくは０．３〜０．８ｄｌ／ｇである。

ここで、極限粘度［η］は、未グラフト重合体をメチルエチルケトンに溶解させ、濃度の異なるものを５点調製し、ウベローデ粘度管を用いて、３０℃で各濃度の還元粘度を測定することにより、求めることができる。

上記極限粘度［η］は、成分〔Ａ〕を製造する際に用いる、重合開始剤、連鎖移動剤、乳化剤、溶剤等の種類や量、更には重合時間、重合温度等を調整することにより、制御することができる。

上記成分〔Ｂ〕は、主鎖にカーボネート結合を有するポリカーボネート樹脂であれば、特に限定されず、芳香族ポリカーボネートでもよいし、脂肪族ポリカーボネートでもよい。また、これらを組み合わせて用いてもよい。本発明においては、耐衝撃性、耐熱性等の観点から、芳香族ポリカーボネートが好ましい。尚、この成分〔Ｂ〕は、末端が、Ｒ−ＣＯ−基、Ｒ’−Ｏ−ＣＯ−基（Ｒ及びＲ’は、いずれも有機基を示す。）に変性されたものであってもよい。

上記芳香族ポリカーボネートとしては、芳香族ジヒドロキシ化合物及び炭酸ジエステルを溶融によりエステル交換（エステル交換反応）して得られたもの、ホスゲンを用いた界面重縮合法により得られたもの、ピリジンとホスゲンとの反応生成物を用いたピリジン法により得られたもの等を用いることができる。

芳香族ジヒドロキシ化合物としては、分子内にヒドロキシル基を２つ有する化合物であればよく、ヒドロキノン、レゾルシノール等のジヒドロキシベンゼン、４，４’−ビフェノール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（以下、「ビスフェノールＡ」という。）、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル−３−メチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３、５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ペンタン、１，１−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）−４−イソプロピルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、９，９−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（ｐ−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレン、４，４’−（ｐ−フェニレンジイソプロピリデン）ジフェノール、４，４’−（ｍ−フェニレンジイソプロピリデン）ジフェノール、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）オキシド、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）エステル、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（ｐ−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）スルフィド、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）スルホキシド等が挙げられる。これらは、単独であるいは２つ以上を組み合わせて用いることができる。

上記芳香族ヒドロキシ化合物のうち、２つのベンゼン環の間に炭化水素基を有する化合物が好ましい。尚、この化合物において、炭化水素基は、ハロゲン置換された炭化水素基であってもよい。また、ベンゼン環は、そのベンゼン環に含まれる水素原子がハロゲン原子に置換されたものであってもよい。従って、上記化合物としては、ビスフェノールＡ、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル−３−メチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３、５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ブタン等が挙げられる。これらのうち、ビスフェノールＡが特に好ましい。

芳香族ポリカーボネートをエステル交換反応により得るために用いる炭酸ジエステルとしては、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルカーボネート、ジフェニルカーボネート、ジトリルカーボネート等が挙げられる。これらは、単独であるいは２つ以上を組み合わせて用いることができる。

上記成分〔Ｂ〕の平均分子量及び分子量分布は、組成物が、成形加工性を有する限り、特に限定されない。ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定されるポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは１５，０００〜４０，０００、より好ましくは１６，０００〜３０，０００、更に好ましくは１７，０００〜２８，０００である。尚、上記重量平均分子量が大きくなるほど、ノッチ付き衝撃強さが高くなる一方、流動性が十分ではなく、成形加工性に劣る傾向にある。
更に、上記成分〔Ｂ〕の分子量は、溶媒としてメチレンクロライドを用い、２５℃で測定した溶液粘度より換算した粘度平均分子量（Ｍｖ）で、好ましくは１０，０００〜５０，０００、より好ましくは１５，０００〜３０，０００、更に好ましくは１７，５００〜２７，０００である。粘度平均分子量が１０，０００〜５０，０００であると、成形加工性及び機械的強度に優れる。
また、上記成分〔Ｂ〕のＭＦＲ（温度２４０℃、荷重１０ｋｇ）は、好ましくは１〜７０ｇ／１０分、より好ましくは２．５〜５０ｇ／１０分、更に好ましくは４〜３０ｇ／１０分である。

本発明の組成物において、上記成分〔Ｂ〕は、１種単独で含まれていてよいし、２種以上の組み合わせで含まれていてもよい。

本発明の組成物は、更に、他の重合体（他の樹脂）を含有してもよい。
他の重合体としては、上記成分〔Ａ〕と異なる構成のビニル系単量体に由来する構造単位を含む（共）重合体（芳香族ビニル系（共）重合体、アクリル系（共）重合体、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、フッ素樹脂等）、ポリオレフィン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂等が挙げられる。
本発明の組成物が、他の重合体（他の樹脂）を含有する場合、その含有量の上限は、上記成分〔Ａ〕及び〔Ｂ〕の合計１００質量部に対して、好ましくは２０質量部、より好ましくは１０質量部である。

本発明の組成物は、他の重合体として、芳香族ビニル系（共）重合体であって、ゴム質重合体の非存在下、シアン化ビニル化合物及び芳香族ビニル化合物を含む重合性不飽和単量体を重合して得られた、シアン化ビニル化合物に由来する構造単位（ｃｘ）、及び、芳香族ビニル化合物に由来する構造単位（ｃｙ）を含む共重合体（以下、「成分〔Ｃ〕」という。）を含む。本発明の組成物が、上記成分〔Ａ〕、〔Ｂ〕及び〔Ｃ〕を含有することにより、０℃以下の低い温度、例えば、−３０℃における落錘衝撃試験により脆性破壊が抑制され、延性破壊されやすい成形品を与え、十分なウェルド強度を有し、耐薬品性に優れた成形品を、より効率よく得ることができる。

上記成分〔Ｃ〕は、シアン化ビニル化合物に由来する構造単位（ｃｘ）、及び、芳香族ビニル化合物に由来する構造単位（ｃｙ）を含む共重合体であり、更に他の構造単位（以下、「構造単位（ｃｚ）」ともいう。）を、任意に含んでもよい共重合体である。

上記構造単位（ｃｘ）を形成するシアン化ビニル化合物については、上記成分〔Ａ〕の形成に用いられる重合性不飽和単量体として使用可能なシアン化ビニル化合物の説明が適用される。上記成分〔Ｃ〕に含まれる構造単位（ｃｘ）は、１種のみであってよいし、２種以上であってもよい。上記シアン化ビニル化合物としては、アクリロニトリルが好ましい。
上記成分〔Ｃ〕に含まれる構造単位（ｃｘ）の含有量は、上記成分〔Ｃ〕を構成する構造単位の合計を１００質量％とすると、好ましくは５〜６０質量％、より好ましくは５〜５０質量％、更に好ましくは１０〜５０質量％である。上記構造単位（ｃｘ）の含有量が５〜６０質量％であると、組成物の成形加工性（流動性）に優れ、耐薬品性及び塗装性に優れた成形品を得ることができる。

上記構造単位（ｃｙ）を形成する芳香族ビニル化合物については、上記成分〔Ａ〕の形成に用いられる重合性不飽和単量体として使用可能な芳香族ビニル化合物の説明が適用される。上記成分〔Ｃ〕に含まれる構造単位（ｃｙ）は、１種のみであってよいし、２種以上であってもよい。上記芳香族ビニル化合物としては、スチレン及びα−メチルスチレンが好ましい。
上記成分〔Ｃ〕に含まれる構造単位（ｃｙ）の含有量は、上記成分〔Ｃ〕を構成する構造単位の合計を１００質量％とすると、好ましくは４０〜９５質量％、より好ましくは５０〜９５質量％、更に好ましくは５０〜９０質量％である。上記構造単位（ｃｙ）の含有量が４０〜９５質量％であると、組成物の成形加工性（流動性）に優れ、耐薬品性及び塗装性に優れた成形品を得ることができる。

また、上記構造単位（ｃｚ）を形成する単量体としては、（メタ）アクリル酸エステル化合物、マレイミド系化合物、不飽和酸無水物、カルボキシル基含有不飽和化合物、ヒドロキシル基含有不飽和化合物、オキサゾリン基含有不飽和化合物等が挙げられる。
上記成分〔Ｃ〕が、構造単位（ｃｚ）を含む場合、その含有量の上限は、上記成分〔Ｃ〕を構成する構造単位の合計、即ち、構造単位（ｃｘ）、（ｃｙ）及び（ｃｚ）の合計を１００質量％とすると、好ましくは１５質量％、より好ましくは１２質量％である。

上記成分〔Ｃ〕は、構造単位（ｃｘ）及び（ｃｙ）からなる共重合体であり、構造単位（ｃｘ）及び（ｃｙ）からなる共重合体と、構造単位（ｃｘ）、（ｃｙ）及び（ｃｚ）からなる共重合体との組合せであってもよい。

上記成分〔Ｃ〕が構造単位（ｃｘ）及び（ｃｙ）からなる共重合体である場合、互いに、構造単位（ｃｘ）及び（ｃｙ）の含有割合が異なる３種の共重合体の混合物、即ち、構造単位（ｃｘ）を、５質量％以上ｒ_１（２８）質量％以下で含む共重合体の少なくとも１種からなる重合体（Ｃ−１）と、構造単位（ｃｘ）を、ｒ_１（２８）質量％を超えてｒ_２（３３）質量％以下で含む共重合体の少なくとも１種からなる重合体（Ｃ−２）と、構造単位（ｃｘ）を、ｒ_２（３３）質量％を超えて６０質量％以下で含む共重合体の少なくとも１種からなる重合体（Ｃ−３）とからなる混合物であることが好ましい。また、上記重合体（Ｃ−１）、（Ｃ−２）及び（Ｃ−３）の含有割合は、これらの合計を１００質量％とした場合に、それぞれ、３０〜７７質量％、１０〜４０質量％及び０．５〜１０質量％である。

上記重合体（Ｃ−１）、（Ｃ−２）及び（Ｃ−３）は、互いに、構造単位（ｃｘ）の含有量が異なる共重合体であり、順次、構造単位（ｃｘ）の含有量が多くなっている共重合体である。これらの重合体（Ｃ−１）、（Ｃ−２）及び（Ｃ−３）において、構造単位（ｃｘ）の種類は、同一であってよいし、異なってもよい。構造単位（ｃｙ）の種類もまた、同一であってよいし、異なってもよい。構造単位（ｃｚ）の種類もまた、同一であってよいし、異なってもよい。尚、この構造単位（ｃｚ）は、重合体（Ｃ−１）、（Ｃ−２）及び（Ｃ−３）の全てに含まれてよいし、いずれか１つ又は２つに含まれていてもよい。
上記成分〔Ｃ〕が、上記構成を有する重合体（Ｃ−１）、（Ｃ−２）及び（Ｃ−３）からなることにより、成分〔Ａ〕及び〔Ｂ〕のあいだの相溶性の向上効果が高く、耐面衝撃性、ウェルド強度及び耐薬品性のバランスに優れた成形品を効率よく製造することができる。特に、構造単位（ｃｘ）の含有割合が、上記のように、好ましくは５〜６０質量％の範囲にある共重合体の集合体からなる成分〔Ｃ〕を用いると、上記効果が顕著である。

上記重合体（Ｃ−１）は、構造単位（ｃｘ）を、５質量％以上ｒ_１ （２８）質量％以下で含む共重合体であり、上記のように、構造単位（ｃｘ）及び（ｃｙ）からなる共重合体であってよいし、構造単位（ｃｘ）、（ｃｙ）及び（ｃｚ）からなる共重合体であってもよい。また、上記のように、この重合体（Ｃ−１）は、構造単位（ｃｘ）の所定量を含む共重合体の少なくとも１種からなるものとすることができる。例えば、２種の共重合体からなる場合であって、５≦ｒ_１１＜ｒ_１２≦ｒ_１ （２８）とした場合、構造単位（ｃｘ）をｒ_１１質量％含む共重合体と、構造単位（ｃｘ）をｒ_１２質量％含む共重合体と、からなる重合体（Ｃ−１）を用いることができる。
ｒ_１は２８質量％である。構造単位（ｃｘ）の含有量が５質量％以上ｒ_１ （２８）質量％以下である共重合体を２種以上含む場合、「重合体（Ｃ−１）に含まれる構造単位（ｃｘ）の含有量」として示す値は、各共重合体に含まれる構造単位（ｃｘ）の含有量から算出された平均値である。
上記重合体（Ｃ−２）は、構造単位（ｃｘ）を、ｒ_１ （２８）質量％を超えてｒ_２ （３３）質量％以下で含む、構造単位（ｃｘ）及び（ｃｙ）を含む共重合体であり、上記のように、構造単位（ｃｘ）及び（ｃｙ）からなる共重合体であってよいし、構造単位（ｃｘ）、（ｃｙ）及び（ｃｚ）からなる共重合体であってもよい。また、上記のように、この重合体（Ｃ−２）は、構造単位（ｃｘ）の所定量を含む共重合体の少なくとも１種からなるものとすることができる。例えば、２種の共重合体からなる場合であって、ｒ_１ （２８）＜ｒ_２１＜ｒ_２２≦ｒ_２ （３３）とした場合、構造単位（ｃｘ）をｒ_２１質量％含む共重合体と、構造単位（ｃｘ）をｒ_２２質量％含む共重合体と、からなる重合体（Ｃ−２）を用いることができる。
ｒ_２は３３質量％である。構造単位（ｃｘ）の含有量がｒ_１ （２８）質量％を超えてｒ_２ （３３）質量％以下である共重合体を２種以上含む場合、「重合体（Ｃ−２）に含まれる構造単位（ｃｘ）の含有量」として示す値は、各共重合体に含まれる構造単位（ｃｘ）の含有量から算出された平均値である。
本発明において、ｒ_２が３３質量％であるので、本発明の組成物において、特に、成分〔Ａ〕と、重合体（Ｃ−２）との相溶性が向上し、更に、成分〔Ｂ〕と、重合体（Ｃ−１）及び（Ｃ−３）との相溶性も向上するため、結果として、成分〔Ａ〕及び〔Ｂ〕のあいだの相溶性に優れたものとなり、得られる成形品において、耐面衝撃性、ウェルド強度及び耐薬品性のバランスが優れる。
また、本発明において、耐面衝撃性、ウェルド強度及び耐薬品性のバランスの効果が顕著となる。
上記重合体（Ｃ−３）は、構造単位（ｃｘ）を、ｒ_２ （３３）質量％を超えて６０質量％以下で含む共重合体であり、上記のように、構造単位（ｃｘ）及び（ｃｙ）からなる共重合体であってよいし、構造単位（ｃｘ）、（ｃｙ）及び（ｃｚ）からなる共重合体であってもよい。また、上記のように、この重合体（Ｃ−３）は、構造単位（ｃｘ）の所定量を含む共重合体の少なくとも１種からなるものとすることができる。例えば、２種の共重合体からなる場合であって、ｒ_２ （３３）＜ｒ_３１＜ｒ_３２≦６０とした場合、構造単位（ｃｘ）をｒ_３１質量％含む共重合体と、構造単位（ｃｘ）をｒ_３２質量％含む共重合体と、からなる重合体（Ｃ−３）を用いることができる。
構造単位（ｃｘ）の含有量がｒ_２ （３３）質量％を超えて６０質量％以下である共重合体を２種以上含む場合、「重合体（Ｃ−３）に含まれる構造単位（ｃｘ）の含有量」として示す値は、各共重合体に含まれる構造単位（ｃｘ）の含有量から算出された平均値である。

また、本発明において、上記重合体（Ｃ−１）、（Ｃ−２）及び（Ｃ−３）の含有割合が、これらの合計を１００質量％とした場合に、それぞれ、３０〜７７質量％、１０〜４０質量％及び０．５〜１０質量％であるため、組成物の流動性、並びに、得られる成形品の耐面衝撃性、ウェルド強度及び耐薬品性のバランス、の効果が顕著となる。

上記重合体（Ｃ−１）、（Ｃ−２）及び（Ｃ−３）の混合物を、ｎ−ヘプタン、１，２−ジクロロエタン、アセトニトリル等を用いた液体クロマトグラフィーのグラジエント分析に供すると、構造単位（ｃｘ）を横軸とし、特定量の構造単位（ｃｘ）を含む共重合体の量を縦軸とする分布を得ることができる。

上記重合体（Ｃ−１）は、好ましくは、構造単位（ｃｘ）及び（ｃｙ）からなる共重合体であり、この共重合体は、構造単位（ｃｘ）、（ｃｙ）及び（ｃｚ）からなる共重合体と併用してもよい。構造単位（ｃｚ）を形成する単量体としては、Ｎ−フェニルマレイミド等のマレイミド系化合物、メタクリル酸メチル等の（メタ）アクリル酸エステル化合物が好ましい。
上記重合体（Ｃ−２）は、好ましくは、構造単位（ｃｘ）及び（ｃｙ）からなる共重合体であり、この共重合体は、構造単位（ｃｘ）、（ｃｙ）及び（ｃｚ）からなる共重合体と併用してもよい。構造単位（ｃｚ）を形成する単量体としては、Ｎ−フェニルマレイミド等のマレイミド系化合物、メタクリル酸メチル等の（メタ）アクリル酸エステル化合物が好ましい。
また、上記重合体（Ｃ−３）は、好ましくは、構造単位（ｃｘ）及び（ｃｙ）からなる共重合体であり、この共重合体は、構造単位（ｃｘ）、（ｃｙ）及び（ｃｚ）からなる共重合体と併用してもよい。構造単位（ｃｚ）を形成する単量体としては、Ｎ−フェニルマレイミド等のマレイミド系化合物、メタクリル酸メチル等の（メタ）アクリル酸エステル化合物が好ましい。

上記重合体（Ｃ−１）、（Ｃ−２）及び（Ｃ−３）を製造する場合には、例えば、乳化重合、溶液重合、塊状重合等を適用することができる。このとき、混合する重合体は、好ましくは、互いに同じ重合方法で得られた重合体どうしであることであり、より好ましくは、乳化重合で得られたラテックスどうしを混合する調製方法、溶液重合で得られた重合溶液どうしを混合する調製方法とすることができる。更に、上記重合体（Ｃ−１）、（Ｃ−２）及び（Ｃ−３）を、個別に製造した後、混合してもよい。また、１つの反応系において、いずれか２種の重合体を製造した後、他の１種と混合してもよい。更には、１つの反応系において、３種の重合体を製造してもよい。
尚、上記成分〔Ａ〕の形成に用いたゴム強化樹脂に含まれる未グラフト重合体が、重合体（Ｃ−１）、（Ｃ−２）又は（Ｃ−３）に含まれる場合があるので、この未グラフト重合体を、適宜、利用することができる。

１つの反応系において、上記重合体（Ｃ−１）、（Ｃ−２）及び（Ｃ−３）のうちの２種又は３種の重合体を製造する場合には、反応系に対する各単量体（シアン化ビニル化合物及び芳香族ビニル化合物等）の仕込み量（供給量、供給速度）を変化させながら重合を進める方法等が適用される。例えば、特開昭５０−６３０８５号公報に開示されているパワーフィード法等を適用することができる。このパワーフィード法によれば、複数の単量体が逐次異なる割合で重合を進めることができるので、全ての単量体の仕込み量（供給量、供給速度）を変化させる中で、例えば、上記シアン化ビニル化合物を連続的に又は間欠的に反応系に供給し続けることにより、構造単位（ｃｘ）の含有割合が、０〜７０質量％の広い範囲にある共重合体の集合体からなるものとすることができる。本発明においては、このパワーフィード法により得られた共重合体の集合体は、上記重合体（Ｃ−１）、（Ｃ−２）及び（Ｃ−３）が、それぞれ、所定割合で含まれるようにすることが可能であることから、成分〔Ｃ〕用の共重合体の製造方法として好適である。

本発明においては、上記シアン化ビニル化合物及び芳香族ビニル化合物の仕込み量を、質量比で５〜２５：９５〜７５から２７〜６０：７３〜４０へと変化させつつ重合して得られた共重合体、並びに／又は、上記シアン化ビニル化合物及び芳香族ビニル化合物の仕込み量を、質量比で２７〜６０：７３〜４０から５〜２５：９５〜７５へと変化させつつ重合して得られた共重合体を、上記成分〔Ｃ〕の一部あるいは全部とすることが好ましい。この方法により得られた共重合体を含有する組成物を用いることにより、組成物の流動性が優れ、耐面衝撃性、ウェルド強度及び耐薬品性のバランスに優れた成形品を効率よく製造することができる。

尚、シアン化ビニル化合物及び芳香族ビニル化合物以外の単量体（他の単量体）が用いられる場合、上記シアン化ビニル化合物並びに（芳香族ビニル化合物及び他の単量体の混合物）の仕込み量を、質量比で５〜２５：９５〜７５から２７〜６０：７３〜４０へと変化させつつ重合して得られた共重合体、及び／又は、上記シアン化ビニル化合物並びに（芳香族ビニル化合物及び他の単量体の混合物）の仕込み量を、質量比で２７〜６０：７３〜４０から５〜２５：９５〜７５へと変化させつつ重合して得られた共重合体を、上記成分〔Ｃ〕の一部あるいは全部とすることが好ましい。

上記重合体（Ｃ−１）、（Ｃ−２）及び（Ｃ−３）の混合物の極限粘度［η］（メチルエチルケトン中、３０℃）は、成形加工性及び成形品の耐衝撃性の観点から、好ましくは０．２〜０．９ｄｌ／ｇ、より好ましくは０．２５〜０．８５ｄｌ／ｇ、更に好ましくは０．３〜０．８ｄｌ／ｇである。尚、上記極限粘度［η］を測定する場合には、上記のように、グラフト重合により得られたゴム強化樹脂に含まれる未グラフト重合体に対する測定方法を適用することができる。

本発明において、樹脂成分が、成分〔Ａ〕及び〔Ｂ〕からなる場合、これらの割合は、両者の合計を１００質量％とした場合に、それぞれ、好ましくは５〜８０質量％及び２０〜９５質量％、より好ましくは７〜６０質量％及び４０〜９３質量％、更に好ましくは１０〜５０質量％及び５０〜９０質量％である。上記成分〔Ａ〕及び〔Ｂ〕の割合が上記範囲にあると、耐面衝撃性、ウェルド強度及び耐薬品性のバランスに優れた成形品を得ることができる。尚、上記成分〔Ａ〕の含有量が少なすぎると、耐面衝撃性が低下する傾向がある。

本発明において、樹脂成分が、成分〔Ａ〕、〔Ｂ〕及び〔Ｃ〕からなる場合、これらの割合は、３者の合計を１００質量％とした場合に、それぞれ、好ましくは３〜７０質量％、３〜９０質量％及び５〜８０質量％、より好ましくは５〜６０質量％、１０〜８０質量％及び６〜７０質量％、更に好ましくは１０〜５０質量％、２０〜８０質量％及び７〜５０質量％である。上記成分〔Ａ〕、〔Ｂ〕及び〔Ｃ〕の割合が上記範囲にあると、耐面衝撃性、ウェルド強度及び耐薬品性のバランスに優れた成形品を得ることができる。尚、上記成分〔Ａ〕の含有量が少なすぎると、耐面衝撃性が低下する傾向がある。上記成分〔Ｂ〕の含有量が少なすぎると、耐衝撃性が低下する傾向がある。また、上記成分〔Ｃ〕の含有量が少なすぎると、耐面衝撃性が低下する傾向がある。

本発明の組成物が、成分〔Ａ〕、〔Ｂ〕及び〔Ｃ〕を含有する場合には、特に、成分〔Ａ〕及び〔Ｂ〕のあいだの相溶性に優れ、得られる成形品において、従来よりも一段と優れたウェルド強度及び耐面衝撃性を得ることができる。

本発明の組成物において、成分〔Ａ〕に由来するゴム質重合体の含有量は、成形加工性及び成形品の耐衝撃性の観点から、組成物全体に対して、８．７５〜２０質量％である。

本発明の組成物は、目的、用途等に応じて、更に、充填剤、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、老化防止剤、難燃剤、滑剤、耐候安定剤、光安定剤、熱安定剤、帯電防止剤、撥水剤、撥油剤、消泡剤、抗菌剤、防腐剤、着色剤（顔料、染料等）、蛍光増白剤、導電性付与剤等を含有したものとすることができる。
ガラス繊維、炭素繊維等の繊維状充填剤を配合することによって、高剛性材料を得ることができる。難燃剤、難燃助剤等を配合することによって、難燃材料を得ることができる。また、ゴム粒子、官能基含有重合体の配合によって、艶消し材料を得ることができる。更には、屈折率を調整したゴム質重合体の使用によって、半透明、高外観材料等とすることができる。

上記充填剤としては、重質炭酸カルシウム、膠質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、カーボンブラック、クレー、タルク、フュームドシリカ、焼成シリカ、沈降シリカ、粉砕シリカ、溶融シリカ、カオリン、硅藻土、ゼオライト、酸化チタン、生石灰、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化バリウム、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、硫酸アルミニウム、ガラス繊維、炭素繊維、ガラスバルーン、シラスバルーン、サランバルーン、フェノールバルーン等が挙げられる。これらは、単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。

上記可塑剤としては、フタル酸エステル、トリメリット酸エステル、ピロメリット酸エステル、脂肪族一塩基酸エステル、脂肪族二塩基酸エステル、リン酸エステル、多価アルコールのエステル、エポキシ系可塑剤、高分子型可塑剤、塩素化パラフィン等が挙げられる。これらは、単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。

上記酸化防止剤としては、ヒンダードアミン系化合物、ハイドロキノン系化合物、ヒンダードフェノール系化合物、含硫黄化合物、含リン化合物等が挙げられる。これらは、単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。

上記紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、トリアジン系化合物等が挙げられる。これらは、単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。

上記老化防止剤としては、ナフチルアミン系化合物、ジフェニルアミン系化合物、ｐ−フェニレンジアミン系化合物、キノリン系化合物、ヒドロキノン誘導体系化合物、モノフェノール系化合物、ビスフェノール系化合物、トリスフェノール系化合物、ポリフェノール系化合物、チオビスフェノール系化合物、ヒンダードフェノール系化合物、亜リン酸エステル系化合物、イミダゾール系化合物、ジチオカルバミン酸ニッケル塩系化合物、リン酸系化合物等が挙げられる。これらは、単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。

上記難燃剤としては、有機系難燃剤、無機系難燃剤、反応系難燃剤等が挙げられる。これらは、単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。

有機系難燃剤としては、臭素化エポキシ系化合物、臭素化アルキルトリアジン化合物、臭素化ビスフェノール系エポキシ樹脂、臭素化ビスフェノール系フェノキシ樹脂、臭素化ビスフェノール系ポリカーボネート樹脂、臭素化ポリスチレン樹脂、臭素化架橋ポリスチレン樹脂、臭素化ビスフェノールシアヌレート樹脂、臭素化ポリフェニレンエーテル、デカブロモジフェニルオキサイド、テトラブロモビスフェノールＡ及びそのオリゴマー等のハロゲン系難燃剤；トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリプロピルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリペンチルホスフェート、トリヘキシルホスフェート、トリシクロヘキシルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、ジクレジルフェニルホスフェート、ジメチルエチルホスフェート、メチルジブチルホスフェート、エチルジプロピルホスフェート、ヒドロキシフェニルジフェニルホスフェート等のリン酸エステルや、これらの変性化合物、縮合型のリン酸エステル化合物、リン元素及び窒素元素を含むホスファゼン誘導体等のリン系難燃剤；ポリテトラフルオロエチレン、グアニジン塩、シリコーン系化合物、ホスファゼン系化合物等が挙げられる。

無機系難燃剤としては、水酸化アルミニウム、酸化アンチモン、水酸化マグネシウム、ホウ酸亜鉛、ジルコニウム系化合物、モリブデン系化合物、スズ酸亜鉛等が挙げられる。
また、反応系難燃剤としては、テトラブロモビスフェノールＡ、ジブロモフェノールグリシジルエーテル、臭素化芳香族トリアジン、トリブロモフェノール、テトラブロモフタレート、テトラクロロ無水フタル酸、ジブロモネオペンチルグリコール、ポリ（ペンタブロモベンジルポリアクリレート）、クロレンド酸（ヘット酸）、無水クロレンド酸（無水ヘット酸）、臭素化フェノールグリシジルエーテル、ジブロモクレジルグリシジルエーテル等が挙げられる。

上記滑剤としては、ワックス、シリコーン、脂質等が挙げられる。これらは、単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。

本発明の組成物は、押出機、バンバリーミキサー、ニーダー、ロール等を用い、原料成分を混練することにより、製造することができる。混練に際しては、原料成分を一括して混練してよいし、多段添加方式で混練してもよい。

本発明の成形品は、上記本発明の熱可塑性樹脂組成物、又は、その構成成分を形成することとなる原料成分を、射出成形装置、シート押出成形装置、異形押出成形装置、中空成形装置、圧縮成形装置、真空成形装置、発泡成形装置、ブロー成形装置、射出圧縮成形装置、ガスアシスト成形装置、ウォーターアシスト成形装置等、公知の成形装置で加工することにより製造することができる。即ち、本発明の成形品は、上記本発明の熱可塑性樹脂組成物を含む。

上記成形装置を用いて、成形品を製造する場合、成形温度及び金型温度は、成分〔Ａ〕用原料及び成分〔Ｂ〕用原料の種類、又は、使用する原料成分（他の重合体を含む）の種類等によって、適宜、選択される。
例えば、上記成分〔Ａ〕用原料が、ジエン系ゴムを用いてなるゴム質重合体強化グラフト樹脂を含有する場合には、成形時のシリンダー温度は、通常、２３０℃〜２８０℃である。また、金型温度は、通常、２０℃〜９０℃である。
尚、上記のいずれの場合にも、成形品が大型である場合には、一般に、シリンダー温度は、上記温度より高めに設定される。

本発明の成形品は、目的、用途等に応じて、任意の位置に、貫通孔、溝、凹部、凸部等を備えてもよい。

本発明の成形品は、耐衝撃性、耐熱性及び耐面衝撃性の優れたバランスが要求される、車両、船舶、電子機器、家電製品、建材等の部材や、日用雑貨、スポーツ用品、文具等に好適である。

以下に、実施例を挙げ、本発明を更に詳細に説明するが、本発明の主旨を超えない限り、本発明はかかる実施例に限定されるものではない。尚、下記において、部及び％は、特に断らない限り、質量基準である。

１．製造原料
熱可塑性樹脂組成物の製造に用いた原料（樹脂成分及び重合体成分）は、以下の通りである。尚、グラフト率、極限粘度［η］等の測定は、上記記載の方法に準じて行った。
１−１．原料〔Ｐ〕
この原料〔Ｐ〕は、下記の合成例１〜１２により得られたゴム強化芳香族ビニル系樹脂であり、ゴム質重合体強化グラフト樹脂〔Ａ〕と、未グラフトの（共）重合体（重合体〔Ｃ〕を含む場合がある。）とからなる樹脂である。

合成例１（原料Ｐ１の合成）
攪拌機を備えたガラス製フラスコに、窒素気流中で、イオン交換水９２部、ロジン酸カリウム０．３部、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン０．１８部、平均粒子径３００ｎｍのポリブタジエンゴム（ゲル含有率８０％）４０部を含むラテックス７０部、スチレン９．６部及びアクリロニトリル５．４部を収容し、攪拌しながら昇温した。内温が３８℃に達したところで、ピロリン酸ナトリウム０．２部、硫酸第一鉄７水和物０．００４部及びブドウ糖０．２５部を、イオン交換水８部に溶解した溶液を加えた。その後、クメンハイドロパーオキサイド０．０６６部を加えて重合を開始した。
６０分間重合させた後、イオン交換水２１．６部、ロジン酸カリウム０．７部、スチレン３６部、アクリロニトリル９部、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン０．１２部及びクメンハイドロパーオキサイド０．１１部を、３時間かけて連続的に添加した。その後、クメンハイドロパーオキサイド０．１部を加えて更に１時間重合を継続し、重合を完結させた。
次いで、反応生成物を含むラテックスに、硫酸水溶液を添加して、樹脂成分を凝固、水洗し、ゴム強化芳香族ビニル系樹脂（Ｐ１）を得た。この樹脂（Ｐ１）に含まれるゴム質重合体強化グラフト樹脂（成分〔Ａ〕）におけるグラフト率は７６％であり、ゴム質重合体強化グラフト樹脂のグラフト部における、シアン化ビニル化合物に由来する構造単位（ｇｘ）及び芳香族ビニル化合物に由来する構造単位（ｇｙ）の割合が、両者の合計を１００％とした場合に、２４％及び７６％であり、未グラフトの（共）重合体（以下、「アセトン可溶分」という。）の含有率は３０％であり、このアセトン可溶分の極限粘度［η］（メチルエチルケトン中、３０℃）は、０．３６ｄｌ／ｇであった。

合成例２（原料Ｐ２の合成）
攪拌機を備えたガラス製フラスコに、窒素気流中で、イオン交換水９２部、ロジン酸カリウム０．３部、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン０．１８部、平均粒子径３００ｎｍのポリブタジエンゴム（ゲル含有率８０％）４０部を含むラテックス７０部、スチレン１０．９５部及びアクリロニトリル４．０５部を収容し、攪拌しながら昇温した。内温が３８℃に達したところで、ピロリン酸ナトリウム０．２部、硫酸第一鉄７水和物０．００４部及びブドウ糖０．２５部を、イオン交換水８部に溶解した溶液を加えた。その後、クメンハイドロパーオキサイド０．０６６部を加えて重合を開始した。
６０分間重合させた後、イオン交換水２１．６部、ロジン酸カリウム０．７部、スチレン３６部、アクリロニトリル９部、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン０．１２部及びクメンハイドロパーオキサイド０．１１部を、３時間かけて連続的に添加した。その後、クメンハイドロパーオキサイド０．１部を加えて更に１時間重合を継続し、重合を完結させた。
次いで、反応生成物を含むラテックスに、硫酸水溶液を添加して、樹脂成分を凝固、水洗し、ゴム強化芳香族ビニル系樹脂（Ｐ２）を得た。この樹脂（Ｐ２）に含まれるゴム質重合体強化グラフト樹脂（成分〔Ａ〕）におけるグラフト率は７４％であり、ゴム質重合体強化グラフト樹脂のグラフト部における、シアン化ビニル化合物に由来する構造単位（ｇｘ）及び芳香族ビニル化合物に由来する構造単位（ｇｙ）の割合が、両者の合計を１００％とした場合に、２２％及び７８％であり、未グラフトの（共）重合体（アセトン可溶分）の含有率は３０％であり、このアセトン可溶分の極限粘度［η］（メチルエチルケトン中、３０℃）は、０．３５ｄｌ／ｇであった。

合成例３（原料Ｐ３の合成）
攪拌機を備えたガラス製フラスコに、窒素気流中で、イオン交換水９２部、ロジン酸カリウム０．３部、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン０．１８部、平均粒子径３００ｎｍのポリブタジエンゴム（ゲル含有率８０％）４０部を含むラテックス７０部、スチレン８．２５部及びアクリロニトリル６．７５部を収容し、攪拌しながら昇温した。内温が３８℃に達したところで、ピロリン酸ナトリウム０．２部、硫酸第一鉄７水和物０．００４部及びブドウ糖０．２５部を、イオン交換水８部に溶解した溶液を加えた。その後、クメンハイドロパーオキサイド０．０６６部を加えて重合を開始した。
６０分間重合させた後、イオン交換水２１．６部、ロジン酸カリウム０．７部、スチレン３６部、アクリロニトリル９部、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン０．１２部及びクメンハイドロパーオキサイド０．１１部を、３時間かけて連続的に添加した。その後、クメンハイドロパーオキサイド０．１部を加えて更に１時間重合を継続し、重合を完結させた。
次いで、反応生成物を含むラテックスに、硫酸水溶液を添加して、樹脂成分を凝固、水洗し、ゴム強化芳香族ビニル系樹脂（Ｐ３）を得た。この樹脂（Ｐ３）に含まれるゴム質重合体強化グラフト樹脂（成分〔Ａ〕）におけるグラフト率は８３％であり、ゴム質重合体強化グラフト樹脂のグラフト部における、シアン化ビニル化合物に由来する構造単位（ｇｘ）及び芳香族ビニル化合物に由来する構造単位（ｇｙ）の割合が、両者の合計を１００％とした場合に、２６％及び７４％であり、未グラフトの（共）重合体（アセトン可溶分）の含有率は２７％であり、このアセトン可溶分の極限粘度［η］（メチルエチルケトン中、３０℃）は、０．３７ｄｌ／ｇであった。

合成例４（原料Ｐ４の合成）
攪拌機を備えたガラス製フラスコに、窒素気流中で、イオン交換水９２部、ロジン酸カリウム０．３部、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン０．１８部、平均粒子径３００ｎｍのポリブタジエンゴム（ゲル含有率８０％）４０部を含むラテックス７０部、スチレン９．６部及びアクリロニトリル５．４部を収容し、攪拌しながら昇温した。内温が３８℃に達したところで、ピロリン酸ナトリウム０．２部、硫酸第一鉄７水和物０．００４部及びブドウ糖０．２５部を、イオン交換水８部に溶解した溶液を加えた。その後、クメンハイドロパーオキサイド０．０６６部を加えて重合を開始した。
６０分間重合させた後、イオン交換水２１．６部、ロジン酸カリウム０．７部、スチレン３１．５部、アクリロニトリル１３．５部、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン０．１２部及びクメンハイドロパーオキサイド０．１１部を、３時間かけて連続的に添加した。その後、クメンハイドロパーオキサイド０．１部を加えて更に１時間重合を継続し、重合を完結させた。
次いで、反応生成物を含むラテックスに、硫酸水溶液を添加して、樹脂成分を凝固、水洗し、ゴム強化芳香族ビニル系樹脂（Ｐ４）を得た。この樹脂（Ｐ４）に含まれるゴム質重合体強化グラフト樹脂（成分〔Ａ〕）におけるグラフト率は７９％であり、ゴム質重合体強化グラフト樹脂のグラフト部における、シアン化ビニル化合物に由来する構造単位（ｇｘ）及び芳香族ビニル化合物に由来する構造単位（ｇｙ）の割合が、両者の合計を１００％とした場合に、３２％及び６８％であり、未グラフトの（共）重合体（アセトン可溶分）の含有率は２８％であり、このアセトン可溶分の極限粘度［η］（メチルエチルケトン中、３０℃）は、０．３７ｄｌ／ｇであった。

合成例５（原料Ｐ５の合成）
攪拌機を備えたガラス製フラスコに、窒素気流中で、イオン交換水９２部、ロジン酸カリウム０．３部、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン０．１８部、平均粒子径３００ｎｍのポリブタジエンゴム（ゲル含有率８０％）４０部を含むラテックス７０部、スチレン９．６部及びアクリロニトリル５．４部を収容し、攪拌しながら昇温した。内温が３８℃に達したところで、ピロリン酸ナトリウム０．２部、硫酸第一鉄７水和物０．００４部及びブドウ糖０．２５部を、イオン交換水８部に溶解した溶液を加えた。その後、クメンハイドロパーオキサイド０．０６６部を加えて重合を開始した。
６０分間重合させた後、イオン交換水２１．６部、ロジン酸カリウム０．７部、スチレン３８．７部、アクリロニトリル６．３部、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン０．１２部及びクメンハイドロパーオキサイド０．１１部を、３時間かけて連続的に添加した。その後、クメンハイドロパーオキサイド０．１部を加えて更に１時間重合を継続し、重合を完結させた。
次いで、反応生成物を含むラテックスに、硫酸水溶液を添加して、樹脂成分を凝固、水洗し、ゴム強化芳香族ビニル系樹脂（Ｐ５）を得た。この樹脂（Ｐ５）に含まれるゴム質重合体強化グラフト樹脂（成分〔Ａ〕）におけるグラフト率は６９％であり、ゴム質重合体強化グラフト樹脂のグラフト部における、シアン化ビニル化合物に由来する構造単位（ｇｘ）及び芳香族ビニル化合物に由来する構造単位（ｇｙ）の割合が、両者の合計を１００％とした場合に、２０％及び８０％であり、未グラフトの（共）重合体（アセトン可溶分）の含有率は３２％であり、このアセトン可溶分の極限粘度［η］（メチルエチルケトン中、３０℃）は、０．３６ｄｌ／ｇであった。

合成例６（原料Ｐ６の合成）
攪拌機を備えたガラス製フラスコに、窒素気流中で、イオン交換水９２部、ロジン酸カリウム０．３部、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン０．１８部、平均粒子径３００ｎｍのポリブタジエンゴム（ゲル含有率８０％）４０部を含むラテックス７０部、スチレン８．２５部及びアクリロニトリル６．７５部を収容し、攪拌しながら昇温した。内温が３８℃に達したところで、ピロリン酸ナトリウム０．２部、硫酸第一鉄７水和物０．００４部及びブドウ糖０．２５部を、イオン交換水８部に溶解した溶液を加えた。その後、クメンハイドロパーオキサイド０．０６６部を加えて重合を開始した。
６０分間重合させた後、イオン交換水２１．６部、ロジン酸カリウム０．７部、スチレン２４．７５部、アクリロニトリル２０．２５部、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン０．１３部及びクメンハイドロパーオキサイド０．１部を、３時間かけて連続的に添加した。その後、更に１時間重合を継続し、重合を完結させた。
次いで、反応生成物を含むラテックスに、硫酸水溶液を添加して、樹脂成分を凝固し、水洗した。その後、水酸化カリウム水溶液を用いて、洗浄・中和し、更に、水洗した後、乾燥し、ゴム強化芳香族ビニル系樹脂（Ｐ６）を得た。この樹脂（Ｐ６）に含まれるゴム質重合体強化グラフト樹脂（成分〔Ａ〕）におけるグラフト率は８０％であり、ゴム質重合体強化グラフト樹脂のグラフト部における、シアン化ビニル化合物に由来する構造単位（ｇｘ）及び芳香族ビニル化合物に由来する構造単位（ｇｙ）の割合が、両者の合計を１００％とした場合に、４５％及び５５％であり、未グラフトの（共）重合体（アセトン可溶分）の含有率は２８％であり、このアセトン可溶分の極限粘度［η］（メチルエチルケトン中、３０℃）は、０．４０ｄｌ／ｇであった。

合成例７（原料Ｐ７の合成）
攪拌機を備えたガラス製フラスコに、窒素気流中で、イオン交換水９２部、ロジン酸カリウム０．３部、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン０．１８部、平均粒子径３００ｎｍのポリブタジエンゴム（ゲル含有率８０％）４０部を含むラテックス７０部、スチレン９．６部及びアクリロニトリル５．４部を収容し、攪拌しながら昇温した。内温が３８℃に達したところで、ピロリン酸ナトリウム０．２部、硫酸第一鉄７水和物０．００４部及びブドウ糖０．２５部を、イオン交換水８部に溶解した溶液を加えた。その後、クメンハイドロパーオキサイド０．０６６部を加えて重合を開始した。
６０分間重合させた後、イオン交換水２１．６部、ロジン酸カリウム０．７部、スチレン２８．８部、アクリロニトリル１６．２部、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン０．１２部及びクメンハイドロパーオキサイド０．１１部を、３時間かけて連続的に添加した。その後、クメンハイドロパーオキサイド０．１部を加えて更に１時間重合を継続し、重合を完結させた。
次いで、反応生成物を含むラテックスに、硫酸水溶液を添加して、樹脂成分を凝固、水洗し、ゴム強化芳香族ビニル系樹脂（Ｐ７）を得た。この樹脂（Ｐ７）に含まれるゴム質重合体強化グラフト樹脂（成分〔Ａ〕）におけるグラフト率は７３％であり、ゴム質重合体強化グラフト樹脂のグラフト部における、シアン化ビニル化合物に由来する構造単位（ｇｘ）及び芳香族ビニル化合物に由来する構造単位（ｇｙ）の割合が、両者の合計を１００％とした場合に、３６％及び６４％であり、未グラフトの（共）重合体（アセトン可溶分）の含有率は３１％であり、このアセトン可溶分の極限粘度［η］（メチルエチルケトン中、３０℃）は、０．３８ｄｌ／ｇであった。

合成例８（原料Ｐ８の合成）
攪拌機を備えたガラス製フラスコに、窒素気流中で、イオン交換水９２部、ロジン酸カリウム０．３部、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン０．１８部、平均粒子径３００ｎｍのポリブタジエンゴム（ゲル含有率８０％）４０部を含むラテックス７０部、スチレン１２部及びアクリロニトリル３部を収容し、攪拌しながら昇温した。内温が３８℃に達したところで、ピロリン酸ナトリウム０．２部、硫酸第一鉄７水和物０．００４部及びブドウ糖０．２５部を、イオン交換水８部に溶解した溶液を加えた。その後、クメンハイドロパーオキサイド０．０６６部を加えて重合を開始した。
６０分間重合させた後、イオン交換水２１．６部、ロジン酸カリウム０．７部、スチレン３６部、アクリロニトリル９部、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン０．１２部及びクメンハイドロパーオキサイド０．１１部を、３時間かけて連続的に添加した。その後、クメンハイドロパーオキサイド０．１部を加えて更に１時間重合を継続し、重合を完結させた。
次いで、反応生成物を含むラテックスに、硫酸水溶液を添加して、樹脂成分を凝固、水洗し、ゴム強化芳香族ビニル系樹脂（Ｐ８）を得た。この樹脂（Ｐ８）に含まれるゴム質重合体強化グラフト樹脂（成分〔Ａ〕）におけるグラフト率は５９％であり、ゴム質重合体強化グラフト樹脂のグラフト部における、シアン化ビニル化合物に由来する構造単位（ｇｘ）及び芳香族ビニル化合物に由来する構造単位（ｇｙ）の割合が、両者の合計を１００％とした場合に、２０％及び８０％であり、未グラフトの（共）重合体（アセトン可溶分）の含有率は３６％であり、このアセトン可溶分の極限粘度［η］（メチルエチルケトン中、３０℃）は、０．３２ｄｌ／ｇであった。

合成例９（原料Ｐ９の合成）
攪拌機を備えたガラス製フラスコに、窒素気流中で、イオン交換水８５部、ロジン酸カリウム０．７部、炭酸水素ナトリウム０．４５部、炭酸ナトリウム０．１５部、ナフタリンスルホン酸ホルマリン縮合のナトリウム塩０．５部、亜二チオン酸ナトリウム０．０３部を添加した。単量体として、ｎ−ブチルアクリレート５部を加え、攪拌しながら昇温した。内温７５℃で過硫酸カリウム０．１２部を添加し、重合を開始した。
６０分重合させた後、過硫酸カリウム０．０６部、ｎ−ブチルアクリレート４４．５部、アリルメタクリレート０．５部を３時間かけて連続的に添加し、更に１時間重合を継続させ、６５℃まで冷却した。その後、イオン交換水３３部、ロジン酸カリウムを０．８部、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロパーオキサイド０．０７部を加え、さらにピロリン酸ナトリウム０．４部、硫酸第一鉄７水和物０．０１部、ブドウ糖０．３部をイオン交換水１５部に溶解した溶液、スチレン９．６部、アクリロニトリル５．４部を加え、７５℃まで昇温した。６０分間重合させた後、スチレン２８部、アクリロニトリル７部、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン０．１部及びｔｅｒｔ−ブチルハイドロパーオキサイド０．２部を４時間かけて連続的に添加し、更に１時間重合を継続させた。
硫酸マグネシウム水溶液で凝固、水洗した後、乾燥し、ゴム強化芳香族ビニル系樹脂（Ｐ９）を得た。この樹脂（Ｐ９）に含まれるゴム質重合体強化グラフト樹脂（成分〔Ａ〕）におけるグラフト率は４２％であり、ゴム質重合体強化グラフト樹脂のグラフト部における、シアン化ビニル化合物に由来する構造単位（ｇｘ）及び芳香族ビニル化合物に由来する構造単位（ｇｙ）の割合が、両者の合計を１００％とした場合に、２５％及び７５％であり、未グラフトの（共）重合体（アセトン可溶分）の含有率は２９％であり、アセトン可溶分の極限粘度［η］は、０．４５ｄｌ／ｇであった。

合成例１０（原料Ｐ１０の合成）
リボン型攪拌機翼、助剤連続添加装置、温度計などを装備した容積２０リットルのステンレス製オートクレーブに、エチレン・α−オレフィン系ゴム（エチレン／プロピレン＝７８／２２（％）、ムーニー粘度（ＭＬ_１＋４，１００℃）２０である、エチレン・プロピレン共重合体）２５部、スチレン９．６部、アクリロニトリル５．４部、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン０．５部、トルエン１１０部を仕込み、内温を７５℃に昇温して、オートクレーブ内容物を１時間攪拌して均一溶液とした。その後、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート０．０９部を添加し、内温を更に昇温して、１００℃に達した後は、この温度を保持しながら、攪拌回転数１００ｒｐｍとして重合反応を行った。６０分重合した後、スチレン４８部、アクリロニトリル１２部、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート０．３６部を３時間かけて連続的に添加した。重合反応開始後４時間目から、内温を１２０℃に昇温し、この温度を保持しながら更に２時間反応を行って重合反応を終了した。重合転化率は９７％であった。その後、内温を１００℃まで冷却し、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノール）−プロピオネート０．２部を添加した後、反応混合物をオートクレーブより抜き出し、水蒸気蒸留により未反応物と溶媒を留去し、さらに４０ｍｍφベント付き押出機（シリンダー温度２２０℃、真空度７６０ｍｍＨｇ）を用いて揮発分を実質的に脱気させ、ペレット化し、ゴム強化芳香族ビニル系樹脂（Ｐ１０）を得た。この樹脂（Ｐ１０）に含まれるゴム質重合体強化グラフト樹脂（成分〔Ａ〕）におけるグラフト率は５０％であり、ゴム質重合体強化グラフト樹脂のグラフト部における、シアン化ビニル化合物に由来する構造単位（ｇｘ）及び芳香族ビニル化合物に由来する構造単位（ｇｙ）の割合が、両者の合計を１００％とした場合に、２３％及び７７％であり、未グラフトの（共）重合体（アセトン可溶分）の含有率は６３％であり、アセトン可溶分の極限粘度［η］は、０．４７ｄｌ／ｇであった。

合成例１１（原料Ｐ１１の合成）
リボン型攪拌機翼、助剤連続添加装置、温度計などを装備した容積２０リットルのステンレス製オートクレーブに、ＪＳＲ社製水添スチレン・ブタジエンブロック共重合体「ダイナロン４６００Ｐ」（商品名）を２５部、スチレン９．６部、アクリロニトリル５．４部、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン０．０２部、トルエン１２０部を仕込み、内温を７５℃に昇温して、オートクレーブ内容物を１時間攪拌して均一溶液とした。その後、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート０．０９部を添加し、内温を更に昇温して、９５℃に達した後は、この温度を保持しながら、攪拌回転数１００ｒｐｍとして重合反応を行った。６０分重合した後、スチレン４８部、アクリロニトリル１２部、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート０．０８部を３時間かけて連続的に添加した。重合反応開始後６時間目から、１時間かけて１２０℃まで昇温し、さらに２時間反応を行って終了した。重合転化率は９７％であった。その後、内温を１００℃まで冷却し、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノール）−プロピオネート０．２部を添加した後、反応混合物をオートクレーブより抜き出し、水蒸気蒸留により未反応物と溶媒を留去し、さらに４０ｍｍφベント付き押出機（シリンダー温度２２０℃、真空度７６０ｍｍＨｇ）を用いて揮発分を実質的に脱気させ、ペレット化し、ゴム強化芳香族ビニル系樹脂（Ｐ１１）を得た。この樹脂（Ｐ１１）に含まれるゴム質重合体強化グラフト樹脂（成分〔Ａ〕）におけるグラフト率は５０％であり、ゴム質重合体強化グラフト樹脂のグラフト部における、シアン化ビニル化合物に由来する構造単位（ｇｘ）及び芳香族ビニル化合物に由来する構造単位（ｇｙ）の割合が、両者の合計を１００％とした場合に、２３％及び７７％であり、未グラフトの（共）重合体（アセトン可溶分）の含有率は６３％であり、アセトン可溶分の極限粘度［η］は、０．４７ｄｌ／ｇであった。

合成例１２（原料Ｐ１２の合成）
攪拌機を備えたガラス製フラスコに、窒素気流中で、イオン交換水９２部、ロジン酸カリウム０．３部、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン０．１８部、平均粒子径３００ｎｍのポリブタジエンゴム（ゲル含有率８０％）４０部を含むラテックス７０部、スチレン１０．８部及びアクリロニトリル４．２部を収容し、攪拌しながら昇温した。内温が３８℃に達したところで、ピロリン酸ナトリウム０．２部、硫酸第一鉄７水和物０．００４部及びブドウ糖０．２５部を、イオン交換水８部に溶解した溶液を加えた。その後、クメンハイドロパーオキサイド０．０６６部を加えて重合を開始した。
６０分間重合させた後、イオン交換水２１．６部、ロジン酸カリウム０．７部、スチレン３３．３部、アクリロニトリル１１．７部、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン０．１２部及びクメンハイドロパーオキサイド０．１１部を、３時間かけて連続的に添加した。その後、クメンハイドロパーオキサイド０．１部を加えて更に１時間重合を継続し、重合を完結させた。
次いで、反応生成物を含むラテックスに、硫酸水溶液を添加して、樹脂成分を凝固、水洗し、ゴム強化芳香族ビニル系樹脂（Ｐ１２）を得た。この樹脂（Ｐ１２）に含まれるゴム質重合体強化グラフト樹脂（成分〔Ａ〕）におけるグラフト率は７０％であり、ゴム質重合体強化グラフト樹脂のグラフト部における、シアン化ビニル化合物に由来する構造単位（ｇｘ）及び芳香族ビニル化合物に由来する構造単位（ｇｙ）の割合が、両者の合計を１００％とした場合に、２７％及び７３％であり、未グラフトの（共）重合体（アセトン可溶分）の含有率は３２％であり、このアセトン可溶分の極限粘度［η］（メチルエチルケトン中、３０℃）は、０．３３ｄｌ／ｇであった。

１−２．原料〔Ｑ〕
下記の市販品を用いた。
原料Ｑ１として、三菱エンジニアリングプラスチックス社製ポリカーボネート「ＮＯＶＡＲＥＸ ７０２２ＰＪ」（商品名）を用いた。粘度平均分子量（Ｍｖ）は、２２，０００であり、ＭＦＲ（温度２４０℃、荷重１０ｋｇ）は、９ｇ／１０分である。
原料Ｑ２として、三菱エンジニアリングプラスチックス社製ポリカーボネート「ＮＯＶＡＲＥＸ ７０２２ＰＪ−ＬＨ１」（商品名）を用いた。粘度平均分子量（Ｍｖ）は、１８，７００であり、ＭＦＲ（温度２４０℃、荷重１０ｋｇ）は、３５ｇ／１０分である。

１−３．原料〔Ｒ〕
下記の合成例１３により得られた共重合体を用いた。

合成例１３（原料Ｒ１の合成）
リボン翼を備えたジャケット付き重合用反応器を、２基連結した合成装置を用いた。各反応器内に、窒素ガスをパージした後、１基目の反応器に、スチレン７６部、アクリロニトリル２４部及びトルエン２５部からなる混合物と、分子量調節剤であるｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン０．４０部をトルエン５部に溶解した溶液と、重合開始剤である１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カーボニトリル）０．１部をトルエン５部に溶解した溶液とを連続的に供給し、１１０℃で重合を行った。供給した単量体等の平均滞留時間は２時間であり、２時間後の重合転化率は５６％であった。
次いで、得られた重合体溶液を、１基目の反応器の外部に設けられたポンプにより、連続的に取り出して、２基目の反応器に供給した。連続的に取り出す量は、１基目の反応器に供給する量と同じである。尚、２基目の反応器においては、１４０℃で２時間重合を行い、２時間後の重合転化率は８３％であった。
その後、２基目の反応器から、重合体溶液を回収し、これを、２軸３段ベント付き押出機に導入した。そして、直接、未反応単量体及びトルエン（重合用溶媒）を脱揮し、スチレン・アクリロニトリル共重合体を回収した。このスチレン・アクリロニトリル共重合体を、原料Ｒ１として用いた。
この原料Ｒ１の極限粘度［η］（メチルエチルケトン中、３０℃）は、０．４２ｄｌ／ｇであった。

２．熱可塑性樹脂組成物の製造及び評価
実施例１〜９、参考例１〜２及び比較例１〜７
原料〔Ｐ〕、〔Ｑ〕及び〔Ｒ〕を、表１〜表５に記載の割合で用いて熱可塑性樹脂組成物を得た。尚、組成物の評価に際しては、予め、評価項目に応じた添加剤を含む物性評価用組成物を調製し、これを利用した。
原料〔Ｐ〕は、その合成方法によって、本発明に係る成分〔Ａ〕を構成するグラフト樹脂（Ａ−１）、（Ａ−２）及び（Ａ−３）の中の一部又は全てを含む場合がある。そこで、ｓ_１＝２８及びｓ_２＝３３を選択し、グラフト樹脂（Ａ−１）、（Ａ−２）及び（Ａ−３）の合計を１００％とした場合の各グラフト樹脂の割合、並びに、グラフト部を構成する構造単位（ｇｘ）及び（ｇｙ）の割合を、オゾン分解及び液体クロマトグラフィーを組み合わせた方法（上記に記載）により求めて、その値を各表に示した。尚、グラフト樹脂について、構造単位（ｇｘ）の含有量の平均値は、これらのグラフト樹脂を製造した際の、重合性不飽和単量体（ａｍ）の仕込み量若しくは重合後の残存量、及び、樹脂組成の物質収支から得ることもできる。
更に、原料〔Ｐ〕は、その合成方法によって、本発明に係る成分〔Ａ〕と、成分〔Ｃ〕とからなる混合物である場合がある。そこで、原料〔Ｐ〕におけるグラフト率、アセトン可溶分の組成等を用いて、本発明の成分〔Ａ〕、〔Ｂ〕及び〔Ｃ〕の合計量に対する、成分〔Ｃ〕に相当する重合体の含有割合を算出し、その値を各表に示した。そして、この成分〔Ｃ〕は、重合体（Ｃ−１）、（Ｃ−２）及び（Ｃ−３）により構成されることから、ｒ_１＝２８及びｒ_２＝３３を選択し、これらの合計を１００％とした場合の各割合を下記の方法により分析した。また、成分〔Ｃ〕に含まれる構造単位（ｃｘ）の含有量、について各表に示した。

＜重合体（Ｃ−１）、（Ｃ−２）及び（Ｃ−３）の組成分析＞
熱可塑性樹脂組成物に含まれる成分〔Ｃ〕１０ｍｇを、アセトニトリル・１，２−ジクロロエタン混合液（体積比６：４）１０ｍｌに投入し、振とう機により、２５℃で２〜３時間、振とうを行った。その後、不溶分（夾雑物）を除去し、可溶分を液体クロマトグラフィーに供した。装置は、東ソー社製スーパーシステムコントローラ「ＳＣ８０２０」（型式名）であり、カラムとして、東ソー社製「ＴＳＫ Ｓｉｌｉｃａ−６０」（商品名）を用いた。ｎ−ヘプタン・１，２−ジクロロエタン混合液（体積比７：３）からアセトニトリル・１，２−ジクロロエタン混合液（体積比６：４）へ勾配をかけた移動相により、試料を展開し、ＵＶ検出器で波長２６０ｎｍの吸収値から組成の分布を測定した。カラム温度は３５℃である。尚、試料中の重合体組成及び分布の決定は、予め、種類及び含有量が既知の構造単位を含む、スチレン・アクリロニトリル共重合体を用いて検量線を作製しておき、それを利用した。

＜物性評価用組成物＞
原料〔Ｐ〕、〔Ｑ〕及び〔Ｒ〕の所定量を、ヘンシェルミキサーに供給した後、これらの合計１００部に対して、酸化防止剤であるトリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト（商品名「アデカスタブ２１１２」、ＡＤＥＫＡ社製）０．２部と、安定剤である２［１−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニル）エチル］−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニルアクリレート（商品名「スミライザーＧＳ（Ｆ）」、住友化学社製）０．２部とを添加し、２５℃で混合した。次いで、この混合物を、日本製鋼社製２軸押出機「ＴＥＸ４４αＩＩ」（型式名）に供給して溶融混練し、ペレット（物性評価用組成物）を得た。尚、溶融混練の際のシリンダー設定温度は、１８０℃〜２６０℃とした。

（１）耐薬品性試験
上記ペレットを十分に乾燥した後、ピンポイントゲートを配したプレート形状の金型（７８ｍｍ×７０ｍｍ×２ｍｍ）を配設した、東芝機械社製射出成形機「ＥＣ４０」（型式名）を用いて、シリンダーの設定温度を１２０℃〜１５０℃、金型温度を１０℃として、射出成形に供し、試験片を作製した。次いで、この試験片を、２３℃の酢酸エチルに浸漬させ、１０分後に取り出して、試験片の表面を目視観察し、下記基準で判定した。
１：傷及び剥離が見られなかった。
２：若干の傷及び剥離が見られた。
３：傷及び剥離が見られた。
４：深い傷及び多くの剥離が見られた。

（２）ウェルド強度試験
上記ペレットを十分に乾燥した後、サイドゲート２点を配したプレート形状の金型（１３０ｍｍ×９０ｍｍ×３ｍｍ）を配設した、東芝機械製射出成形機「ＩＳ１００ＧＮ」（型式名）を用いて、シリンダー設定温度を１８０℃〜２６０℃、金型温度を６０℃として、射出成形に供し、試験片を作製した。試験片からウェルド部を切り出し（１３０ｍｍ×１５ｍｍ×３ｍｍ）、ウェルド部の曲げ試験によりウェルド強度を測定した。
ウェルド曲げ試験は、島津製作所社製精密万能試験機「オートグラフＡＧ５０００Ｅ」（商品名）を用い、支点間距離３５ｍｍ、曲げ速度３５ｍｍ／ｓの条件で、３点曲げによりウェルドが破断するまでのエネルギー値（Ｊ）を求めた。

（３）耐面衝撃性試験
上記ペレットを十分に乾燥した後、プレート形状の金型（８０ｍｍ×５５ｍｍ×２．４ｍｍ）を配設した、日本製鋼所社製射出成形機「Ｊ３５ＡＤ」（型式名）を用いて、シリンダー設定温度を１８０℃〜２６０℃、金型温度を６０℃として、射出成形に供し、試験片を作製した。
実用衝撃試験は、島津製作所製高速衝撃試験機「ＨＩＴＳ−Ｐ１０」（商品名）を用い、落錘のポンチ先端直径１２．７ｍｍｍ、受け台穴径４３ｍｍ、試験速度６．７ｍ／ｓの条件で、試験片に衝撃を加えた。
１つのサンプルについて５回測定を行い、破壊形態を目視観察し、下記基準で判定した。
１：延性破壊した（細かい破片の飛散が見られない）。
２：延性破壊と配向割れを起こした。
３：延性破壊と脆性破壊（細かい破片の飛散）した。
４：脆性破壊した。

表４から、以下のことが明らかである。即ち、比較例１は、本発明に係るグラフト樹脂（Ａ−１）及び（Ａ−２）を含まないので、ウェルド強度及び耐面衝撃性に劣る。比較例２は、本発明に係るグラフト樹脂（Ａ−１）を含まないので、耐薬品性、ウェルド強度及び耐面衝撃性に更に劣る。比較例３は、本発明に係るグラフト樹脂（Ａ−２）及び（Ａ−３）を含まないので、耐薬品性及びウェルド強度に劣る。また、比較例４は、本発明に係るグラフト樹脂（Ａ−３）を含まないので、耐薬品性、ウェルド強度及び耐面衝撃性に劣る。
一方、表１〜表３から、本発明の構成を有する組成物である実施例１〜９においては、機械的強度及び耐薬品性のバランスに優れていることが明らかである。

本発明の熱可塑性樹脂組成物は、−３０℃といった低い温度における耐面衝撃性、ウェルド強度及び耐薬品性のバランスに優れた成形品を与えることから、特に０℃以下の低い温度で衝撃を受けた際に、延性破壊されやすい成形品が望まれる分野において、好適である。例えば、車両、船舶、ＯＡ機器、家庭電化機器、電機・電子機器、建材等の部材や、日用雑貨、スポーツ用品、文具等に好適である。

Claims (5)

1. 〔Ａ〕ゴム質重合体に、シアン化ビニル化合物に由来する構造単位（ｇｘ）と、芳香族ビニル化合物に由来する構造単位（ｇｙ）とを含む共重合体がグラフトしている、ゴム質重合体強化グラフト樹脂であって、（Ａ−１）上記構造単位（ｇｘ）を、５質量％以上ｓ_１質量％以下で含む共重合体を備えるゴム質重合体強化グラフト樹脂と、（Ａ−２）上記構造単位（ｇｘ）を、ｓ_１質量％を超えてｓ_２質量％以下で含む共重合体を備えるゴム質重合体強化グラフト樹脂と、（Ａ−３）上記構造単位（ｇｘ）を、ｓ_２質量％を超えて６０質量％以下で含む共重合体を備えるゴム質重合体強化グラフト樹脂と、からなり、且つ、ｓ_１＝２８質量％及びｓ_２＝３３質量％である混合樹脂、〔Ｂ〕ポリカーボネート樹脂、並びに、〔Ｃ〕ゴム質重合体の非存在下、シアン化ビニル化合物及び芳香族ビニル化合物を含む重合性不飽和単量体を重合して得られた、該シアン化ビニル化合物に由来する構造単位（ｃｘ）、及び、該芳香族ビニル化合物に由来する構造単位（ｃｙ）を含む共重合体であって、上記構造単位（ｃｘ）を、５質量％以上ｒ_１質量％以下で含む重合体（Ｃ−１）と、上記構造単位（ｃｘ）を、ｒ_１質量％を超えてｒ_２質量％以下で含む重合体（Ｃ−２）と、上記構造単位（ｃｘ）を、ｒ_２質量％を超えて６０質量％以下で含む重合体（Ｃ−３）とからなり、且つ、ｒ_１＝２８質量％及びｒ_２＝３３質量％である共重合体を含有する熱可塑性樹脂組成物において、
   上記ゴム質重合体強化グラフト樹脂（Ａ−１）、（Ａ−２）及び（Ａ−３）の含有割合は、これらの合計を１００質量％とした場合に、それぞれ、５７〜６１質量％、１９〜３２質量％及び９〜２３質量％であり、
   上記重合体（Ｃ−１）、（Ｃ−２）及び（Ｃ−３）の含有割合は、これらの合計を１００質量％とした場合に、それぞれ、３０〜７７質量％、１０〜４０質量％及び０．５〜１０質量％であり、
   上記混合樹脂〔Ａ〕、上記ポリカーボネート樹脂〔Ｂ〕及び上記共重合体〔Ｃ〕の含有割合は、これらの合計を１００質量％とした場合に、それぞれ、３〜７０質量％、３〜９０質量％及び５〜８０質量％であり、
   上記組成物に対するゴム質重合体の含有量が８．７５〜２０質量％であることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
2. 上記混合樹脂〔Ａ〕及び上記ポリカーボネート樹脂〔Ｂ〕の含有割合が、これらの合計を１００質量％とした場合に、それぞれ、５〜８０質量％及び２０〜９５質量％である請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
3. 上記混合樹脂〔Ａ〕に含まれる、上記シアン化ビニル化合物に由来する構造単位（ｇｘ）及び上記芳香族ビニル化合物に由来する構造単位（ｇｙ）の割合が、両者の合計を１００質量％とした場合に、それぞれ、５〜６０質量％及び４０〜９５質量％である請求項１又は２に記載の熱可塑性樹脂組成物。
4. 上記共重合体〔Ｃ〕に含まれる上記構造単位（ｃｘ）の含有割合は、該共重合体〔Ｃ〕を構成する構造単位の合計を１００質量％とした場合に、５〜６０質量％である請求項１乃至３のいずれか一項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
5. 請求項１乃至４のいずれか一項に記載の熱可塑性樹脂組成物を含むことを特徴とする成形品。