JP6208881B2 - 2,6−ビス[3’−(n−カルバゾリル)フェニル]ピリジン類化合物の合成方法 - Google Patents
2,6−ビス[3’−(n−カルバゾリル)フェニル]ピリジン類化合物の合成方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6208881B2 JP6208881B2 JP2016542760A JP2016542760A JP6208881B2 JP 6208881 B2 JP6208881 B2 JP 6208881B2 JP 2016542760 A JP2016542760 A JP 2016542760A JP 2016542760 A JP2016542760 A JP 2016542760A JP 6208881 B2 JP6208881 B2 JP 6208881B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- reaction
- phenyl
- synthesis method
- compounds
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 0 CC(c1cccc(-[n]2c(C=CC(*)C3)c3c3cc(*)ccc23)c1)=O Chemical compound CC(c1cccc(-[n]2c(C=CC(*)C3)c3c3cc(*)ccc23)c1)=O 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
- C07D401/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing three or more hetero rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D209/56—Ring systems containing three or more rings
- C07D209/80—[b, c]- or [b, d]-condensed
- C07D209/82—Carbazoles; Hydrogenated carbazoles
- C07D209/86—Carbazoles; Hydrogenated carbazoles with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to carbon atoms of the ring system
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K50/00—Organic light-emitting devices
- H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
- H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
- H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
- H10K85/6572—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
- C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
- C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
式1に示す化合物を調製して取得し、そのうちR1、R2がそれぞれ独立に水素、アルキル基または芳香族基であるステップ(1)と、
実施例1 DCzPPy
1.1 化合物1(MB02−1)の合成(参考文献:US20120305900A1、US20110240968A1)
カルバゾール(10mmol)、3−ブロモアセトフェノン(10mmol)、炭酸カリウム(20mmol)、ヨウ化第1銅(1mmol)、1,10−フェナントロリン(1mmol)をそれぞれ秤量して撹拌磁子を有する100mL三角フラスコに入れ、その後にこの器具を真空化して酸素ガスを除去すると共に窒素ガスを注入する。窒素ガスの保護下で、18−crown−6(0.3mmol)、20mLの脱水ジメチルホルムアミドを順に加え、溶剤の還流温度まで加熱して反応を開始する。36時間の反応時間を経て、TLC(展開溶媒は石油エーテル:ジクロロメタン=2:1)で初期反応物の反応がほぼ完了したことを確認し、反応を停止する。反応液を500mLの氷水に注入し、黄色の沈殿物が大量に析出され、2時間静置して減圧吸引ろ過し、ろ過ケーキを真空乾燥箱に入れて40℃で加熱乾燥する。加熱乾燥物をジクロロメタン溶液に入れ、薄緑色の無機塩沈殿物が析出され、砂中子ろ過して収集したろ液を回転蒸発し、油状物を得る。油状物を10mLのメタノールで浸漬し、5時間後、白色針状の結晶体が析出される。生成物の収率83%、HPLC純度99%。1HNMR(400MHz,CDCl3)δ:8.18(s,2H),8.16(s,1H),8.06(d,J=7.7Hz,1H),7.80(d,J=7.8Hz,1H),7.73(t,J=7.7Hz,1H),7.47−7.36(m,4H),7.32(t,J=7.3Hz,2H),2.67(s,3H).
それぞれ1つの反応フラスコ、コンデンサーパイプ、加熱撹拌器を用いて実験装置を組み立て、反応容器に化合物1(1.75mmol)、N,N−ジメチルホルムアミドジメチルアセタール(10mL)を順に加え、その後に還流温度まで加熱して12時間反応する。反応を開始する時の反応液は黄色の溶液であった。反応を完了した後、減圧回転で蒸発して黄色の固体状態とされたターゲット生成物を得た。生成物の収率97%、HPLC純度99%。1HNMR(400MHz,CDCl3)δ:8.16(d,J=7.7Hz,2H),8.08(s,1H),8.02(s,1H),7.87(d,J=12.3Hz,1H),7.66(d,J=4.0Hz,2H),7.41(s,4H),7.30(dd,J=7.6,3.7Hz,2H),5.70(d,J=12.2Hz,1H),3.17(s,3H),2.90(s,3H).
それぞれ1つの反応フラスコ、コンデンサーパイプ、加熱撹拌器を実験装置に取り付け、反応容器にMB02−1(0.71mmol)、MB02−2(0.71mmol)、カリウムtert−ブトキシド(1.05mmol)を順に加え、装置から酸素ガスを除去し、窒素ガスを注入して保護を行い、窒素ガスの保護下で無水THF (10mL)を加え、室温下で2時間撹拌することでオレンジイエローになる。室温で撹拌した後、反応器に酢酸(10mL)及び酢酸アンモニウム(42mmol)を加え、オレンジイエローを示し、コンデンサーパイプに注入し、還流温度下で2時間反応させる。反応の進行に伴って、固体物質が析出される。反応を停止し、ろ過してターゲット生成物を得る。生成物の収率88%、HPLC純度99%。1HNMR(400MHz,CDCl3)δ:8.34(s,2H),8.25(d,J=7.7Hz,2H),8.17(d,J=7.6Hz,4H),7.88(t,J=7.8Hz,1H),7.77(d,J=7.7Hz,2H),7.72(t,J=7.7Hz,2H),7.63(d,J=7.8Hz,2H),7.47(d,J=8.1Hz,4H),7.36(t,J=7.6Hz,4H),7.29(d,J=7.5Hz,4H).
内径6cmのセラミック坩堝にそれぞれベンズアルデヒド(0.25mmol)、MB02−1(0.5mmol)、水酸化ナトリウム(0.5mmol)を加えて30分間研磨した後、反応混合物の状態が固体粉末状、濃厚状、固体粉末状のように変化する。研磨した後の固体粉末を丸底フラスコに移し、それぞれ酢酸(10mL)、酢酸アンモニウム(1.5mmol)を加えて還流温度まで加熱し、一夜反応させて反応を停止する。反応の進行に伴って、固体物質が析出される。反応を停止し、ろ過してターゲット生成物を取得できる。生成物の収率82%、HPLC純度95%。1HNMR(400MHz,CDCl3)δ:8.34(s,2H),8.25(d,J=7.7Hz,2H),8.17(d,J=7.6Hz,4H),7.88(t,J=7.8Hz,1H),7.77(d,J=7.7Hz,2H),7.72(t,J=7.7Hz,2H),7.63−7.51(m,6H),7.47(d,J=8.1Hz,4H),7.36(t,J=7.6Hz,4H),7.29(d,J=7.5Hz,4H).
内径6cmのセラミック坩堝にそれぞれ2−ピリジンホルムアルデヒド(0.25mmol)、MB02−1(0.5mmol)、水酸化ナトリウム(0.5mmol)を加えて30分間研磨した後、反応混合物の状態が固体粉末状、濃厚状、固体粉末状のように変化する。研磨した後の固体粉末を丸底フラスコに移し、それぞれ酢酸(10mL)、酢酸アンモニウム(1.5mmol)を加えて還流温度まで加熱し、一夜反応させて反応を停止する。反応の進行に伴って、固体物質が析出される。反応を停止し、ろ過してターゲット生成物を取得できる。生成物の収率79%、HPLC純度95%。1HNMR(400MHz,CDCl3)δ:8.60(d,J=7.4Hz,1H),8.34(s,2H),8.25(d,J=7.7Hz,2H),8.17(d,J=7.6Hz,4H),7.88−7.85(m,2H),7.77(d,J=7.7Hz,2H),7.72(t,J=7.7Hz,2H),7.63(d,J=7.8Hz,2H),7.47(d,J=8.1Hz,4H),7.36−7.32(m,5H),7.29(d,J=7.5Hz,4H).
Claims (11)
- 2,6−ビス[3’−(N−カルバゾリル)フェニル]ピリジン類化合物の合成方法であって、
式1に示す化合物を調製して取得し、そのうちR1、R2がそれぞれ独立に水素、アルキル基または芳香族基であるステップ(1)と、
式1の化合物をN,N−ジメチルホルムアミドジメチルアセタールと中性条件下で反応して式2に示す化合物を取得し、そのうちR3がジメチルアミノ基で、その反応式は以下に示すステップ(2)と、
式1、式2に示す化合物は酢酸及び酢酸アンモニウムの存在下で還流反応して、最終生成物Iを取得し、そのうちR3’が水素であるステップ(3)とを含む、2,6−ビス[3’−(N−カルバゾリル)フェニル]ピリジン類化合物の合成方法。
- 前記ステップ(2)は、式1とN,N−ジメチルホルムアミドジメチルアセタールとを12時間還流反応し、濃縮して生成物を得る、請求項1に記載の合成方法。
- 前記ステップ(2)は、式1と芳香族アルデヒドとを水酸化カリウムまたは水酸化ナトリウムの存在下で固相混合反応する、請求項2に記載の合成方法。
- 前記R1、R2が水素で、R3がジメチルアミノ基、フェニルまたはピリジルで、R3’が水素、フェニルまたはピリジルである、請求項3または4に記載の合成方法。
- 前記ステップ(3)は、12時間〜24時間還流反応する、請求項5に記載の合成方法。
- 生成物Iは、反応混合物を冷却した後に析出し、ろ過して得られる、請求項6に記載の合成方法。
- 前記Xがブロミンである、請求項8に記載の合成方法。
- 前記式1の化合物は、完全に反応させた後、反応混合物を氷水に注入し、析出してろ過して得られる、請求項9に記載の合成方法。
- 前記式1の化合物を純化する方法は、ろ過物を乾燥した後にジクロロメタンに溶かしてろ過を行い、ろ液を乾燥して蒸発させることで油状物を取得し、メタノールを加えて浸漬して結晶体を析出させる、請求項10に記載の合成方法。
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201310733995.8 | 2013-12-26 | ||
CN201310733995 | 2013-12-26 | ||
CN201410743073.XA CN104370887B (zh) | 2013-12-26 | 2014-12-06 | 2,6-双[3-(n-咔唑基)苯基]吡啶类化合物的合成方法 |
CN201410743073.X | 2014-12-06 | ||
PCT/CN2014/093926 WO2015096639A1 (zh) | 2013-12-26 | 2014-12-16 | 2,6-双[3'-(n-咔唑基)苯基]吡啶类化合物的合成方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2017502046A JP2017502046A (ja) | 2017-01-19 |
JP6208881B2 true JP6208881B2 (ja) | 2017-10-04 |
Family
ID=52550122
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2016542760A Expired - Fee Related JP6208881B2 (ja) | 2013-12-26 | 2014-12-16 | 2,6−ビス[3’−(n−カルバゾリル)フェニル]ピリジン類化合物の合成方法 |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9738627B2 (ja) |
JP (1) | JP6208881B2 (ja) |
KR (1) | KR101871215B1 (ja) |
CN (1) | CN104370887B (ja) |
HK (1) | HK1206730A1 (ja) |
TW (1) | TWI553003B (ja) |
WO (1) | WO2015096639A1 (ja) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR102537438B1 (ko) | 2015-11-24 | 2023-05-30 | 삼성디스플레이 주식회사 | 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자 |
KR102552273B1 (ko) | 2015-11-26 | 2023-07-07 | 삼성디스플레이 주식회사 | 축합환 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자 |
KR102546673B1 (ko) * | 2015-12-03 | 2023-06-23 | 삼성디스플레이 주식회사 | 유기 발광 소자 및 이를 포함하는 표시 장치 |
CN109755416B (zh) * | 2017-11-02 | 2019-12-20 | 广东阿格蕾雅光电材料有限公司 | 含咔唑及吡啶构建单元材料的有机电致发光器件 |
KR20210011734A (ko) | 2019-07-23 | 2021-02-02 | 엘지디스플레이 주식회사 | 유기 화합물과 이를 포함하는 유기발광다이오드 및 유기발광 표시장치 |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1488707A (zh) * | 2003-08-13 | 2004-04-14 | 复旦大学 | 一种蓝色有机电致发光材料及其制备方法 |
JP5082230B2 (ja) * | 2004-12-10 | 2012-11-28 | パイオニア株式会社 | 有機化合物、電荷輸送材料および有機電界発光素子 |
WO2006062062A1 (ja) * | 2004-12-10 | 2006-06-15 | Pioneer Corporation | 有機化合物、電荷輸送材料および有機電界発光素子 |
US8324403B2 (en) * | 2004-12-24 | 2012-12-04 | Pioneer Corporation | Organic compound, charge-transporting material, and organic electroluminescent element |
JP5261887B2 (ja) * | 2005-05-17 | 2013-08-14 | 三菱化学株式会社 | モノアミン化合物、電荷輸送材料および有機電界発光素子 |
CN101185176B (zh) * | 2005-05-24 | 2010-04-07 | 日本先锋公司 | 有机电致发光元件 |
JP5325402B2 (ja) * | 2007-08-03 | 2013-10-23 | ケミプロ化成株式会社 | 新規なビカルバゾール誘導体、それを用いたホスト材料および有機エレクトロルミネッセンス素子 |
JP5487595B2 (ja) * | 2007-11-15 | 2014-05-07 | 三菱化学株式会社 | 有機電界発光素子用組成物および有機電界発光素子 |
TWI438210B (zh) * | 2008-02-22 | 2014-05-21 | Showa Denko Kk | A polymer compound and an organic electroluminescent device using the same |
JP2011225498A (ja) * | 2010-04-22 | 2011-11-10 | Nitto Denko Corp | 有機白金錯体、及び有機エレクトロルミネッセンス素子 |
JP5685882B2 (ja) * | 2010-10-15 | 2015-03-18 | 三菱化学株式会社 | 電荷輸送材料、電荷輸送膜用組成物、有機電界発光素子、有機電界発光素子表示装置及び有機電界発光素子照明装置 |
CN102503937B (zh) * | 2011-11-18 | 2014-09-10 | 华南理工大学 | 含有吡啶和咔唑的双极性有机材料及其制备方法和应用 |
-
2014
- 2014-12-06 CN CN201410743073.XA patent/CN104370887B/zh active Active
- 2014-12-16 KR KR1020167012353A patent/KR101871215B1/ko active IP Right Grant
- 2014-12-16 JP JP2016542760A patent/JP6208881B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2014-12-16 US US15/106,757 patent/US9738627B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2014-12-16 WO PCT/CN2014/093926 patent/WO2015096639A1/zh active Application Filing
- 2014-12-18 TW TW103144233A patent/TWI553003B/zh not_active IP Right Cessation
-
2015
- 2015-07-28 HK HK15107241.5A patent/HK1206730A1/zh not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
HK1206730A1 (zh) | 2016-01-15 |
TW201524968A (zh) | 2015-07-01 |
CN104370887B (zh) | 2016-08-24 |
KR20160074535A (ko) | 2016-06-28 |
JP2017502046A (ja) | 2017-01-19 |
US20160311799A1 (en) | 2016-10-27 |
KR101871215B1 (ko) | 2018-06-27 |
TWI553003B (zh) | 2016-10-11 |
US9738627B2 (en) | 2017-08-22 |
CN104370887A (zh) | 2015-02-25 |
WO2015096639A1 (zh) | 2015-07-02 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR101749611B1 (ko) | 유기발광다이오드용 백금(ⅱ) 착화합물 | |
JP6208881B2 (ja) | 2,6−ビス[3’−(n−カルバゾリル)フェニル]ピリジン類化合物の合成方法 | |
TWI549927B (zh) | 新穎的螺聯茀化合物 | |
JP2009524701A (ja) | フルオレン基を含有する電気発光化合物、及びこれを発光材料として使用する有機電気発光素子 | |
JP7385753B2 (ja) | 化合物及びその使用 | |
JP6244359B2 (ja) | 新規な化合物及びこれを含む有機電界発光素子 | |
EP2019108A2 (en) | Novel red electroluminescent compounds and organic electronluminescent device using same | |
KR20210148364A (ko) | 아다만틸을 함유하는 트리페닐아민 유도체의 제조 방법 | |
CN109942637B (zh) | 金属配合物、有机电致发光器件 | |
WO2020125238A1 (zh) | 铂(ii)四齿onno络合物发光材料、制备方法及其在有机发光二极管中的应用 | |
CN108484592B (zh) | 基于大位阻空间电荷转移的tadf材料及其合成方法与应用 | |
TWI465441B (zh) | 含乙烯官能基之咪唑衍生物及其用於電致發光元件之用途 | |
CN115417885A (zh) | 一种咔唑衍生物及其在有机发光元件中的应用 | |
CN101550104B (zh) | 苯-萘二酰亚胺衍生物、制备方法及其应用 | |
TW200844103A (en) | Red electroluminescent compounds and organic electroluminescent device using the same | |
WO2012081541A1 (ja) | 1,2,4,5-置換フェニル誘導体とその製造方法、及び有機電界発光素子 | |
WO2012066686A1 (ja) | 遷移金属錯体及びその用途 | |
CN111100060A (zh) | 一种咔唑类热激活延迟荧光材料及制备方法 | |
CN111205269B (zh) | 基于咔唑的有机电致磷光材料组成物制备方法及应用制备 | |
JP2014114224A (ja) | ホウ素含有複素環化合物 | |
KR101251656B1 (ko) | 신규한 안트라센 유도체 및 이를 이용한 유기전자소자 | |
WO2021036978A1 (en) | Tetradentate ligands, gold(iii) complexes, preparation method and use thereof | |
CN118146266A (zh) | 一种金属络合物及电致发光器件 | |
CN116730933A (zh) | 一种化合物及其在有机电致发光器件中的应用 | |
CN116751168A (zh) | 一种化合物和包含其的有机电致发光器件 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20160623 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20170413 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20170711 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20170731 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20170905 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20170907 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6208881 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |