JP6200622B1 - 耐火性樹脂組成物 - Google Patents
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Abstract
Description
本願は、2016年1月20日に出願した特願2016-008492号明細書及び2016年11月28日に出願した特願2016-230006号明細書の優先権の利益を主張するものであり、当該明細書はその全体が参照により本明細書中に援用される。
(技術分野)
本発明は、耐火性樹脂組成物に関する。
項6.前記マトリクス樹脂が塩化ビニル樹脂を含む項1〜5のいずれか一項に記載の耐火性樹脂組成物。
[マトリクス樹脂]
マトリクス樹脂としては、公知の樹脂を広く使用でき、例えば熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、ゴム物質、およびそれらの組み合わせが挙げられる。
[熱膨張性黒鉛]
熱膨張性黒鉛は加熱時に膨張する従来公知の物質であり、天然鱗状グラファイト、熱分解グラファイト、キッシュグラファイト等の粉末を、濃硫酸、硝酸、セレン酸等の無機酸と、濃硝酸、過塩素酸、過塩素酸塩、過マンガン酸塩、重クロム酸塩、重クロム酸塩、過酸化水素等の強酸化剤とで処理してグラファイト層間化合物を生成させたものであり、炭素の層状構造を維持したままの結晶化合物の一種である。
[低級リン酸塩]
「低級リン酸塩」は、無機リン酸塩のうち、縮合していない、つまり高分子化していない無機リン酸塩を指し、リン酸としては第一リン酸、第二リン酸、第三リン酸、メタリン酸、亜リン酸、次亜リン酸等が挙げられる。塩としては、アルカリ金属塩(リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩など)、アルカリ土類金属塩(マグネシウム塩、カルシウム塩、ストロンチウム塩、バリウム塩)、周期表3B族金属の塩(アルミニウム塩など)、遷移金属塩(チタン塩、マンガン塩、鉄塩、ニッケル塩、銅塩、亜鉛塩、バナジウム塩、クロム塩、モリブデン塩、タングステン塩)、アンモニウム塩、アミン塩、例えば、グアニジン塩又はトリアジン系化合物の塩(例えば、メラミン塩、メレム塩など)などが挙げられ、好ましくは金属塩である。
[液状添加剤]
本発明の耐火性樹脂組成物は、さらに液状添加剤を含んでもよい。液状添加材を含むことで、シート製造の加工性やシート取り扱い時の柔軟性を付与できる。
液状添加剤は、一般に耐火性樹脂組成物を製造する際に使用される可塑剤等の室温(23℃)で液状の添加剤であれば特に限定されず、例えば、下記に例示する1種又は2種以上の可塑剤等の液状添加剤を組み合わせて使用することができる:
ジ−2−エチルヘキシルフタレート(DOP)、ジ−n−オクチルフタレート、ジイソノニルフタレート(DINP)、ジイソデシルフタレート(DIDP)、ジウンデシルフタレート(DUP)、ジエチルフタレート(DEP)、ジブチルフタレート(DBP)又は炭素原子数10〜13程度の高級アルコール又は混合アルコールのフタル酸エステル等のフタル酸エステル系可塑剤;
ジ−2−エチルヘキシルアジペート(DOA)、ジイソブチルアジペート(DIBA)、ジブチルアジペート(DBA)、ジ−n−オクチルアジペート、ジ−n−デシルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジ−2−エチルヘキシルアゼレート(DOZ)、ジブチルセバケート、ジ−2−エチルヘキシルセバケート等の脂肪族エステル系可塑剤;
トリ−2−エチルヘキシルトリメリテート(TOTM)、トリ−n−オクチルトリメリテート、トリデシルトリメリテート、トリイソデシルトリメリテート、ジ−n−オクチル−n−デシルトリメリレート等のトリメリット酸エステル系可塑剤;
アジピン酸ジ−2−エチルヘキシル(DOA)およびアジピン酸ジイソデシル(DIDA)等のアジピン酸エステル系可塑剤;
セバシン酸ジブチル(DBS)およびセバシン酸ジ−2−エチルヘキシル(DOS)等のセバシン酸エステル系可塑剤;
トリブチルホスフェート、トリオクチルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、トリクロロエチルホスフェート、トリス(2−クロロプロピル)ホスフェート、トリス(2,3−ジクロロプロピル)ホスフェート、トリス(2,3−ジブロモプロピル)ホスフェート、トリス(ブロモクロロプロピル)ホスフェート、ビス(2,3−ジブロモプロピル)−2,3−ジクロロプロピルホスフェート、ビス(クロロプロピル)モノオクチルホスフェート等のリン酸エステル系可塑剤;
2,3,3',4'−ビフェニルテトラカルボン酸テトラヘプチルエステル等のビフェニルテトラカルボン酸テトラアルキルエステル系可塑剤;
ポリエステル系高分子可塑剤;
エポキシ化大豆油、エポキシ化亜麻仁油、エポキシ化綿実油、液状エポキシ樹脂等のエポキシ系可塑剤;
塩素化パラフィン;
五塩化ステアリン酸アルキルエステル等の塩素化脂肪酸エステル;および
常温で液状のリン化合物等。
[ポリリン酸塩]
本発明の耐火性樹脂組成物は、ポリリン酸塩をさらに含んでいてもよい。
本発明における可燃物成分量は、耐火性樹脂組成物またはそれより形成された耐火部材を600℃で30分間加熱処理した時に燃焼する主に有機可燃物である可燃物の量とする。
(比較例1〜3、5、6、9)
表1に示した配合の混合物を、140℃の混練ロールを用いて溶融混練し、樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物を、140℃、150kg/cm2の圧力で、予熱3分、加圧3分でプレス成形し、性能評価に用いる各実施例及び比較例のサンプルを作製した。
(実施例13、実施例16〜21)
(比較例4、7、8)
表1に示した配合の混合物を、遊星式攪拌機に供給し、混練し、その後、離型PETフィルム上に混合物を塗布し、プレスを実施し、シート状の成形体を得た。その後、その成形体を90℃の恒温層に10時間配置し、シートを硬化させ、熱膨張性耐火シートを製造した。
(1)膨張開始温度
膨張開始温度はシート形状にて測定した。5℃/minでシートを昇温し、レオメーターにより、法線応力を測定し、その立ち上がりの温度を膨張開始温度と定義した。
(2)引火点
液状添加剤の引火点・発火点は従来公知の方法にて測定を実施した
(3)可燃物成分量
1.5mm厚のサンプルを10cm×10cmにカットし、所定のホルダーにサンプルを投入し、電気炉内で600℃で30分間処理した後で、可燃物成分量を測定した。測定数は2つのサンプルの測定値の平均とした。
(4)自己消火性
耐火炉にてエーアンドエーマテリアル社製の5mmのケイ酸カルシウム板を1180mm×1180mmに切り出し、その中央部に厚さ1.5mmで300mm×300mmに耐火シートをステーブルガンを用い、鉄針にて貼り付けた。鉄針の固定位置は中央部ならびに四隅及び各辺の中点の9ヶ所固定し、試験体を作成した。この試験体をISO834の標準加熱曲線に従い、温度を調整し、かつ、炉圧を20Paの設定で、20分間の耐火試験を実施した。耐火試験中の試験体を観察し、試験体に貼り付けした膨張材が着火しなかったものをS、3秒以内に消化したものをA、10秒以に消火したものをB、10秒を超えて膨張材が燃焼継続したものをCをした。なお、エポキシ系の耐火シートは製造時のPETフィルムは剥がして試験を実施した。
Claims (7)
- マトリクス樹脂、熱膨張性黒鉛、及び低級リン酸塩を含有する耐火性樹脂組成物であって、前記低級リン酸塩は縮合していない無機リン酸塩であり、
ポリリン酸塩を含有し、前記ポリリン酸塩の前記低級リン酸塩に対する塩含有量比(ポリリン酸塩/低級リン酸塩)が1.0以下であり、
耐火性樹脂組成物中の低級リン酸塩の含有量が5質量%以上であり、可燃物成分量が65質量%以下であることを特徴とする耐火性樹脂組成物(ただし、液状ゴム40質量部とブチルゴム60質量部からなるベースゴム成分と、該ベースゴム成分100質量部に対して、粘着付与剤を15質量部、熱膨張性黒鉛を20質量部、難燃剤を100質量部、無機充填剤を210質量部、加硫剤を1質量部、加硫促進剤を1質量部、亜リン酸アルミニウムを130質量部含む耐火被覆材用の耐火ゴム組成物を除く。)。 - 耐火性樹脂組成物が液状添加剤をさらに含有し、耐火性樹脂組成物中の液状添加剤の発火点が350℃以上であり、その含有量が10質量%以上である請求項1に記載の耐火性樹脂組成物。
- 低級リン酸塩がリン酸金属塩及び亜リン酸金属塩のうちの少なくとも一方であることを特徴とする請求項1又は2記載の耐火性樹脂組成物。
- 耐火性樹脂組成物中の熱膨張性黒鉛の膨張開始温度が液状添加剤の引火点以下であり、かつ、熱膨張性黒鉛の含有量が15質量%以上であることを特徴とする請求項2又は3記載の耐火性樹脂組成物。
- 請求項1〜4のいずれか一項に記載の耐火性樹脂組成物から形成された耐火部材。
- 成形体である請求項5に記載の耐火部材。
- 請求項5又は6に記載の耐火部材を用いた防火設備。
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