JP6164861B2 - 銅または銅合金用エッチング液およびこれを用いた銅または銅合金のエッチング方法 - Google Patents
銅または銅合金用エッチング液およびこれを用いた銅または銅合金のエッチング方法 Download PDFInfo
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Description
(1)過酸化水素および無機オキソ酸を含有し、過酸化水素の含有量が0.1〜1g/Lであるエッチング液
(2)過酸化水素および無機オキソ酸のみを含有し、過酸化水素の含有量が0.1〜1g/Lであるエッチング液
(3)過酸化水素および無機オキソ酸と、銅イオンおよび/または塩素イオンのみを含有し、過酸化水素の含有量が0.1〜1g/Lであるエッチング液
(1)銅張積層板の電解銅(銅合金)箔または圧延銅(銅合金)箔への表面処理
(2)銅張積層板上の電解銅(銅合金)めっきへの表面処理
(3)樹脂上に形成された無電解銅(銅合金)めっきへの表面処理
エッチング液の調製:
硫酸0.7g/L、過酸化水素0.3g/L、過酸化水素の安定剤としてプロパノール0.5g/Lを含む水溶液を調製し、これをエッチング液とした(pH:1.8)。
エッチング液の調製:
硫酸0.7g/L、過酸化水素0.3g/L、硫酸銅・5水和物20g/L(銅イオンとして5g/L)、過酸化水素の安定剤としてプロパノール0.5g/Lを含む水溶液を調製し、これをエッチング液とした(pH:2.2)。
エッチング液の調製:
硫酸を0.4g/L、過酸化水素を0.15g/Lに代えたこと以外は、実施例2と同様にしてエッチング液を調製した(pH:2.0)。
エッチング液の調製:
硫酸を2.5g/L、過酸化水素を0.8g/Lに代えたこと以外は、実施例2と同様にしてエッチング液を調製した(pH:1.7)。
エッチング液の調製:
硫酸を3.5g/L、過酸化水素を1.0g/Lに代えたこと以外は、実施例2と同様にしてエッチング液を調製した(pH:1.4)。
エッチング液の調製:
硫酸を0.7g/L、過酸化水素を0.3g/L、硫酸銅・5水和物を80g/L(銅イオンとして20g/L)に代えたこと以外は、実施例2と同様にしてエッチング液を調製した(pH:2.1)。
エッチング液の調製:
更に、塩化ナトリウムを3.3mg/L(塩素イオンとして2mg/L)を加えたこと以外は、実施例2と同様にしてエッチング液を調製した(pH:2.2)。
エッチング液の調製:
硫酸を90g/Lに代えたこと以外は、実施例2と同様にしてエッチング液を調製した(pH:0.3)。
エッチング液の調製:
硫酸90g/L、過酸化水素20g/L、硫酸銅・5水和物20g/L、過酸化水素の安定剤としてプロパノール0.5g/Lを含む水溶液を調製し、これをエッチング液とした(pH:0.3)。
エッチング液の調製:
硫酸を45g/L、過酸化水素を10g/Lに代えたこと以外は、比較例1と同様にしてエッチング液を調製した(pH:0.5)。
エッチング液の調製:
硫酸を1g/Lに代えたこと以外は、比較例1と同様にしてエッチング液を調製した(pH:1.7)。
エッチング試験:
各実施例および比較例で調製したエッチング液を各々200mLガラスビーカに入れ、液温を30℃に保ち、その液中に市販の銅張積層板(日立化成工業社製、商品名:MCL−E67)の試験片(5cm×5cm)を浸漬し、エッチング量(銅溶解量から算出)が100nm程度となるよう処理時間を調整して処理を行った。この処理後に得られた試験片は十分に水洗し、乾燥させた。これらの試験片について、その表面状態を走査電子顕微鏡写真(SEM)観察(1万倍)を行い、以下の評価基準で表面仕上がり状態を判断した。また、表面処理後の銅張積層板の表面に粘着テープ(積水化学社製のポリエステルテープ、商品名:LITHOGRAPHIC)を圧着後、テープを剥離し、銅張り積層板の銅表面に残存するテープ糊の転着状態を目視で調べ、以下の評価基準で評価を行った。これらの結果を処理時間とエッチング量と共に表1に示した。また、実施例1、2、7および比較例1のエッチング液を用いて銅張り積層板をエッチングした後の表状態のSEM像(1万倍)を図1〜4に示した。
(評価) (内容)
○ : 表面に微細な凹凸が形成されている。
× : 表面に微細な凹凸が形成されていない。
(評価) (内容)
○ : テープ糊の転着が一部でもある。
× : テープ糊の転着が全て欠損している。
エッチング試験:
試験片を、市販の銅張積層板(日立化成工業社製、商品名:MCL−E67)に、硫酸銅めっき液(株式会社JCU製、商品名:キューブライトVFII)を用いて電気めっきを行い、銅皮膜を3μmの厚さで施したものに代えたこと以外は、試験例1と同様にしてエッチング試験を行った。また、試験例1と同様にして仕上がり状態および密着性を判断した。これらの結果を処理時間とエッチング量と共に表2に示した。また、実施例1、2、7および比較例1のエッチング液を用いて銅張り積層板に銅皮膜を3μmの厚さで施したものをエッチングした後の表状態のSEM像(1万倍)を図5〜8に示した。
ピール強度の測定:
積層用樹脂の密着性の確認として、試験例2の実施例5または比較例1で使用した、エッチング処理後の硫酸銅めっき(株式会社JCU製、商品名:キューブライトVFII)基板表面に対して、市販のラミネートタイプ樹脂(味の素ファインテクノ製:ABF−GX−92)を真空ラミネート法の標準条件で積層した。積層後にピール強度を測定した(JIS:C6481に準拠)。その結果を表3に示した。
以 上
Claims (5)
- 過酸化水素および硫酸を含有し、硫酸の含有量が0.1〜500g/Lであり、過酸化水素の含有量が0.1〜1g/Lであり、過酸化水素と硫酸の比率が、g/L単位で、1:2.5以上であることを特徴とする銅または銅合金の表面をナノメートルのオーダーでエッチングし、DFR、ソルダーレジスト、層間絶縁樹脂またはカバーレイを強固に密着できる表面にするためのエッチング液。
- 更に、銅イオンを含有するものである請求項1記載の銅または銅合金の表面をナノメートルのオーダーでエッチングし、DFR、ソルダーレジスト、層間絶縁樹脂またはカバーレイを強固に密着できる表面にするためのエッチング液。
- 更に、ハロゲンイオンを含有するものである請求項1または2記載の銅または銅合金の表面をナノメートルのオーダーでエッチングし、DFR、ソルダーレジスト、層間絶縁樹脂またはカバーレイを強固に密着できる表面にするためのエッチング液。
- pHが4以下のものである請求項1〜3の何れかに記載の銅または銅合金の表面をナノメートルのオーダーでエッチングし、DFR、ソルダーレジスト、層間絶縁樹脂またはカバーレイを強固に密着できる表面にするためのエッチング液。
- 銅または銅合金の表面を、請求項1〜4の何れかに記載の銅または銅合金の表面をナノメートルのオーダーでエッチングし、DFR、ソルダーレジスト、層間絶縁樹脂またはカバーレイを強固に密着できる表面にするためのエッチング液で処理することを特徴とする銅または銅合金の表面をナノメートルのオーダーでエッチングし、DFR、ソルダーレジスト、層間絶縁樹脂またはカバーレイを強固に密着できる表面にする方法。
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