JP6164086B2 - 共重合ポリエーテルポリアミド樹脂組成物 - Google Patents
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Description
本発明は、織編物の滑脱抵抗、引裂強力を向上させる樹脂であり、特に自動車安全装置の一つであるエアバッグの性能の長期安定性に影響する耐熱性を従来技術よりさらに向上させるための織編物へのコーティングもしくは含浸用共重合ポリエーテルポリアミド樹脂組成物に関する。
織物などを使用するにあたり低カバーファクターの織物では繊維がほつれやすくなり作業性が悪くなるとか、性能上破れやすくなるなどの問題がある。また高カバーファクターの織物では繊維同士の拘束が高くなり、引裂強力が低くなるという問題がある。特に近年、自動車安全部品の一つとして急速に装着率が向上しているエアバッグは、自動車の衝突事故の際、衝撃をセンサーが感知し、インフレーターから高温、高圧のガスを発生させ、このガスによってエアバッグを急激に展開させて、運転者や同乗者の身体が衝突した方向へ飛び出した際、特に頭部がハンドル、フロントガラス、ドアガラス等に衝突することを防止し保護するものである。従来、エアバッグにはクロロプレン、クロルスルフォン化オレフィン、シリコーンなどの合成ゴムを被覆したコーティング織物が、耐熱性、空気遮断性（低通気度）、難燃性が高いという理由により使用されてきた。
しかしながら、これらの合成ゴムをコーティングした織物は織物の重量が増加し、また柔軟性が満足できるものではなく製造コストも高いため、エアバッグ用織物として使用するには不具合な点が多かった。また滑脱抵抗力においても低下するために改善が求められていた。
コーティング塗布量を変更し、改良することは従来から知られているが（例えば、特許文献１参照。）、エアバッグ展開性能などに関しての記述はなく、改善が求められている。
一方、軽量・良好な収納性に優れるコーティングを施さないノンコートエアバッグ用織物を使用したノンコートエアバッグが主流になっている（例えば、特許文献２参照。）。しかしサイドエアバッグの様に乗員との距離が近いエアバッグではより高速な展開性能が必要であり、そのため高い圧力のインフレーターに耐えられるエアバッグ用織物が求められている。
現在ノンコート織物の特性である軽量、良好な収納性を維持したアバッグ用織物として合成樹脂希釈液での含浸処理や熱可塑性合成樹脂をコーティングする処方が提案されている（例えば、特許文献３、４、５参照。）。
しかしながら、上記の公知技術では気温が高い過酷な環境に置かれた時のエアバッグ性能の持続性に課題があった。さらに、安全性、信頼性の志向が高まり、上記のエアバッグ性能の持続性の要求レベルが高まってきている。
本発明は、耐久性、特に耐熱性に優れた織編物へのコーティングまたは含浸用共重合ポリエーテルポリアミド樹脂組成物を提供することを課題とする。
すなわち本発明は以下の構成からなる。
［１］ 共重合ポリエーテルポリアミド樹脂１００質量部に対して、アミド結合を分子内に有するヒンダードフェノール系酸化防止剤を０．４〜１０質量部含む、織編物へのコーティングもしくは含浸用共重合ポリエーテルポリアミド樹脂組成物。
［２］ 前記共重合ポリエーテルポリアミド樹脂が、下記（化式１）で表されるポリエーテルジアミン化合物と下記（化式２）で表されるジカルボン酸化合物とから構成されたポリエーテルポリアミドからなるソフトセグメント及び、下記（化式３）で表されるアミノカルボン酸化合物及び／又は下記（化式４）で表されるラクタム化合物から構成されたポリアミドからなるハードセグメントが結合されてなることを特徴とする［１］に記載の織編物へのコーティングもしくは含浸用共重合ポリエーテルポリアミド樹脂組成物。
［但し、Ｒは炭素数２〜３の直鎖または分岐のアルキレン基を、ｎは１３〜２６の数値を表わす］
［但し、Ｒ１は、炭化水素鎖を含む連結基を表わす］
［但し、Ｒ２は、炭化水素鎖を含む連結基を表わす］
［但し、Ｒ３は、炭化水素鎖を含む連結基を表わす］。
［３］ 前記（化式１）のポリエーテルジアミン化合物が下記（化式５）で表されるポリエーテルジアミン化合物であり、該ポリエーテルジアミン化合物の数平均分子量が７００〜１２００であり、ソフトセグメントが該共重合ポリエーテルポリアミド樹脂総量に対して７０〜８５質量％の量にて用いられる、［２］に記載の織編物へのコーティングもしくは含浸用共重合ポリエーテルポリアミド樹脂組成物。
［但し、ｙは９．２〜１９．４の数値、（ｘ＋ｚ）は３．８〜６．０の数値を表わす］
［４］ 前記（化式２）のジカルボン酸化合物が脂肪族ジカルボン酸もしくは脂環族ジカルボン酸である［２］または［３］に記載の織編物へのコーティングもしくは含浸用共重合ポリエーテルポリアミド樹脂組成物。
［５］ 前記（化式２）のＲ１が炭素原子数１〜２０のアルキレン基を表わす［２］〜［４］のいずれかに記載の織編物へのコーティングもしくは含浸用共重合ポリエーテルポリアミド樹脂組成物。
［６］ 前記（化式３）のＲ２が炭素原子数２〜２０のアルキレン基を表わす［２］〜［５］のいずれかに記載の織編物へのコーティングもしくは含浸用共重合ポリエーテルポリアミド樹脂組成物。
［７］ 前記（化式４）のＲ３が炭素原子数３〜２０のアルキレン基を表わす［２］〜［６］のいずれかに記載の織編物へのコーティングもしくは含浸用共重合ポリエーテルポリアミド樹脂組成物。
［８］ ［１］〜［７］のいずれかに記載の織編物へのコーティングもしくは含浸用共重合ポリエーテルポリアミド樹脂組成物をコーティング剤として用いたエアバッグ用基布。
［９］ ［１］〜［７］のいずれかに記載の織編物へのコーティングもしくは含浸用共重合ポリエーテルポリアミド樹脂組成物をシール剤として用いたエアバッグ。
［１０］ ［１］〜［７］のいずれかに記載の織編物へのコーティングもしくは含浸用共重合ポリエーテルポリアミド樹脂組成物を接着剤として用いたエアバッグ。
［１］ 共重合ポリエーテルポリアミド樹脂１００質量部に対して、アミド結合を分子内に有するヒンダードフェノール系酸化防止剤を０．４〜１０質量部含む、織編物へのコーティングもしくは含浸用共重合ポリエーテルポリアミド樹脂組成物。
［２］ 前記共重合ポリエーテルポリアミド樹脂が、下記（化式１）で表されるポリエーテルジアミン化合物と下記（化式２）で表されるジカルボン酸化合物とから構成されたポリエーテルポリアミドからなるソフトセグメント及び、下記（化式３）で表されるアミノカルボン酸化合物及び／又は下記（化式４）で表されるラクタム化合物から構成されたポリアミドからなるハードセグメントが結合されてなることを特徴とする［１］に記載の織編物へのコーティングもしくは含浸用共重合ポリエーテルポリアミド樹脂組成物。
［３］ 前記（化式１）のポリエーテルジアミン化合物が下記（化式５）で表されるポリエーテルジアミン化合物であり、該ポリエーテルジアミン化合物の数平均分子量が７００〜１２００であり、ソフトセグメントが該共重合ポリエーテルポリアミド樹脂総量に対して７０〜８５質量％の量にて用いられる、［２］に記載の織編物へのコーティングもしくは含浸用共重合ポリエーテルポリアミド樹脂組成物。
［４］ 前記（化式２）のジカルボン酸化合物が脂肪族ジカルボン酸もしくは脂環族ジカルボン酸である［２］または［３］に記載の織編物へのコーティングもしくは含浸用共重合ポリエーテルポリアミド樹脂組成物。
［５］ 前記（化式２）のＲ１が炭素原子数１〜２０のアルキレン基を表わす［２］〜［４］のいずれかに記載の織編物へのコーティングもしくは含浸用共重合ポリエーテルポリアミド樹脂組成物。
［６］ 前記（化式３）のＲ２が炭素原子数２〜２０のアルキレン基を表わす［２］〜［５］のいずれかに記載の織編物へのコーティングもしくは含浸用共重合ポリエーテルポリアミド樹脂組成物。
［７］ 前記（化式４）のＲ３が炭素原子数３〜２０のアルキレン基を表わす［２］〜［６］のいずれかに記載の織編物へのコーティングもしくは含浸用共重合ポリエーテルポリアミド樹脂組成物。
［８］ ［１］〜［７］のいずれかに記載の織編物へのコーティングもしくは含浸用共重合ポリエーテルポリアミド樹脂組成物をコーティング剤として用いたエアバッグ用基布。
［９］ ［１］〜［７］のいずれかに記載の織編物へのコーティングもしくは含浸用共重合ポリエーテルポリアミド樹脂組成物をシール剤として用いたエアバッグ。
［１０］ ［１］〜［７］のいずれかに記載の織編物へのコーティングもしくは含浸用共重合ポリエーテルポリアミド樹脂組成物を接着剤として用いたエアバッグ。
本発明では、織編物の滑脱抵抗、引裂強力を向上させる樹脂であり、特に自動車安全装置の一つであるエアバッグの性能の長期安定性に影響する耐熱性を従来技術よりさらに向上させるための織編物へのコーティングもしくは含浸用共重合ポリエーテルポリアミド樹脂組成物を提供することができる。
本発明の共重合ポリエーテルポリアミド樹脂組成物は、上記の特性を満足するために、共重合ポリエーテルポリアミド樹脂１００質量部に対して、分子内にアミド結合を有するヒンダードフェノール系の酸化防止剤を０．４〜１０質量部含有することが必要である。該酸化防止剤であれば、共重合ポリエーテルポリアミド樹脂の重合時に添加しても、高い分子量の樹脂を得るとともに、該酸化防止剤を含む共重合ポリエーテルポリアミド樹脂組成物は、１２０℃の大気下の熱処理後において、高い分子量保持率を達成できる。
上記の理由としては、酸化防止剤の分子内にアミド結合を有することから、ポリエーテルアミド樹脂のアミド骨格との分子間相互作用による、樹脂への良好な相溶性が得られるためである。
分子内にアミド結合を有するヒンダードフェノール系の酸化防止剤としては、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製：Ｉｒｇａｎｏｘ１０９８）等があり、使用可能である。
分子内にアミド結合を有するヒンダードフェノール系の酸化防止剤としては、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製：Ｉｒｇａｎｏｘ１０９８）等があり、使用可能である。
本発明の共重合ポリエーテルアミド樹脂組成物は、重量平均分子量が１２０，０００以上であることが好ましい。より好ましくは、１３０，０００以上であり、特に好ましくは、１４０，０００以上である。本発明の共重合ポリエーテルアミド樹脂組成物の重量平均分子量は、織編物へのコーティングもしくは含浸用として用いることを前提とすると２００，０００以下であることが好ましい。また、本発明の共重合ポリエーテルポリアミド樹脂組成物を１２０℃の大気下で４００時間処理した時の重量平均分子量が、８０，０００以上であることが好ましい。
なお、重量平均分子量は、樹脂組成物を用いて測定するため上記のように記載しているが、実際は、樹脂組成物中の共重合ポリエーテルアミド樹脂の重量平均分子量に相当する。
共重合ポリエーテルポリアミド樹脂組成物を１２０℃の大気下で４００時間処理することは、気温が高い過酷な環境に置かれた時の耐熱性評価に相当する。前記処理した後の共重合ポリエーテルポリアミド樹脂組成物の重量平均分子量が８０，０００以上であることを満足することにより、エアバッグの実用性を代表する特性である気温が高い過酷な環境に置かれた時の通気度に優れているエアバッグを得ることができる。前記熱処理後の共重合ポリエーテルポリアミド樹脂組成物の重量平均分子量が８０，０００以上であると、エアバッグとして必要となる下記実施例で記載の方法により測定される織物の通気度が、０．０４Ｌ／ｃｍ２／ｍｉｎ以下を満足することが出来る。
なお、重量平均分子量は、樹脂組成物を用いて測定するため上記のように記載しているが、実際は、樹脂組成物中の共重合ポリエーテルアミド樹脂の重量平均分子量に相当する。
共重合ポリエーテルポリアミド樹脂組成物を１２０℃の大気下で４００時間処理することは、気温が高い過酷な環境に置かれた時の耐熱性評価に相当する。前記処理した後の共重合ポリエーテルポリアミド樹脂組成物の重量平均分子量が８０，０００以上であることを満足することにより、エアバッグの実用性を代表する特性である気温が高い過酷な環境に置かれた時の通気度に優れているエアバッグを得ることができる。前記熱処理後の共重合ポリエーテルポリアミド樹脂組成物の重量平均分子量が８０，０００以上であると、エアバッグとして必要となる下記実施例で記載の方法により測定される織物の通気度が、０．０４Ｌ／ｃｍ２／ｍｉｎ以下を満足することが出来る。
本発明の共重合ポリエーテルポリアミド樹脂組成物は、１２０℃の大気下で４００時間処理した後の分子量保持率（＝Ｍｗ２／Ｍｗ１）が６０％以上であることが好ましい。上記の範囲を満たすことにより、更に優れた耐熱性を有するエアバッグを得ることができる。
（Ｍｗ１：１２０℃の大気下で４００時間熱処理前の重量平均分子量）
（Ｍｗ２：１２０℃の大気下で４００時間熱処理後の重量平均分子量）
本発明における上記耐熱性の評価方法は、以下のようにして行なうものである。用いる織物は総密度４００ｄｔｅｘ、１０８フィラメントのポリアミド６６繊維を平織にした経密度６３本／２．５４ｃｍ、緯密度６１本／２．５４ｃｍの織物を用いる。この織物に樹脂組成物コーティング剤を塗布し、乾燥後の樹脂組成物の重量が４ｇ／ｃｍ２のコーティングされた織物を得る。熱処理条件は、恒温器を用いて、織物を１２０℃の大気下で４００時間処理する。
（Ｍｗ１：１２０℃の大気下で４００時間熱処理前の重量平均分子量）
（Ｍｗ２：１２０℃の大気下で４００時間熱処理後の重量平均分子量）
本発明における上記耐熱性の評価方法は、以下のようにして行なうものである。用いる織物は総密度４００ｄｔｅｘ、１０８フィラメントのポリアミド６６繊維を平織にした経密度６３本／２．５４ｃｍ、緯密度６１本／２．５４ｃｍの織物を用いる。この織物に樹脂組成物コーティング剤を塗布し、乾燥後の樹脂組成物の重量が４ｇ／ｃｍ２のコーティングされた織物を得る。熱処理条件は、恒温器を用いて、織物を１２０℃の大気下で４００時間処理する。
本発明の共重合ポリエーテルポリアミド樹脂組成物において、共重合ポリエーテルポリアミド樹脂１００質量部に対して、アミド結合を有するヒンダードフェノール系酸化防止剤含有率が０．４質量部未満であると酸化防止効果が少なく、耐熱性に劣る。逆に１０質量部を超えて添加しても、耐酸化防止効果は向上せず、さらには重合反応を阻害したり、コーティングした時の欠点となり、エアバッグの通気度を悪化させるため好ましくない。
本発明における共重合ポリエーテルポリアミド樹脂は、上記（化式１）のポリエーテルジアミン化合物、上記（化式２）のジカルボン酸化合物、及びポリアミド形成性モノマー［即ち、上記（化式３）のアミノカルボン酸化合物及び／又は上記（化式４）のラクタム化合物］を重合して得られる共重合ポリエーテルポリアミド樹脂であることが好ましい。
本発明における共重合ポリエーテルポリアミド樹脂において、ポリエーテルジアミン化合物、ジカルボン酸化合物、及びポリアミド形成性モノマーに含まれる末端のアミノ基と、末端のカルボン酸又はカルボキシル基とがほぼ等モルになるような割合が好ましい。
特に、ポリアミド形成性モノマーの一方の末端がアミノ基で、他方の末端がカルボン酸又はカルボキシル基の場合、ポリエーテルジアミン化合物及びジカルボン酸化合物は、ポリエーテルジアミン化合物のアミノ基とジカルボン酸化合物のカルボキシル基がほぼ等モルになるような割合とするのが好ましい。
上記（化式１）のポリエーテルジアミン化合物としては、ポリオキシエチレン、１，２−ポリオキシプロピレン、１，３−ポリオキシプロピレン及びそれらの共重合物のアミノ変性体等が挙げられる。上記（化式１）において、Ｒは複数種のアルキレン基を表わすこともある。ｎは、１３〜２６の数値である。
上記（化式１）のポリエーテルジアミン化合物としては、上記（化式５）のポリエーテルジアミン化合物であることが好ましい。上記（化式５）のポリエーテルジアミン化合物の具体例としては、米国ＨＵＮＴＳＭＡＮ社製のジェファーミンＥＤ９００（一般式（化式５）において、ｘ＋ｚがおよそ６．０、ｙがおよそ１２．５）等を用いることができる。
上記（化式５）のポリエーテルジアミン化合物において、ｙは好ましくは９．２〜１９．４、より好ましくは１１．０〜１６．７、さらに好ましくは１２．５〜１４．４であり、ｘ＋ｚは好ましくは３．８〜６．０、より好ましくは５．０〜６．０、さらに好ましくは５．５〜６．０である。
上記（化式５）のポリエーテルジアミン化合物の数平均分子量は、７００〜１２００の範囲にあることが好ましい。より好ましくは８００〜１１００の範囲であり、さらに好ましくは９００〜１０００の範囲である。ソフトセグメントの共重合ポリエーテルポリアミド樹脂総量に対する割合は、７０〜８５質量％の範囲にあることが好ましい。より好ましくは７３〜８３質量％の範囲であり、さらに好ましくは７７〜８１質量％の範囲である。
上記（化式２）のジカルボン酸化合物としては、脂肪族、脂環族及び芳香族ジカルボン酸から選ばれる少なくとも一種のジカルボン酸又はこれらの誘導体を用いることが出来る。
上記（化式２）のジカルボン酸化合物において、Ｒ１は炭素数１〜２０の炭化水素の分子鎖又は炭素原子１〜２０を有するアルキレン基であることが好ましく、さらに好ましくは炭素数１〜１５の炭化水素の分子鎖又は炭素原子を１〜１５を有するアルキレン基であり、より好ましくは炭素数２〜１２の炭化水素の分子鎖又は炭素原子２〜１２を有するアルキレン基であり、特に好ましくは炭素数４〜１０の炭化水素の分子鎖又は炭素原子４〜１０を有するアルキレン基を示すものである。
該ジカルボン酸化合物の具体例としては、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸などの炭素数２〜２５の直鎖脂肪族ジカルボン酸、又は、トリグリセリドの分留により得られる不飽和脂肪酸を二量化した炭素数１４〜４８の二量化脂肪族ジカルボン酸（ダイマー酸）及びこれらの水素添加物（水添ダイマー酸）などの脂肪族ジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環族ジカルボン酸、および、テレフタル酸、イソフタル酸などの芳香族ジカルボン酸を挙げることが出来る。ダイマー酸及び水添ダイマー酸としては、ユニケマ社製商品名「プリポール１００４」、「プリポール１００６」、「プリポール１００９」、「プリポール１０１３」などを用いることが出来る。
次に、上記（化式３）のアミノカルボン酸化合物及び、上記（化式４）のラクタム化合物について説明する。
上記（化式３）のアミノカルボン酸化合物において、Ｒ２は炭素数２〜２０の炭化水素の分子鎖又は炭素原子２〜２０を有するアルキレン基であることが好ましく、さらに好ましくは炭素数３〜１８の炭化水素の分子鎖または炭素原子３〜１８を有するアルキレン基であり、より好ましくは炭素数４〜１５の炭化水素の分子鎖または炭素原子４〜１５を有するアルキレン基であり、特に好ましくは炭素数４〜１０の炭化水素の分子鎖又は炭素原子４〜１０を有するアルキレン基を示す。
上記（化式４）のラクタム化合物において、Ｒ３は炭素数３〜２０の炭化水素の分子鎖又は炭素原子３〜２０を有するアルキレン基であることが好ましく、さらに好ましくは炭素数３〜１８の炭化水素の分子鎖又は炭素原子３〜１８を有するアルキレン基であり、さらに好ましくは炭素数４〜１５の炭化水素の分子鎖又は炭素原子４〜１５を有するアルキレン基であり、特に好ましくは炭素数４〜１０の炭化水素の分子鎖又は炭素原子４〜１０を有するアルキレン基を示す。
該アミノカルボン酸化合物及び、該ラクタム化合物としては、ω−アミノカルボン酸、ラクタム、或いはジアミンとジカルボン酸から合成されるもの及びそれらの塩から選ばれる少なくとも一種の脂肪族、脂環族及び／又は芳香族を含むポリアミド形成性モノマーが使用される。
ジアミンとジカルボン酸から合成されるもの及びそれらの塩において、ジアミンとしては、脂肪族ジアミン、脂環式ジアミン及び芳香族ジアミン、またはこれらの誘導体から選ばれる少なくとも一種のジアミン化合物などを挙げることができ、ジカルボン酸としては、脂肪族ジカルボン酸、脂環式ジカルボン酸及び芳香族ジカルボン酸、又はこれらの誘導体から選ばれる少なくとも一種のジカルボン酸化合物などを挙げることが出来る。
ジアミンとジカルボン酸とのモル比（ジアミン／ジカルボン酸）は、０．９〜１．１の範囲が好ましく、さらに０．９３〜１．０７の範囲が好ましく、０．９５〜１．０５の範囲がより好ましく、そして０．９７〜１．０３の範囲が特に好ましい。この範囲から外れると高分子量化しにくくなる場合がある。
ω−アミノカルボン酸の具体例としては、６−アミノカプロン酸、７−アミノヘプタン酸、８−アミノオクタン酸、１０−アミノカプリン酸、１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸などの炭素数５〜２０の脂肪族ω−アミノカルボン酸などを挙げることが出来る。
ラクタムの具体例としては、ε−カプロラクタム、ω−エナントラクタム、ω−ウンデカラクタム、ω−ドデカラクタム、２−ピロリドンなどの炭素数５〜２０の脂肪族ラクタムなどを挙げることが出来る。
ジアミンとジカルボン酸とから合成されるもの及びそれらの塩において、ジアミンの具体例としては、エチレンジアミン、トリメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、３−メチルペンタメチレンジアミンなどの炭素数２〜２０の脂肪族ジアミンなどのジアミン化合物を挙げることができる。
ジカルボン酸の具体例としては、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸のような炭素数２〜２０の脂肪族ジカルボン酸などのジカルボン酸化合物を挙げることが出来る。
本発明における共重合ポリエーテルポリアミド樹脂の製造は、公知の縮合反応により行うことができる。
本発明における共重合ポリエーテルポリアミド樹脂の製造において、必要に応じて触媒として、リン酸、ピロリン酸、ポリリン酸などのリン酸化合物、ジメチルホスフィン酸、フェニルメチルホスフィン酸、次亜リン酸、次亜リン酸ナトリウム、次亜リン酸エチルなどのホスフィン酸化合物、フェニル亜ホスホン酸、フェニル亜ホスホン酸ナトリウム、フェニル亜ホスホン酸エチルなどの亜ホスホン酸化合物、フェニルホスホン酸、エチルホスホン酸、フェニルホスホン酸ナトリウム、フェニルホスホン酸ジエチル、エチルホスホン酸ナトリウムなどのホスホン酸化合物、亜リン酸、亜リン酸水素ナトリウム、亜リン酸ナトリウム、亜リン酸トリエチル、亜リン酸トリフェニル、ピロ亜リン酸などの亜リン酸化合物などを添加することができる。添加する量は、共重合ポリエーテルポリアミド樹脂の質量に対して、リン原子換算で、１００〜３００ｐｐｍが好ましい。
本発明の共重合ポリエーテルポリアミド樹脂組成物は、その特性が阻害されない範囲で、目的に応じて種々の添加剤を配合して組成物を得ることができる。添加剤としては、公知のヒンダードアミン系、トリアゾール系、ベンゾフェノン系、ベンゾエート系、ニッケル系、サリチル系などの光安定剤、帯電防止剤、滑剤、過酸化物などの分子調整剤、エポキシ系化合物、イソシアネート系化合物、カルボジイミド系化合物などの反応基を有する化合物、金属不活性剤、有機及び無機系の結晶核剤、中和剤、制酸剤、防菌剤、蛍光増白剤、充填剤、難燃剤、難燃助剤、耐熱剤、紫外線吸収剤、スリップ剤、粘着性付与剤、シール性改良剤、防曇剤、離型剤、可塑剤、染料、香料、補強材、有機及び無機系の顔料などを添加することができる。
本発明の共重合ポリエーテルポリアミド樹脂組成物は、共重合ポリエーテルポリアミド樹脂とアミド結合を分子内に有するヒンダードフェノール系酸化防止剤の合計で、９０〜１００質量％を占めることが好ましく、９５〜１００質量％を占めることがより好ましい。
本発明の共重合ポリエーテルポリアミド樹脂組成物は、共重合ポリエーテルポリアミド樹脂とアミド結合を分子内に有するヒンダードフェノール系酸化防止剤の合計で、９０〜１００質量％を占めることが好ましく、９５〜１００質量％を占めることがより好ましい。
本発明において、共重合ポリエーテルポリアミド樹脂組成物を塗布する織物を形成する合成繊維としては特に素材を限定するものではないが、特にナイロン６６、ナイロン６、ナイロン４６、ナイロン１２等の脂肪族ポリアミド繊維、アラミド繊維のような芳香族ポリアミド繊維、ポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル繊維が使用される。他には全芳香族ポリエステル繊維、超高分子量ポリエチレン繊維、ポリパラフェニン・ベンゾビス・オキサゾール繊維（ＰＢＯ繊維）、ポリフェニレンサルファイド繊維、ポリエーテルケトン繊維等が挙げられる。ただし、経済性を勘案するとポリエステル繊維、ポリアミド繊維が特に好ましい。またこれらの繊維はその一部または全部が再利用された原材料より得られるものでもよい。また、これらの合成繊維には原糸製造工程や後加工工程での工程通過性を向上させるために、各種添加剤を含有していても何ら問題はない。例えば、酸化防止剤、熱安定剤、平滑剤、帯電防止剤、増粘剤、難燃剤等である。また、この合成繊維は原着糸や製糸後染色したものであっても何ら問題はない。また、単糸の断面は通常の丸断面の他、異形断面のどのようなものであっても何ら差し支えない。合成繊維は、マルチフィラメント糸として使用され製織されることが破断強度、破断伸度等の観点から好ましい。
本発明において、共重合ポリエーテルポリアミド樹脂組成物を塗布する織物の製織方法は特に限定するものではないが、織物物性の均一性を勘案すると平織りが良い。使用する糸は、経糸・緯糸は単一でなくてもよく、例えば太さや糸本数、繊維の種類が異なっても何ら差し支えはないが、リサイクル性を勘案するとポリマーの種類は一種であることが好ましい。織機は、エアージェットルーム、レピアルーム、ウオータージェットルーム等特に限定するものではない。織物としては、式１で示されるカバーファクターが１５００−２５００であることが好ましい。１５００未満であると通気度が上昇し、またエアバッグ縫製部の目ずれが大きくなるため好ましくない。２５００より大きいと剛性が上がり、収納性が悪化するため好ましくない。より好ましくは、１８００−２３００である。
カバーファクター
＝（経糸繊度（ｄｔｅｘ）×０．９）１／２×経糸密度（本／２．５４ｃｍ）
＋（緯糸繊度（ｄｔｅｘ）×０．９）１／２×緯糸密度（本／２．５４ｃｍ）・・・（式１）
カバーファクター
＝（経糸繊度（ｄｔｅｘ）×０．９）１／２×経糸密度（本／２．５４ｃｍ）
＋（緯糸繊度（ｄｔｅｘ）×０．９）１／２×緯糸密度（本／２．５４ｃｍ）・・・（式１）
本発明における共重合ポリエーテルポリアミド樹脂組成物塗布の方法については特に限定されるものではなく、公知の方法を用いることができるが、コスト面や塗工後の織物柔軟性を勘案するとナイフコーティングを用いることが好ましい。
本発明における共重合ポリエーテルポリアミド樹脂組成物は、エアバッグ用基布への接着力が高くかつ高伸度を有しているために、エアバッグ用基布を重ね合わせて縫製し、袋状に形成したエアバッグの概基布同士を重ね合わせて縫製する箇所の目止め剤（シール剤）や接着剤として使用することもできる。
以下、実施例および比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。実施例および比較例中に示した特性は以下の方法で測定した。
１．重量平均分子量（Ｍｗ）
共重合ポリエーテルポリアミド樹脂組成物２ｍｇを４ｍｌのヘキサフルオロイソプロパノール／トリフルオロ酢酸ナトリウム１０ｍｍｏｌ/lに溶解し、ＧＰＣ（ＴＯＳＯＨ ＨＬＣ−８２２０）を用いて測定した。分子量は標準ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）換算で計算した。酸化防止剤等の低分子量成分のピークは除いて、分子量を算出した。
共重合ポリエーテルポリアミド樹脂組成物２ｍｇを４ｍｌのヘキサフルオロイソプロパノール／トリフルオロ酢酸ナトリウム１０ｍｍｏｌ/lに溶解し、ＧＰＣ（ＴＯＳＯＨ ＨＬＣ−８２２０）を用いて測定した。分子量は標準ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）換算で計算した。酸化防止剤等の低分子量成分のピークは除いて、分子量を算出した。
２．耐熱試験方法
ポリエーテルアミド樹脂組成物をコーティングした織物を恒温器内で１２０℃、４００時間静置して熱処理を行なった。恒温器内は熱風が循環した状態とした。
ポリエーテルアミド樹脂組成物をコーティングした織物を恒温器内で１２０℃、４００時間静置して熱処理を行なった。恒温器内は熱風が循環した状態とした。
３．共重合ポリエーテルポリアミド樹脂組成物の分子量保持率
分子量保持率＝Ｍｗ２／Ｍｗ１×１００（％）で算出した。
Ｍｗ１：１２０℃の大気下で４００時間熱処理前の重量平均分子量
Ｍｗ２：１２０℃の大気下で４００時間熱処理後の重量平均分子量
熱処理前は、コーティングする前の樹脂組成物を用いて測定した。熱処理後は、コーティングした織物から、樹脂組成物を剥ぎ取り測定した。
分子量保持率＝Ｍｗ２／Ｍｗ１×１００（％）で算出した。
Ｍｗ１：１２０℃の大気下で４００時間熱処理前の重量平均分子量
Ｍｗ２：１２０℃の大気下で４００時間熱処理後の重量平均分子量
熱処理前は、コーティングする前の樹脂組成物を用いて測定した。熱処理後は、コーティングした織物から、樹脂組成物を剥ぎ取り測定した。
４．共重合ポリエーテルアミド樹脂組成物をコーティングした織物の通気度
２０ｋＰａ圧力下での通気度を高圧通気度測定機（ＯＥＭシステム（株）製）を用いて測定した。
２０ｋＰａ圧力下での通気度を高圧通気度測定機（ＯＥＭシステム（株）製）を用いて測定した。
（実施例１）
攪拌機、温調計、圧力計、窒素ガス導入口、縮合水排出口及び圧力調整装置を備えた容積約５００ｍＬの反応容器にポリエーテルジアミン（ＨＵＮＴＳＭＡＮ社製のジェファーミンＥＤ９００、全アミン：２．１６ｍｅｑ／ｇ）１３７．０６ｇ、アジピン酸（ＡＡ）２１．６３ｇ、ε−カプロラクタム４８．５７ｇ、ヒンダードフェノール系酸化防止剤（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製のＮ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）、Ｉｒｇａｎｏｘ１０９８）１．２質量部（共重合ポリエーテルポリアミド樹脂１００質量部に対して）及びリン酸水溶液（６３．２ｇ／Ｌ）３ｍＬを仕込み、容器内を十分窒素置換した後、窒素ガスを流速１５０ｍＬ／分で供給しながら０．５時間かけて２３０℃まで昇温し、さらに２３０℃で２．５時間重合を行った。その後、２３０℃のまま窒素ガスの供給を止め、真空ポンプにより１．０時間かけて容器内を減圧し、さらに２３０℃で１．０時間重合を行い、ポリマーを得た。得られたポリマーは、淡黄色でよく伸び、ゴム弾性を有していた。
得られたポリマーを固形分２０％の水系樹脂組成物として作製し、カルボキシメチルセルロースを該水系樹脂組成物に対して１ｗｔ％追加し、粘度を２５ｄＰａ・ｓ（リオン株式会社製ビスコテスターＶＴ−０４Ｆで測定）に調整した。また、総繊度が４００ｄｔｅｘ、１０８フィラメントのポリアミド６６繊維を平織りにてウオータージェットルームにて製織後、沸水にて収縮加工し、１１０℃で乾燥仕上げをし、経密度６３本／２．５４ｃｍ、緯密度６１本／２．５４ｃｍの織物を得た。この織物に該水系樹脂組成物をナイフコートにて塗布し、乾燥後の樹脂量を４ｇ／ｍ２にした織物の通気度を評価し表１に示した。
攪拌機、温調計、圧力計、窒素ガス導入口、縮合水排出口及び圧力調整装置を備えた容積約５００ｍＬの反応容器にポリエーテルジアミン（ＨＵＮＴＳＭＡＮ社製のジェファーミンＥＤ９００、全アミン：２．１６ｍｅｑ／ｇ）１３７．０６ｇ、アジピン酸（ＡＡ）２１．６３ｇ、ε−カプロラクタム４８．５７ｇ、ヒンダードフェノール系酸化防止剤（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製のＮ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）、Ｉｒｇａｎｏｘ１０９８）１．２質量部（共重合ポリエーテルポリアミド樹脂１００質量部に対して）及びリン酸水溶液（６３．２ｇ／Ｌ）３ｍＬを仕込み、容器内を十分窒素置換した後、窒素ガスを流速１５０ｍＬ／分で供給しながら０．５時間かけて２３０℃まで昇温し、さらに２３０℃で２．５時間重合を行った。その後、２３０℃のまま窒素ガスの供給を止め、真空ポンプにより１．０時間かけて容器内を減圧し、さらに２３０℃で１．０時間重合を行い、ポリマーを得た。得られたポリマーは、淡黄色でよく伸び、ゴム弾性を有していた。
得られたポリマーを固形分２０％の水系樹脂組成物として作製し、カルボキシメチルセルロースを該水系樹脂組成物に対して１ｗｔ％追加し、粘度を２５ｄＰａ・ｓ（リオン株式会社製ビスコテスターＶＴ−０４Ｆで測定）に調整した。また、総繊度が４００ｄｔｅｘ、１０８フィラメントのポリアミド６６繊維を平織りにてウオータージェットルームにて製織後、沸水にて収縮加工し、１１０℃で乾燥仕上げをし、経密度６３本／２．５４ｃｍ、緯密度６１本／２．５４ｃｍの織物を得た。この織物に該水系樹脂組成物をナイフコートにて塗布し、乾燥後の樹脂量を４ｇ／ｍ２にした織物の通気度を評価し表１に示した。
（実施例２）
攪拌機、温調計、圧力計、窒素ガス導入口、縮合水排出口及び圧力調整装置を備えた容積約５００ｍＬの反応容器にポリエーテルジアミン（ＨＵＮＴＳＭＡＮ社製のジェファーミンＥＤ９００、全アミン：２．１６ｍｅｑ／ｇ）１３７．０６ｇ、アジピン酸（ＡＡ）２１．６３ｇ、ε−カプロラクタム４８．５７ｇ、ヒンダードフェノール系酸化防止剤（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製のＮ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）、Ｉｒｇａｎｏｘ１０９８）０．４質量部（共重合ポリエーテルポリアミド樹脂１００質量部に対して）及びリン酸水溶液（６３．２ｇ／Ｌ）３ｍＬを仕込み、容器内を十分窒素置換した後、窒素ガスを流速１５０ｍＬ／分で供給しながら０．５時間かけて２３０℃まで昇温し、さらに２３０℃で２．５時間重合を行った。その後、２３０℃のまま窒素ガスの供給を止め、真空ポンプにより１．０時間かけて容器内を減圧し、さらに２３０℃で１．０時間重合を行い、ポリマーを得た。得られたポリマーは、淡黄色でよく伸び、ゴム弾性を有していた。
得られたポリマーを固形分２０％の水系樹脂組成物として作製し、カルボキシメチルセルロースを該水系樹脂組成物に対して１ｗｔ％追加し、粘度を２５ｄＰａ・ｓ（リオン株式会社製ビスコテスターＶＴ−０４Ｆで測定）に調整した。また、総繊度が４００ｄｔｅｘ、１０８フィラメントのポリアミド６６繊維を平織りにてウオータージェットルームにて製織後、沸水にて収縮加工し、１１０℃で乾燥仕上げをし、経密度６３本／２．５４ｃｍ、緯密度６１本／２．５４ｃｍの織物を得た。この織物に該水系樹脂組成物をナイフコートにて塗布し、乾燥後の樹脂量を４ｇ／ｍ２にした織物の通気度を評価し表１に示した。
攪拌機、温調計、圧力計、窒素ガス導入口、縮合水排出口及び圧力調整装置を備えた容積約５００ｍＬの反応容器にポリエーテルジアミン（ＨＵＮＴＳＭＡＮ社製のジェファーミンＥＤ９００、全アミン：２．１６ｍｅｑ／ｇ）１３７．０６ｇ、アジピン酸（ＡＡ）２１．６３ｇ、ε−カプロラクタム４８．５７ｇ、ヒンダードフェノール系酸化防止剤（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製のＮ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）、Ｉｒｇａｎｏｘ１０９８）０．４質量部（共重合ポリエーテルポリアミド樹脂１００質量部に対して）及びリン酸水溶液（６３．２ｇ／Ｌ）３ｍＬを仕込み、容器内を十分窒素置換した後、窒素ガスを流速１５０ｍＬ／分で供給しながら０．５時間かけて２３０℃まで昇温し、さらに２３０℃で２．５時間重合を行った。その後、２３０℃のまま窒素ガスの供給を止め、真空ポンプにより１．０時間かけて容器内を減圧し、さらに２３０℃で１．０時間重合を行い、ポリマーを得た。得られたポリマーは、淡黄色でよく伸び、ゴム弾性を有していた。
得られたポリマーを固形分２０％の水系樹脂組成物として作製し、カルボキシメチルセルロースを該水系樹脂組成物に対して１ｗｔ％追加し、粘度を２５ｄＰａ・ｓ（リオン株式会社製ビスコテスターＶＴ−０４Ｆで測定）に調整した。また、総繊度が４００ｄｔｅｘ、１０８フィラメントのポリアミド６６繊維を平織りにてウオータージェットルームにて製織後、沸水にて収縮加工し、１１０℃で乾燥仕上げをし、経密度６３本／２．５４ｃｍ、緯密度６１本／２．５４ｃｍの織物を得た。この織物に該水系樹脂組成物をナイフコートにて塗布し、乾燥後の樹脂量を４ｇ／ｍ２にした織物の通気度を評価し表１に示した。
（実施例３）
攪拌機、温調計、圧力計、窒素ガス導入口、縮合水排出口及び圧力調整装置を備えた容積約５００ｍＬの反応容器にポリエーテルジアミン（ＨＵＮＴＳＭＡＮ社製のジェファーミンＥＤ９００、全アミン：２．１６ｍｅｑ／ｇ）１３７．０６ｇ、アジピン酸（ＡＡ）２１．６３ｇ、ε−カプロラクタム４８．５７ｇ、ヒンダードフェノール系酸化防止剤（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製のＮ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）、Ｉｒｇａｎｏｘ１０９８）０．５質量部（共重合ポリエーテルポリアミド樹脂１００質量部に対して）及びリン酸水溶液（６３．２ｇ／Ｌ）３ｍＬを仕込み、容器内を十分窒素置換した後、窒素ガスを流速１５０ｍＬ／分で供給しながら０．５時間かけて２３０℃まで昇温し、さらに２３０℃で２．５時間重合を行った。その後、２３０℃のまま窒素ガスの供給を止め、真空ポンプにより１．０時間かけて容器内を減圧し、さらに２３０℃で１．０時間重合を行い、ポリマーを得た。得られたポリマーは、淡黄色でよく伸び、ゴム弾性を有していた。
得られたポリマーを固形分２０％の水系樹脂組成物として作製し、カルボキシメチルセルロースを該水系樹脂組成物に対して１ｗｔ％追加し、粘度を２５ｄＰａ・ｓ（リオン株式会社製ビスコテスターＶＴ−０４Ｆで測定）に調整した。また、総繊度が４００ｄｔｅｘ、１０８フィラメントのポリアミド６６繊維を平織りにてウオータージェットルームにて製織後、沸水にて収縮加工し、１１０℃で乾燥仕上げをし、経密度６３本／２．５４ｃｍ、緯密度６１本／２．５４ｃｍの織物を得た。この織物に該水系樹脂組成物をナイフコートにて塗布し、乾燥後の樹脂量を４ｇ／ｍ２にした織物の通気度を評価し表１に示した。
攪拌機、温調計、圧力計、窒素ガス導入口、縮合水排出口及び圧力調整装置を備えた容積約５００ｍＬの反応容器にポリエーテルジアミン（ＨＵＮＴＳＭＡＮ社製のジェファーミンＥＤ９００、全アミン：２．１６ｍｅｑ／ｇ）１３７．０６ｇ、アジピン酸（ＡＡ）２１．６３ｇ、ε−カプロラクタム４８．５７ｇ、ヒンダードフェノール系酸化防止剤（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製のＮ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）、Ｉｒｇａｎｏｘ１０９８）０．５質量部（共重合ポリエーテルポリアミド樹脂１００質量部に対して）及びリン酸水溶液（６３．２ｇ／Ｌ）３ｍＬを仕込み、容器内を十分窒素置換した後、窒素ガスを流速１５０ｍＬ／分で供給しながら０．５時間かけて２３０℃まで昇温し、さらに２３０℃で２．５時間重合を行った。その後、２３０℃のまま窒素ガスの供給を止め、真空ポンプにより１．０時間かけて容器内を減圧し、さらに２３０℃で１．０時間重合を行い、ポリマーを得た。得られたポリマーは、淡黄色でよく伸び、ゴム弾性を有していた。
得られたポリマーを固形分２０％の水系樹脂組成物として作製し、カルボキシメチルセルロースを該水系樹脂組成物に対して１ｗｔ％追加し、粘度を２５ｄＰａ・ｓ（リオン株式会社製ビスコテスターＶＴ−０４Ｆで測定）に調整した。また、総繊度が４００ｄｔｅｘ、１０８フィラメントのポリアミド６６繊維を平織りにてウオータージェットルームにて製織後、沸水にて収縮加工し、１１０℃で乾燥仕上げをし、経密度６３本／２．５４ｃｍ、緯密度６１本／２．５４ｃｍの織物を得た。この織物に該水系樹脂組成物をナイフコートにて塗布し、乾燥後の樹脂量を４ｇ／ｍ２にした織物の通気度を評価し表１に示した。
（実施例４）
攪拌機、温調計、圧力計、窒素ガス導入口、縮合水排出口及び圧力調整装置を備えた容積約５００ｍＬの反応容器にポリエーテルジアミン（ＨＵＮＴＳＭＡＮ社製のジェファーミンＥＤ９００、全アミン：２．１６ｍｅｑ／ｇ）１３７．０６ｇ、アジピン酸（ＡＡ）２１．６３ｇ、ε−カプロラクタム４８．５７ｇ、ヒンダードフェノール系酸化防止剤（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製のＮ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）、Ｉｒｇａｎｏｘ１０９８）５質量部（共重合ポリエーテルポリアミド樹脂１００質量部に対して）及びリン酸水溶液（６３．２ｇ／Ｌ）３ｍＬを仕込み、容器内を十分窒素置換した後、窒素ガスを流速１５０ｍＬ／分で供給しながら０．５時間かけて２３０℃まで昇温し、さらに２３０℃で２．５時間重合を行った。その後、２３０℃のまま窒素ガスの供給を止め、真空ポンプにより１．０時間かけて容器内を減圧し、さらに２３０℃で１．０時間重合を行い、ポリマーを得た。得られたポリマーは、淡黄色でよく伸び、ゴム弾性を有していた。
得られたポリマーを固形分２０％の水系樹脂組成物として作製し、カルボキシメチルセルロースを該水系樹脂組成物に対して１ｗｔ％追加し、粘度を２５ｄＰａ・ｓ（リオン株式会社製ビスコテスターＶＴ−０４Ｆで測定）に調整した。また、総繊度が４００ｄｔｅｘ、１０８フィラメントのポリアミド６６繊維を平織りにてウオータージェットルームにて製織後、沸水にて収縮加工し、１１０℃で乾燥仕上げをし、経密度６３本／２．５４ｃｍ、緯密度６１本／２．５４ｃｍの織物を得た。この織物に該水系樹脂組成物をナイフコートにて塗布し、乾燥後の樹脂量を４ｇ／ｍ２にした織物の通気度を評価し表１に示した。
攪拌機、温調計、圧力計、窒素ガス導入口、縮合水排出口及び圧力調整装置を備えた容積約５００ｍＬの反応容器にポリエーテルジアミン（ＨＵＮＴＳＭＡＮ社製のジェファーミンＥＤ９００、全アミン：２．１６ｍｅｑ／ｇ）１３７．０６ｇ、アジピン酸（ＡＡ）２１．６３ｇ、ε−カプロラクタム４８．５７ｇ、ヒンダードフェノール系酸化防止剤（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製のＮ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）、Ｉｒｇａｎｏｘ１０９８）５質量部（共重合ポリエーテルポリアミド樹脂１００質量部に対して）及びリン酸水溶液（６３．２ｇ／Ｌ）３ｍＬを仕込み、容器内を十分窒素置換した後、窒素ガスを流速１５０ｍＬ／分で供給しながら０．５時間かけて２３０℃まで昇温し、さらに２３０℃で２．５時間重合を行った。その後、２３０℃のまま窒素ガスの供給を止め、真空ポンプにより１．０時間かけて容器内を減圧し、さらに２３０℃で１．０時間重合を行い、ポリマーを得た。得られたポリマーは、淡黄色でよく伸び、ゴム弾性を有していた。
得られたポリマーを固形分２０％の水系樹脂組成物として作製し、カルボキシメチルセルロースを該水系樹脂組成物に対して１ｗｔ％追加し、粘度を２５ｄＰａ・ｓ（リオン株式会社製ビスコテスターＶＴ−０４Ｆで測定）に調整した。また、総繊度が４００ｄｔｅｘ、１０８フィラメントのポリアミド６６繊維を平織りにてウオータージェットルームにて製織後、沸水にて収縮加工し、１１０℃で乾燥仕上げをし、経密度６３本／２．５４ｃｍ、緯密度６１本／２．５４ｃｍの織物を得た。この織物に該水系樹脂組成物をナイフコートにて塗布し、乾燥後の樹脂量を４ｇ／ｍ２にした織物の通気度を評価し表１に示した。
（実施例５）
攪拌機、温調計、圧力計、窒素ガス導入口、縮合水排出口及び圧力調整装置を備えた容積約５００ｍＬの反応容器にポリエーテルジアミン（ＨＵＮＴＳＭＡＮ社製のジェファーミンＥＤ９００、全アミン：２．１６ｍｅｑ／ｇ）１３７．０６ｇ、アジピン酸（ＡＡ）２１．６３ｇ、ε−カプロラクタム４８．５７ｇ、ヒンダードフェノール系酸化防止剤（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製のＮ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）、Ｉｒｇａｎｏｘ１０９８）１０質量部（共重合ポリエーテルポリアミド樹脂１００質量部に対して）及びリン酸水溶液（６３．２ｇ／Ｌ）３ｍＬを仕込み、容器内を十分窒素置換した後、窒素ガスを流速１５０ｍＬ／分で供給しながら０．５時間かけて２３０℃まで昇温し、さらに２３０℃で２．５時間重合を行った。その後、２３０℃のまま窒素ガスの供給を止め、真空ポンプにより１．０時間かけて容器内を減圧し、さらに２３０℃で１．０時間重合を行い、ポリマーを得た。得られたポリマーは、淡黄色でよく伸び、ゴム弾性を有していた。
得られたポリマーを固形分２０％の水系樹脂組成物として作製し、カルボキシメチルセルロースを該水系樹脂組成物に対して１ｗｔ％追加し、粘度を２５ｄＰａ・ｓ（リオン株式会社製ビスコテスターＶＴ−０４Ｆで測定）に調整した。また、総繊度が４００ｄｔｅｘ、１０８フィラメントのポリアミド６６繊維を平織りにてウオータージェットルームにて製織後、沸水にて収縮加工し、１１０℃で乾燥仕上げをし、経密度６３本／２．５４ｃｍ、緯密度６１本／２．５４ｃｍの織物を得た。この織物に該水系樹脂組成物をナイフコートにて塗布し、乾燥後の樹脂量を４ｇ／ｍ２にした織物の通気度を評価し表１に示した。
攪拌機、温調計、圧力計、窒素ガス導入口、縮合水排出口及び圧力調整装置を備えた容積約５００ｍＬの反応容器にポリエーテルジアミン（ＨＵＮＴＳＭＡＮ社製のジェファーミンＥＤ９００、全アミン：２．１６ｍｅｑ／ｇ）１３７．０６ｇ、アジピン酸（ＡＡ）２１．６３ｇ、ε−カプロラクタム４８．５７ｇ、ヒンダードフェノール系酸化防止剤（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製のＮ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）、Ｉｒｇａｎｏｘ１０９８）１０質量部（共重合ポリエーテルポリアミド樹脂１００質量部に対して）及びリン酸水溶液（６３．２ｇ／Ｌ）３ｍＬを仕込み、容器内を十分窒素置換した後、窒素ガスを流速１５０ｍＬ／分で供給しながら０．５時間かけて２３０℃まで昇温し、さらに２３０℃で２．５時間重合を行った。その後、２３０℃のまま窒素ガスの供給を止め、真空ポンプにより１．０時間かけて容器内を減圧し、さらに２３０℃で１．０時間重合を行い、ポリマーを得た。得られたポリマーは、淡黄色でよく伸び、ゴム弾性を有していた。
得られたポリマーを固形分２０％の水系樹脂組成物として作製し、カルボキシメチルセルロースを該水系樹脂組成物に対して１ｗｔ％追加し、粘度を２５ｄＰａ・ｓ（リオン株式会社製ビスコテスターＶＴ−０４Ｆで測定）に調整した。また、総繊度が４００ｄｔｅｘ、１０８フィラメントのポリアミド６６繊維を平織りにてウオータージェットルームにて製織後、沸水にて収縮加工し、１１０℃で乾燥仕上げをし、経密度６３本／２．５４ｃｍ、緯密度６１本／２．５４ｃｍの織物を得た。この織物に該水系樹脂組成物をナイフコートにて塗布し、乾燥後の樹脂量を４ｇ／ｍ２にした織物の通気度を評価し表１に示した。
（実施例６）
攪拌機、温調計、圧力計、窒素ガス導入口、縮合水排出口及び圧力調整装置を備えた容積約５００ｍＬの反応容器にポリエーテルジアミン（ＨＵＮＴＳＭＡＮ社製のジェファーミンＥＤ９００、全アミン：２．１６ｍｅｑ／ｇ）１３７．０６ｇ、アジピン酸（ＡＡ）２１．６３ｇ、ε−カプロラクタム４８．５７ｇ、ヒンダードフェノール系酸化防止剤（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製のＮ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）、Ｉｒｇａｎｏｘ１０９８）０．４質量部（共重合ポリエーテルポリアミド樹脂１００質量部に対して）及びリン酸水溶液（６３．２ｇ／Ｌ）３ｍＬを仕込み、容器内を十分窒素置換した後、窒素ガスを流速１５０ｍＬ／分で供給しながら０．５時間かけて２３０℃まで昇温し、さらに２３０℃で２．５時間重合を行った。その後、２３０℃のまま窒素ガスの供給を止め、真空ポンプにより１．０時間かけて容器内を減圧し、さらに２３０℃で０．９時間重合を行い、ポリマーを得た。得られたポリマーは、淡黄色でよく伸び、ゴム弾性を有していた。
得られたポリマーを固形分２０％の水系樹脂組成物として作製し、カルボキシメチルセルロースを該水系樹脂組成物に対して１ｗｔ％追加し、粘度を２５ｄＰａ・ｓ（リオン株式会社製ビスコテスターＶＴ−０４Ｆで測定）に調整した。また、総繊度が４００ｄｔｅｘ、１０８フィラメントのポリアミド６６繊維を平織りにてウオータージェットルームにて製織後、沸水にて収縮加工し、１１０℃で乾燥仕上げをし、経密度６３本／２．５４ｃｍ、緯密度６１本／２．５４ｃｍの織物を得た。この織物に該水系樹脂組成物をナイフコートにて塗布し、乾燥後の樹脂量を４ｇ／ｍ２にした織物の通気度を評価し表１に示した。
攪拌機、温調計、圧力計、窒素ガス導入口、縮合水排出口及び圧力調整装置を備えた容積約５００ｍＬの反応容器にポリエーテルジアミン（ＨＵＮＴＳＭＡＮ社製のジェファーミンＥＤ９００、全アミン：２．１６ｍｅｑ／ｇ）１３７．０６ｇ、アジピン酸（ＡＡ）２１．６３ｇ、ε−カプロラクタム４８．５７ｇ、ヒンダードフェノール系酸化防止剤（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製のＮ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）、Ｉｒｇａｎｏｘ１０９８）０．４質量部（共重合ポリエーテルポリアミド樹脂１００質量部に対して）及びリン酸水溶液（６３．２ｇ／Ｌ）３ｍＬを仕込み、容器内を十分窒素置換した後、窒素ガスを流速１５０ｍＬ／分で供給しながら０．５時間かけて２３０℃まで昇温し、さらに２３０℃で２．５時間重合を行った。その後、２３０℃のまま窒素ガスの供給を止め、真空ポンプにより１．０時間かけて容器内を減圧し、さらに２３０℃で０．９時間重合を行い、ポリマーを得た。得られたポリマーは、淡黄色でよく伸び、ゴム弾性を有していた。
得られたポリマーを固形分２０％の水系樹脂組成物として作製し、カルボキシメチルセルロースを該水系樹脂組成物に対して１ｗｔ％追加し、粘度を２５ｄＰａ・ｓ（リオン株式会社製ビスコテスターＶＴ−０４Ｆで測定）に調整した。また、総繊度が４００ｄｔｅｘ、１０８フィラメントのポリアミド６６繊維を平織りにてウオータージェットルームにて製織後、沸水にて収縮加工し、１１０℃で乾燥仕上げをし、経密度６３本／２．５４ｃｍ、緯密度６１本／２．５４ｃｍの織物を得た。この織物に該水系樹脂組成物をナイフコートにて塗布し、乾燥後の樹脂量を４ｇ／ｍ２にした織物の通気度を評価し表１に示した。
（実施例７）
攪拌機、温調計、圧力計、窒素ガス導入口、縮合水排出口及び圧力調整装置を備えた容積約５００ｍＬの反応容器にポリエーテルジアミン（ＨＵＮＴＳＭＡＮ社製のジェファーミンＥＤ９００、全アミン：２．１６ｍｅｑ／ｇ）１３７．０６ｇ、アジピン酸（ＡＡ）２１．６３ｇ、ε−カプロラクタム４８．５７ｇ、ヒンダードフェノール系酸化防止剤（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製のＮ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）、Ｉｒｇａｎｏｘ１０９８）１．２質量部（共重合ポリエーテルポリアミド樹脂１００質量部に対して）及びリン酸水溶液（６３．２ｇ／Ｌ）３ｍＬを仕込み、容器内を十分窒素置換した後、窒素ガスを流速１５０ｍＬ／分で供給しながら０．５時間かけて２３０℃まで昇温し、さらに２３０℃で２．５時間重合を行った。その後、２３０℃のまま窒素ガスの供給を止め、真空ポンプにより１．０時間かけて容器内を減圧し、さらに２３０℃で１．３時間重合を行い、ポリマーを得た。得られたポリマーは、淡黄色でよく伸び、ゴム弾性を有していた。
得られたポリマーを固形分２０％の水系樹脂組成物として作製し、カルボキシメチルセルロースを該水系樹脂組成物に対して１ｗｔ％追加し、粘度を２５ｄＰａ・ｓ（リオン株式会社製ビスコテスターＶＴ−０４Ｆで測定）に調整した。また、総繊度が４００ｄｔｅｘ、１０８フィラメントのポリアミド６６繊維を平織りにてウオータージェットルームにて製織後、沸水にて収縮加工し、１１０℃で乾燥仕上げをし、経密度６３本／２．５４ｃｍ、緯密度６１本／２．５４ｃｍの織物を得た。この織物に該水系樹脂組成物をナイフコートにて塗布し、乾燥後の樹脂量を４ｇ／ｍ２にした織物の通気度を評価し表１に示した。
攪拌機、温調計、圧力計、窒素ガス導入口、縮合水排出口及び圧力調整装置を備えた容積約５００ｍＬの反応容器にポリエーテルジアミン（ＨＵＮＴＳＭＡＮ社製のジェファーミンＥＤ９００、全アミン：２．１６ｍｅｑ／ｇ）１３７．０６ｇ、アジピン酸（ＡＡ）２１．６３ｇ、ε−カプロラクタム４８．５７ｇ、ヒンダードフェノール系酸化防止剤（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製のＮ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）、Ｉｒｇａｎｏｘ１０９８）１．２質量部（共重合ポリエーテルポリアミド樹脂１００質量部に対して）及びリン酸水溶液（６３．２ｇ／Ｌ）３ｍＬを仕込み、容器内を十分窒素置換した後、窒素ガスを流速１５０ｍＬ／分で供給しながら０．５時間かけて２３０℃まで昇温し、さらに２３０℃で２．５時間重合を行った。その後、２３０℃のまま窒素ガスの供給を止め、真空ポンプにより１．０時間かけて容器内を減圧し、さらに２３０℃で１．３時間重合を行い、ポリマーを得た。得られたポリマーは、淡黄色でよく伸び、ゴム弾性を有していた。
得られたポリマーを固形分２０％の水系樹脂組成物として作製し、カルボキシメチルセルロースを該水系樹脂組成物に対して１ｗｔ％追加し、粘度を２５ｄＰａ・ｓ（リオン株式会社製ビスコテスターＶＴ−０４Ｆで測定）に調整した。また、総繊度が４００ｄｔｅｘ、１０８フィラメントのポリアミド６６繊維を平織りにてウオータージェットルームにて製織後、沸水にて収縮加工し、１１０℃で乾燥仕上げをし、経密度６３本／２．５４ｃｍ、緯密度６１本／２．５４ｃｍの織物を得た。この織物に該水系樹脂組成物をナイフコートにて塗布し、乾燥後の樹脂量を４ｇ／ｍ２にした織物の通気度を評価し表１に示した。
（比較例１）
攪拌機、温調計、圧力計、窒素ガス導入口、縮合水排出口及び圧力調整装置を備えた容積約５００ｍＬの反応容器にポリエーテルジアミン（ＨＵＮＴＳＭＡＮ社製のジェファーミンＥＤ９００、全アミン：２．１６ｍｅｑ／ｇ）１３７．０６ｇ、アジピン酸（ＡＡ）２１．６３ｇ、ε−カプロラクタム４８．５７ｇ、リン酸水溶液（６３．２ｇ／Ｌ）３ｍＬを仕込み、容器内を十分窒素置換した後、窒素ガスを流速１５０ｍＬ／分で供給しながら０．５時間かけて２３０℃まで昇温し、さらに２３０℃で２．５時間重合を行った。その後、２３０℃のまま窒素ガスの供給を止め、真空ポンプにより１．０時間かけて容器内を減圧し、さらに２３０℃で１．０時間重合を行い、ポリマーを得た。
得られたポリマーを固形分２０％の水系樹脂として作製し、カルボキシメチルセルロースを該水系樹脂に対して１ｗｔ％追加し、粘度を２５ｄＰａ・ｓ（リオン株式会社製ビスコテスターＶＴ−０４Ｆで測定）に調整した。また、総繊度が４００ｄｔｅｘ、１０８フィラメントのポリアミド６６繊維を平織りにてウオータージェットルームにて製織後、沸水にて収縮加工し、１１０℃で乾燥仕上げをし、経密度６３本／２．５４ｃｍ、緯密度６１本／２．５４ｃｍの織物を得た。この織物に該水系樹脂をナイフコートにて塗布し、乾燥後の樹脂量を４ｇ／ｍ２にした織物の通気度を評価し表１に示した。
攪拌機、温調計、圧力計、窒素ガス導入口、縮合水排出口及び圧力調整装置を備えた容積約５００ｍＬの反応容器にポリエーテルジアミン（ＨＵＮＴＳＭＡＮ社製のジェファーミンＥＤ９００、全アミン：２．１６ｍｅｑ／ｇ）１３７．０６ｇ、アジピン酸（ＡＡ）２１．６３ｇ、ε−カプロラクタム４８．５７ｇ、リン酸水溶液（６３．２ｇ／Ｌ）３ｍＬを仕込み、容器内を十分窒素置換した後、窒素ガスを流速１５０ｍＬ／分で供給しながら０．５時間かけて２３０℃まで昇温し、さらに２３０℃で２．５時間重合を行った。その後、２３０℃のまま窒素ガスの供給を止め、真空ポンプにより１．０時間かけて容器内を減圧し、さらに２３０℃で１．０時間重合を行い、ポリマーを得た。
得られたポリマーを固形分２０％の水系樹脂として作製し、カルボキシメチルセルロースを該水系樹脂に対して１ｗｔ％追加し、粘度を２５ｄＰａ・ｓ（リオン株式会社製ビスコテスターＶＴ−０４Ｆで測定）に調整した。また、総繊度が４００ｄｔｅｘ、１０８フィラメントのポリアミド６６繊維を平織りにてウオータージェットルームにて製織後、沸水にて収縮加工し、１１０℃で乾燥仕上げをし、経密度６３本／２．５４ｃｍ、緯密度６１本／２．５４ｃｍの織物を得た。この織物に該水系樹脂をナイフコートにて塗布し、乾燥後の樹脂量を４ｇ／ｍ２にした織物の通気度を評価し表１に示した。
（比較例２）
攪拌機、温調計、圧力計、窒素ガス導入口、縮合水排出口及び圧力調整装置を備えた容積約５００ｍＬの反応容器にポリエーテルジアミン（ＨＵＮＴＳＭＡＮ社製のジェファーミンＥＤ９００、全アミン：２．１６ｍｅｑ／ｇ）１３７．０６ｇ、アジピン酸（ＡＡ）２１．６３ｇ、ε−カプロラクタム４８．５７ｇ、ヒンダードフェノール系酸化防止剤（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製のＮ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）、Ｉｒｇａｎｏｘ１０９８）０．２質量部（共重合ポリエーテルポリアミド樹脂１００質量部に対して）及びリン酸水溶液（６３．２ｇ／Ｌ）３ｍＬを仕込み、容器内を十分窒素置換した後、窒素ガスを流速１５０ｍＬ／分で供給しながら０．５時間かけて２３０℃まで昇温し、さらに２３０℃で２．５時間重合を行った。その後、２３０℃のまま窒素ガスの供給を止め、真空ポンプにより１．０時間かけて容器内を減圧し、さらに２３０℃で１．０時間重合を行い、ポリマーを得た。得られたポリマーは、淡黄色でよく伸び、ゴム弾性を有していた。
得られたポリマーを固形分２０％の水系樹脂組成物として作製し、カルボキシメチルセルロースを該水系樹脂組成物に対して１ｗｔ％追加し、粘度を２５ｄＰａ・ｓ（リオン株式会社製ビスコテスターＶＴ−０４Ｆで測定）に調整した。また、総繊度が４００ｄｔｅｘ、１０８フィラメントのポリアミド６６繊維を平織りにてウオータージェットルームにて製織後、沸水にて収縮加工し、１１０℃で乾燥仕上げをし、経密度６３本／２．５４ｃｍ、緯密度６１本／２．５４ｃｍの織物を得た。この織物に該水系樹脂組成物をナイフコートにて塗布し、乾燥後の樹脂量を４ｇ／ｍ２にした織物の通気度を評価し表１に示した。
攪拌機、温調計、圧力計、窒素ガス導入口、縮合水排出口及び圧力調整装置を備えた容積約５００ｍＬの反応容器にポリエーテルジアミン（ＨＵＮＴＳＭＡＮ社製のジェファーミンＥＤ９００、全アミン：２．１６ｍｅｑ／ｇ）１３７．０６ｇ、アジピン酸（ＡＡ）２１．６３ｇ、ε−カプロラクタム４８．５７ｇ、ヒンダードフェノール系酸化防止剤（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製のＮ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）、Ｉｒｇａｎｏｘ１０９８）０．２質量部（共重合ポリエーテルポリアミド樹脂１００質量部に対して）及びリン酸水溶液（６３．２ｇ／Ｌ）３ｍＬを仕込み、容器内を十分窒素置換した後、窒素ガスを流速１５０ｍＬ／分で供給しながら０．５時間かけて２３０℃まで昇温し、さらに２３０℃で２．５時間重合を行った。その後、２３０℃のまま窒素ガスの供給を止め、真空ポンプにより１．０時間かけて容器内を減圧し、さらに２３０℃で１．０時間重合を行い、ポリマーを得た。得られたポリマーは、淡黄色でよく伸び、ゴム弾性を有していた。
得られたポリマーを固形分２０％の水系樹脂組成物として作製し、カルボキシメチルセルロースを該水系樹脂組成物に対して１ｗｔ％追加し、粘度を２５ｄＰａ・ｓ（リオン株式会社製ビスコテスターＶＴ−０４Ｆで測定）に調整した。また、総繊度が４００ｄｔｅｘ、１０８フィラメントのポリアミド６６繊維を平織りにてウオータージェットルームにて製織後、沸水にて収縮加工し、１１０℃で乾燥仕上げをし、経密度６３本／２．５４ｃｍ、緯密度６１本／２．５４ｃｍの織物を得た。この織物に該水系樹脂組成物をナイフコートにて塗布し、乾燥後の樹脂量を４ｇ／ｍ２にした織物の通気度を評価し表１に示した。
（比較例３）
攪拌機、温調計、圧力計、窒素ガス導入口、縮合水排出口及び圧力調整装置を備えた容積約５００ｍＬの反応容器にポリエーテルジアミン（ＨＵＮＴＳＭＡＮ社製のジェファーミンＥＤ９００、全アミン：２．１６ｍｅｑ／ｇ）１３７．０６ｇ、アジピン酸（ＡＡ）２１．６３ｇ、ε−カプロラクタム４８．５７ｇ、ヒンダードフェノール系酸化防止剤（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製のＮ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）、Ｉｒｇａｎｏｘ１０９８）１５質量部（共重合ポリエーテルポリアミド樹脂１００質量部に対して）及びリン酸水溶液（６３．２ｇ／Ｌ）３ｍＬを仕込み、容器内を十分窒素置換した後、窒素ガスを流速１５０ｍＬ／分で供給しながら０．５時間かけて２３０℃まで昇温し、さらに２３０℃で２．５時間重合を行った。その後、２３０℃のまま窒素ガスの供給を止め、真空ポンプにより１．０時間かけて容器内を減圧し、さらに２３０℃で０．８時間重合を行い、ポリマーを得た。得られたポリマーは、淡黄色でよく伸び、ゴム弾性を有していた。
得られたポリマーを固形分２０％の水系樹脂組成物として作製し、カルボキシメチルセルロースを該水系樹脂組成物に対して１ｗｔ％追加し、粘度を２５ｄＰａ・ｓ（リオン株式会社製ビスコテスターＶＴ−０４Ｆで測定）に調整した。また、総繊度が４００ｄｔｅｘ、１０８フィラメントのポリアミド６６繊維を平織りにてウオータージェットルームにて製織後、沸水にて収縮加工し、１１０℃で乾燥仕上げをし、経密度６３本／２．５４ｃｍ、緯密度６１本／２．５４ｃｍの織物を得た。この織物に該水系樹脂組成物をナイフコートにて塗布し、乾燥後の樹脂量を４ｇ／ｍ２にした織物の通気度を評価し表１に示した。
攪拌機、温調計、圧力計、窒素ガス導入口、縮合水排出口及び圧力調整装置を備えた容積約５００ｍＬの反応容器にポリエーテルジアミン（ＨＵＮＴＳＭＡＮ社製のジェファーミンＥＤ９００、全アミン：２．１６ｍｅｑ／ｇ）１３７．０６ｇ、アジピン酸（ＡＡ）２１．６３ｇ、ε−カプロラクタム４８．５７ｇ、ヒンダードフェノール系酸化防止剤（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製のＮ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）、Ｉｒｇａｎｏｘ１０９８）１５質量部（共重合ポリエーテルポリアミド樹脂１００質量部に対して）及びリン酸水溶液（６３．２ｇ／Ｌ）３ｍＬを仕込み、容器内を十分窒素置換した後、窒素ガスを流速１５０ｍＬ／分で供給しながら０．５時間かけて２３０℃まで昇温し、さらに２３０℃で２．５時間重合を行った。その後、２３０℃のまま窒素ガスの供給を止め、真空ポンプにより１．０時間かけて容器内を減圧し、さらに２３０℃で０．８時間重合を行い、ポリマーを得た。得られたポリマーは、淡黄色でよく伸び、ゴム弾性を有していた。
得られたポリマーを固形分２０％の水系樹脂組成物として作製し、カルボキシメチルセルロースを該水系樹脂組成物に対して１ｗｔ％追加し、粘度を２５ｄＰａ・ｓ（リオン株式会社製ビスコテスターＶＴ−０４Ｆで測定）に調整した。また、総繊度が４００ｄｔｅｘ、１０８フィラメントのポリアミド６６繊維を平織りにてウオータージェットルームにて製織後、沸水にて収縮加工し、１１０℃で乾燥仕上げをし、経密度６３本／２．５４ｃｍ、緯密度６１本／２．５４ｃｍの織物を得た。この織物に該水系樹脂組成物をナイフコートにて塗布し、乾燥後の樹脂量を４ｇ／ｍ２にした織物の通気度を評価し表１に示した。
（比較例４）
攪拌機、温調計、圧力計、窒素ガス導入口、縮合水排出口及び圧力調整装置を備えた容積約５００ｍＬの反応容器にポリエーテルジアミン（ＨＵＮＴＳＭＡＮ社製のジェファーミンＥＤ９００、全アミン：２．１６ｍｅｑ／ｇ）１３７．０６ｇ、アジピン酸（ＡＡ）２１．６３ｇ、ε−カプロラクタム４８．５７ｇ、ヒンダードフェノール系酸化防止剤（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製のペンタエリスリチル−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０）１．２質量部（共重合ポリエーテルポリアミド樹脂１００質量部に対して）及びリン酸水溶液（６３．２ｇ／Ｌ）３ｍＬを仕込み、容器内を十分窒素置換した後、窒素ガスを流速１５０ｍＬ／分で供給しながら０．５時間かけて２３０℃まで昇温し、さらに２３０℃で２．５時間重合を行った。その後、２３０℃のまま窒素ガスの供給を止め、真空ポンプにより１．０時間かけて容器内を減圧し、さらに２３０℃で０．８時間重合を行い、ポリマーを得た。得られたポリマーは、淡黄色でよく伸び、ゴム弾性を有していた。
得られたポリマーを固形分２０％の水系樹脂組成物として作製し、カルボキシメチルセルロースを該水系樹脂組成物に対して１ｗｔ％追加し、粘度を２５ｄＰａ・ｓ（リオン株式会社製ビスコテスターＶＴ−０４Ｆで測定）に調整した。また、総繊度が４００ｄｔｅｘ、１０８フィラメントのポリアミド６６繊維を平織りにてウオータージェットルームにて製織後、沸水にて収縮加工し、１１０℃で乾燥仕上げをし、経密度６３本／２．５４ｃｍ、緯密度６１本／２．５４ｃｍの織物を得た。この織物に該水系樹脂組成物をナイフコートにて塗布し、乾燥後の樹脂量を４ｇ／ｍ２にした織物の通気度を評価し表１に示した。
攪拌機、温調計、圧力計、窒素ガス導入口、縮合水排出口及び圧力調整装置を備えた容積約５００ｍＬの反応容器にポリエーテルジアミン（ＨＵＮＴＳＭＡＮ社製のジェファーミンＥＤ９００、全アミン：２．１６ｍｅｑ／ｇ）１３７．０６ｇ、アジピン酸（ＡＡ）２１．６３ｇ、ε−カプロラクタム４８．５７ｇ、ヒンダードフェノール系酸化防止剤（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製のペンタエリスリチル−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０）１．２質量部（共重合ポリエーテルポリアミド樹脂１００質量部に対して）及びリン酸水溶液（６３．２ｇ／Ｌ）３ｍＬを仕込み、容器内を十分窒素置換した後、窒素ガスを流速１５０ｍＬ／分で供給しながら０．５時間かけて２３０℃まで昇温し、さらに２３０℃で２．５時間重合を行った。その後、２３０℃のまま窒素ガスの供給を止め、真空ポンプにより１．０時間かけて容器内を減圧し、さらに２３０℃で０．８時間重合を行い、ポリマーを得た。得られたポリマーは、淡黄色でよく伸び、ゴム弾性を有していた。
得られたポリマーを固形分２０％の水系樹脂組成物として作製し、カルボキシメチルセルロースを該水系樹脂組成物に対して１ｗｔ％追加し、粘度を２５ｄＰａ・ｓ（リオン株式会社製ビスコテスターＶＴ−０４Ｆで測定）に調整した。また、総繊度が４００ｄｔｅｘ、１０８フィラメントのポリアミド６６繊維を平織りにてウオータージェットルームにて製織後、沸水にて収縮加工し、１１０℃で乾燥仕上げをし、経密度６３本／２．５４ｃｍ、緯密度６１本／２．５４ｃｍの織物を得た。この織物に該水系樹脂組成物をナイフコートにて塗布し、乾燥後の樹脂量を４ｇ／ｍ２にした織物の通気度を評価し表１に示した。
（比較例５）
攪拌機、温調計、圧力計、窒素ガス導入口、縮合水排出口及び圧力調整装置を備えた容積約５００ｍＬの反応容器にポリエーテルジアミン（ＨＵＮＴＳＭＡＮ社製のジェファーミンＥＤ９００、全アミン：２．１６ｍｅｑ／ｇ）１３７．０６ｇ、アジピン酸（ＡＡ）２１．６３ｇ、ε−カプロラクタム４８．５７ｇ、ヒンダードフェノール系酸化防止剤（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製の１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、Ｉｒｇａｎｏｘ１３３０）１．２質量部（共重合ポリエーテルポリアミド樹脂１００質量部に対して）及びリン酸水溶液（６３．２ｇ／Ｌ）３ｍＬを仕込み、容器内を十分窒素置換した後、窒素ガスを流速１５０ｍＬ／分で供給しながら０．５時間かけて２３０℃まで昇温し、さらに２３０℃で２．５時間重合を行った。その後、２３０℃のまま窒素ガスの供給を止め、真空ポンプにより１．０時間かけて容器内を減圧し、さらに２３０℃で１．０時間重合を行い、ポリマーを得た。得られたポリマーは、淡黄色でよく伸び、ゴム弾性を有していた。
得られたポリマーを固形分２０％の水系樹脂組成物として作製し、カルボキシメチルセルロースを該水系樹脂組成物に対して１ｗｔ％追加し、粘度を２５ｄＰａ・ｓ（リオン株式会社製ビスコテスターＶＴ−０４Ｆで測定）に調整した。また、総繊度が４００ｄｔｅｘ、１０８フィラメントのポリアミド６６繊維を平織りにてウオータージェットルームにて製織後、沸水にて収縮加工し、１１０℃で乾燥仕上げをし、経密度６３本／２．５４ｃｍ、緯密度６１本／２．５４ｃｍの織物を得た。この織物に該水系樹脂組成物をナイフコートにて塗布し、乾燥後の樹脂量を４ｇ／ｍ２にした織物の通気度を評価し表１に示した。
攪拌機、温調計、圧力計、窒素ガス導入口、縮合水排出口及び圧力調整装置を備えた容積約５００ｍＬの反応容器にポリエーテルジアミン（ＨＵＮＴＳＭＡＮ社製のジェファーミンＥＤ９００、全アミン：２．１６ｍｅｑ／ｇ）１３７．０６ｇ、アジピン酸（ＡＡ）２１．６３ｇ、ε−カプロラクタム４８．５７ｇ、ヒンダードフェノール系酸化防止剤（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製の１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、Ｉｒｇａｎｏｘ１３３０）１．２質量部（共重合ポリエーテルポリアミド樹脂１００質量部に対して）及びリン酸水溶液（６３．２ｇ／Ｌ）３ｍＬを仕込み、容器内を十分窒素置換した後、窒素ガスを流速１５０ｍＬ／分で供給しながら０．５時間かけて２３０℃まで昇温し、さらに２３０℃で２．５時間重合を行った。その後、２３０℃のまま窒素ガスの供給を止め、真空ポンプにより１．０時間かけて容器内を減圧し、さらに２３０℃で１．０時間重合を行い、ポリマーを得た。得られたポリマーは、淡黄色でよく伸び、ゴム弾性を有していた。
得られたポリマーを固形分２０％の水系樹脂組成物として作製し、カルボキシメチルセルロースを該水系樹脂組成物に対して１ｗｔ％追加し、粘度を２５ｄＰａ・ｓ（リオン株式会社製ビスコテスターＶＴ−０４Ｆで測定）に調整した。また、総繊度が４００ｄｔｅｘ、１０８フィラメントのポリアミド６６繊維を平織りにてウオータージェットルームにて製織後、沸水にて収縮加工し、１１０℃で乾燥仕上げをし、経密度６３本／２．５４ｃｍ、緯密度６１本／２．５４ｃｍの織物を得た。この織物に該水系樹脂組成物をナイフコートにて塗布し、乾燥後の樹脂量を４ｇ／ｍ２にした織物の通気度を評価し表１に示した。
本発明の織編物へのコーティングもしくは含浸用共重合ポリエーテルポリアミド樹脂組成物は、耐熱性を従来技術よりさらに向上させたことにより、自動車安全装置の一つであるエアバッグ用途に用いた場合、優れた性能持続性を有するため、産業界に大きく寄与することができる。
Claims (8)
- 共重合ポリエーテルポリアミド樹脂１００質量部に対して、アミド結合を分子内に有するヒンダードフェノール系酸化防止剤を０．４〜１０質量部含み、
前記共重合ポリエーテルポリアミド樹脂が、下記（化式１）で表されるポリエーテルジアミン化合物と下記（化式２）で表されるジカルボン酸化合物とから構成されたポリエーテルポリアミドからなるソフトセグメント及び、下記（化式３）で表されるアミノカルボン酸化合物及び／又は下記（化式４）で表されるラクタム化合物から構成されたポリアミドからなるハードセグメントが結合されてなり、
前記（化式１）のポリエーテルジアミン化合物が下記（化式５）で表されるポリエーテルジアミン化合物であり、該ポリエーテルジアミン化合物の数平均分子量が７００〜１２００であり、ソフトセグメントが該共重合ポリエーテルポリアミド樹脂総量に対して７０〜８５質量％の量にて用いられる、
織編物へのコーティングもしくは含浸用共重合ポリエーテルポリアミド樹脂組成物。
- 前記（化式２）のジカルボン酸化合物が脂肪族ジカルボン酸もしくは脂環族ジカルボン酸である請求項１に記載の織編物へのコーティングもしくは含浸用共重合ポリエーテルポリアミド樹脂組成物。
- 前記（化式２）のＲ１が炭素原子数１〜２０のアルキレン基を表わす請求項１または２に記載の織編物へのコーティングもしくは含浸用共重合ポリエーテルポリアミド樹脂組成物。
- 前記（化式３）のＲ２が炭素原子数２〜２０のアルキレン基を表わす請求項１〜３のいずれかに記載の織編物へのコーティングもしくは含浸用共重合ポリエーテルポリアミド樹脂組成物。
- 前記（化式４）のＲ３が炭素原子数３〜２０のアルキレン基を表わす請求項１〜４のいずれかに記載の織編物へのコーティングもしくは含浸用共重合ポリエーテルポリアミド樹脂組成物。
- 請求項１〜５のいずれかに記載の織編物へのコーティングもしくは含浸用共重合ポリエーテルポリアミド樹脂組成物をコーティング剤として用いたエアバッグ用基布。
- 請求項１〜５のいずれかに記載の織編物へのコーティングもしくは含浸用共重合ポリエーテルポリアミド樹脂組成物をシール剤として用いたエアバッグ。
- 請求項１〜５のいずれかに記載の織編物へのコーティングもしくは含浸用共重合ポリエーテルポリアミド樹脂組成物を接着剤として用いたエアバッグ。
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