JP6158774B2 - 含フッ素有機ケイ素化合物及びその製造方法 - Google Patents
含フッ素有機ケイ素化合物及びその製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6158774B2 JP6158774B2 JP2014197965A JP2014197965A JP6158774B2 JP 6158774 B2 JP6158774 B2 JP 6158774B2 JP 2014197965 A JP2014197965 A JP 2014197965A JP 2014197965 A JP2014197965 A JP 2014197965A JP 6158774 B2 JP6158774 B2 JP 6158774B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- fluorine
- integer
- organosilicon compound
- monovalent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
本発明は、各種付加反応硬化性ゴム組成物などに添加されて、架橋剤として好適に用いられる新規な含フッ素有機ケイ素化合物及びその製造方法に関する。
付加反応硬化性ゴム組成物は、通常、ビニル基等のアルケニル基を有するベースポリマー、架橋剤としてケイ素原子に直結した水素原子（即ち、ＳｉＨ基）を有する化合物、及び白金系触媒等の付加反応触媒を含有し、上記アルケニル基に上記ＳｉＨ基が付加するヒドロシリル化反応により架橋することで、硬化するものである。
上記ベースポリマーとして、アルケニル基を有し、且つフッ素含有率の高い化合物を用いる場合、上記ＳｉＨ基を有する化合物は、相溶性の点から、フッ素含有基を有するものが好ましい。例えば、上記ベースポリマーとして、特許文献１の請求項１等に記載の（Ａ）成分や、特許文献２の請求項１等に記載の（Ａ）成分、さらに特許文献３の請求項１等に記載の（Ａ）成分の様な、アルケニル基を有し、主鎖をパーフルオロポリエーテル構造とするポリマーを用いる場合、上記ＳｉＨ基を有する化合物としては、上記特許文献１の請求項１等に記載の（Ｂ）成分や、上記特許文献３の請求項１等に記載の（Ｂ）成分等の含フッ素有機ケイ素化合物が挙げられる。
ところで、近年、有機エレクトロルミネッセンスや、太陽電池、発光ダイオードなどの電子デバイス用封止材には、高い透明性が要求される場合がある。この用途に、上述したアルケニル基を有し、主鎖をパーフルオロポリエーテル構造とするポリマーと上記公知の含フッ素有機ケイ素化合物から成る付加反応硬化性ゴム組成物を硬化して得られる硬化物を用いる場合、当該ポリマーに対する当該含フッ素有機ケイ素化合物の溶解性が十分でなく、その結果、要求を満たす透明性を有する硬化物が得られないという問題があった。
本発明は、上記問題点に鑑みてなされたものであって、各種付加反応硬化性ゴム組成物、特に、アルケニル基を有し、且つフッ素含有率の高いベースポリマーから成る付加反応硬化性ゴム組成物の架橋剤として配合した場合、当該ベースポリマーとの相溶性に優れ、さらに、高い透明性を有する硬化物を与える、新規な含フッ素有機ケイ素化合物を提供することを目的とする。
上記目的を達成するために、本発明では、下記一般式（１）で表される含フッ素有機ケイ素化合物を提供する。
（式中、ａは１〜５０の整数であり、ｂは１〜５０の整数であり、ａ＋ｂは２〜１００の整数であり、Ａは、互いに独立して、ケイ素原子、酸素原子又は窒素原子を含んでも良い２価の炭化水素基を介してケイ素原子に結合した１価のパーフルオロアルキル基又は１価のパーフルオロオキシアルキル基であり、Ｒ１は互いに独立して置換又は非置換の１価の炭化水素基であり、Ｒ２は互いに独立して置換又は非置換の１価の炭化水素基であり、Ｒ３は互いに独立して置換又は非置換の１価の炭化水素基である。ただし、−（ＳｉＯ）（Ｈ）Ｒ２−及び−（ＳｉＯ）（Ａ）Ｒ３−の結合の順番は限定されない。）
このような含フッ素有機ケイ素化合物であれば、各種付加反応硬化性ゴム組成物、特に、アルケニル基を有し、且つフッ素含有率の高いベースポリマーから成る付加反応硬化性ゴム組成物の架橋剤として配合した場合、当該ベースポリマーとの相溶性に優れ、さらに、高い透明性を有する硬化物を与えることができる。
また、前記Ａの１価のパーフルオロアルキル基又は１価のパーフルオロオキシアルキル基が、それぞれ下記一般式（２）又は一般式（３）で表されるものであることが好ましい。
ＣｆＦ２ｆ＋１− （２）
（式中、ｆは１〜１０の整数である。）
（式中、ｇは１〜１０の整数である。）
ＣｆＦ２ｆ＋１− （２）
（式中、ｆは１〜１０の整数である。）
このような１価のパーフルオロアルキル基又は１価のパーフルオロオキシアルキル基を有する含フッ素有機ケイ素化合物であれば、アルケニル基を有し、且つフッ素含有率の高いベースポリマーとの相溶性により優れたものとなる。
更に本発明では、下記式（４）で表されるジシロキサンと、下記一般式（５）で表される、一分子中にケイ素原子に直結した水素原子と、ケイ素原子、酸素原子又は窒素原子を含んでも良い２価の炭化水素基を介してケイ素原子に結合した１価のパーフルオロアルキル基又は１価のパーフルオロオキシアルキル基とを有する環状オルガノポリシロキサンとを、酸触媒の存在下で平衡化反応させることにより、上記本発明の含フッ素有機ケイ素化合物を得ることを特徴とする含フッ素有機ケイ素化合物の製造方法を提供する。
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＡは、上記と同じであり、ｄは１〜６の整数であり、ｅは１〜４の整数であり、ｄ＋ｅは３〜１０の整数である。ただし、−（ＳｉＯ）（Ｈ）Ｒ２−及び−（ＳｉＯ）（Ａ）Ｒ３−の結合の順番は限定されない。）
このような含フッ素有機ケイ素化合物の製造方法であれば、上記一般式（１）で表される含フッ素有機ケイ素化合物を確実に得ることができる。
本発明の含フッ素有機ケイ素化合物は、アルケニル基を有し、且つフッ素含有率の高いベースポリマーとの相溶性に優れ、さらに各種付加反応硬化性ゴム組成物、特に当該ベースポリマーから成る付加反応硬化性ゴム組成物の架橋剤として配合した場合、高い透明性を有する硬化物を得ることができる。また、本発明の含フッ素有機ケイ素化合物の製造方法であれば、上記一般式（１）で表される含フッ素有機ケイ素化合物を確実に得ることができる。
以下、本発明をより詳細に説明する。
上記のように、各種付加反応硬化性ゴム組成物、特に、アルケニル基を有し、且つフッ素含有率の高いベースポリマーから成る付加反応硬化性ゴム組成物の架橋剤として配合した場合、当該ベースポリマーとの相溶性に優れ、さらに、高い透明性を有する硬化物を与える含フッ素有機ケイ素化合物が求められている。
本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討を行った。その結果、下記一般式（１）で表される含フッ素有機ケイ素化合物が、アルケニル基を有し、且つフッ素含有率の高いベースポリマーとの相溶性に優れ、さらに該ベースポリマーから成る付加反応硬化性ゴム組成物に架橋剤として配合した場合、高い透明性を有する硬化物を与えることを知見し、本発明を完成させた。以下、本発明の実施の形態について具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。尚、本明細書において、「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
本発明の含フッ素有機ケイ素化合物は、下記一般式（１）で表されるものである。
（式中、ａは１〜５０の整数であり、ｂは１〜５０の整数であり、ａ＋ｂは２〜１００の整数であり、Ａは、互いに独立して、ケイ素原子、酸素原子又は窒素原子を含んでも良い２価の炭化水素基を介してケイ素原子に結合した１価のパーフルオロアルキル基又は１価のパーフルオロオキシアルキル基であり、Ｒ１は互いに独立して置換又は非置換の１価の炭化水素基であり、Ｒ２は互いに独立して置換又は非置換の１価の炭化水素基であり、Ｒ３は互いに独立して置換又は非置換の１価の炭化水素基である。ただし、−（ＳｉＯ）（Ｈ）Ｒ２−及び−（ＳｉＯ）（Ａ）Ｒ３−の結合の順番は限定されない。）
ここで、ａは１〜５０の整数、好ましくは１〜３０の整数であり、ｂは１〜５０の整数、好ましくは１〜３０の整数であり、ａ＋ｂは２〜１００の整数、好ましくは２〜６０の整数である。ただし、−（ＳｉＯ）（Ｈ）Ｒ２−及び−（ＳｉＯ）（Ａ）Ｒ３−の結合の順番は限定されない。
また、上記一般式（１）のＡは、互いに独立して、ケイ素原子、酸素原子又は窒素原子を含んでも良い２価の炭化水素基を介してケイ素原子に結合した１価のパーフルオロアルキル基又は１価のパーフルオロオキシアルキル基である。このＡは、アルケニル基を有し、且つフッ素含有率の高いベースポリマーとの相溶性の観点から適宜導入される基である。
この１価のパーフルオロアルキル基又は１価のパーフルオロオキシアルキル基としては、下記一般式（２）及び（３）で表される基が挙げられる。
ＣｆＦ２ｆ＋１− （２）
（式中、ｆは１〜１０の整数、好ましくは３〜７の整数である。）
（式中、ｇは１〜１０の整数、好ましくは２〜８の整数である。）
ＣｆＦ２ｆ＋１− （２）
（式中、ｆは１〜１０の整数、好ましくは３〜７の整数である。）
また、上記１価のパーフルオロアルキル基や１価のパーフルオロオキシアルキル基とケイ素原子を繋ぐ、ケイ素原子、酸素原子又は窒素原子を含んでも良い２価の炭化水素基としては、炭素数が２〜１２のアルキレン基、あるいは該基にエーテル結合、ケイ素原子、アミド結合、２価の芳香族炭化水素基、カルボニル結合等を介在させたものが挙げられ、具体的には以下に示される基が例示できる。
さらに、上記一般式（１）のＲ１は、互いに独立して置換又は非置換の１価の炭化水素基であり、炭素原子数１〜１２、特に１〜１０の１価炭化水素基が好ましく、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基等のアリール基；ベンジル基、フェニルエチル基等のアラルキル基などや、これらの基の水素原子の一部又は全部をフッ素等のハロゲン原子で置換した置換１価炭化水素基などが挙げられる。この中でも、特にメチル基が好ましい。
また、上記一般式（１）のＲ２は、互いに独立して置換又は非置換の１価の炭化水素基であり、上述したＲ１の置換又は非置換の１価の炭化水素基の例示と同様の基が挙げられる。
さらに、上記一般式（１）のＲ３は、互いに独立して置換又は非置換の１価の炭化水素基であり、上述したＲ１の置換又は非置換の１価の炭化水素基の例示と同様の基が挙げられる。
このような上記一般式（１）で表される含フッ素有機ケイ素化合物としては、具体的には下記化合物を例示できる。尚、下記式において、Ｍｅはメチル基、Ｅｔはエチル基、Ｐｈはフェニル基を示す。
上記一般式（１）で表される含フッ素有機ケイ素化合物は、下記式（４）で表されるジシロキサンと、下記一般式（５）で表される、一分子中にケイ素原子に直結した水素原子と、ケイ素原子、酸素原子又は窒素原子を含んでも良い２価の炭化水素基を介してケイ素原子に結合した１価のパーフルオロアルキル基又は１価のパーフルオロオキシアルキル基とを有する環状オルガノポリシロキサンとを、酸触媒の存在下で平衡化反応させることにより合成することができる。
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＡは、上記と同じであり、ｄは１〜６の整数であり、ｅは１〜４の整数であり、ｄ＋ｅは３〜１０の整数である。ただし、−（ＳｉＯ）（Ｈ）Ｒ２−及び−（ＳｉＯ）（Ａ）Ｒ３−の結合の順番は限定されない。）
上記一般式（５）において、ｄは１〜６の整数、好ましくは２〜５の整数であり、ｅは１〜４の整数、好ましくは１〜３の整数であり、ｄ＋ｅは３〜１０の整数、好ましくは３〜８の整数である。ただし、−（ＳｉＯ）（Ｈ）Ｒ２−及び−（ＳｉＯ）（Ａ）Ｒ３−の結合の順番は限定されない。
このような上記一般式（４）で表されるジシロキサンとしては、具体的には下記化合物を例示できる。これらの化合物は、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。尚、下記式において、Ｍｅはメチル基、Ｅｔはエチル基、Ｐｈはフェニル基を示す。
また、上記一般式（５）で表される環状オルガノポリシロキサンとしては、具体的には下記化合物を例示できる。これらの化合物は、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。尚、下記式において、Ｍｅはメチル基、Ｅｔはエチル基を示す。
上記一般式（４）で表されるジシロキサンと上記一般式（５）で表される環状オルガノポリシロキサンとの、酸触媒の存在下での平衡化反応において、両者の使用割合は、特に限定されない。尚、上記一般式（１）におけるａ及びｂは、上記一般式（４）で表されるジシロキサンと上記一般式（５）で表される環状オルガノポリシロキサンの使用割合を調整することにより、目的に応じた適当な値にすることができる。
また、酸触媒としては、特に限定されないが、例えば硫酸、無水硫酸、トリフルオロメタンスルホン酸等が挙げられ、その添加量は触媒量である。
尚、上記平衡化反応を円滑に行うために、反応系を溶媒で希釈することができる。溶媒としては、特に限定されないが、上記一般式（４）で表されるジシロキサン及び上記一般式（５）で表される環状オルガノポリシロキサンを溶解するものが好ましい。具体的にはトルエンやキシレンといった芳香族系炭化水素、１，３−ビストリフルオロメチルベンゼンやアサヒクリン（旭硝子（株）製）といったフッ素系溶媒等が挙げられる。これらは、１種単独でも、又は２種以上を混合しても使用できる。
上記平衡化反応の反応温度は、特に限定されないが、１０〜１５０℃、好ましくは２０〜１２０℃である。
また、上記平衡化反応の反応時間は、特に限定されないが、１〜１２０時間、好ましくは３〜８０時間である。
上記一般式（１）で表される含フッ素有機ケイ素化合物は、単一の化合物としても、あるいは２種類以上の混合物としても、本発明の目的を達成するための架橋剤として有用である。尚、上記平衡化反応を行った後、溶媒をストリップ等により除去するが、その際、上記一般式（４）で表されるジシロキサンや上記一般式（５）で表される環状オルガノポリシロキサンが残存する場合は、これらも除去するのが好ましい。
以下、実施例を示して本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。尚、下記式において、Ｍｅはメチル基を示す。また、粘度は、ＪＩＳ Ｚ ８８０３に規定される、キャノン−フェンスケ粘度計を用いて測定した２５℃における測定値である。さらに、屈折率は、ＪＩＳ Ｋ ００６２に規定される、デジタルアッベ屈折計ＤＲ−Ａ１（株式会社アタゴ製）を用いて測定した、２５℃、５８９ｎｍ（ナトリウムのＤ線）での測定値である。また、密度は、ＪＩＳ Ｋ ００６１に規定される、振動式密度計ＤＭＡ ４５００ Ｍ（株式会社アントンパール・ジャパン製）を用いて測定した、２５℃での測定値である。
（実施例１）
下記式（６）で示されるジシロキサン１１．５ｇ（０．０８５６モル）、下記式（７）で示される環状オルガノポリシロキサン１３０．０ｇ（０．１７０モル）及びトルエン１４．１ｇを、攪拌装置、冷却管、温度計を備えた２００ｍｌ三つ口フラスコ内に仕込んで攪拌した。次に、該フラスコ内を窒素置換した後、トリフルオロメタンスルホン酸０．２３ｇ（０．００１５モル）を添加し、５０℃にて４３時間攪拌して平衡化反応を行った。その後、内温を２０℃まで冷却し、キョーワード５００ＳＨ（協和化学工業（株））３．１１ｇを加え、２４時間攪拌後、内温１３６℃／１ｍｍＨｇの条件でストリップを行った。そして、釜残に活性炭白鷺ＡＳ（日本エンバイロケミカルズ（株））１．５６ｇを加え、３時間攪拌後、ろ過したところ無色透明液体が１１５．０ｇ得られた。その粘度は１３．０ｍｍ２／ｓ、屈折率は１．３５２、密度は１．３２７ｇ／ｃｍ３であった。
下記式（６）で示されるジシロキサン１１．５ｇ（０．０８５６モル）、下記式（７）で示される環状オルガノポリシロキサン１３０．０ｇ（０．１７０モル）及びトルエン１４．１ｇを、攪拌装置、冷却管、温度計を備えた２００ｍｌ三つ口フラスコ内に仕込んで攪拌した。次に、該フラスコ内を窒素置換した後、トリフルオロメタンスルホン酸０．２３ｇ（０．００１５モル）を添加し、５０℃にて４３時間攪拌して平衡化反応を行った。その後、内温を２０℃まで冷却し、キョーワード５００ＳＨ（協和化学工業（株））３．１１ｇを加え、２４時間攪拌後、内温１３６℃／１ｍｍＨｇの条件でストリップを行った。そして、釜残に活性炭白鷺ＡＳ（日本エンバイロケミカルズ（株））１．５６ｇを加え、３時間攪拌後、ろ過したところ無色透明液体が１１５．０ｇ得られた。その粘度は１３．０ｍｍ２／ｓ、屈折率は１．３５２、密度は１．３２７ｇ／ｃｍ３であった。
この液体は、ＩＲスペクトル、１Ｈ ＮＭＲスペクトル、１９Ｆ ＮＭＲスペクトル、ＳｉＨ量及び元素分析から、下記式（８）で示される含フッ素有機ケイ素化合物であることが確認された。尚、ＳｉＨ量の測定値は、トルエンを内部標準として、１Ｈ ＮＭＲスペクトルから定量した。
（ただし、ｈ及びｉは１以上の整数であり、ｈの平均値は８、ｉの平均値は３である。）
ＩＲスペクトル（ＫＢｒ）：実施例１で合成された本発明の含フッ素有機ケイ素化合物のＩＲスペクトルを図１に示す。尚、図１及び後述する図２〜４において、縦軸が透過率（％）、横軸が波数（ｃｍ−１）を示す。図１に示すように、２１６４ｃｍ−１にＳｉＨ基に帰属される特性吸収が観測された。
１Ｈ ＮＭＲスペクトル（ＴＭＳ基準）：δ（ｐｐｍ）は、下線が引かれたＨの値である（以下、同様。）。
δ（ｐｐｍ）
５．０４−４．６８（ｍ、１０Ｈ、Ｓｉ−Ｈ）
４．３０−３．８４（ｍ、６Ｈ、−Ｏ−ＣＨ ２−ＣＦ（ＣＦ３）−）
３．７８−３．４８（ｍ、６Ｈ、−Ｏ−ＣＨ ２−ＣＨ２−）
２．０６−１．４８（ｍ、６Ｈ、−ＣＨ２−ＣＨ ２−ＣＨ２−）
０．９６−０．５２（ｍ、６Ｈ、−ＣＨ２−ＣＨ ２−ＳｉＯ（ＣＨ３）−）
０．５０−０．０２（ｍ、４５Ｈ、−Ｓｉ−ＣＨ ３）
δ（ｐｐｍ）
５．０４−４．６８（ｍ、１０Ｈ、Ｓｉ−Ｈ）
４．３０−３．８４（ｍ、６Ｈ、−Ｏ−ＣＨ ２−ＣＦ（ＣＦ３）−）
３．７８−３．４８（ｍ、６Ｈ、−Ｏ−ＣＨ ２−ＣＨ２−）
２．０６−１．４８（ｍ、６Ｈ、−ＣＨ２−ＣＨ ２−ＣＨ２−）
０．９６−０．５２（ｍ、６Ｈ、−ＣＨ２−ＣＨ ２−ＳｉＯ（ＣＨ３）−）
０．５０−０．０２（ｍ、４５Ｈ、−Ｓｉ−ＣＨ ３）
１９Ｆ ＮＭＲスペクトル（Ｆ−１１基準）：δ（ｐｐｍ）は、下線が引かれたＦの値である（以下、同様。）。
δ（ｐｐｍ）
−８０．５（４Ｆ、−Ｏ−ＣＦ ２−ＣＦ（ＣＦ３）−Ｏ−ＣＦ ２−）
−８２．０（６Ｆ、−ＣＦ２−ＣＦ（ＣＦ ３）−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ ３）
−８３．１（３Ｆ、−ＣＨ２−ＣＦ（ＣＦ ３）−Ｏ−）
−１３０．１（２Ｆ、−ＣＦ２−ＣＦ ２−ＣＦ３）
−１３３．４（１Ｆ、−ＣＨ２−ＣＦ（ＣＦ３）−Ｏ−）
−１４５．４（１Ｆ、−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ（ＣＦ３）−Ｏ−ＣＦ２−）
δ（ｐｐｍ）
−８０．５（４Ｆ、−Ｏ−ＣＦ ２−ＣＦ（ＣＦ３）−Ｏ−ＣＦ ２−）
−８２．０（６Ｆ、−ＣＦ２−ＣＦ（ＣＦ ３）−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ ３）
−８３．１（３Ｆ、−ＣＨ２−ＣＦ（ＣＦ ３）−Ｏ−）
−１３０．１（２Ｆ、−ＣＦ２−ＣＦ ２−ＣＦ３）
−１３３．４（１Ｆ、−ＣＨ２−ＣＦ（ＣＦ３）−Ｏ−）
−１４５．４（１Ｆ、−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ（ＣＦ３）−Ｏ−ＣＦ２−）
ＳｉＨ量：
理論値（ｍｏｌ／ｇ）４．２３×１０−３
測定値（ｍｏｌ／ｇ）４．２８×１０−３
理論値（ｍｏｌ／ｇ）４．２３×１０−３
測定値（ｍｏｌ／ｇ）４．２８×１０−３
元素分析（理論値はＣ５１Ｈ７９Ｏ２１Ｆ５１Ｓｉ１３として計算）：結果を表１に示す。
［溶解性の評価］
透明ガラス瓶に、上記式（８）で示される含フッ素有機ケイ素化合物１．０ｇと、下記式（９）（ビニル基量０．０２９９モル／１００ｇ）、（１０）（ビニル基量０．０１２３モル／１００ｇ）、（１１）（ビニル基量０．０９０９モル／１００ｇ）又は（１２）（ビニル基量０．０２９６モル／１００ｇ）で示される含フッ素ポリマー１０．０ｇを入れて十分混合し、室温下減圧脱泡した後、その外観を目視で評価した。結果を表９に示す。溶解性の評価基準は下記の通りである。
○…透明である
×…濁りがある
透明ガラス瓶に、上記式（８）で示される含フッ素有機ケイ素化合物１．０ｇと、下記式（９）（ビニル基量０．０２９９モル／１００ｇ）、（１０）（ビニル基量０．０１２３モル／１００ｇ）、（１１）（ビニル基量０．０９０９モル／１００ｇ）又は（１２）（ビニル基量０．０２９６モル／１００ｇ）で示される含フッ素ポリマー１０．０ｇを入れて十分混合し、室温下減圧脱泡した後、その外観を目視で評価した。結果を表９に示す。溶解性の評価基準は下記の通りである。
○…透明である
×…濁りがある
［硬化物の透明性の評価］
次に、上記式（８）で示される含フッ素有機ケイ素化合物と、上記式（９）〜（１２）で示される含フッ素ポリマーを用いて、下表２に示す配合１〜４の組成物を調製した。そして、これらを１５０℃×１時間で硬化させて２ｍｍ厚のシート状硬化物を作製し、その透明性を目視で評価した。尚、表２中の数値は質量部を示す。結果を表２に示す。
次に、上記式（８）で示される含フッ素有機ケイ素化合物と、上記式（９）〜（１２）で示される含フッ素ポリマーを用いて、下表２に示す配合１〜４の組成物を調製した。そして、これらを１５０℃×１時間で硬化させて２ｍｍ厚のシート状硬化物を作製し、その透明性を目視で評価した。尚、表２中の数値は質量部を示す。結果を表２に示す。
（実施例２）
上記式（６）で示されるジシロキサン２２．４ｇ（０．１６７モル）、下記式（１３）で示される環状オルガノポリシロキサン２００．０ｇ（０．３３３モル）及びトルエン２２．２ｇを、攪拌装置、冷却管、温度計を備えた３００ｍｌ三つ口フラスコ内に仕込んで攪拌した。次に、該フラスコ内を窒素置換した後、トリフルオロメタンスルホン酸０．４４ｇ（０．００２９モル）を添加し、６０℃にて２４時間攪拌して平衡化反応を行った。その後、内温を１８℃まで冷却し、キョーワード５００ＳＨ（協和化学工業（株））５．９ｇを加え、１６時間攪拌後、内温１６０℃／１ｍｍＨｇの条件でストリップを行った。そして、釜残に活性炭白鷺ＡＳ（日本エンバイロケミカルズ（株））３．０ｇを加え、５時間攪拌後、ろ過したところ無色透明液体が１５９．０ｇ得られた。その粘度は１６．０ｍｍ２／ｓ、屈折率は１．３６４、密度は１．２９１ｇ／ｃｍ３であった。
上記式（６）で示されるジシロキサン２２．４ｇ（０．１６７モル）、下記式（１３）で示される環状オルガノポリシロキサン２００．０ｇ（０．３３３モル）及びトルエン２２．２ｇを、攪拌装置、冷却管、温度計を備えた３００ｍｌ三つ口フラスコ内に仕込んで攪拌した。次に、該フラスコ内を窒素置換した後、トリフルオロメタンスルホン酸０．４４ｇ（０．００２９モル）を添加し、６０℃にて２４時間攪拌して平衡化反応を行った。その後、内温を１８℃まで冷却し、キョーワード５００ＳＨ（協和化学工業（株））５．９ｇを加え、１６時間攪拌後、内温１６０℃／１ｍｍＨｇの条件でストリップを行った。そして、釜残に活性炭白鷺ＡＳ（日本エンバイロケミカルズ（株））３．０ｇを加え、５時間攪拌後、ろ過したところ無色透明液体が１５９．０ｇ得られた。その粘度は１６．０ｍｍ２／ｓ、屈折率は１．３６４、密度は１．２９１ｇ／ｃｍ３であった。
この液体は、ＩＲスペクトル、１Ｈ ＮＭＲスペクトル、１９Ｆ ＮＭＲスペクトル、ＳｉＨ量及び元素分析から、下記式（１４）で示される含フッ素有機ケイ素化合物であることが確認された。尚、ＳｉＨ量の測定値は、実施例１と同様に定量した。
（ただし、ｊ及びｋは１以上の整数であり、ｊの平均値は７、ｋの平均値は３である。）
ＩＲスペクトル（ＫＢｒ）：実施例２で合成された本発明の含フッ素有機ケイ素化合物のＩＲスペクトルを図２に示す。図２に示すように、２１６５ｃｍ−１にＳｉＨ基に帰属される特性吸収が観測された。
１Ｈ ＮＭＲスペクトル（ＴＭＳ基準）：
δ（ｐｐｍ）
５．０６−４．６６（ｍ、９Ｈ、Ｓｉ−Ｈ）
２．４０−２．００（ｍ、６Ｈ、−ＣＨ ２−Ｃ６Ｆ１３）
１．９８−１．６０（ｍ、６Ｈ、−ＣＨ２−ＣＨ ２−ＣＨ２−）
１．００−０．５６（ｍ、６Ｈ、−ＣＨ２−ＣＨ ２−ＳｉＯ（ＣＨ３）−）
０．５４−０．０２（ｍ、４２Ｈ、−Ｓｉ−ＣＨ ３）
δ（ｐｐｍ）
５．０６−４．６６（ｍ、９Ｈ、Ｓｉ−Ｈ）
２．４０−２．００（ｍ、６Ｈ、−ＣＨ ２−Ｃ６Ｆ１３）
１．９８−１．６０（ｍ、６Ｈ、−ＣＨ２−ＣＨ ２−ＣＨ２−）
１．００−０．５６（ｍ、６Ｈ、−ＣＨ２−ＣＨ ２−ＳｉＯ（ＣＨ３）−）
０．５４−０．０２（ｍ、４２Ｈ、−Ｓｉ−ＣＨ ３）
１９Ｆ ＮＭＲスペクトル（Ｆ−１１基準）：
δ（ｐｐｍ）
−８１．６（３Ｆ、−ＣＨ２−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ ３）
−１１５．０（２Ｆ、−ＣＨ２−ＣＦ ２−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ３）
−１２２．１（２Ｆ、−ＣＨ２−ＣＦ２−ＣＦ ２−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ３）
−１２３．１（２Ｆ、−ＣＨ２−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ ２−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ３）
−１２３．９（２Ｆ、−ＣＨ２−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ ２−ＣＦ２−ＣＦ３）
−１２６．６（２Ｆ、−ＣＨ２−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ ２−ＣＦ３）
δ（ｐｐｍ）
−８１．６（３Ｆ、−ＣＨ２−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ ３）
−１１５．０（２Ｆ、−ＣＨ２−ＣＦ ２−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ３）
−１２２．１（２Ｆ、−ＣＨ２−ＣＦ２−ＣＦ ２−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ３）
−１２３．１（２Ｆ、−ＣＨ２−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ ２−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ３）
−１２３．９（２Ｆ、−ＣＨ２−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ ２−ＣＦ２−ＣＦ３）
−１２６．６（２Ｆ、−ＣＨ２−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ ２−ＣＦ３）
ＳｉＨ量：
理論値（ｍｏｌ／ｇ）４．９６×１０−３
測定値（ｍｏｌ／ｇ）４．９９×１０−３
理論値（ｍｏｌ／ｇ）４．９６×１０−３
測定値（ｍｏｌ／ｇ）４．９９×１０−３
元素分析（理論値はＣ４１Ｈ６９Ｏ１１Ｆ３９Ｓｉ１２として計算）：結果を表３に示す。
［溶解性の評価］
実施例１と同様にして、溶解性を評価した。結果を表９に示す。
実施例１と同様にして、溶解性を評価した。結果を表９に示す。
［硬化物の透明性の評価］
実施例１と同様にして、表４に示す配合５〜８の硬化物の透明性を目視で評価した。尚、表４中の数値は質量部を示す。結果を表４に示す。
実施例１と同様にして、表４に示す配合５〜８の硬化物の透明性を目視で評価した。尚、表４中の数値は質量部を示す。結果を表４に示す。
（実施例３）
上記式（６）で示されるジシロキサン７．３５ｇ（０．０５４７モル）、下記式（１５）で示される環状オルガノポリシロキサン９０．０ｇ（０．１０９モル）及びトルエン１０．７ｇを、攪拌装置、冷却管、温度計を備えた２００ｍｌ三つ口フラスコ内に仕込んで攪拌した。次に、該フラスコ内を窒素置換した後、トリフルオロメタンスルホン酸０．１５ｇ（０．００１０モル）を添加し、６０℃にて２２時間攪拌して平衡化反応を行った。その後、内温を１７℃まで冷却し、キョーワード５００ＳＨ（協和化学工業（株））２．０ｇを加え、２時間攪拌後、内温１５０℃／１ｍｍＨｇの条件でストリップを行った。そして、釜残に活性炭白鷺ＡＳ（日本エンバイロケミカルズ（株））１．０ｇを加え、２時間攪拌後、ろ過したところ無色透明液体が７６．９ｇ得られた。その粘度は１２．３ｍｍ２／ｓ、屈折率は１．３５５、密度は１．２９６ｇ／ｃｍ３であった。
上記式（６）で示されるジシロキサン７．３５ｇ（０．０５４７モル）、下記式（１５）で示される環状オルガノポリシロキサン９０．０ｇ（０．１０９モル）及びトルエン１０．７ｇを、攪拌装置、冷却管、温度計を備えた２００ｍｌ三つ口フラスコ内に仕込んで攪拌した。次に、該フラスコ内を窒素置換した後、トリフルオロメタンスルホン酸０．１５ｇ（０．００１０モル）を添加し、６０℃にて２２時間攪拌して平衡化反応を行った。その後、内温を１７℃まで冷却し、キョーワード５００ＳＨ（協和化学工業（株））２．０ｇを加え、２時間攪拌後、内温１５０℃／１ｍｍＨｇの条件でストリップを行った。そして、釜残に活性炭白鷺ＡＳ（日本エンバイロケミカルズ（株））１．０ｇを加え、２時間攪拌後、ろ過したところ無色透明液体が７６．９ｇ得られた。その粘度は１２．３ｍｍ２／ｓ、屈折率は１．３５５、密度は１．２９６ｇ／ｃｍ３であった。
この液体は、ＩＲスペクトル、１Ｈ ＮＭＲスペクトル、１９Ｆ ＮＭＲスペクトル、ＳｉＨ量及び元素分析から、下記式（１６）で示される含フッ素有機ケイ素化合物であることが確認された。尚、ＳｉＨ量の測定値は、実施例１と同様に定量した。
（ただし、ｌ及びｍは１以上の整数であり、ｌの平均値は１１、ｍの平均値は３である。）
ＩＲスペクトル（ＫＢｒ）：実施例３で合成された本発明の含フッ素有機ケイ素化合物のＩＲスペクトルを図３に示す。図３に示すように、２１６５ｃｍ−１にＳｉＨ基に帰属される特性吸収が観測された。
１Ｈ ＮＭＲスペクトル（ＴＭＳ基準）：
δ（ｐｐｍ）
５．０４−４．６９（ｍ、１３Ｈ、Ｓｉ−Ｈ）
４．２２−３．９２（ｍ、６Ｈ、−Ｏ−ＣＨ ２−ＣＦ（ＣＦ３）−）
３．７８−３．４８（ｍ、６Ｈ、−Ｏ−ＣＨ ２−ＣＨ２−）
１．９６−１．６３（ｍ、６Ｈ、−ＣＨ２−ＣＨ ２−ＣＨ２−）
０．９４−０．５８（ｍ、６Ｈ、−ＣＨ２−ＣＨ ２−ＳｉＯ（ＣＨ３）−）
０．５６−０．０２（ｍ、５４Ｈ、−Ｓｉ−ＣＨ ３）
δ（ｐｐｍ）
５．０４−４．６９（ｍ、１３Ｈ、Ｓｉ−Ｈ）
４．２２−３．９２（ｍ、６Ｈ、−Ｏ−ＣＨ ２−ＣＦ（ＣＦ３）−）
３．７８−３．４８（ｍ、６Ｈ、−Ｏ−ＣＨ ２−ＣＨ２−）
１．９６−１．６３（ｍ、６Ｈ、−ＣＨ２−ＣＨ ２−ＣＨ２−）
０．９４−０．５８（ｍ、６Ｈ、−ＣＨ２−ＣＨ ２−ＳｉＯ（ＣＨ３）−）
０．５６−０．０２（ｍ、５４Ｈ、−Ｓｉ−ＣＨ ３）
１９Ｆ ＮＭＲスペクトル（Ｆ−１１基準）：
δ（ｐｐｍ）
−８０．５（４Ｆ、−Ｏ−ＣＦ ２−ＣＦ（ＣＦ３）−Ｏ−ＣＦ ２−）
−８２．０（６Ｆ、−ＣＦ２−ＣＦ（ＣＦ ３）−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ ３）
−８３．１（３Ｆ、−ＣＨ２−ＣＦ（ＣＦ ３）−Ｏ−）
−１３０．１（２Ｆ、−ＣＦ２−ＣＦ ２−ＣＦ３）
−１３３．４（１Ｆ、−ＣＨ２−ＣＦ（ＣＦ３）−Ｏ−）
−１４５．４（１Ｆ、−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ（ＣＦ３）−Ｏ−ＣＦ２−）
δ（ｐｐｍ）
−８０．５（４Ｆ、−Ｏ−ＣＦ ２−ＣＦ（ＣＦ３）−Ｏ−ＣＦ ２−）
−８２．０（６Ｆ、−ＣＦ２−ＣＦ（ＣＦ ３）−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ ３）
−８３．１（３Ｆ、−ＣＨ２−ＣＦ（ＣＦ ３）−Ｏ−）
−１３０．１（２Ｆ、−ＣＦ２−ＣＦ ２−ＣＦ３）
−１３３．４（１Ｆ、−ＣＨ２−ＣＦ（ＣＦ３）−Ｏ−）
−１４５．４（１Ｆ、−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ（ＣＦ３）−Ｏ−ＣＦ２−）
ＳｉＨ量：
理論値（ｍｏｌ／ｇ）５．１１×１０−３
測定値（ｍｏｌ／ｇ）５．１６×１０−３
理論値（ｍｏｌ／ｇ）５．１１×１０−３
測定値（ｍｏｌ／ｇ）５．１６×１０−３
元素分析（理論値はＣ５４Ｈ９１Ｏ２４Ｆ５１Ｓｉ１６として計算）：結果を表５に示す。
［溶解性の評価］
実施例１と同様にして、溶解性を評価した。結果を表９に示す。
実施例１と同様にして、溶解性を評価した。結果を表９に示す。
［硬化物の透明性の評価］
実施例１と同様にして、表６に示す配合９〜１２の硬化物の透明性を目視で評価した。尚、表６中の数値は質量部を示す。結果を表６に示す。
実施例１と同様にして、表６に示す配合９〜１２の硬化物の透明性を目視で評価した。尚、表６中の数値は質量部を示す。結果を表６に示す。
（実施例４）
上記式（６）で示されるジシロキサン８．１３ｇ（０．０６０５モル）、下記式（１７）で示される環状オルガノポリシロキサン８０．０ｇ（０．１２１モル）及びトルエン８．８０ｇを、攪拌装置、冷却管、温度計を備えた２００ｍｌ三つ口フラスコ内に仕込んで攪拌した。次に、該フラスコ内を窒素置換した後、トリフルオロメタンスルホン酸０．１６ｇ（０．００１１モル）を添加し、６０℃にて４５時間攪拌して平衡化反応を行った。その後、内温を１４℃まで冷却し、キョーワード５００ＳＨ（協和化学工業（株））２．２ｇを加え、３時間攪拌後、内温１４０℃／１ｍｍＨｇの条件でストリップを行った。そして、釜残に活性炭白鷺ＡＳ（日本エンバイロケミカルズ（株））１．１ｇを加え、４時間攪拌後、ろ過したところ無色透明液体が６５．５ｇ得られた。その粘度は１２．６ｍｍ２／ｓ、屈折率は１．３６７、密度は１．２４７ｇ／ｃｍ３であった。
上記式（６）で示されるジシロキサン８．１３ｇ（０．０６０５モル）、下記式（１７）で示される環状オルガノポリシロキサン８０．０ｇ（０．１２１モル）及びトルエン８．８０ｇを、攪拌装置、冷却管、温度計を備えた２００ｍｌ三つ口フラスコ内に仕込んで攪拌した。次に、該フラスコ内を窒素置換した後、トリフルオロメタンスルホン酸０．１６ｇ（０．００１１モル）を添加し、６０℃にて４５時間攪拌して平衡化反応を行った。その後、内温を１４℃まで冷却し、キョーワード５００ＳＨ（協和化学工業（株））２．２ｇを加え、３時間攪拌後、内温１４０℃／１ｍｍＨｇの条件でストリップを行った。そして、釜残に活性炭白鷺ＡＳ（日本エンバイロケミカルズ（株））１．１ｇを加え、４時間攪拌後、ろ過したところ無色透明液体が６５．５ｇ得られた。その粘度は１２．６ｍｍ２／ｓ、屈折率は１．３６７、密度は１．２４７ｇ／ｃｍ３であった。
この液体は、ＩＲスペクトル、１Ｈ ＮＭＲスペクトル、１９Ｆ ＮＭＲスペクトル、ＳｉＨ量及び元素分析から、下記式（１８）で示される含フッ素有機ケイ素化合物であることが確認された。尚、ＳｉＨ量の測定値は、実施例１と同様に定量した。
（ただし、ｎ及びｏは１以上の整数であり、ｎの平均値は１１、ｏの平均値は３である。）
ＩＲスペクトル（ＫＢｒ）：実施例４で合成された本発明の含フッ素有機ケイ素化合物のＩＲスペクトルを図４に示す。図４に示すように、２１６５ｃｍ−１にＳｉＨ基に帰属される特性吸収が観測された。
１Ｈ ＮＭＲスペクトル（ＴＭＳ基準）：
δ（ｐｐｍ）
５．０７−４．６５（ｍ、１３Ｈ、Ｓｉ−Ｈ）
２．３８−２．０４（ｍ、６Ｈ、−ＣＨ ２−Ｃ６Ｆ１３）
２．００−１．７２（ｍ、６Ｈ、−ＣＨ２−ＣＨ ２−ＣＨ２−）
０．９８−０．６０（ｍ、６Ｈ、−ＣＨ２−ＣＨ ２−ＳｉＯ（ＣＨ３）−）
０．５５−０．０２（ｍ、５４Ｈ、−Ｓｉ−ＣＨ ３）
δ（ｐｐｍ）
５．０７−４．６５（ｍ、１３Ｈ、Ｓｉ−Ｈ）
２．３８−２．０４（ｍ、６Ｈ、−ＣＨ ２−Ｃ６Ｆ１３）
２．００−１．７２（ｍ、６Ｈ、−ＣＨ２−ＣＨ ２−ＣＨ２−）
０．９８−０．６０（ｍ、６Ｈ、−ＣＨ２−ＣＨ ２−ＳｉＯ（ＣＨ３）−）
０．５５−０．０２（ｍ、５４Ｈ、−Ｓｉ−ＣＨ ３）
１９Ｆ ＮＭＲスペクトル（Ｆ−１１基準）：
−８１．６（３Ｆ、−ＣＨ２−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ ３）
−１１５．０（２Ｆ、−ＣＨ２−ＣＦ ２−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ３）
−１２２．１（２Ｆ、−ＣＨ２−ＣＦ２−ＣＦ ２−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ３）
−１２３．１（２Ｆ、−ＣＨ２−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ ２−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ３）
−１２３．９（２Ｆ、−ＣＨ２−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ ２−ＣＦ２−ＣＦ３）
−１２６．６（２Ｆ、−ＣＨ２−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ ２−ＣＦ３）
−８１．６（３Ｆ、−ＣＨ２−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ ３）
−１１５．０（２Ｆ、−ＣＨ２−ＣＦ ２−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ３）
−１２２．１（２Ｆ、−ＣＨ２−ＣＦ２−ＣＦ ２−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ３）
−１２３．１（２Ｆ、−ＣＨ２−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ ２−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ３）
−１２３．９（２Ｆ、−ＣＨ２−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ ２−ＣＦ２−ＣＦ３）
−１２６．６（２Ｆ、−ＣＨ２−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ ２−ＣＦ３）
ＳｉＨ量：
理論値（ｍｏｌ／ｇ）６．３２×１０−３
測定値（ｍｏｌ／ｇ）６．３６×１０−３
理論値（ｍｏｌ／ｇ）６．３２×１０−３
測定値（ｍｏｌ／ｇ）６．３６×１０−３
元素分析（理論値はＣ４５Ｈ８５Ｏ１５Ｆ３９Ｓｉ１６として計算）：結果を表７に示す。
［溶解性の評価］
実施例１と同様にして、溶解性を評価した。結果を表９に示す。
実施例１と同様にして、溶解性を評価した。結果を表９に示す。
［硬化物の透明性の評価］
実施例１と同様にして、表８に示す配合１３〜１６の硬化物の透明性を目視で評価した。尚、表８中の数値は質量部を示す。結果を表８に示す。
実施例１と同様にして、表８に示す配合１３〜１６の硬化物の透明性を目視で評価した。尚、表８中の数値は質量部を示す。結果を表８に示す。
表９に示すように、本発明の含フッ素有機ケイ素化合物（実施例１〜４）は、含フッ素ポリマー（ベースポリマー）との相溶性に優れたものであるということがわかる。
また、表２、４、６、８に示すように、本発明の含フッ素有機ケイ素化合物（実施例１〜４）と含フッ素ポリマー（ベースポリマー）から成る硬化物は高い透明性を有することがわかる。
なお、本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は、例示であり、本発明の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本発明の技術的範囲に包含される。
Claims (3)
- 下記一般式（１）で表される含フッ素有機ケイ素化合物。
- 前記Ａの１価のパーフルオロアルキル基又は１価のパーフルオロオキシアルキル基が、それぞれ下記一般式（２）又は一般式（３）で表されるものであることを特徴とする請求項１に記載の含フッ素有機ケイ素化合物。
ＣｆＦ２ｆ＋１− （２）
（式中、ｆは１〜１０の整数である。）
- 下記式（４）で表されるジシロキサンと、下記一般式（５）で表される、一分子中にケイ素原子に直結した水素原子と、ケイ素原子、酸素原子又は窒素原子を含んでも良い２価の炭化水素基を介してケイ素原子に結合した１価のパーフルオロアルキル基又は１価のパーフルオロオキシアルキル基とを有する環状オルガノポリシロキサンとを、酸触媒の存在下で平衡化反応させることにより、請求項１又は請求項２に記載の含フッ素有機ケイ素化合物を得ることを特徴とする含フッ素有機ケイ素化合物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2014197965A JP6158774B2 (ja) | 2014-09-29 | 2014-09-29 | 含フッ素有機ケイ素化合物及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2014197965A JP6158774B2 (ja) | 2014-09-29 | 2014-09-29 | 含フッ素有機ケイ素化合物及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2016069305A JP2016069305A (ja) | 2016-05-09 |
| JP6158774B2 true JP6158774B2 (ja) | 2017-07-05 |
Family
ID=55863952
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2014197965A Active JP6158774B2 (ja) | 2014-09-29 | 2014-09-29 | 含フッ素有機ケイ素化合物及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP6158774B2 (ja) |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4032502A (en) * | 1975-10-10 | 1977-06-28 | Dow Corning Corporation | Organosiloxane compositions for liquid injection |
| JPS63205359A (ja) * | 1987-02-20 | 1988-08-24 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 硬化性フツ素シリコ−ン組成物 |
| JPH0925415A (ja) * | 1995-07-10 | 1997-01-28 | Nitto Denko Corp | 硬化性含フッ素シリコーン組成物 |
| JP4835880B2 (ja) * | 2009-03-12 | 2011-12-14 | 信越化学工業株式会社 | 液状硬化性フロロシリコーン組成物の製造方法 |
-
2014
- 2014-09-29 JP JP2014197965A patent/JP6158774B2/ja active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2016069305A (ja) | 2016-05-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0388028B1 (en) | Curable norbornenyl functional silicone formulations | |
| JP4965768B2 (ja) | 多官能性フルオロシリコーン架橋剤、製法及び用途 | |
| US5266670A (en) | Selective monohydrosilation of vinyl and ethynyl functional norbornenes and curable products produced thereby | |
| KR20140001144A (ko) | 오르가노폴리실록산 및 그의 제조 방법 | |
| KR102448206B1 (ko) | 신규 비스(알콕시실릴-비닐렌)기 함유 규소 화합물 및 그의 제조 방법 | |
| JP6648881B2 (ja) | 多面体オリゴマーシルセスキオキサンの製造方法 | |
| WO2017187762A1 (ja) | 末端シラノール基含有ポリオキシアルキレン系化合物及びその製造方法、室温硬化性組成物、シーリング材並びに物品 | |
| JPH01207294A (ja) | 含フッ素有機ケイ素化合物 | |
| CA3069856C (en) | Temperature-resistant silicone resins | |
| JP2015155541A (ja) | シロキサンポリマー架橋硬化物 | |
| JP6158774B2 (ja) | 含フッ素有機ケイ素化合物及びその製造方法 | |
| KR102338132B1 (ko) | 신규 유기 규소 화합물 및 그의 제조 방법 | |
| KR102151473B1 (ko) | 알루미늄 킬레이트 화합물 및 이것을 함유하는 실온 경화성 수지 조성물 | |
| US5171816A (en) | Curable norbornenyl functional silicone formulations | |
| JPH06271765A (ja) | 室温硬化性組成物 | |
| US3287291A (en) | Diorganosiloxanes cured with an alkoxy end-blocked silyl tetraformal | |
| JP2638396B2 (ja) | 硬化性シリコーン組成物及びその硬化物 | |
| JPH02145651A (ja) | 硬化性シリコーン組成物 | |
| JP3835536B2 (ja) | 含フッ素硬化性組成物 | |
| JP5601270B2 (ja) | フルオロアルキル基を有するシラザン化合物及びその製造方法 | |
| JP2021042132A (ja) | アルキニル基含有オルガノポリシロキサン及びヒドロシリル化反応制御剤 | |
| JPH03287664A (ja) | 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物及び硬化物 | |
| JPH07188561A (ja) | 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物 | |
| KR102035830B1 (ko) | 다면체 올리고머 실세스퀴옥산의 제조 방법 | |
| JP3206429B2 (ja) | 硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20160825 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20170502 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20170523 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20170608 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6158774 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |