JP6141701B2 - 剥離処理剤及びその製造方法 - Google Patents
剥離処理剤及びその製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6141701B2 JP6141701B2 JP2013137287A JP2013137287A JP6141701B2 JP 6141701 B2 JP6141701 B2 JP 6141701B2 JP 2013137287 A JP2013137287 A JP 2013137287A JP 2013137287 A JP2013137287 A JP 2013137287A JP 6141701 B2 JP6141701 B2 JP 6141701B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- raw material
- release treatment
- treatment agent
- release
- butyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 27
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 83
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 67
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 40
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- LPNBBFKOUUSUDB-UHFFFAOYSA-N p-toluic acid Chemical compound CC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 LPNBBFKOUUSUDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 239000002530 phenolic antioxidant Substances 0.000 claims description 24
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims description 20
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 20
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 19
- -1 aliphatic isocyanate compound Chemical class 0.000 claims description 16
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N salicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 13
- CPYOJKOCWVLKLO-UHFFFAOYSA-N [3,5-bis[(3,5-ditert-butylphenyl)-hydroxymethyl]-2,4,6-trimethylphenyl]-(3,5-ditert-butylphenyl)methanol Chemical group CC1=C(C(O)C=2C=C(C=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)=C(C(O)C=2C=C(C=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)=C1C(O)C1=CC(C(C)(C)C)=CC(C(C)(C)C)=C1 CPYOJKOCWVLKLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims description 7
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N papa-hydroxy-benzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229960004889 salicylic acid Drugs 0.000 claims description 7
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 claims description 6
- BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N [3-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]-2,2-bis[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxymethyl]propyl] 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCC(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 54
- 206010040844 Skin exfoliation Diseases 0.000 description 27
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 27
- 238000000034 method Methods 0.000 description 24
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 23
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 18
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 17
- 239000004820 Pressure-sensitive adhesive Substances 0.000 description 14
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 13
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 13
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 12
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 11
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 10
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 7
- QWDQYHPOSSHSAW-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanatooctadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCN=C=O QWDQYHPOSSHSAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 6
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 6
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 6
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 6
- 239000002390 adhesive tape Substances 0.000 description 5
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 5
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 5
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 4
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 4
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 4
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 4
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 3
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- ODDFKRTWSQGENK-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanatodocosane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCN=C=O ODDFKRTWSQGENK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- GPSDUZXPYCFOSQ-UHFFFAOYSA-N m-toluic acid Chemical compound CC1=CC=CC(C(O)=O)=C1 GPSDUZXPYCFOSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- ZWLPBLYKEWSWPD-UHFFFAOYSA-N o-toluic acid Chemical compound CC1=CC=CC=C1C(O)=O ZWLPBLYKEWSWPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000013021 overheating Methods 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VNQNXQYZMPJLQX-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris[(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)methyl]-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CN2C(N(CC=3C=C(C(O)=C(C=3)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(=O)N(CC=3C=C(C(O)=C(C=3)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C2=O)=O)=C1 VNQNXQYZMPJLQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEFGSVHALBPJFC-UHFFFAOYSA-N 1-[hydroxy(phenyl)methyl]-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound O=C1NC(=O)NC(=O)N1C(O)C1=CC=CC=C1 KEFGSVHALBPJFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIDSTEJLDQMWBR-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanatododecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCN=C=O YIDSTEJLDQMWBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DYQFCTCUULUMTQ-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanatooctane Chemical compound CCCCCCCCN=C=O DYQFCTCUULUMTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPMYUUITDBHVQZ-UHFFFAOYSA-M 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(CCC([O-])=O)=CC(C(C)(C)C)=C1O WPMYUUITDBHVQZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003522 acrylic cement Substances 0.000 description 1
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000003851 corona treatment Methods 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 208000028659 discharge Diseases 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000004299 exfoliation Methods 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 239000012943 hotmelt Substances 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
シリコーン系剥離処理剤は、剥離性、残留接着性、耐熱性等の特性が優れているが、高価であり、また剥離処理層を形成する際に高温での熱処理が必要であるために、延伸ポリプロピレン(OPP)、ポリエチレン等の耐熱性が劣る基材には使用できない。また、シリコーン系剥離処理剤は、剥離処理剤中に不純物として存在する低分子シリコーン化合物により不具合が生じやすい、剥離処理層表面の筆記性が低い等の問題がある。
(i)PVAをトルエンに分散させ、その分散液を還流させて水分を分離除去した後に冷却する。
(ii)前記分散液に脂肪族イソシアネート、ウレタン化触媒(アルカリ金属塩等。)及びジメチルスルホキシド(DMSO)を加えてウレタン化反応を行う。
(iii)反応液に水を加え、分液により水相を除去することでDMSOを抽出した後、トルエン相をメタノール中に注いで、長鎖脂肪族ペンダント型重合体からなる沈殿物を析出させる。
(iv)前記沈殿物をろ別してメタノールで洗浄し、乾燥させた後に粉砕して剥離処理剤を得る。
そこで、本発明者等は、溶媒を使用せずに、PVAを加熱溶融させた状態でウレタン化反応を行うことで剥離処理剤を得る方法を検討した。その結果、該方法で得られた剥離処理剤は、トルエン等の溶剤に対する溶解性、該剥離処理剤を含む液状組成物の冷却時の安定性、剥離力等の性能が大きく低下することが判明した。
原料(A):PVAの少なくとも1種。
原料(B):炭素数8以上の脂肪族基を有する脂肪族イソシアネート化合物の少なくとも1種。
本発明の剥離処理剤は、溶媒を用いずに製造でき、良好な性能を有している。
以下、本発明の剥離処理剤の製造方法の一例を示して説明する。
本実施形態の剥離処理剤の製造方法は、下記の乾燥工程、反応工程及び固化粉砕工程を有する。
乾燥工程:後述の原料(A)を加熱して乾燥させる工程。
反応工程:前記乾燥工程後に、加熱溶融させた原料(A)と、後述の原料(B)とを、芳香族カルボン酸及びフェノール系酸化防止剤の存在下に反応させる。
固化粉砕工程:前記反応工程で得られた、溶融状態の反応物(長鎖脂肪族ペンダント型重合体)を冷却して固化させた後に粉砕する。
原料(A)は、活性水素含有高分子であるPVAの少なくとも1種である。
原料(A)を加熱して乾燥させることで、原料(A)中に含まれている水分を低減する。これにより、副生成物の生成がより抑制される。
原料(A)は、1種を単独で使用してもよく、2種以上を組み合わせて使用してもよい。
乾燥工程の乾燥温度は、80〜120℃が好ましく、90〜110℃がより好ましい。乾燥温度が下限値以上であれば、原料(A)の水分量を少なくしやすい。乾燥温度が上限値以下であれば、過熱による着色を抑制しやすい。
なお、原料(A)の水分量は、カールフィッシャー法により測定される。
なお、PVAの平均重合度は、GPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー)法により測定される。
なお、PVAのケン化度は、NMR法により測定される。
反応工程では、加熱溶融させた原料(A)と、原料(B)とを、芳香族カルボン酸及びフェノール系酸化防止剤の存在下に反応させる。すなわち、溶媒を使用せずに、芳香族カルボン酸及びフェノール系酸化防止剤の存在下に原料(A)と原料(B)をウレタン化反応させる。これにより、長鎖脂肪族ペンダント型重合体が得られる。
ウレタン化反応に芳香族カルボン酸及びフェノール系酸化防止剤を用いることで、反応工程後に溶媒を回収する必要がなくなるため、工程が簡便になり、コストも低くなるうえ、環境負荷も小さくなる。また、副生成物の生成が抑制され、剥離処理剤の性能も良好になる。
脂肪族基としては、特に制限されず、例えば、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基等が挙げられる。なかでも、高温での剥離性能の点から、アルキル基が好ましい。脂肪族基は、高温での剥離性能の点から、直鎖状が好ましい。なお、脂肪族基は、分岐鎖状であってもよい。
原料(B)は、1種を単独で使用してもよく、2種以上を組み合わせて使用してもよい。
芳香族カルボン酸としては、例えば、安息香酸、メチル安息香酸、m−トルイル酸、p−トルイル酸、フタル酸、テレフタル酸、サリチル酸等が挙げられる。なかでも、性能が良好な剥離処理剤が得られやすい点から、芳香族カルボン酸としては、p−トルイル酸、フタル酸およびサリチル酸からなる群から選ばれる少なくとも1種が好ましく、p−トルイル酸が特に好ましい。
芳香族カルボン酸は、1種を単独で使用してもよく、2種以上を組み合わせて使用してもよい。
市販品としては、例えば、「AO−330」、「AO−60」、「AO−20」(商品名、いずれもADEKA社製)等が挙げられる。
フェノール系酸化防止剤は、1種を単独で使用してもよく、2種以上を組み合わせて使用してもよい。
ウレタン化触媒としては、例えば、ジブチルスズジラウレート等のスズ系触媒、酢酸ナトリウム等のアルカリ金属塩等が挙げられる。なかでも、反応速度および反応効率の点から、スズ系触媒が好ましい。
ウレタン化触媒は、1種を単独で使用してもよく、2種以上を組み合わせて使用してもよい。
原料(A)を加熱溶融させる温度まで昇温させる際の昇温時間は、30〜120分が好ましく、60〜90分がより好ましい。
ウレタン化反応は、良好な性能の剥離処理剤が得られやすい点から、撹拌しながら行うことが好ましい。
原料(A)と原料(B)のウレタン化反応の終結は、例えば、反応液中から適宜サンプリングを行い、そのサンプリング液中の原料(B)の量を赤外分光法で測定することで確認できる。
反応工程で得られた溶融状態の反応物(長鎖脂肪族ペンダント型重合体)を冷却して固化させた後に、固化物を粉砕する。
反応物を冷却する方法は、特に限定されず、放冷してもよく、冷却装置を用いて冷却してもよい。
固化物を粉砕する方法としては、特に限定されず、公知の粉砕方法を採用できる。
例えば、本発明の剥離処理剤の製造方法は、本発明の効果を損なわない範囲内であれば、前記した乾燥工程と固化粉砕工程の少なくとも一方を有さない方法としてもよい。
本発明の剥離処理剤は、加熱溶融させた前記原料(A)と、前記原料(B)とを、芳香族カルボン酸及びフェノール系酸化防止剤の存在下に反応させてなる重合体からなる剥離処理剤である。すなわち、本発明の剥離処理剤は、前述した本発明の製造方法により得られる剥離処理剤である。
該粘着テープでは、粘着層が背面の剥離処理層に密着するようにロール状に巻いた状態とし、使用時には巻き返して引き出すようにして使用する。粘着層が背面の剥離処理層と接しているため、粘着層の粘着力を低下させることなく、手の力のような小さい剥離力でも粘着層を容易に剥離させることができる。
前記剥離処理層を形成する剥離処理剤の固形分は、0.01〜1.0g/m2が好ましく、0.05〜0.5g/m2がより好ましい。
この態様における、プラスチック、紙等からなる支持体上に設けられる剥離処理層を形成する剥離処理剤の固形分は、0.01〜1.0g/m2が好ましく、0.05〜0.5g/m2がより好ましい。
[副生成物の含有率]
GPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー)により、各例で得られた剥離処理剤中の副生成物の含有率を分析した。
(GPCの分析条件)
装置:Waters製 e2695。
溶媒:テトラヒドロフラン。
流速:0.3mL/分。
カラム:HSPgel MB−HとRT2.0とRT4.0の計3本を直列に接続した。
各例で得られた剥離処理剤を濃度が5質量%となるようにトルエンに加えて撹拌し、40℃で1時間加温した後、液状態を目視にて観察して、剥離処理剤のトルエンへの溶解性を以下の基準で評価した。なお、基準として60℃で加温した場合の状態も目視にて確認した。
◎:60℃で加温した場合と同程度に溶液が均一で剥離処理剤が溶解していた。
○:60℃で加温した場合と比べて溶液がわずかに濁っていた。
×:60℃で加温した場合に比べて溶液がかなり濁っていた。
23℃において、得られた剥離処理剤を濃度が2質量%となるようにトルエンに溶解し、その液状組成物を5℃で30分間冷却した後、液状態を目視にて観察し、剥離処理剤の冷却安定性を以下の基準で評価した。なお、基準として冷却前の23℃における状態も目視にて確認した。
◎:冷却前の23℃の場合と同程度に溶液が均一で剥離処理剤が溶解していた。
○:冷却前の23℃の場合と比べて溶液がわずかに濁っていた。
△:冷却前の23℃の場合と比べて濁りを生じていた。
×:沈殿物を生じていた。
得られた剥離処理剤を濃度が2質量%となるようにトルエンに溶解して液状組成物を調製した。コロナ放電処理した延伸ポリプロピレン(OPP)フィルムの放電処理面に、前記液状組成物を固形分として0.1g/m2付着するように塗布し、乾燥して剥離処理層を有する剥離フィルムを作成した。
得られた剥離フィルムの剥離処理層上に、25mm幅のアクリル系粘着テープ(日東電工社製)を設置して、自重2kgのゴムローラーにて圧着して試験片とした。20g/cm2の荷重を加えた状態で該試験片を温度70℃で24時間保持し、さらに室温(23℃)で2時間放置した。その後、前記試験片における剥離フィルムから粘着テープを引き剥がすときの剥離力を、オートグラフ(島津社製AGS−100型)を用いて測定した。
PVA(ケン化度88%、平均重合度500)を100℃で1時間加熱して乾燥した。
次いで、撹拌機、冷却器及び滴下ロートを備えると共に、加熱及び冷却が可能な反応容器中に、オクタデシルイソシアネート53質量部を投入し、これに前記PVA10質量部を加えた。さらにフェノール系酸化防止剤である1,3,5−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−ヒドロキシフェニルメチル)−2,4,6−トリメチルベンゼン(商品名「AO−330」、ADEKA社製)0.25質量部、及びp−トルイル酸0.30質量部を添加し、撹拌して分散させた。得られた溶液を約30分間かけて80℃まで加温し、さらに、0.03質量部のジブチルスズジラウレートを加え、撹拌して溶解させた。この溶液を撹拌しながら、60分間かけて150℃まで昇温させてポリビニルアルコールを加熱溶融させ、撹拌しながら反応させた。
ウレタン化反応の進行状況を確認しつつ、約140℃で約120分間撹拌しながら反応させたところ、ウレタン化反応が完結していることが確認できた。なお、ウレタン化反応の進行状況は、適宜反応液をサンプリングして、サンプリング液中のオクタデシルイソシアネートの量を、赤外分光法で測定することにより確認した。
反応完結後、溶融状態の反応物を冷却し、固化させた。その後、固化物を粉砕し、長鎖脂肪族ペンダント型重合体からなる剥離処理剤を得た。
p−トルイル酸の代わりにフタル酸を用いた以外は、実施例1と同様にして剥離処理剤を得た。
p−トルイル酸の代わりにサリチル酸を用いた以外は、実施例1と同様にして剥離処理剤を得た。
フェノール系酸化防止剤とp−トルイル酸を用いなかった以外は、実施例1と同様にして剥離処理剤を得た。
p−トルイル酸を用いなかった以外は、実施例1と同様にして剥離処理剤を得た。
フェノール系酸化防止剤を用いなかった以外は、実施例1と同様にして剥離処理剤を得た。
p−トルイル酸の代わりにp−トルエンスルホン酸を用いた以外は、実施例1と同様にして剥離処理剤を得た。
PVA(ケン化度88%、平均重合度500)10質量部をトルエン200質量部に分散させ、3時間還流させて水分を分離除去した後、50℃まで冷却した。ジブチルスズジラウレート0.03質量部と、オクタデシルイソシアネート53質量部と、DMSO30質量部を加えて、120℃で3時間反応させた。
その後、反応液に60質量部の水を加えて分液して水相を除去する操作を2回繰り返した。反応液を600質量部のメタノール中に注いで白色沈殿物を析出させ、該白色沈殿物をろ別してメタノールで洗浄し、乾燥させた後に粉砕して剥離処理剤を得た。
また、実施例1〜3の剥離処理剤を用いて形成した剥離処理層の剥離力は、溶媒を使用して製造した比較例5の剥離処理剤を用いた場合と同等以上であり、剥離性能が良好であった。
芳香族カルボン酸を用いなかった比較例2でも、トルエン溶解性、冷却安定性が共に不良であり、形成した剥離処理層の剥離力も大きく、剥離性能が劣っていた。
フェノール系酸化防止剤を用いなかった比較例3では、冷却安定性が不良であり、形成した剥離処理層の剥離力も大きく、剥離性能が劣っていた。
芳香族カルボン酸の代わりにp−トルエンスルホン酸を用いた比較例4では、トルエン溶解性、冷却安定性が共に不良であり、剥離処理層の形成が不可能であった。
溶媒を使用して製造した比較例5では、冷却安定性が劣っていた。
Claims (6)
- 加熱溶融させた下記原料(A)と、下記原料(B)とを、芳香族カルボン酸及びフェノール系酸化防止剤の存在下に反応させる反応工程を有する、剥離処理剤の製造方法。
原料(A):ポリビニルアルコールの少なくとも1種。
原料(B):炭素数8以上の脂肪族基を有する脂肪族イソシアネート化合物の少なくとも1種。 - 前記芳香族カルボン酸が、p−トルイル酸、フタル酸およびサリチル酸からなる群から選ばれる少なくとも1種である、請求項1に記載の剥離処理剤の製造方法。
- 前記フェノール系酸化防止剤が、1,3,5−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−ヒドロキシフェニルメチル)−2,4,6−トリメチルベンゼン、ペンタエリスリトールテトラキス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、及び1,3,5−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−1,3,5−トリアジン−2,4,6(1H,3H,5H)−トリオンからなる群から選ばれる少なくとも1種である、請求項1または2に記載の剥離処理剤の製造方法。
- 加熱溶融させた下記原料(A)と、下記原料(B)とを、芳香族カルボン酸及びフェノール系酸化防止剤の存在下に反応させてなる重合体からなる剥離処理剤。
原料(A):ポリビニルアルコールの少なくとも1種。
原料(B):炭素数8以上の脂肪族基を有する脂肪族イソシアネート化合物の少なくとも1種。 - 前記芳香族カルボン酸が、p−トルイル酸、フタル酸およびサリチル酸からなる群から選ばれる少なくとも1種である、請求項4に記載の剥離処理剤。
- 前記フェノール系酸化防止剤が、1,3,5−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−ヒドロキシフェニルメチル)−2,4,6−トリメチルベンゼン、ペンタエリスリトールテトラキス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、及び1,3,5−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−1,3,5−トリアジン−2,4,6(1H,3H,5H)−トリオンからなる群から選ばれる少なくとも1種である、請求項4または5記載の剥離処理剤。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2013137287A JP6141701B2 (ja) | 2013-06-28 | 2013-06-28 | 剥離処理剤及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2013137287A JP6141701B2 (ja) | 2013-06-28 | 2013-06-28 | 剥離処理剤及びその製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2015010181A JP2015010181A (ja) | 2015-01-19 |
JP6141701B2 true JP6141701B2 (ja) | 2017-06-07 |
Family
ID=52303629
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2013137287A Active JP6141701B2 (ja) | 2013-06-28 | 2013-06-28 | 剥離処理剤及びその製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6141701B2 (ja) |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS297333B1 (ja) * | 1951-09-30 | 1954-11-09 | ||
JPS6286080A (ja) * | 1985-10-11 | 1987-04-20 | Nitto Electric Ind Co Ltd | 剥離性処理剤及びその製造法 |
JPH06172723A (ja) * | 1992-12-10 | 1994-06-21 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 硝化綿系剥離剤 |
JP2000303019A (ja) * | 1999-04-22 | 2000-10-31 | Ipposha Oil Ind Co Ltd | 剥離処理剤 |
JP2001354736A (ja) * | 2000-06-12 | 2001-12-25 | Lock Paint Kk | 水系樹脂組成物 |
JP5349760B2 (ja) * | 2007-03-27 | 2013-11-20 | 保土谷化学工業株式会社 | 剥離処理剤の製造方法 |
JP2012162625A (ja) * | 2011-02-04 | 2012-08-30 | Nitto Denko Corp | 剥離剤、離型材および粘着テープ |
-
2013
- 2013-06-28 JP JP2013137287A patent/JP6141701B2/ja active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2015010181A (ja) | 2015-01-19 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
TW200804494A (en) | Resin composition and heat resistant adhesive | |
TW201202296A (en) | Anti-static adhesive composition, adhesive layer, adhesive sheet, surface protection film and polarizer | |
JP5670048B2 (ja) | 接着組成物および硬化性接着シートの製造方法 | |
WO1985000376A1 (en) | Pressure-sensitive adhesive composition | |
JP5639438B2 (ja) | 感温性粘着剤 | |
JP6318168B2 (ja) | 熱活性化感圧接着剤 | |
TW202024278A (zh) | 黏著劑、黏著片、黏著片的製造方法、及圖像顯示裝置 | |
Oguri et al. | Epoxy resin bearing diacylhydrazine moiety as a degradable adhesive for traceless oxidative removal | |
JP6141701B2 (ja) | 剥離処理剤及びその製造方法 | |
JP6064916B2 (ja) | 粘着付与剤、医療用または工業用の粘着付与剤、医療用または工業用の粘・接着剤、医療用または工業用の粘・接着シート、および医療用または工業用の粘着テープ | |
TW200914563A (en) | Pressure sensitive adhesive and pressure sensitive adhesive sheet for surface protection using the same | |
JPWO2018207938A1 (ja) | 粘着剤、粘着シート、粘着シートの製造方法、および画像表示装置 | |
JP2015030795A (ja) | 剥離フィルムの製造方法および剥離フィルム | |
JP6200838B2 (ja) | 粘着剤、粘着シート、および画像表示装置 | |
JP2003147327A (ja) | 長鎖アルキルペンダント系剥離処理剤と剥離処理方法 | |
CN109535631B (zh) | 嵌段共聚物组合物 | |
TWI523926B (zh) | An adhesive composition for an optical member, an adhesive type optical member, and an image display device | |
JP3797776B2 (ja) | エマルション型剥離剤 | |
JP2006008882A (ja) | 帯電防止性感圧接着剤 | |
JPH08176372A (ja) | 水分散系離型剤組成物 | |
JP5890059B1 (ja) | 4−ヒドロキシスチレン化合物の分離方法 | |
JPH05295332A (ja) | 剥離処理剤 | |
JP2000303019A (ja) | 剥離処理剤 | |
JP5873292B2 (ja) | ポリシルセスキオキサングラフト共重合体、その製造方法、粘着剤および粘着シート | |
US20050154074A1 (en) | Pressure-sensitive adhesive |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20130801 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20160427 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20170223 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20170411 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20170508 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6141701 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313117 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
R360 | Written notification for declining of transfer of rights |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R360 |
|
R360 | Written notification for declining of transfer of rights |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R360 |
|
R371 | Transfer withdrawn |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R371 |
|
S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |