JP6132042B2 - 1−クロロ−2,3,3−トリフルオロプロペンの製造方法 - Google Patents
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Description
脱フッ化水素反応を用いて1233ydを生成する場合は、1233ydの組成式C3H2F3ClにHとFを1つずつ加えた組成式C3H3F4Clで表される原料化合物を用いる。例えば、3-クロロ-1,1,2,2-テトラフルオロプロパン(CHF2CF2CH2Cl)(244ca)、3-クロロ-1,1,2,3-テトラフルオロプロパン(CHF2CHFCHFCl)(244ea)が原料化合物として挙げられる。そのうち、脱フッ化水素反応時に脱離する水素を複数有する原料化合物を用いて1233ydを生成する場合、用いる原料化合物と、脱離する水素の位置の組み合わせによっては、以下に示す副生成物が生成する場合がある。
このような副生成物としては、例えば、構造異性体である3-クロロ-1,1,2-トリフルオロプロペン(CF2=CFCH2Cl)(1233yc)、3-クロロ-1,2,3-トリフルオロプロペン(CHF=CFCHFCl)(1233ye)、1-クロロ-1,3,3-トリフルオロプロペン(CHF2CH=CFCl)(1233zb)、3-クロロ-1,1,3-トリフルオロプロペン(CF2=CHCHFCl)(1233zc)等の他、更に上記原料化合物から脱塩化水素した1,2,3,3-テトラフルオロプロペン(CHF2CF=CHF)(1234ye)等がある。これらの副生成物と1233ydとの分子量はほとんど同じであるため、これらの副生成物の沸点と1233ydの沸点とが近接すると考えられる。よってこれらを蒸留等の一般的な手法により分離精製することは困難であると考えられる。従って、1233yc等が発生しにくく、かつ、1233ydの選択率が高い製造法が求められる。
項1.3-クロロ-1,1,2,2-テトラフルオロプロパン(244ca)を脱フッ化水素する工程を含むことを特徴とする1-クロロ-2,3,3-トリフルオロプロペン(1233yd)の製造方法。
項2.前記脱フッ化水素を、促進剤の存在下で行う、項1に記載の製造方法。
項3.前記脱フッ化水素を、液相で、触媒の存在下で行う、項1又は2に記載の製造方法。
項4.生成物を連続的に抜き出す、項1〜3のいずれかに記載の製造方法。
項5.2,2,3,3-テトラフルオロプロパノールを塩素化して前記3-クロロ-1,1,2,2-テトラフルオロプロパン(244ca)を生成する工程をさらに含む、項1〜4のいずれかに記載の製造方法。
項6.前記塩素化において、分子状塩素、塩化チオニル、塩化オキサリル、塩化ホスホリル又は塩化リンを塩素化剤として使用する、項5に記載の製造方法。
項7.単一の反応器において、2,2,3,3-テトラフルオロプロパノールを塩素化して3-クロロ-1,1,2,2-テトラフルオロプロパン(244ca)を生成する工程と、244caを脱フッ化水素する工程とを含む、項5又は6に記載の製造方法。
項8.1-クロロ-2,3,3-トリフルオロプロペン(1233yd)と、1-クロロ-3,3-ジフルオロプロピン(CHF2C≡CCl)、1-クロロ-1,3,3-トリフルオロプロペン(1233zb)及び3-クロロ-1,1,1,3-テトラフルオロプロパン(244fa)からなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物とを含む組成物であって、前記1-クロロ-3,3-ジフルオロプロピン、1233zb及び244faからなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物の総量が5vol%以下である組成物。
項9.熱移動用媒体である、項8に記載の組成物。
本発明においては、原料化合物として244caを用いる。244caは種々の方法で合成可能であり、例えば、塩素化剤により、2,2,3,3-テトラフルオロプロパノールを塩素化して244caを製造することができる。
244caの脱フッ化水素反応は以下の反応式に従う。
(244ca) (1233yd)
本発明における脱フッ化水素化反応を行う反応場には、脱フッ素化を促進する促進剤及び触媒のいずれか又は両方を存在させることが好ましい。
本発明における脱フッ化水素反応では、上記の水及び有機溶媒(特に、疎水性有機溶媒)のいずれか又は両方を含む媒体を用いることができる。反応媒体を2相形成する場合には、2相間の物質の反応を促進させるため、前記促進剤又は触媒とは別に、相間移動触媒、界面活性剤等を存在させることができる。
脱フッ化水素反応は液相又は気相のいずれにおいても行うことができるが、液相で行うことが好ましい。
本発明によれば、原料化合物の転化率が高く、1233ydを高い選択率で得られるとともに、原料化合物244caの構造上、脱離する水素の位置から副生が予想される1233ycの副生成を抑えることができる。また、調達が容易な原料化合物を使用し、製造コスト及び設備コストを抑え、簡便に、且つ、効率的に1233ydを得ることができる。
244ca 12gを、水酸化カリウム17g、水23g及び相間移動触媒である第4級アンモニウム塩(Aliquat336(登録商標))0.18gを混合して得られたアルカリ性の水溶液と混合し、フラスコ中で100℃に加熱して8時間反応させた。留出分を集めてガスクロマトグラフィーにより分析したところ、244caの転化率が90%、1233ydの選択率が94.8%であった。
Claims (9)
- 3-クロロ-1,1,2,2-テトラフルオロプロパン(244ca)を脱フッ化水素する工程を含み、
前記脱フッ化水素を、液相で、反応時間8時間以下で行うか、又は気相で、接触時間100秒以下で行い、
生成物を連続的に抜き出す、1-クロロ-2,3,3-トリフルオロプロペン(1233yd)の製造方法。 - 前記脱フッ化水素を、液相で行い、且つ、促進剤の存在下で行う、請求項1に記載の製造方法。
- 前記脱フッ化水素を、触媒の存在下で行う、請求項1又は2に記載の製造方法。
- 前記脱フッ化水素を、液相で行い、且つ、0〜150℃の範囲で行う、請求項1〜3のいずれかに記載の製造方法。
- 2,2,3,3-テトラフルオロプロパノールを塩素化して前記3-クロロ-1,1,2,2-テトラフルオロプロパン(244ca)を生成する工程をさらに含む、請求項1〜4のいずれかに記載の製造方法。
- 前記塩素化において、分子状塩素、塩化チオニル、塩化オキサリル、塩化ホスホリル又は塩化リンを塩素化剤として使用する、請求項5に記載の製造方法。
- 単一の反応器において、2,2,3,3-テトラフルオロプロパノールを塩素化して3-クロロ-1,1,2,2-テトラフルオロプロパン(244ca)を生成する工程と、244caを脱フッ化水素する工程とを含む、請求項5又は6に記載の製造方法。
- 1-クロロ-2,3,3-トリフルオロプロペン(1233yd)、1-クロロ-3,3-ジフルオロプロピン(CHF2C≡CCl)、1-クロロ-1,3,3-トリフルオロプロペン(1233zb)及び3-クロロ-1,1,1,3-テトラフルオロプロパン(244fa)を含む組成物であって、前記1-クロロ-3,3-ジフルオロプロピン、1233zb及び244faの総量が5vol%以下である組成物。
- 熱移動用媒体である、請求項8に記載の組成物。
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