JP6104642B2 - 樹脂用相溶化剤 - Google Patents
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Description
また、ポリオレフィン樹脂の機械的強度(耐衝撃性等)向上のためポリアミド樹脂等の極性を有する樹脂とポリマーブレンドが試みられているが、極性の違いから相溶化が困難であり、単純にはブレンドできない。
従来、無極性のポリオレフィン樹脂と極性を有する熱可塑性樹脂、例えばポリアミド樹脂をブレンドする方法としては、ポリオレフィン樹脂にポリアミド樹脂と反応し得る官能基を有するジエン共重合体をラジカル開始剤で反応させた後、ポリアミド樹脂とブレンドする方法(例えば特許文献1参照)、ポリオレフィン樹脂にポリアクリル酸エステル重合物をグラフトしたポリマーを相溶化剤として使用してポリオレフィン樹脂とポリアミド樹脂をポリマーブレンドする方法(例えば特許文献2参照)等が知られている。
本発明の目的は、ポリオレフィン樹脂と極性を有する熱可塑性樹脂を良好に相溶化することができ、該ポリマーブレンド樹脂からなる、機械的強度(耐衝撃性等)に優れた成形品を与える相溶化剤を提供することにある。
ここおよび以下において、極性を有する熱可塑性樹脂(F)とは、後述する溶解度パラメータ(SP値)が10.0〜13.0のものを指すものとする。
(1)ポリオレフィン樹脂(E)と極性を有する熱可塑性樹脂(F)を幅広い重量比で相溶化することができる。
(2)該相溶化剤、(E)および(F)を含有する樹脂組成物を成形してなる成形品は、曲げ弾性率、耐衝撃性等の機械的強度に優れる。
本発明におけるポリオレフィン(A)には、オレフィンの1種または2種以上の(共)重合体、並びにオレフィンの1種または2種以上と他の単量体の1種または2種以上との共重合体が含まれる。
上記オレフィンには、炭素数(以下、Cと略記)2〜30のアルケン、例えばエチレン、プロピレン、1−および2−ブテン、およびイソブテン、並びにC5〜30のα−オレフィン(1−ヘキセン、1−デセン、1−ドデセン等);他の単量体には、オレフィンとの共重合性を有するC4〜30の不飽和単量体、例えば、酢酸ビニルが含まれる。
これらのうち、後述する不飽和(ポリ)カルボン酸(無水物)(B)および脂肪族不飽和炭化水素(C)との共重合性の観点から好ましいのはポリエチレン、プロピレン、エチレン/プロピレン共重合体、プロピレン/C4〜30の不飽和単量体共重合体、さらに好ましいのはエチレン/プロピレン共重合体、プロピレン/C4〜30の不飽和単量体共重合体である。
装置 :高温ゲルパーミエイションクロマトグラフ
[「Alliance GPC V2000」、Waters(株)製]
検出装置 :屈折率検出器
溶媒 :オルトジクロロベンゼン
基準物質 :ポリスチレン
サンプル濃度:3mg/ml
カラム固定相:PLgel 10μm、MIXED−B 2本直列
[ポリマーラボラトリーズ(株)製]
カラム温度 :135℃
(A)の炭素1,000個(炭素数1,000個ともいう)当たりの該分子末端および/または分子鎖中の二重結合数は、(A)と、(B)、もしくは(B)および(C)との共重合性および(K)の生産性の観点から好ましくは0.1〜20個、さらに好ましくは0.3〜18個、とくに好ましくは0.5〜15個である。
ここにおいて該二重結合数は、(A)の1H−NMR(核磁気共鳴)分光法のスペクトルから求めることができる。すなわち、該スペクトル中のピークを帰属し、(A)の4.5〜6ppmにおける二重結合由来の積分値および(A)由来の積分値から、(A)の二重結合数と(A)の炭素数の相対値を求め、(A)の炭素1,000個当たりの該分子末端および/または分子鎖中の二重結合数を算出するものである。後述の実施例における二重結合数は該方法に従った。
これらの(1)、(2)のうち得られる(A)と、(B)、もしくは(B)および(C)との共重合性の観点から好ましいのは、分子末端および/または分子鎖中の二重結合数のより多いものが得やすい(1)の方法である。
本発明における不飽和(ポリ)カルボン酸(無水物)(B)は、重合性不飽和基を1個有するC3〜30の(ポリ)カルボン酸(無水物)である。なお、本発明において不飽和(ポリ)カルボン酸(無水物)は、不飽和モノカルボン酸、不飽和ポリカルボン酸および/または不飽和ポリカルボン酸無水物を意味する。
該(B)のうち、不飽和モノカルボン酸としては、脂肪族(C3〜24、例えばアクリル酸、メタクリル酸、α−エチルアクリル酸、クロトン酸、イソクロトン酸)、脂環含有(C6〜24、例えばシクロヘキセンカルボン酸)等;不飽和ポリ(2〜3またはそれ以上)カルボン酸(無水物)としては、不飽和ジカルボン酸(無水物)[脂肪族ジカルボン酸(無水物)(C4〜24、例えばマレイン酸、フマール酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、およびこれらの無水物)、脂環含有ジカルボン酸(無水物)(C8〜24、例えばシクロへキセンジカルボン酸、シクロヘプテンジカルボン酸、ビシクロヘプテンジカルボン酸、メチルテトラヒドロフタル酸、およびこれらの無水物)等]、不飽和トリカルボン酸(無水物)[脂肪族トリカルボン酸(無水物)(C5〜24、例えばアコニット酸、3−ブテン−1,2,3−トリカルボン酸、4−ペンテン−1,2,4−トリカルボン酸、およびこれらの無水物)、脂環含有トリカルボン酸(無水物)(C9〜24、例えば4−シクロヘキセン−1,2,3−トリカルボン酸、4−シクロヘプテン−1,2,3−トリカルボン酸およびこれらの無水物)等]等が挙げられる。上記(B)は1種単独でも、2種以上併用してもいずれでもよい。
上記(B)のうち後述する脂肪族不飽和炭化水素(C)との、共重合性の観点から好ましいのは不飽和ジカルボン酸(無水物)、さらに好ましいのは脂肪族不飽和ジカルボン酸(無水物)、とくに好ましいのは脂肪族不飽和カルボン酸無水物、最も好ましいのは無水マレイン酸である。
本発明における脂肪族不飽和炭化水素(C)には、前記(A)を構成するC2〜30のアルケン、C6〜36(さらに好ましくはC8〜30)の、直鎖α−オレフィンおよび分岐鎖を有するα−オレフィンの他、オレフィンとの共重合性を有するC4〜30のその他の不飽和単量体(ブタジエン等)が含まれる。
上記直鎖α−オレフィンとしては、1−ヘキセン、1−オクテン、1−ノネン、1−デセン、およびこれらの2種以上の混合物等が挙げられる。
また、分岐鎖を有するα−オレフィンとしては、プロピレン三量体、プロピレン四量体およびこれらの2種以上の混合物等が挙げられる。
上記(C)のうち、(A)、(B)との共重合性、後述の成形品の機械的強度および後述するポリオレフィン樹脂(E)と極性を有する熱可塑性樹脂(F)の相溶性の観点から好ましいのは、C6〜36(さらに好ましくはC8〜30)の、直鎖α−オレフィンおよび分岐鎖を有するα−オレフィンである。
本発明における共重合体(X)は、前記(A)、(B)、もしくは、(A)、(B)、(C)を、ラジカル発生源[ラジカル開始剤(D)、熱、光等]の存在下または非存在下で共重合させることにより得られる。
ラジカル開始剤(D)としては、例えばアゾ化合物[アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスイソバレロニトリル、1,1’−アゾビス(シクロヘキサン−1−カルボニトリル)等]、過酸化物〔単官能(分子内にパーオキシド基を1個有するもの)(ベンゾイルパーオキシド、ジ−t−ブチルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、ジクミルパーオキシド等)および多官能(分子内にパーオキシド基を2個以上有するもの)[2,2−ビス(4,4−ジ−t−ブチルパーオキシシクロヘキシル)プロパン、ジ−t−ブチルパーオキシヘキサヒドロテレフタレート、ジアリルパーオキシジカーボネート等]〕等が挙げられる。
これらのうち(A)、(B)、もしくは、(A)、(B)、(C)のグラフト共重合性の観点、すなわち後述する、(A)を幹、(B)もしくは(B)と(C)の(共)重合体を枝とするグラフト共重合体の形成性の観点から好ましいのは、過酸化物、さらに好ましいのは単官能過酸化物、とくに好ましいのはジ−t−ブチルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、ジクミルパーオキシドである。
本発明における共重合体(X)は、前記ポリオレフィン(A)および不飽和(ポリ)カルボン酸(無水物)(B)を構成単位としてなる。
また、(X)は、(B)の共重合率を高めて相溶化剤(K)の相溶性をより向上させる観点から、さらに上記構成単位に脂肪族不飽和炭化水素(C)を加え、(A)、(B)および(C)を構成単位とする共重合体としてもよい。
なお、(X)の製造に際しては、共重合の構成単位としてスチレンもしくはスチレン誘導体(C9〜C15のもの、例えばメチルスチレン、α−メチルスチレン、p−メトキシスチレン、m−ブチルスチレン等)を含有しないことが後述する樹脂組成物の相溶性の観点から好ましい。
[1](A)、(B)、もしくは(A)、(B)、(C)を適当な有機溶媒[C3〜18、例えば炭化水素(ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ドデカン、ベンゼン、トルエン、キシレン等)、ハロゲン化炭化水素(ジ−、トリ−、およびテトラクロロエタン、ジクロロブタン等)、ケトン(アセトン、メチルエチルケトン、ジ−t−ブチルケトン等)、エーテル(エチル−n−プロピルエーテル、ジ−n−ブチルエーテル、ジ−t−ブチルエーテル、ジオキサン等)]に懸濁あるいは溶解させ、これに必要により、(D)[もしくは(D)を適当な有機溶媒(上記に同じ)に溶解させた溶液]、後述の連鎖移動剤(t)、重合禁止剤(f)を加えて加熱撹拌する方法(溶液法);
[2](A)、(B)、もしくは(A)、(B)、(C)、および必要により(D)、(t)、(f)を予め混合し、押出機、バンバリーミキサー、ニーダ等を用いて溶融混練する方法(溶融法)。
(t)の使用量は、(A)、(B)の合計重量、もしくは、(A)、(B)、(C)の合計重量に基づいて通常30%以下、(A)、(B)、もしくは(A)、(B)、(C)の共重合性および生産性の観点から好ましくは0.1〜20%である。
(f)の使用量は、(A)、(B)の合計重量、もしくは、(A)、(B)、(C)の合計重量に基づいて通常5%以下、生産性、(A)、(B)、(C)の安定性および(A)、(B)、(C)の反応性の観点から好ましくは0.01〜0.5%である。
(i)100℃に温度調整したキシレン100gに(X)1gを溶解させる。
(ii)フェノールフタレインを指示薬として、0.1mol/L水酸化カリウムエタノール溶液[商品名「0.1mol/Lエタノール性水酸化カリウム溶液」、和光純薬(株)製]で滴定を行う。
(iii)滴定に要した水酸化カリウム量をmgに換算して酸価(単位:mgKOH/g)を算出する。
なお、上記測定では1個の酸無水物基は1個のカルボキシル基と等価になる結果が得られる。後述の実施例における酸価は該方法に従った。
(1)適当な有機溶媒に懸濁もしくは溶解させ、加熱撹拌の条件下で、(A)と(B)の構成単位を共重合させる方法。
(2)(A)と(B)に、さらに(C)を構成単位に加えて共重合させる方法。
上記(1)は、具体的には、(A)および(B)を適当な有機溶媒[C3〜18、例えば炭化水素(ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、ベンゼン、トルエン、キシレン等)、ハロゲン化炭化水素(ジ−、トリ−およびテトラクロロエタン、ジクロロブタン等)、ケトン(アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、ジ−t−ブチルケトン等)、エーテル(エチル−n−プロピルエーテル、ジ−i−プロピルエーテル、ジ−n−ブチルエーテル、ジ−t−ブチルエーテル、ジオキサン等)等]に懸濁もしくは溶解させ、これに必要により、(D)[もしくは(D)を適当な有機溶媒(上記に同じ)に溶解させた溶液]、前記の連鎖移動剤(t)、重合禁止剤(f)を加えて加熱撹拌して行うことができる。
上記(1)、(2)のうち(2)は、(C)を構成単位に加えることにより(B)の共重合率を容易にコントロールして(X)の酸価を上記範囲にできることから好ましい方法である。
[1](A)を幹、(B)もしくは(B)と(C)の(共)重合体を枝とするグラフト共重合体。
[2](A)および(B)、もしくは(A)、(B)および(C)のランダムおよび/またはブロック共重合体。
上記[1]の形態は、好ましくは(D)(さらに好ましくは過酸化物)の存在下、(A)および(B)もしくは(A)、(B)および(C)を加熱溶融、もしくは適当な有機溶媒に懸濁もしくは溶解させ、さらに必要により前記の連鎖移動剤(t)、重合禁止剤(f)を加えて加熱撹拌することにより形成させることができる。
上記[2]の形態は、好ましくは(D)(さらに好ましくはアゾ化合物)の存在下、(A)および(B)、もしくは(A)、(B)および(C)を加熱溶融、もしくは適当な有機溶媒に懸濁もしくは溶解させ、さらに必要により後述の連鎖移動剤(t)、重合禁止剤(f)を加えて加熱撹拌することにより形成させることができる。
[1]、[2]の形態のうち[1]の形態が、相溶化剤(K)の相溶性効果を向上する観点から好ましい。
本発明のポリオレフィン樹脂(E)および極性を有する熱可塑性樹脂(F)(バイオマス由来樹脂を除く)用相溶化剤(K)は、前記ポリオレフィン(A)および不飽和(ポリ)カルボン酸(無水物)(B)を構成単位とし、50〜250mgKOH/gの酸価を有する共重合体(X)を含有してなる。
相溶化剤(K)は、後述するポリオレフィン樹脂(E)と極性を有する熱可塑性樹脂(F)の相溶化剤として用いられる。
上記バイオマス由来樹脂としては、具体的にはポリ乳酸、ポリヒドロキシブチレート、ポリトリメチレンテレフタレート、エステル化デンプンおよびセルロースアセテートおよびこれらの2種またはそれ以上の混合物が挙げられる。
(1)ポリ乳酸
(2)乳酸と他の脂肪族オキシカルボン酸とのコポリマー
(3)乳酸、脂肪族多価アルコールと脂肪族多塩基酸とのコポリマー
(4)(1)〜(3)のいずれかの組み合わせによる混合物
等が挙げられる。
前記セルロースアセテートとしては、例えば特開2008−56768号公報に記載のもの、例えばセルローストリアセテート、その他のアセチル化度の異なるセルロースアセテートが挙げられる。
ポリオレフィン樹脂(E)には、前記(A)の製造方法として例示した重合法、または高分子量ポリオレフィン(好ましくはMn80,000〜400,000)の減成(熱的、化学的および機械的減成)法で得られるものが含まれ、例えば、前記例示のエチレン単位含有(プロピレン単位非含有)(共)重合体、プロピレン単位含有(エチレン単位非含有)(共)重合体、エチレン/プロピレン共重合体およびC4以上のオレフィンの(共)重合体等が含まれる。
ものとする。
SP値=(ΔE/V)1/2[単位は(cal/cm3)1/2]
具体的なSP値の求め方は例えばFedorsの方法が知られており、該方法は、該方法で得られたSP値とともに、「A Method for Estimating
both the Solubility Parameters and
Molar Volumes of Liquids,
POLYMER ENGINEERING AND SCIENCE,
FEBRUARY,1974,vol.14,Issue2、p.147−154」に記載されており、本発明ではこれらを用いることができ、後述の実施例におけるSP値はこれに従った。
本発明における極性を有する熱可塑性樹脂(F)(バイオマス由来樹脂を除く)は、10.0〜13.0のSP値を有するものである。(F)としてはポリアミド樹脂(F1)、ポリカーボネート樹脂(F2)、ポリエステル樹脂(F3)およびこれらの2種またはそれ以上の混合物等が挙げられる。
これらのうち、相溶化剤(K)による相溶性向上および成形品の機械的強度の観点から、好ましいのは(F1)、(F3)、さらに好ましいのは(F1)である。
ポリアミド樹脂(F1)としては、アミノ酸、ラクタムまたはジアミンとジカルボン酸を出発原料としたアミド結合を有する熱可塑性重合体が挙げられる。アミノ酸としては、6−アミノカプロン酸、11−アミノウンデカン酸、12−アミノドデカン酸、パラアミノメチル安息香酸等が挙げられ、ラクタムとしてはε−カプロラクタム、ω−ラウロラクタム等が挙げられる。
ポリカーボネート樹脂(F2)としては、芳香族ポリカーボネート(F21)、脂肪族ポリカーボネート(F22)およびこれらの2種以上の混合物が挙げられる。(F21)としては、ビスフェノール(C12〜20のもの、例えばビスフェノールA、ビスフェノールF、ビスフェノールS、4,4’−ジヒドロキシジフェニル−2,2−ブタン)系ポリカーボネート、例えば上記ビスフェノールとホスゲンまたは炭酸ジエステルとの縮合物が挙げられる。(F22)としては、ポリエチレンカーボネート、ポリプロピレンカーボネート、ポリシクロヘキセンカーボネート等、それらの誘導体、およびそれらの共重合体等が挙げられる。
ポリエステル樹脂(F3)としては、芳香環含有ポリエステル(ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレート等)および脂肪族ポリエステル(ポリブチレンアジペート、ポリエチレンアジペート、ポリ−ε−カプロラクトン等)、脂環含有ポリエステル(ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレート等)等が挙げられる。
本発明の成形用樹脂組成物は、前記ポリオレフィン樹脂(E)、極性を有する熱可塑性樹脂(F)および相溶化剤(K)を含有してなり、後述する方法で成形される。
成形用樹脂組成物における(E)と(F)の重量比は、成形品の機械的強度の最適化の観点から好ましくは10/90〜90/10、さらに好ましくは25/75〜85/15、とくに好ましくは50/50〜75/25である。
また、(K)の含有量は、(E)、(F)および(K)の合計重量に基づいて、(K)の(E)と(F)との相溶性および成形品の機械的強度の観点から好ましくは0.1〜30%、さらに好ましくは0.5〜20%、とくに好ましくは1〜15%、最も好ましくは3〜10%である。
(G)としては、着色剤(G1)、難燃剤(G2)、充填剤(G3)、滑剤(G4)、帯電防止剤(G5)、分散剤(G6)、酸化防止剤(G7)および紫外線吸収剤(G8)からなる群から選ばれる1種または2種以上が挙げられる。
該組成物の全重量に基づく各添加剤の使用量は、(G1)は通常5%以下、好ましくは0.1〜3%;(G2)は通常8%以下、好ましくは1〜3%;(G3)は通常5%以下、好ましくは0.1〜1%;(G4)は通常8%以下、好ましくは1〜5%;(G5)は通常8%以下、好ましくは1〜3%;(G6)は通常1%以下、好ましくは0.1〜0.5%;(G7)、(G8)はそれぞれ通常2%以下、好ましくは0.05〜0.5%である。
(1)前記(E)、(F)および(K)および必要により(G)を一括混合して成形用樹脂組成物とする方法(一括法);
(2)(E)および/または(F)の一部、(K)の全量、並びに必要により(G)の一部もしくは全量を混合して高濃度の(K)を含有するマスターバッチ樹脂組成物を一旦作成し、その後残りの(E)および/または(F)、並びに必要により(G)の残りを加えて混合して成形用樹脂組成物とする方法(マスターバッチ法)が含まれる。
該成形用樹脂組成物用のマスターバッチ樹脂組成物において、(K)の含有量は、(E)および/または(F)、並びに(K)の合計重量に基づいて、(K)の(E)および/または(F)への混合効率および工業上の観点から、好ましくは30〜80%、さらに好ましくは40〜70%である。
上記(1)、(2)のうち、(K)の混合効率の観点から好ましいのは(2)の方法である。
(i)混合する各成分を、例えば粉体混合機〔「ヘンシェルミキサー」[商品名「ヘンシェルミキサーFM150L/B」、三井鉱山(株)、社名変更後は日本コークス工業(株)製]、「ナウターミキサー」[商品名「ナウターミキサーDBX3000RX」、ホソカワミクロン(株)製]、「バンバリーミキサー」[商品名「MIXTRON BB−16MIXER」、(株)神戸製鋼所製]等〕で混合した後、溶融混練装置[バッチ混練機、連続混練機(単軸混練機、二軸混練機等)等]を使用して通常120〜220℃で2〜30分間混練する方法;
(ii)混合する各成分をあらかじめ粉体混合することなく、上記と同様の溶融混練装置を使用して同様の条件で直接混練する方法が挙げられる。
これらの方法のうち混合効率の観点から(i)の方法が好ましい。
本発明の成形品は、前記成形用樹脂組成物を成形してなる。
成形方法としては、射出成形、圧縮成形、カレンダ成形、スラッシュ成形、回転成形、押出成形、ブロー成形、フィルム成形(キャスト法、テンター法、インフレーション法等)等が挙げられ、目的に応じて単層成形、多層成形あるいは発泡成形等の手段も取り入れた任意の方法で成形できる。成形品の形態としては、板状、シート状、フィルム、繊維(不織布等も含む)等が挙げられる。
該成形品を塗装する方法としては、例えばエアスプレー塗装、エアレススプレー塗装、静電スプレー塗装、浸漬塗装、ローラー塗装、刷毛塗り等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
塗料としては、例えば、ポリエステルメラミン樹脂塗料、エポキシメラミン樹脂塗料、アクリルメラミン樹脂塗料、アクリルウレタン樹脂塗料等のプラスチックの塗装に一般に用いられる塗料が挙げられ、これらのいわゆる極性の比較的高い塗料でも、また極性の低い塗料(オレフィン系等)でも使用することができる。
塗装膜厚(乾燥膜厚)は、目的に応じて適宜選択することができるが通常10〜50μmである。
印刷インキとしてはプラスチックの印刷に通常用いられるもの、例えばグラビアインキ、フレキソインキ、スクリーンインキ、パッドインキ、ドライオフセットインキおよびオフセットインキが使用できる。
製造例1
反応容器に、プロピレン98モル%およびエチレン2モル%を構成単位とするポリオレフィン(A0−1)[商品名「サンアロマーPZA20A」、サンアロマー(株)製、Mn100,000、炭素1,000個当たりの分子末端および/または分子鎖中の二重結合数0個、以下同じ。]100部を窒素雰囲気下に仕込み、気相部分に窒素を通気しながらマントルヒーターにて加熱溶融し、撹拌しながら360℃で70分間熱減成を行い、ポリオレフィン(A−1)を得た。(A−1)は、炭素1,000個当たりの分子末端および/または分子鎖中の二重結合数は7.2個、Mnは3,000であった。
製造例1において、表1に従って熱減成を行った以外は、製造例1と同様に行い、ポリオレフィン(A−2)〜(A−6)を得た。結果を表1に示す。
実施例1
反応容器に(A−1)100部、無水マレイン酸(B−1)24部、1−デセン(C−1)18.5部、およびキシレン100部を仕込み、窒素置換後、窒素通気下に130℃まで加熱昇温して均一に溶解させた。ここにジクミルパーオキシド[商品名「パークミルD」、日油(株)製](D−1)0.5部をキシレン10部に溶解させた溶液を10分間で滴下した後、キシレン還流下3時間撹拌を続けた。その後、減圧下(1.5kPa、以下同じ。)でキシレンおよび未反応の無水マレイン酸を留去して、共重合体(X−1)を含有してなる相溶化剤(K−1)を得た。(X−1)は、酸価は95、Mnは5,000であった。
実施例1において、表2に従って、各使用原料を用いた以外は、実施例1と同様に行い、相溶化剤(K−2)〜(K−18)、(RK−1)〜(RK−4)を得た。結果を表2に示す。
実施例19
相溶化剤(K−1)80部およびポリオレフィン樹脂(E−1)[ポリプロピレン、商品名「サンアロマーPL500A」、サンアロマー(株)製、Mn300,000、SP値8.1、以下同じ]20部をヘンシェルミキサーで3分間ブレンドした後、ベント付き2軸押出機にて、200℃、100rpm、滞留時間5分の条件で溶融混練してマスターバッチ樹脂組成物(MZ−1)を得た。
実施例13において、(K−1)80部および(E−1)20部に代えて、(K−1)30部および6ナイロン樹脂(F−1)[商品名「UBEナイロン1022B」、宇部興産(株)製。6ナイロン樹脂、Mw22,000、SP値12.7]70部を用いたこと以外は実施例16と同様にして、マスターバッチ樹脂組成物(MZ−2)を得た。
実施例21〜47、比較例5〜19
前記得られた相溶化剤、マスターバッチ組成物、ポリオレフィン樹脂(E)および極性を有する樹脂(F)を表3、4の配合組成(部)に従って、それぞれヘンシェルミキサーで3分間ブレンドした後、ベント付き2軸押出機にて、180℃、100rpm、滞留時間5分の条件で溶融混練して成形用樹脂組成物を得た。各成形用樹脂組成物について射出成形機[商品名「PS40E5ASE」、日精樹脂工業(株)]を用い、シリンダー温度190℃、金型温度60℃で成形し、所定の試験片を作成後、後述の評価方法に従って評価した。結果を表3、4に示す。
[1]衝撃強度
アイゾット衝撃値をASTM D256に準拠して測定した。(単位:J/m)
[2]曲げ弾性率
ASTM D790に準拠して測定した。(単位:MPa)
[3]相溶性
上記衝撃強度評価後の試験片を−100℃の条件下、ウルトラミクロトーム[型番「EMFC6」、LEICA(株)製]を用いてガラスカッターおよびダイヤモンドカッターで削り鏡面を作成した後、走査型電子顕微鏡[型番「S4800」、(株)日立製作所製]で20μm×25μmの範囲で観察し、マトリックス樹脂中の分散樹脂粒子の数平均分散粒径(単位:μm)を測定して相溶性を評価した。数平均分散粒径は20μm×25μmの範囲での数平均値である。数平均分散粒径が小さいほど樹脂組成物の相溶性が良好であることを示す。
Claims (10)
- エチレン/プロピレン共重合体[重量比:0.5/99.5〜20/80]およびプロピレン/炭素数4〜30の不飽和単量体共重合体[重量比:30/70〜99/1]からなる群から選ばれる少なくとも1種であって、炭素数1,000個当たり0.1〜20個の二重結合を有するポリオレフィン(A)、不飽和(ポリ)カルボン酸(無水物)(B)、並びに炭素数6〜36のα−オレフィンである脂肪族不飽和炭化水素(C)を構成単位とし、50〜250mgKOH/gの酸価を有する共重合体(X)を含有してなり、該(X)が、(A)を幹、(B)と(C)の(共)重合体を枝とするグラフト共重合体である、ポリオレフィン樹脂(E)および極性を有する熱可塑性樹脂(F)(バイオマス由来樹脂を除く)用相溶化剤(K)。
- (B)が、不飽和ジカルボン酸(無水物)である請求項1記載の相溶化剤。
- (A)が、数平均分子量30,000〜400,000のポリオレフィン(A0)の、熱減成物である請求項1または2記載の相溶化剤。
- (A)と(B)の重量比が、30/70〜92/8である請求項1〜3のいずれか記載の相溶化剤。
- (A)、(B)および(C)の合計重量に基づく含有量が、(A)が20〜85%、(B)が8〜45%、(C)が5〜65%である請求項1〜4のいずれか記載の相溶化剤。
- ポリオレフィン樹脂(E)、極性を有する熱可塑性樹脂(F)および請求項1〜5のいずれか記載の相溶化剤(K)を含有してなり、(K)の含有量が(E)、(F)および(K)の合計重量に基づいて0.1〜30%である成形用樹脂組成物。
- (E)と(F)の重量比が、90/10〜10/90である請求項6記載の組成物。
- ポリオレフィン樹脂(E)および/または極性を有する熱可塑性樹脂(F)、並びに請求項1〜5のいずれか記載の相溶化剤(K)を含有してなり、(K)の含有量が(E)および/または(F)、並びに(K)の合計重量に基づいて30〜80%であるマスターバッチ樹脂組成物。
- 請求項6または7記載の組成物を成形してなる成形品。
- 請求項9記載の成形品に印刷および/または塗装を施してなる成形物品。
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