JP6090645B2 - 熱転写受像シート - Google Patents
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Description
本発明は、熱転写受像シートに関し、より詳細には、基材と、基材上に、中空層と、受容層とをこの順に有してなる、熱転写受像シートに関する。
従来、種々の印字方法が知られているが、その中でも熱拡散型転写方式（昇華型熱転写方式）は、昇華性染料を色材としているため、濃度階調を自由に調節でき、中間色や階調の再現性にも優れ、銀塩写真に匹敵する高品質の画像を形成することができる。
この熱拡散型転写方式とは、色素（昇華性染料）を含有する熱転写インクシートと熱転写受像シートとを重ね合わせ、次いで、電気信号によって発熱が制御されるサーマルヘッドによってインクシートを加熱することでインクシート中の色素を受像シートに転写して画像情報の記録を行うものである。このような熱拡散型転写方式が普及するなかで、印画速度の高速化が進んでおり、従来の熱転写インクシートと熱転写受像シートを用いて従来の熱エネルギーを印画しても十分な発色濃度を得られない等の問題が生じている。
さらに、熱拡散型転写方式では、その他の種々の問題も存在している。例えば、受像シートの離型性不足に起因して、印画の際にインクシートが受像シートの受容層表面に貼り付き、印画後にインクシートを画像受容層から剥離する際に、剥離音の発生、走行不良、および画像上の剥離線の発生等の問題が生じている。
従来、熱転写記録シートの染着性や耐光性等の保存性を改善するために、ポリウレタン樹脂を用いて、受容層を形成することが提案されている（例えば、特許文献１を参照）。また、転写画像に良好な耐擦過性や表面光沢を付与するために、ポリウレタン樹脂を用いて、支持体と熱溶融性インク層の間にプライマー層を形成することが提案されている（例えば、特許文献２を参照）。
また、従来、受像シートの白色度や色相を調節するために、原紙を調色する方法が検討されてきたが、塗布面にムラが生じる等の問題が存在した。そこで、受像シートの基材と受容層との間に中間層（調色層）を設けることが検討されてきた。例えば、白色顔料と、その他の顔料や添加剤とを含む有機溶剤系の塗布液を用いて、中間層を形成することが提案されている（例えば、特許文献３および４参照）。しかし、近年では環境配慮や安全性の観点から、水系の塗布液を用いて受像シートの各層を形成することが望まれている。
本発明者らは、上記の背景技術を検討した結果、特に、水系塗布液を用いた熱転写受像シートの開発において、耐熱性の観点から樹脂のガラス転移温度は高くせざるを得ず、そのため、受容層の膜形成に妨げが生じることを知見した。受容層が膜を形成していないことにより、離型性や密着性等が悪化してしまう。一方、一般的には、ガラス転移温度の低い材料を添加することにより膜形成の補助となるが、熱転写受像シートにおいては、高熱で熱転写受像シートと熱転写インクシートの剥離の際、融着が発生し易くなるという課題を知見した。本発明は上記の背景技術および新たに知見した課題に鑑みてなされたものであり、その目的は、画像濃度、膜融着耐性、離型性、およびスティッキング耐性等の各種性能に優れた熱転写受像シートを提供することにある。
また、本発明者らは、上記の背景技術を検討した結果、新たに、熱転写受像シートの中間層（調色層）や受容層を形成するために、水系塗布液を用いて同時重層塗布を行うと、中間層用塗布液に含まれる色材が他の層に拡散してしまい、調色の精度が低下するという問題を知見した。また、このような色材の他の層への拡散により、受像シートの耐光性が低下し、受像シートが黄変するという問題も知見した。本発明は上記の背景技術およびこれらの新たに知見した問題に鑑みてなされたものであり、その目的は、所望の色度を達成でき、面質および画像保存性等の各性能に優れた熱転写受像シートを提供することにある。
本発明者らは、鋭意検討した結果、特定の層構成を有する熱転写受像シートにおいて、受容層に、バインダー樹脂とウレタン会合型増粘剤とを含有させることで、画像濃度、膜融着耐性、離型性、およびスティッキング耐性等の各種性能に優れた熱転写受像シートを提供するという課題を解決できることを知見した。本発明は、かかる知見に基づいて完成されたものである。
また、本発明者らは、鋭意検討した結果、特定の層構成を有する熱転写受像シートにおいて、少なくとも３層の中空層の最下層に、中空粒子とアクリル酸部位を有する樹脂と色味剤とを含有させることで、所望の色度を達成でき、面質および画像保存性等の各性能により優れた熱転写受像シートを提供するという課題を解決できることを知見した。本発明は、かかる知見に基づいて完成されたものである。
すなわち、本発明の一態様によれば、
基材と、該基材上に、中空層と、受容層とをこの順に有してなる、熱転写受像シートであって、
該受容層が、バインダー樹脂と、ウレタン会合型増粘剤とを含んでなる、熱転写受像シートが提供される。
基材と、該基材上に、中空層と、受容層とをこの順に有してなる、熱転写受像シートであって、
該受容層が、バインダー樹脂と、ウレタン会合型増粘剤とを含んでなる、熱転写受像シートが提供される。
本発明の態様においては、ウレタン会合型増粘剤の含有量が、バインダー樹脂の固形分質量に対して、６〜２０質量％であることが好ましい。
本発明の態様においては、該ウレタン会合型増粘剤は、固形分濃度が３０％の際に、Ｂ型粘度計を用いて、ＪＩＳ Ｚ８８０３に準拠して、液温２５℃で測定した時の粘度が１０００〜１０００００ｍＰａ・ｓであり、粘度比が、下記式（１）：
粘度比＝Ｖ３０，６／Ｖ３０，６０ （１）
（式中、Ｖ３０，６はＢ型粘度計を用いて、ＪＩＳ Ｚ８８０３に準拠して、液温２５℃で回転数６ｒｐｍの時の粘度（ｍＰａ．ｓ）を示し、Ｖ３０，６０はＢ型粘度計を用いて、ＪＩＳ Ｚ８８０３に準拠して、液温２５℃で回転数６０ｒｐｍの時の粘度（ｍＰａ．ｓ）を示す）
で表され、２．０〜５．０であることが好ましい。
粘度比＝Ｖ３０，６／Ｖ３０，６０ （１）
（式中、Ｖ３０，６はＢ型粘度計を用いて、ＪＩＳ Ｚ８８０３に準拠して、液温２５℃で回転数６ｒｐｍの時の粘度（ｍＰａ．ｓ）を示し、Ｖ３０，６０はＢ型粘度計を用いて、ＪＩＳ Ｚ８８０３に準拠して、液温２５℃で回転数６０ｒｐｍの時の粘度（ｍＰａ．ｓ）を示す）
で表され、２．０〜５．０であることが好ましい。
本発明の態様においては、該バインダー樹脂が、ポリマーラテックスを含んでなることが好ましい。
本発明の態様においては、該バインダー樹脂が、塩化ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、およびポリエステル系樹脂からなる群から選択される少なくとも１種であることが好ましい。
本発明の態様においては、該受容層がワックス添加剤をさらに含んでなることが好ましい。
本発明の態様においては、該中空層と該受容層の間に、プライマー層をさらに含むことが好ましい。
本発明の態様においては、該中空層が少なくとも２層の中空層からなり、少なくとも２層の中空層の最下層が、中空粒子と、アクリル樹脂と、色味剤とを含んでなることが好ましい。
本発明の態様においては、該中空粒子を含む全ての層が、ゼラチンを含んでなることが好ましい。
本発明の態様においては、該前記基材上の該受容層を有する面側を構成する全ての層が、水系塗布により形成されたものであることが好ましい。
本発明の熱転写受像シートによれば、画像濃度、膜融着耐性、離型性、およびスティッキング耐性等の各種性能を向上させることができる。また、本発明の熱転写受像シートによれば、画像濃度、画像保存性、および離型性等の各種性能をより向上させることができる。
熱転写受像シート
本発明の熱転写受像シートは、基材と、基材上に、中空層と、受容層とをこの順に有してなり、受容層が、バインダー樹脂と、ウレタン会合型増粘剤とを含んでなるものである。好ましい態様では、熱転写受像シートは、中空層と受容層の間に、プライマー層をさらに有してもよく、受容層と反対側の面に、裏面層をさらに有してもよい。以下、本発明の熱転写受像シートの構成を、図面を参照しながら説明する。
本発明の熱転写受像シートは、基材と、基材上に、中空層と、受容層とをこの順に有してなり、受容層が、バインダー樹脂と、ウレタン会合型増粘剤とを含んでなるものである。好ましい態様では、熱転写受像シートは、中空層と受容層の間に、プライマー層をさらに有してもよく、受容層と反対側の面に、裏面層をさらに有してもよい。以下、本発明の熱転写受像シートの構成を、図面を参照しながら説明する。
本発明の一態様によれば、基材上に、２層の中空層と、プライマー層と、受容層とをこの順に有してなる、熱転写受像シートが提供される。具体的に、本発明による熱転写受像シートの一実施形態の模式断面図を図１に示す。図１に示される熱転写受像シート１０は、基材１１と、該基材１１上に、中空層Ａ（下層）１２と、中空層Ｂ（上層）１３と、プライマー層１４と、受容層１５とをこの順に有してなるものである。
本発明の他の態様によれば、基材の一方の面上に、３層の中空層と、受容層とをこの順に有してなる、熱転写受像シートが提供される。具体的に、本発明による熱転写受像シートの一実施形態の模式断面図を図１に示す。図２に示される熱転写受像シート２０は、基材２１と、該基材２１の一方の面に、中空層Ａ（下層）２２と、中空層Ｂ（中層）２３と、中空層Ｃ（上層）２４と、受容層２５とをこの順に有してなるものである。以下、本発明の熱転写受像シートを構成する各層について説明する。
基材
本発明における基材は、中空層と、受容層とを保持するという役割を有するとともに、熱転写時には熱が加えられるため、加熱された状態でも取り扱い上支障のない程度の機械的強度を有する材料であることが好ましい。
本発明における基材は、中空層と、受容層とを保持するという役割を有するとともに、熱転写時には熱が加えられるため、加熱された状態でも取り扱い上支障のない程度の機械的強度を有する材料であることが好ましい。
このような基材の材料としては、例えば、コンデンサーペーパー、グラシン紙、硫酸紙、またはサイズ度の高い紙、合成紙（ポリオレフィン系、ポリスチレン系）、上質紙、アート紙、コート紙、レジンコート紙、キャストコート紙、壁紙、裏打用紙、合成樹脂又はエマルジョン含浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙、板紙等、セルロース繊維紙、あるいはポリエステル、ポリアクリレート、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、セルロース誘導体、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ナイロン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、テトラフルオロエチレン、パーフルオロアルキルビニルエーテル、ポリビニルフルオライド、テトラフルオロエチレン・エチレン、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド等のフィルムが挙げられ、また、これらの合成樹脂に白色顔料や充填剤を加えて成膜した白色不透明フィルムも使用でき、特に限定されない。また、上記基材の任意の組み合わせによる積層体も使用できる。代表的な積層体の例として、セルロース繊維紙と合成紙或いはセルロース合成紙とプラスチックフィルムとの合成紙が挙げられる。本発明においては、市販の基材を用いることもでき、例えば、ＲＣペーパー（三菱製紙（株）製、商品名）等が好ましい。なお、基材厚みは、熱転写受像シートに要求される強度や耐熱性等や、基材として採用した素材の材質に応じて、適宜変更可能であり、具体的に、基材の厚みは、５０μｍ〜１０００μｍの範囲内であることが好ましく、１００μｍ〜３００μｍの範囲内であることがより好ましい。
受容層
本発明における受容層は、熱転写による画像形成時に熱転写インクシートから転写される昇華性染料を受容するとともに、受容した昇華性染料を受容層に保持することで、受容層の面に画像を形成かつ維持することができる。受容層は、バインダー樹脂と、ウレタン会合型増粘剤とを含むものであり、ワックス添加剤をさらに含んでもよい。好ましい態様によれば、受容層は、離型剤や界面活性剤等を、各種目的に応じて含んでもよい。
本発明における受容層は、熱転写による画像形成時に熱転写インクシートから転写される昇華性染料を受容するとともに、受容した昇華性染料を受容層に保持することで、受容層の面に画像を形成かつ維持することができる。受容層は、バインダー樹脂と、ウレタン会合型増粘剤とを含むものであり、ワックス添加剤をさらに含んでもよい。好ましい態様によれば、受容層は、離型剤や界面活性剤等を、各種目的に応じて含んでもよい。
受容層に含有されるウレタン会合型増粘剤は、固形分濃度が３０％の際に、Ｂ型粘度計を用いて、ＪＩＳ Ｚ８８０３に準拠して、液温２５℃で測定した時の粘度が、好ましくは１０００〜１０００００ｍＰａ・ｓであり、より好ましくは２０００〜６００００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。さらに、粘度比が、下記式（１）：
粘度比＝Ｖ３０，６／Ｖ３０，６０ （１）
（式中、Ｖ３０，６はＢ型粘度計を用いて、ＪＩＳ Ｚ８８０３に準拠して、液温２５℃で回転数６ｒｐｍの時の粘度（ｍＰａ．ｓ）を示し、Ｖ３０，６０はＢ型粘度計を用いて、ＪＩＳ Ｚ８８０３に準拠して、液温２５℃で回転数６０ｒｐｍの時の粘度（ｍＰａ．ｓ）を示す）
で表され、好ましくは２．０〜５．０であり、より好ましくは２．０〜４．５であることが好ましい。なお、この粘度比は、一般に、チキソトロピーインデックス（ＴＩ）と呼ばれ、タレ難さと相関する指標である。粘度および粘度比が上記範囲程度のウレタン会合型増粘剤を用いることで、受容層用塗布液にレベリング性の粘性を与え、面質を向上させるのと同時に、粒子の状態で存在しているバインダー同士を結着させ、膜を形成しているのに近い状態となり、画像印画時の熱融着を抑えることができる。
粘度比＝Ｖ３０，６／Ｖ３０，６０ （１）
（式中、Ｖ３０，６はＢ型粘度計を用いて、ＪＩＳ Ｚ８８０３に準拠して、液温２５℃で回転数６ｒｐｍの時の粘度（ｍＰａ．ｓ）を示し、Ｖ３０，６０はＢ型粘度計を用いて、ＪＩＳ Ｚ８８０３に準拠して、液温２５℃で回転数６０ｒｐｍの時の粘度（ｍＰａ．ｓ）を示す）
で表され、好ましくは２．０〜５．０であり、より好ましくは２．０〜４．５であることが好ましい。なお、この粘度比は、一般に、チキソトロピーインデックス（ＴＩ）と呼ばれ、タレ難さと相関する指標である。粘度および粘度比が上記範囲程度のウレタン会合型増粘剤を用いることで、受容層用塗布液にレベリング性の粘性を与え、面質を向上させるのと同時に、粒子の状態で存在しているバインダー同士を結着させ、膜を形成しているのに近い状態となり、画像印画時の熱融着を抑えることができる。
ウレタン会合型増粘剤の含有量は、受容層のバインダー樹脂の固形分質量に対して、好ましくは５〜２０質量％、より好ましくは６〜１５質量％である。ウレタン会合型増粘剤の含有量が上記範囲内であれば、受容層の膜形成を十分にでき、画像印画時の熱融着を抑えることができる。本発明においては、市販のウレタン会合型増粘剤を用いることもでき、例えば、ＵＨ−４５０、ＵＨ−５２６、ＵＨ−５３０、ＵＨ−５４０、ＵＨ−５５０（以上、ＡＤＥＫＡ（株）製）、ＳＮシックナーＡ８１２（サンノプコ（株）製）等が好ましい。
受容層に含有されるバインダー樹脂としては、アクリル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体（塩酢ビ系樹脂）、ポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化ポリマー、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル等のビニルポリマー、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、エチレンやプロピレン等のオレフィンと他のビニルモノマーとの共重合体系樹脂、アイオノマー、セルロースジアセテート等のセルロース系樹脂、ポリカーボネート等が挙げられる。特に、塩化ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、およびアクリル系樹脂からなる群から選択される少なくとも１種を用いることが好ましい。
受容層に含有されるワックス添加剤としては、カルナバワックスやパラフィンワックスが挙げられ、これらを単独で用いても、混合して用いてもよい。本発明において、カルナバワックスとは、天然のカルナバワックスならびにその精製物および誘導体を含み、添加剤等により改質されたものも含むものである。好ましい態様によれば、カルナバワックスの融点は８０〜９０℃であり、酸価は１０ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ以下であり、けん化価は７８〜８８ｍｇ・ＫＯＨ／ｇである。また、パラフィンワックスとは、天然のパラフィンワックスならびにその精製物および誘導体を含み、添加剤等により改質されたものも含むものである。パラフィンワックスの融点は、好ましくは４０〜１０５℃であり、より好ましくは４０〜９０℃であり、さらに好ましくは４０〜７５℃である。
受容層に含有される離型剤としては、シリコーンオイル（反応硬化型シリコーンを含む）、リン酸エステル系可塑剤、およびフッ素系化合物を挙げることができ、特にシリコーンオイルが好ましい。シリコーンオイルとしては、ジメチルシリコーン等の各種の変性シリコーンを用いることができる。具体的には、アミノ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、ビニル変性シリコーン、ウレタン変性シリコーン、ポリエステル変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、ポリエステル変性シリコーンオイル、アクリル変性シリコーン、アミド変性シリコーン等を用い、これらを混合したり、各種の反応を用いて重合させて用いることもできる。また、２種以上の離型剤を混合して用いてもよい。このような離型剤を用いることで、印画時に熱転写インクシートと熱転写受像シートの受容層との融着および印画感度低下などの問題を改善することができる。本発明においては、ポリエーテル変性シリコーン型の離型剤を用いることが特に好ましい。ポリエーテル変性シリコーン型の離型剤を２種以上用いてもよく、その他の離型剤と併用しても良い。本発明においては、市販の離型剤を用いることもでき、Ｘ２２−３０００ＴおよびＫＦ４１０（以上、信越化学工業（株）製）等が挙げられる。このようなエポキシ変性シリコーンを用いることが、上記のバインダー樹脂との組み合わせの観点から好ましい。
中空層
本発明における中空層は、熱転写による画像形成時に加えられた熱が、基材等への伝熱によって損失されることを防止できる断熱性を有するものである。好ましい態様では、中空層は、中空粒子を含むものであり、その他の添加剤をさらに含んでもよい。中空層は、中空粒子を含むことにより、クッション性を備える。ここで、中空層のクッション性の程度は、熱転写受像シートの用途等に応じて適宜調整することができるものである。なお、中空層のクッション性の程度についても、例えば、中空層の厚みを変更することにより任意の範囲に調整することができる。中空層の厚みは、断熱性、クッション性等を所望の程度に調整できる範囲内であれば特に限定されるものではないが、１０μｍ〜１００μｍの範囲内であることが好ましく、１０μｍ〜５０μｍの範囲内であることがより好ましい。また、中空層の密度は、例えば０．１ｇ／ｃｍ３〜０．８ｇ／ｃｍ３の範囲内、なかでも０．２ｇ／ｃｍ３〜０．７ｇ／ｃｍ３の範囲内であることが好ましい。
本発明における中空層は、熱転写による画像形成時に加えられた熱が、基材等への伝熱によって損失されることを防止できる断熱性を有するものである。好ましい態様では、中空層は、中空粒子を含むものであり、その他の添加剤をさらに含んでもよい。中空層は、中空粒子を含むことにより、クッション性を備える。ここで、中空層のクッション性の程度は、熱転写受像シートの用途等に応じて適宜調整することができるものである。なお、中空層のクッション性の程度についても、例えば、中空層の厚みを変更することにより任意の範囲に調整することができる。中空層の厚みは、断熱性、クッション性等を所望の程度に調整できる範囲内であれば特に限定されるものではないが、１０μｍ〜１００μｍの範囲内であることが好ましく、１０μｍ〜５０μｍの範囲内であることがより好ましい。また、中空層の密度は、例えば０．１ｇ／ｃｍ３〜０．８ｇ／ｃｍ３の範囲内、なかでも０．２ｇ／ｃｍ３〜０．７ｇ／ｃｍ３の範囲内であることが好ましい。
中空層は少なくとも２層の中空層からなることが好ましく、少なくとも２層の中空層の最下層が、中空粒子と、アクリル酸部位を有する樹脂と、色味剤とを含んでなることが好ましい。また、中空層の最上層は、ゴムラテックス／メタクリル酸メチルグラフト重合エマルションを含んでなることが好ましい。このような構成で中空層を２層以上設けることで、最下層には色味調節機能を付与し、最上層には形成膜のひび割れ抑制機能を付与することができる。
本発明において、アクリル酸部位有する樹脂とは、アクリル酸またはメタクリル酸のモノマーの重合体もしくはその誘導体、アクリル酸またはメタクリル酸のモノマーと他のモノマーとの共重合体もしくはその誘導体を含むものである。他のモノマーとしては、例えば、芳香族炭化水素、アリール基含有化合物、アミド基含有化合物、および塩化ビニル等、好ましくは、スチレン、ベンジルスチレン、フェノキシエチルメタクリレート、アクリルアミド、およびメタクリルアミド等を挙げることができる。本発明においては、アルキルアクリレートまたはアルキルメタクリレートと、芳香族炭化水素、アリール基含有化合物、およびアミド基含有化合物からなる群から選択される少なくとも１種の他のモノマーとの共重合体もしくはその誘導体を用いることが特に好ましい。また、２種以上のアクリル系樹脂を混合して用いてもよい。
上記の色味剤としては、適当な色調を付与できるものであればどのようなものでもよいが、例えば、ＤＩＳＰＥＲＳＥ ＲＥＤ ６０、ＤＩＳＰＥＲＳＥ ＶＩＯＬＥＴ ２６、ＤＩＳＰＥＲＳＥ ＢＬＵＥ ３５４等が挙げられる。このような色味剤を中空層の最下層に添加することで、紙の地色のばらつきがある場合でも、不具合なく地色の調整ができる。
色味剤は非親水性であるため、水系分散液として中空層用塗布液に配合することが好ましい。例えば、水系分散液は、以下のような方法により調製することができる。まず、水系溶液と溶剤系溶液とを別々に調製する。本発明において、「水系溶液」とは、水を媒体とする溶液であり、「溶剤系溶液」とは、有機溶媒を媒体とする溶液である。水系溶液は、分散剤と水とを混合して得られる。水系溶液には、さらにゼラチンを加えてもよい。一方、溶剤系溶液は、色味剤と有機溶媒とを混合して得られる。分散剤が水に溶解しにくい場合には、溶剤系溶液に混合させておいてもよい。この溶剤系溶液を、水系溶液中に加えて、乳化させ、分散体を調製する。その後、分散体を３０〜６０℃に加温しながら減圧下で脱溶剤し、脱溶剤分の体積変化を純水の追添加により補正し、固形分を調製することで、水系分散液が得られる。
上記のゴムラテックス／メタクリル酸メチルグラフト重合エマルションは、ゴムラテックスに対して、２０〜８０質量％、好ましくは５５〜７５質量％のメタクリル酸メチルが付加されたものである。ゴムラテックスでは粘着性が強い上にエマルションの安定性が低く、安定な塗布液状態を維持し難い。そこで、メタクリル酸メチルを付加することで、粘着性が低減して作業性が上がり、塗布液も安定する。またメタクリル酸メチルが付加されているため分散染料の染着性が低く、他のラテックス材料と比べて滲み性を劣化させずに皮膜の屈曲性を維持することができる。メタクリル酸メチルの付加率を上記範囲内に調節することで、ゴムラテックスの性質が発現して塗布液の均質性が劣化するのを防ぎ、乾燥皮膜の洗浄性が低下して工程での適性が低下するのを防ぐことができる。さらに、形成膜の屈曲性を維持することによって、ひび割れを抑制することができる。
ゴムラテックスへのメタクリル酸メチルの付加は、従来公知の方法により行うことができる。例えば、ゴムラテックスをメタクリル酸メチルでグラフト共重合を行う場合は、ゴムラテックスに乳化剤を加えて、窒素置換後、撹拌下でメタクリル酸メチルを加え、さらに開始剤を滴下しながらグラフト重合処理を行うことができる。乳化剤としては、アミン系界面活性剤や反応性界面活性剤が用いられる。グラフト重合用の開始剤については特に限定されないが、ベンゾイルパーオキシドやｔ−ブチルヒドロパーオキシド、クメンヒドロパーオキシドなどの過酸化物とアミンの組合せのごときレドックス系開始剤などが挙げられる。重合開始剤の添加量は、メタクリル酸メチルに対し０．００１〜２質量％程度が好ましい。また、重合処理は窒素置換下に１０〜７０℃で２〜１００時間行うことが望ましい。
本発明で用いる中空粒子の平均粒子径は、好ましくは０．１〜１０μｍ、より好ましくは０．３〜５μｍである。中空粒子の平均粒子径が、上記範囲程度であれば、断熱性およびクッション性を中空層に与えることができる。平均粒子径が小さすぎると、中空粒子の使用量が増えコストが高くなり、平均粒子径が大きすぎると、平滑な中空層を形成することが困難になるからである。また、中空粒子の平均中空率は、好ましくは２０％以上、より好ましくは３０〜８０％である。中空粒子の平均中空率が、上記範囲程度であれば、断熱性およびクッション性を中空層に与えることができる。さらに、樹脂等から構成される有機系中空粒子であってもよく、ガラス等から構成される無機系中空粒子であってもよい。また、上記中空粒子は、架橋中空粒子であってもよい。本発明においては、市販の中空粒子を用いることもでき、例えば、ローペイクＨＰ−１０５５、ローペイクＨＰ−９１、ローペイクＯＰ−８４Ｊ、ローペイクウルトラ、ローペイクＳＥ、およびローペイクＳＴ（ロームアンドハース（株）製）、二ポールＭＨ−５０５５（日本ゼオン（株））、ＳＸ８７８２、ＳＸ８６６（ＪＳＲ（株））等が好ましい。
中空粒子を含む全ての層は、ゼラチンをさらに含むものであることが好ましい。中空粒子を含む全ての層がゼラチンを含むことにより、特に水系塗布および同時重層塗布方式により各層を形成する場合、各塗布液の粘度を所望の範囲に調整し、所望の膜厚を得ることができる。
その他の層
本発明の熱転写受像シートは、上記の層以外の他の層をさらに有してもよい。好ましい態様では、熱転写受像シートは、受容層側に、プライマー層、中間層、および離型層等のその他の層をさらに有することができる。また、受容層と反対側に、裏面層をさらに有することができる。
本発明の熱転写受像シートは、上記の層以外の他の層をさらに有してもよい。好ましい態様では、熱転写受像シートは、受容層側に、プライマー層、中間層、および離型層等のその他の層をさらに有することができる。また、受容層と反対側に、裏面層をさらに有することができる。
プライマー層
本発明におけるプライマー層は、中空層と受容層とを良好に接着する役割を有するとともに、高温高湿度環境下における、染料の中空層側への移行を防止して画像保存性を向上させる機能を有するものである。好ましい態様では、プライマー層は、中空粒子、樹脂、および親水性バインダーを含むものであり、樹脂としては、アクリル系樹脂を含むものが好ましい。プライマー層の厚みとしては特に限定されるものではないが、例えば１μｍ〜４０μｍであることが好ましく、１μｍ〜２０μｍがより好ましく、１μｍ〜１０μｍがさらに好ましい。
本発明におけるプライマー層は、中空層と受容層とを良好に接着する役割を有するとともに、高温高湿度環境下における、染料の中空層側への移行を防止して画像保存性を向上させる機能を有するものである。好ましい態様では、プライマー層は、中空粒子、樹脂、および親水性バインダーを含むものであり、樹脂としては、アクリル系樹脂を含むものが好ましい。プライマー層の厚みとしては特に限定されるものではないが、例えば１μｍ〜４０μｍであることが好ましく、１μｍ〜２０μｍがより好ましく、１μｍ〜１０μｍがさらに好ましい。
本発明において、アクリル系樹脂とは、アクリル酸またはメタクリル酸のモノマーの重合体もしくはその誘導体、アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルのモノマーの重合体もしくはその誘導体、アクリル酸またはメタクリル酸のモノマーと他のモノマーとの共重合体もしくはその誘導体、およびアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルのモノマーと他のモノマーとの共重合体もしくはその誘導体を含むものである。
本発明の好ましい態様によれば、アクリル系樹脂は、アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルのモノマーと他のモノマーとの共重合体もしくはその誘導体であるのが好ましい。アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルのモノマーとしては、例えば、アルキルアクリレートおよびアルキルメタクリレート等、好ましくは、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、ラウリルアクリレート、およびラウリルメタクリレート等を挙げることができる。他のモノマーとしては、例えば、芳香族炭化水素、アリール基含有化合物、アミド基含有化合物、および塩化ビニル等、好ましくは、スチレン、ベンジルスチレン、フェノキシエチルメタクリレート、アクリルアミド、およびメタクリルアミド等を挙げることができる。本発明においては、アルキルアクリレートまたはアルキルメタクリレートと、芳香族炭化水素、アリール基含有化合物、およびアミド基含有化合物からなる群から選択される少なくとも１種の他のモノマーとの共重合体もしくはその誘導体を用いることが特に好ましい。上記のようなモノマーを共重合させることで、濃度および離型性を向上させることができる。なお、２種以上のアクリル系樹脂を混合して用いてもよい。
本発明の好ましい態様によれば、上記のプライマー層等に含まれる親水性バインダーとしては、ゼラチンおよびその誘導体、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオイキサイド、ポリビニルピロリドン、プルラン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、デキストラン、デキストリン、ポリアクリル酸およびその塩、寒天、κ−カラギーナン、λ−カラギーナン、ι−カラギーナン、カゼイン、キサンテンガム、ローカストビーンガム、アルギン酸、ならびにアラビアゴムを挙げることができ、特にゼラチンが好ましい。このような親水性バインダーを用いることで、各層の層間接着性を向上させることができる。特に、水系塗布および同時重層塗布方式により各層を形成する場合には、ゼラチンを用いることで、各塗布液の粘度を所望の範囲に調整し、所望の膜厚を得ることができる。本発明においては、市販のゼラチンを用いることもでき、例えば、ＲＲ、Ｒ、ＣＬＶ、およびＮ１２３６（新田ゼラチン（株）製）等が好ましい。
中間層
本発明においては、中空層とプライマー層の間やプライマー層と受容層の間に少なくとも１層の中間層を設けてもよい。中間層を設けることで、耐溶剤、高温／高湿下での画像保存時の染料拡散バリア、層間接着、白色付与、基材のギラつき感／ムラの隠蔽、および帯電防止等の機能を付加するこができる。中間層の形成手段としては公知の手段を用いることができ、例えば、中間層に、蛍光増白剤、無機微粒子、中空微粒子、および導電性フィラーやポリアニリンスルホン酸のような有機導電材等を添加する方法が挙げられる。
本発明においては、中空層とプライマー層の間やプライマー層と受容層の間に少なくとも１層の中間層を設けてもよい。中間層を設けることで、耐溶剤、高温／高湿下での画像保存時の染料拡散バリア、層間接着、白色付与、基材のギラつき感／ムラの隠蔽、および帯電防止等の機能を付加するこができる。中間層の形成手段としては公知の手段を用いることができ、例えば、中間層に、蛍光増白剤、無機微粒子、中空微粒子、および導電性フィラーやポリアニリンスルホン酸のような有機導電材等を添加する方法が挙げられる。
離型層
本発明においては、上記の離型剤を受容層に添加せず、受容層上に別途離型層として設けても良い。
本発明においては、上記の離型剤を受容層に添加せず、受容層上に別途離型層として設けても良い。
裏面層
本発明における裏面層は、インクジェット方式やドットインパクト方式、筆記具等で使用するインキの定着性を有しており、記録部のにじみが生じ難く速乾性に優れたバックプリントを可能とする（バックプリント適性を向上させる）ものである。さらに、以下に示す受像紙裏面としての基本特性を有するものでもある。
１．受容層面と重ね合わせた際に、温度や加重をかけて保存しても貼り付き（ブロッキング）を生じない。
２．誤って受像紙の表裏面を逆にしてプリンターに装着し、熱転写シートと重ね合わせて熱転写を行った場合であっても、熱転写シートと貼り付いてプリンター内で詰まる事が無く、印字物が排出される（裏面離型性を有している）。
３．受容層面と擦れても受容層面を傷付けず、また、裏面層からの粒子成分の脱落（粉落ち）を生じない。
また、裏面層は、バインダー樹脂および無機微粒子を含むことが好ましく、その他の添加剤、例えば、消泡剤や帯電防止剤等を裏面層に適宜添加することができる。近年では環境配慮の観点から水系塗布方式が好まれているが、本発明の裏面層は、 水系塗布方式で受容層を形成した受像紙の裏面として特に好適に用いることができる。
本発明における裏面層は、インクジェット方式やドットインパクト方式、筆記具等で使用するインキの定着性を有しており、記録部のにじみが生じ難く速乾性に優れたバックプリントを可能とする（バックプリント適性を向上させる）ものである。さらに、以下に示す受像紙裏面としての基本特性を有するものでもある。
１．受容層面と重ね合わせた際に、温度や加重をかけて保存しても貼り付き（ブロッキング）を生じない。
２．誤って受像紙の表裏面を逆にしてプリンターに装着し、熱転写シートと重ね合わせて熱転写を行った場合であっても、熱転写シートと貼り付いてプリンター内で詰まる事が無く、印字物が排出される（裏面離型性を有している）。
３．受容層面と擦れても受容層面を傷付けず、また、裏面層からの粒子成分の脱落（粉落ち）を生じない。
また、裏面層は、バインダー樹脂および無機微粒子を含むことが好ましく、その他の添加剤、例えば、消泡剤や帯電防止剤等を裏面層に適宜添加することができる。近年では環境配慮の観点から水系塗布方式が好まれているが、本発明の裏面層は、 水系塗布方式で受容層を形成した受像紙の裏面として特に好適に用いることができる。
裏面層に含有されるバインダー樹脂は、スチレン・アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、およびアクリル樹脂からなる群から選択される少なくとも１種である。このようなバインダー樹脂を用いることで、基材への接着性が良好であり、かつ、良好なバックプリント適性を持たせることが可能になる。本発明においては、市販のバインダー樹脂を用いることもでき、バイロナールＭＤ１５００（東洋紡績（株）製）、プラスコートＺ６９０（以上、互応化学工業（株）製）、スーパーフレックス１３０（第一工業製薬（株）製）等が好ましい。
裏面層に含有される無機微粒子は、コロイダルアルミナ、コロイダルシリカ、およびシリカ粒子からなる群から選択される少なくとも１種である。このような無機微粒子を用いることで、バックプリント適性を向上させ、ブロッキングを防止することができる。
本発明において、裏面層の塗布量は特に限定されるものではないが、塗布量は乾燥後０．１ｇ／ｍ２〜３．０ｇ／ｍ２の範囲内であることが好ましく、０．３ｇ／ｍ２〜１．５ｇ／ｍ２の範囲内であることがより好ましい。塗布量が上記範囲程度であれば、十分なバックプリント適性が得られる。
熱転写受像シートの製造方法
本発明の熱転写受像シートの製造には、公知の製造方法を用いることができる。熱転写受像シートの各層の塗布には、ロールコート、バーコート、グラビアコート、グラビアリバースコート、ダイコート、スライドコート、およびカーテンコート等の公知の方法を用いることができる。本発明においては、受容層を有する面側において、中空層から受容層間を構成する全ての層を、水系塗布により形成することが好ましい。
本発明の熱転写受像シートの製造には、公知の製造方法を用いることができる。熱転写受像シートの各層の塗布には、ロールコート、バーコート、グラビアコート、グラビアリバースコート、ダイコート、スライドコート、およびカーテンコート等の公知の方法を用いることができる。本発明においては、受容層を有する面側において、中空層から受容層間を構成する全ての層を、水系塗布により形成することが好ましい。
熱転写インクシート
本発明の熱転写受像シートと共に用いる熱転写インクシートは、基材シートの一方の面に熱転写性色材層が設けられており、基材シートの他方の面に耐熱滑性層が設けられている層構成を有するものがよい。以下、熱転写インクシートを構成する各層について説明する。
本発明の熱転写受像シートと共に用いる熱転写インクシートは、基材シートの一方の面に熱転写性色材層が設けられており、基材シートの他方の面に耐熱滑性層が設けられている層構成を有するものがよい。以下、熱転写インクシートを構成する各層について説明する。
基材シート
本発明に用いられる熱転写インクシートを構成する基材シートの材料は、従来公知のものを使用することができ、また、それ以外のものであっても、ある程度の耐熱性と強度とを有していれば使用することができる。例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリイミド、ナイロン、酢酸セルロース、アイオノマー等の樹脂フィルム、コンデンサー紙、パラフィン紙等の紙類、不織布等が挙げられる。これらを単独で使用してもよいし、これらを任意に組み合わせた積層体を使用してもよい。これらの中でも、薄膜化可能で安価な汎用性プラスチックであるポリエチレンテレフタレートが好ましい。
本発明に用いられる熱転写インクシートを構成する基材シートの材料は、従来公知のものを使用することができ、また、それ以外のものであっても、ある程度の耐熱性と強度とを有していれば使用することができる。例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリイミド、ナイロン、酢酸セルロース、アイオノマー等の樹脂フィルム、コンデンサー紙、パラフィン紙等の紙類、不織布等が挙げられる。これらを単独で使用してもよいし、これらを任意に組み合わせた積層体を使用してもよい。これらの中でも、薄膜化可能で安価な汎用性プラスチックであるポリエチレンテレフタレートが好ましい。
基材シートの厚さは、強度、耐熱性等が適切になるように材料に応じて適宜選択することができるが、通常は０．５〜５０μｍ程度が好ましく、より好ましくは１〜２０μｍ、さらに好ましくは１〜１０μｍである。
基材シートは、隣接する層との接着性を向上させるため、表面処理が施されていてもよい。上記表面処理としては、コロナ放電処理、火炎処理、オゾン処理、紫外線処理、放射線処理、粗面化処理、化学薬品処理、プラズマ処理、およびグラフト化処理等の、公知の樹脂表面改質技術を適用することができる。上記表面処理は、１種のみ施されてもよいし、２種以上施されてもよい。
さらに、上記基材シートの接着処理として、基材シート上に接着層を塗工して形成することも可能である。接着層は、例えば、以下の有機材料および無機材料から形成することができる。上記有機材料としては、ポリエステル系樹脂、ポリアクリル酸エステル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、スチレンアクリレート系樹脂、ポリアクリルアミド系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂やポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルピロリドンおよびその変性体等のビニル系樹脂、ならびにポリビニルアセトアセタールやポリビニルブチラール等のポリビニルアセタール系樹脂等が挙げられる。上記無機材料としては、シリカ（コロイダルシリカ）、アルミナあるいはアルミナ水和物（アルミナゾル、コロイダルアルミナ、カチオン性アルミニウム酸化物またはその水和物、疑ベークマイト等）、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、および酸化チタン等のコロイド状無機顔料超微粒子等が挙げられる。
また、上記の表面処理として、プラスチックフィルムを延伸処理して製造する場合、未延伸フィルムにプライマー液を塗布し、その後に延伸処理して行うこともできる（プライマー処理）。
熱転写性色材層
本発明に用いられる熱転写インクシートは、基材シートの一方の面に熱転写性色材層が設けられている。熱転写インクシートが昇華型熱転写インクシートの場合には、熱転写性色材層として昇華性染料を含有する層を形成し、熱溶融型熱転写インクシートの場合には、着色剤を含む熱溶融組成物からなる熱溶融性のインクを含有する層を形成する。なお、昇華性染料を含有する層領域と、着色剤を含む熱溶融組成物からなる熱溶融性のインクを含有する層領域と、を連続した１枚の基材シート上に面順次に設けてもよい。
本発明に用いられる熱転写インクシートは、基材シートの一方の面に熱転写性色材層が設けられている。熱転写インクシートが昇華型熱転写インクシートの場合には、熱転写性色材層として昇華性染料を含有する層を形成し、熱溶融型熱転写インクシートの場合には、着色剤を含む熱溶融組成物からなる熱溶融性のインクを含有する層を形成する。なお、昇華性染料を含有する層領域と、着色剤を含む熱溶融組成物からなる熱溶融性のインクを含有する層領域と、を連続した１枚の基材シート上に面順次に設けてもよい。
熱転写性色材層の材料は、従来公知の染料を使用することができるが、印画材料として良好な特性を有するもの、例えば、十分な着色濃度を有し、光、熱、温度等により変褪色しないものが好ましい。例えば、赤色染料としては、ＭＳ Ｒｅｄ Ｇ（三井東圧化学社製）、Ｍａｃｒｏｌｅｘ Ｒｅｄ Ｖｉｏｌｅｔ Ｒ（バイエル社製）、ＣｅｒｅｓＲｅｄ ７Ｂ（バイエル社製）、Ｓａｍａｒｏｎ Ｒｅｄ Ｆ３ＢＳ（三菱化学社製）等が、黄色染料としては、ホロンブリリアントイエロー６ＧＬ（クラリアント社製）、ＰＴＹ−５２（三菱化成社製）、マクロレックスイエロー６Ｇ（バイエル社製）等が、青色染料としては、カヤセットブルー７１４（日本化薬社製）、ワクソリンブルーＡＰ−ＦＷ（ＩＣＩ社製）、ホロンブリリアントブルーＳ−Ｒ（サンド社製）、ＭＳブルー１００（三井東圧化学社製）等が挙げられる。その他、市販されている昇華型熱転写方式で使用されるインクリボンに含まれる染料も使用できる。
上記染料を担持するためのバインダー樹脂としては、例えば、エチルセルロース樹脂、ヒドロキシエチルセルロース樹脂、エチルヒドロキシセルロース樹脂、メチルセルロース樹脂、酢酸セルロース樹脂等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルピロリドン等のビニル系樹脂、ポリ（メタ）アクリレート、ポリ（メタ）アクリルアミド等のアクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、およびポリエステル系樹脂等が挙げられる。これらの中でも、セルロース系、ビニル系、アクリル系、ポリウレタン系、ポリエステル系等の樹脂が耐熱性、染料の移行性等の点から好ましい。
熱転写性色材層の形成方法としては、例えば、以下の方法が挙げられる。上記染料およびバインダー樹脂に、必要に応じて離型剤等の添加剤を加え、トルエン、メチルエチルケトン等の適当な有機溶剤に溶解させ、あるいは、水に分散させ、得られた熱転写性色材層用塗布液（溶解液または分散液）を、例えば、グラビア印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法、ロールコーター、バーコーター等の形成手段により、基材シートの一方の面に塗布し、乾燥させることにより形成することができる。熱転写性色材層は、厚みが０．２〜５．０μｍ程度であり、また、熱転写性色材層中の昇華性染料の含有量は、５〜９０質量％、好ましくは５〜７０質量％であることが好ましい。
保護層
本発明に用いられる熱転写インクシートは、熱転写性色材層と同一面側に面順次で保護層を設けてもよい。熱転写受像シートに色材を転写した後、この保護層を転写して画像を被覆することにより、画像を光、ガス、液体、擦過等から保護することができる。保護層として接着層、剥離層、離型層、または、下引き層等のその他の層を設けてなるものであってもよい。
本発明に用いられる熱転写インクシートは、熱転写性色材層と同一面側に面順次で保護層を設けてもよい。熱転写受像シートに色材を転写した後、この保護層を転写して画像を被覆することにより、画像を光、ガス、液体、擦過等から保護することができる。保護層として接着層、剥離層、離型層、または、下引き層等のその他の層を設けてなるものであってもよい。
耐熱滑性層
耐熱滑性層は、主に耐熱性樹脂からなるものである。耐熱性樹脂としては、特に限定されず、例えば、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリブタジエン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体樹脂、アクリルポリオール、ポリウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリエーテルアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタンまたはエポキシのプレポリマー、ニトロセルロース樹脂、セルロースナイトレート樹脂、セルロースアセテートプロピオネート樹脂、セルロースアセテートブチレート樹脂、セルロースアセテート−ヒドロジエンフタレート樹脂、酢酸セルロース樹脂、芳香族ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、および塩素化ポリオレフィン樹脂等が挙げられる。
耐熱滑性層は、主に耐熱性樹脂からなるものである。耐熱性樹脂としては、特に限定されず、例えば、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリブタジエン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体樹脂、アクリルポリオール、ポリウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリエーテルアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタンまたはエポキシのプレポリマー、ニトロセルロース樹脂、セルロースナイトレート樹脂、セルロースアセテートプロピオネート樹脂、セルロースアセテートブチレート樹脂、セルロースアセテート−ヒドロジエンフタレート樹脂、酢酸セルロース樹脂、芳香族ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、および塩素化ポリオレフィン樹脂等が挙げられる。
耐熱滑性層は、上記耐熱性樹脂に加え、滑り性付与剤、架橋剤、離型剤、有機粉末、無機粉末等の添加剤を配合してなるものであってもよい。
耐熱滑性層は、一般に、上述の耐熱性樹脂、並びに、所望により添加する上記滑り性付与剤および添加剤を溶剤中に加えて、各成分を溶解または分散させて耐熱滑性層塗布液を調製した後、該耐熱滑性層塗布液を基材の上に塗工し、乾燥させて形成することができる。上記耐熱滑性層塗布液における溶剤としては、上述の染料インキにおける溶剤と同様のものを使用することができる。
耐熱滑性層塗布液の塗工法としては、例えば、ワイヤーバーコーティング、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等が挙げられるが、なかでもグラビアコーティングが好ましい。耐熱滑性層塗布液は、乾燥塗布量が好ましくは０．１〜３ｇ／ｍ２、より好ましくは１．５ｇ／ｍ２以下となるよう塗布すればよい。
画像形成方法
本発明の熱転写受像シートを用いる画像形成方法においては、熱転写受像シートと、熱拡散性色素を含有する熱転写インクシートとを重ね合わせて、記録信号に応じて加熱することにより、該熱転写インクシートが含有する熱拡散性色素を、該熱転写受像シートに転写することにより画像形成することできる。
本発明の熱転写受像シートを用いる画像形成方法においては、熱転写受像シートと、熱拡散性色素を含有する熱転写インクシートとを重ね合わせて、記録信号に応じて加熱することにより、該熱転写インクシートが含有する熱拡散性色素を、該熱転写受像シートに転写することにより画像形成することできる。
このような画像形成方法で用いることのできる熱転写記録装置としては、公知のものを用いることができ、特に限定されない。本発明においては、市販の熱転写記録装置を用いることができ、例えば、昇華型熱転写プリンター（ＡＬＴＥＣＨ ＡＤＳ社製、型式：ＭＥＧＡＰＩＸＥＬIII）が挙げられる。
以下に、実施例と比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定解釈されるものではない。なお、表記の質量部は固形分で記載し、必要に応じて純水にて希釈した。
実施例１−１
熱転写受像シート１−１の作製
基材としてＲＣペーパー（三菱製紙（株）製）を用い、下記組成の中空層Ａ用塗布液１−１、中空層Ｂ用塗布液１−１、プライマー層用塗布液１−１、および受容層用塗布液１−１を４０℃にそれぞれ加熱し、スライドコーティングを用いて、乾燥後の塗布量がそれぞれ２．０ｇ／ｍ２、３．０ｇ／ｍ２、３．０ｇ／ｍ２、３．０ｇ／ｍ２となるように同時重層塗布し、５℃にて３０秒間冷却した後、５０℃にて２分間乾燥し、熱転写受像シート１−１（層構成：基材／中空層Ａ／中空層Ｂ／プライマー層／受容層）を得た。なお、塗布速度は、毎分２０ｍであった。この熱転写受像シートは、図１に示されるような層構成を有していた。
中空層Ａ用塗布液１−１（下層用）の組成
・中空粒子（体積平均粒径：０．５μｍ、平均中空率：４５％、ロームアンドハース（株）製、商品名：ローペイクＳＴ） ５５質量部
・ゼラチン（新田ゼラチン（株）製、商品名：Ｎ１２３６） ２６質量部
・バインダー樹脂（スチレン・アクリル樹脂、新中村化学工業（株）製、商品名：ニューコートＢ−１３） ８質量部
・バインダー樹脂（スチレン・アクリル樹脂、ＢＡＳＦジャパン（株）製、商品名：ジョンクリル６２Ｊ） ８質量部
中空層Ｂ用塗布液１−１（上層用）の組成
・中空粒子（体積平均粒径：０．５μｍ、平均中空率：４５％、ロームアンドハース（株）製、商品名：ローペイクＳＴ） ５９質量部
・ゼラチン（新田ゼラチン（株）製、商品名：Ｎ１２３６） ２８質量部
・バインダー樹脂（スチレン・アクリル樹脂、新中村化学工業（株）製、商品名：ニューコートＢ−１３） ５質量部
・バインダー樹脂（スチレン・アクリル樹脂、ＢＡＳＦジャパン（株）製、商品名：ジョンクリル６２Ｊ） ８質量部
プライマー層用塗布液１−１の組成
・中空粒子（架橋中空粒子、体積平均粒径：０．４μｍ、平均中空率：３９％、ロームアンドハース（株）製、商品名：ＯＡ−３９） ７０質量部
・ゼラチン（新田ゼラチン（株）製、商品名：Ｎ１２３６） １６質量部
・蛍光増白剤（昭和化学工業（株）製、商品名：ＷＮ−１） ４質量部
・バインダー樹脂（スチレン・アクリル樹脂、新中村化学工業（株）製、商品名：ニューコートＢ−１３） ２質量部
・バインダー樹脂（スチレン・アクリル樹脂、ＢＡＳＦジャパン（株）製、商品名：ジョンクリル６２Ｊ） ２質量部
受容層用塗布液１−１の組成
・バインダー樹脂１ １００質量部
・増粘剤（ＡＤＥＫＡ（株）製、商品名：ＵＨ−５２６） ６質量部
・離型剤（シリコーン分散液、信越化学工業（株）製、商品名：Ｘ−２２−３０００Ｔ／ＫＦ４１０） １１質量部
・ワックス添加剤（カルナバワックス、中京油脂（株）製、商品名：セロゾール５２４）
７質量部
熱転写受像シート１−１の作製
基材としてＲＣペーパー（三菱製紙（株）製）を用い、下記組成の中空層Ａ用塗布液１−１、中空層Ｂ用塗布液１−１、プライマー層用塗布液１−１、および受容層用塗布液１−１を４０℃にそれぞれ加熱し、スライドコーティングを用いて、乾燥後の塗布量がそれぞれ２．０ｇ／ｍ２、３．０ｇ／ｍ２、３．０ｇ／ｍ２、３．０ｇ／ｍ２となるように同時重層塗布し、５℃にて３０秒間冷却した後、５０℃にて２分間乾燥し、熱転写受像シート１−１（層構成：基材／中空層Ａ／中空層Ｂ／プライマー層／受容層）を得た。なお、塗布速度は、毎分２０ｍであった。この熱転写受像シートは、図１に示されるような層構成を有していた。
中空層Ａ用塗布液１−１（下層用）の組成
・中空粒子（体積平均粒径：０．５μｍ、平均中空率：４５％、ロームアンドハース（株）製、商品名：ローペイクＳＴ） ５５質量部
・ゼラチン（新田ゼラチン（株）製、商品名：Ｎ１２３６） ２６質量部
・バインダー樹脂（スチレン・アクリル樹脂、新中村化学工業（株）製、商品名：ニューコートＢ−１３） ８質量部
・バインダー樹脂（スチレン・アクリル樹脂、ＢＡＳＦジャパン（株）製、商品名：ジョンクリル６２Ｊ） ８質量部
中空層Ｂ用塗布液１−１（上層用）の組成
・中空粒子（体積平均粒径：０．５μｍ、平均中空率：４５％、ロームアンドハース（株）製、商品名：ローペイクＳＴ） ５９質量部
・ゼラチン（新田ゼラチン（株）製、商品名：Ｎ１２３６） ２８質量部
・バインダー樹脂（スチレン・アクリル樹脂、新中村化学工業（株）製、商品名：ニューコートＢ−１３） ５質量部
・バインダー樹脂（スチレン・アクリル樹脂、ＢＡＳＦジャパン（株）製、商品名：ジョンクリル６２Ｊ） ８質量部
プライマー層用塗布液１−１の組成
・中空粒子（架橋中空粒子、体積平均粒径：０．４μｍ、平均中空率：３９％、ロームアンドハース（株）製、商品名：ＯＡ−３９） ７０質量部
・ゼラチン（新田ゼラチン（株）製、商品名：Ｎ１２３６） １６質量部
・蛍光増白剤（昭和化学工業（株）製、商品名：ＷＮ−１） ４質量部
・バインダー樹脂（スチレン・アクリル樹脂、新中村化学工業（株）製、商品名：ニューコートＢ−１３） ２質量部
・バインダー樹脂（スチレン・アクリル樹脂、ＢＡＳＦジャパン（株）製、商品名：ジョンクリル６２Ｊ） ２質量部
受容層用塗布液１−１の組成
・バインダー樹脂１ １００質量部
・増粘剤（ＡＤＥＫＡ（株）製、商品名：ＵＨ−５２６） ６質量部
・離型剤（シリコーン分散液、信越化学工業（株）製、商品名：Ｘ−２２−３０００Ｔ／ＫＦ４１０） １１質量部
・ワックス添加剤（カルナバワックス、中京油脂（株）製、商品名：セロゾール５２４）
７質量部
バインダー樹脂１−１の調製
受容層用塗布液１−１で用いたバインダー樹脂１は、以下のように調製した。２．５Ｌオートクレーブ中に脱イオン水６００ｇ、塩化ビニル単量体４３８．８ｇ（全仕込み単量体に対して９７．５質量％）、過硫酸カリウム２．２５ｇを仕込んだ。この反応混合物を撹拌翼で回転数１２０ｒｐｍを維持するように撹拌し、反応混合物の温度を６０℃に上げて重合を開始した。グリシジルメタクリレート１１．２ｇ（全仕込み単量体に対して２．５質量％）を、重合開始〜４ｈｒ後まで２．８ｇ／ｈｒで連続添加し、重合圧が６０℃における塩化ビニル単量体の飽和蒸気圧から０．６ＭＰａ降下した時に重合を停止して、塩化ビニル系樹脂ラテックスを得た。
受容層用塗布液１−１で用いたバインダー樹脂１は、以下のように調製した。２．５Ｌオートクレーブ中に脱イオン水６００ｇ、塩化ビニル単量体４３８．８ｇ（全仕込み単量体に対して９７．５質量％）、過硫酸カリウム２．２５ｇを仕込んだ。この反応混合物を撹拌翼で回転数１２０ｒｐｍを維持するように撹拌し、反応混合物の温度を６０℃に上げて重合を開始した。グリシジルメタクリレート１１．２ｇ（全仕込み単量体に対して２．５質量％）を、重合開始〜４ｈｒ後まで２．８ｇ／ｈｒで連続添加し、重合圧が６０℃における塩化ビニル単量体の飽和蒸気圧から０．６ＭＰａ降下した時に重合を停止して、塩化ビニル系樹脂ラテックスを得た。
実施例１−２
熱転写受像シート１−２の作製
受容層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例１−１と同様にして熱転写受像シート１−２を作製した。
受容層用塗布液１−２の組成
・バインダー樹脂１ １００質量部
・増粘剤（ＡＤＥＫＡ（株）製、商品名：ＵＨ−５２６） ９質量部
・離型剤（シリコーン分散液、信越化学工業（株）製、商品名：Ｘ−２２−３０００Ｔ／ＫＦ４１０＝２／１） １１質量部
・ワックス添加剤（カルナバワックス、中京油脂（株）製、商品名：セロゾール５２４）
７質量部
熱転写受像シート１−２の作製
受容層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例１−１と同様にして熱転写受像シート１−２を作製した。
受容層用塗布液１−２の組成
・バインダー樹脂１ １００質量部
・増粘剤（ＡＤＥＫＡ（株）製、商品名：ＵＨ−５２６） ９質量部
・離型剤（シリコーン分散液、信越化学工業（株）製、商品名：Ｘ−２２−３０００Ｔ／ＫＦ４１０＝２／１） １１質量部
・ワックス添加剤（カルナバワックス、中京油脂（株）製、商品名：セロゾール５２４）
７質量部
実施例１−３
熱転写受像シート１−３の作製
受容層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例１−１と同様にして熱転写受像シート１−３を作製した。
受容層用塗布液１−３の組成
・バインダー樹脂１ １００質量部
・増粘剤（ＡＤＥＫＡ（株）製、商品名：ＵＨ−５２６） １２質量部
・離型剤（シリコーン分散液、信越化学工業（株）製、商品名：Ｘ−２２−３０００Ｔ／ＫＦ４１０＝２／１） １１質量部
・ワックス添加剤（カルナバワックス、中京油脂（株）製、商品名：セロゾール５２４）
７質量部
熱転写受像シート１−３の作製
受容層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例１−１と同様にして熱転写受像シート１−３を作製した。
受容層用塗布液１−３の組成
・バインダー樹脂１ １００質量部
・増粘剤（ＡＤＥＫＡ（株）製、商品名：ＵＨ−５２６） １２質量部
・離型剤（シリコーン分散液、信越化学工業（株）製、商品名：Ｘ−２２−３０００Ｔ／ＫＦ４１０＝２／１） １１質量部
・ワックス添加剤（カルナバワックス、中京油脂（株）製、商品名：セロゾール５２４）
７質量部
実施例１−４
熱転写受像シート１−４の作製
受容層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例１−１と同様にして熱転写受像シート１−４を作製した。
受容層用塗布液１−４の組成
・バインダー樹脂１ １００質量部
・増粘剤（ＡＤＥＫＡ（株）製、商品名：ＵＨ−５３０） ６質量部
・離型剤（シリコーン分散液、信越化学工業（株）製、商品名：Ｘ−２２−３０００Ｔ／ＫＦ４１０＝２／１） １１質量部
・ワックス添加剤（カルナバワックス、中京油脂（株）製、商品名：セロゾール５２４）
７質量部
熱転写受像シート１−４の作製
受容層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例１−１と同様にして熱転写受像シート１−４を作製した。
受容層用塗布液１−４の組成
・バインダー樹脂１ １００質量部
・増粘剤（ＡＤＥＫＡ（株）製、商品名：ＵＨ−５３０） ６質量部
・離型剤（シリコーン分散液、信越化学工業（株）製、商品名：Ｘ−２２−３０００Ｔ／ＫＦ４１０＝２／１） １１質量部
・ワックス添加剤（カルナバワックス、中京油脂（株）製、商品名：セロゾール５２４）
７質量部
実施例１−５
熱転写受像シート１−５の作製
受容層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例１−１と同様にして熱転写受像シート１−５を作製した。
受容層用塗布液１−５の組成
・バインダー樹脂１ １００質量部
・増粘剤（ＡＤＥＫＡ（株）製、商品名：ＵＨ−５３０） ９質量部
・離型剤（シリコーン分散液、信越化学工業（株）製、商品名：Ｘ−２２−３０００Ｔ／ＫＦ４１０＝２／１） １１質量部
・ワックス添加剤（カルナバワックス、中京油脂（株）製、商品名：セロゾール５２４）
７質量部
熱転写受像シート１−５の作製
受容層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例１−１と同様にして熱転写受像シート１−５を作製した。
受容層用塗布液１−５の組成
・バインダー樹脂１ １００質量部
・増粘剤（ＡＤＥＫＡ（株）製、商品名：ＵＨ−５３０） ９質量部
・離型剤（シリコーン分散液、信越化学工業（株）製、商品名：Ｘ−２２−３０００Ｔ／ＫＦ４１０＝２／１） １１質量部
・ワックス添加剤（カルナバワックス、中京油脂（株）製、商品名：セロゾール５２４）
７質量部
実施例１−６
熱転写受像シート１−６の作製
受容層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例１−１と同様にして熱転写受像シート１−６を作製した。
受容層用塗布液１−６の組成
・バインダー樹脂１ １００質量部
・増粘剤（ＡＤＥＫＡ（株）製、商品名：ＵＨ−５４０） ６質量部
・離型剤（シリコーン分散液、信越化学工業（株）製、商品名：Ｘ−２２−３０００Ｔ／ＫＦ４１０＝２／１） １１質量部
・ワックス添加剤（カルナバワックス、中京油脂（株）製、商品名：セロゾール５２４）
７質量部
熱転写受像シート１−６の作製
受容層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例１−１と同様にして熱転写受像シート１−６を作製した。
受容層用塗布液１−６の組成
・バインダー樹脂１ １００質量部
・増粘剤（ＡＤＥＫＡ（株）製、商品名：ＵＨ−５４０） ６質量部
・離型剤（シリコーン分散液、信越化学工業（株）製、商品名：Ｘ−２２−３０００Ｔ／ＫＦ４１０＝２／１） １１質量部
・ワックス添加剤（カルナバワックス、中京油脂（株）製、商品名：セロゾール５２４）
７質量部
実施例１−７
熱転写受像シート１−７の作製
受容層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例１−１と同様にして熱転写受像シート１−７を作製した。
受容層用塗布液１−７の組成
・バインダー樹脂１ １００質量部
・増粘剤（ＡＤＥＫＡ（株）製、商品名：ＵＨ−５４０） ９質量部
・離型剤（シリコーン分散液、信越化学工業（株）製、商品名：Ｘ−２２−３０００Ｔ／ＫＦ４１０＝２／１） １１質量部
・ワックス添加剤（カルナバワックス、中京油脂（株）製、商品名：セロゾール５２４）
７質量部
熱転写受像シート１−７の作製
受容層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例１−１と同様にして熱転写受像シート１−７を作製した。
受容層用塗布液１−７の組成
・バインダー樹脂１ １００質量部
・増粘剤（ＡＤＥＫＡ（株）製、商品名：ＵＨ−５４０） ９質量部
・離型剤（シリコーン分散液、信越化学工業（株）製、商品名：Ｘ−２２−３０００Ｔ／ＫＦ４１０＝２／１） １１質量部
・ワックス添加剤（カルナバワックス、中京油脂（株）製、商品名：セロゾール５２４）
７質量部
実施例１−８
熱転写受像シート１−８の作製
受容層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例１−１と同様にして熱転写受像シート１−８を作製した。
受容層用塗布液１−８の組成
・バインダー樹脂１ １００質量部
・増粘剤（ＡＤＥＫＡ（株）製、商品名：ＵＨ−５５０） ６質量部
・離型剤（シリコーン分散液、信越化学工業（株）製、商品名：Ｘ−２２−３０００Ｔ／ＫＦ４１０＝２／１） １１質量部
・ワックス添加剤（カルナバワックス、中京油脂（株）製、商品名：セロゾール５２４）
７質量部
熱転写受像シート１−８の作製
受容層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例１−１と同様にして熱転写受像シート１−８を作製した。
受容層用塗布液１−８の組成
・バインダー樹脂１ １００質量部
・増粘剤（ＡＤＥＫＡ（株）製、商品名：ＵＨ−５５０） ６質量部
・離型剤（シリコーン分散液、信越化学工業（株）製、商品名：Ｘ−２２−３０００Ｔ／ＫＦ４１０＝２／１） １１質量部
・ワックス添加剤（カルナバワックス、中京油脂（株）製、商品名：セロゾール５２４）
７質量部
実施例９
熱転写受像シート１−９の作製
受容層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例１−１と同様にして熱転写受像シート１−９を作製した。
受容層用塗布液１−９の組成
・バインダー樹脂１ １００質量部
・増粘剤（ＡＤＥＫＡ（株）製、商品名：ＵＨ−５５０） ９質量部
・離型剤（シリコーン分散液、信越化学工業（株）製、商品名：Ｘ−２２−３０００Ｔ／ＫＦ４１０＝２／１） １１質量部
・ワックス添加剤（カルナバワックス、中京油脂（株）製、商品名：セロゾール５２４）
７質量部
熱転写受像シート１−９の作製
受容層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例１−１と同様にして熱転写受像シート１−９を作製した。
受容層用塗布液１−９の組成
・バインダー樹脂１ １００質量部
・増粘剤（ＡＤＥＫＡ（株）製、商品名：ＵＨ−５５０） ９質量部
・離型剤（シリコーン分散液、信越化学工業（株）製、商品名：Ｘ−２２−３０００Ｔ／ＫＦ４１０＝２／１） １１質量部
・ワックス添加剤（カルナバワックス、中京油脂（株）製、商品名：セロゾール５２４）
７質量部
実施例１−１０
熱転写受像シート１−１０の作製
受容層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例１−１と同様にして熱転写受像シート１−１０を作製した。
受容層用塗布液１−１０の組成
・バインダー樹脂１ １００質量部
・増粘剤（ＡＤＥＫＡ（株）製、商品名：ＵＨ−５２６／ＵＨ−５４０の混合物（混合比１：１）） ９質量部
・離型剤（シリコーン分散液、信越化学工業（株）製、商品名：Ｘ−２２−３０００Ｔ／ＫＦ４１０＝２／１） １１質量部
・ワックス添加剤（カルナバワックス、中京油脂（株）製、商品名：セロゾール５２４）
７質量部
熱転写受像シート１−１０の作製
受容層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例１−１と同様にして熱転写受像シート１−１０を作製した。
受容層用塗布液１−１０の組成
・バインダー樹脂１ １００質量部
・増粘剤（ＡＤＥＫＡ（株）製、商品名：ＵＨ−５２６／ＵＨ−５４０の混合物（混合比１：１）） ９質量部
・離型剤（シリコーン分散液、信越化学工業（株）製、商品名：Ｘ−２２−３０００Ｔ／ＫＦ４１０＝２／１） １１質量部
・ワックス添加剤（カルナバワックス、中京油脂（株）製、商品名：セロゾール５２４）
７質量部
実施例１−１１
熱転写受像シート１−１１の作製
受容層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例１−１と同様にして熱転写受像シート１−１１を作製した。
受容層用塗布液１−１１の組成
・バインダー樹脂１ １００質量部
・増粘剤（ＡＤＥＫＡ（株）製、商品名：ＵＨ−５２６／ＵＨ−５５０の混合物（混合比１：１）） ９質量部
・離型剤（シリコーン分散液、信越化学工業（株）製、商品名：Ｘ−２２−３０００Ｔ／ＫＦ４１０＝２／１） １１質量部
・ワックス添加剤（カルナバワックス、中京油脂（株）製、商品名：セロゾール５２４）
７質量部
熱転写受像シート１−１１の作製
受容層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例１−１と同様にして熱転写受像シート１−１１を作製した。
受容層用塗布液１−１１の組成
・バインダー樹脂１ １００質量部
・増粘剤（ＡＤＥＫＡ（株）製、商品名：ＵＨ−５２６／ＵＨ−５５０の混合物（混合比１：１）） ９質量部
・離型剤（シリコーン分散液、信越化学工業（株）製、商品名：Ｘ−２２−３０００Ｔ／ＫＦ４１０＝２／１） １１質量部
・ワックス添加剤（カルナバワックス、中京油脂（株）製、商品名：セロゾール５２４）
７質量部
比較例１−１
熱転写受像シート１２の作製
受容層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例１−１と同様にして熱転写受像シート１−１２を作製した。
受容層用塗布液１−１２の組成
・バインダー樹脂１ １００質量部
・離型剤（シリコーン分散液、信越化学工業（株）製、商品名：Ｘ−２２−３０００Ｔ／ＫＦ４１０＝２／１） １１質量部
・ワックス添加剤（カルナバワックス、中京油脂（株）製、商品名：セロゾール５２４）
７質量部
熱転写受像シート１２の作製
受容層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例１−１と同様にして熱転写受像シート１−１２を作製した。
受容層用塗布液１−１２の組成
・バインダー樹脂１ １００質量部
・離型剤（シリコーン分散液、信越化学工業（株）製、商品名：Ｘ−２２−３０００Ｔ／ＫＦ４１０＝２／１） １１質量部
・ワックス添加剤（カルナバワックス、中京油脂（株）製、商品名：セロゾール５２４）
７質量部
比較例１−２
熱転写受像シート１−１３の作製
受容層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例１−１と同様にして熱転写受像シート１−１３を作製した。
受容層用塗布液１−１３の組成
・バインダー樹脂１ １００質量部
・アクリル系樹脂（新中村化学工業（株）製、商品名：ＫＴ−１０３０） ９質量部
ＫＦ４１０＝２／１） １１質量部
・ワックス添加剤（カルナバワックス、中京油脂（株）製、商品名：セロゾール５２４）
７質量部
熱転写受像シート１−１３の作製
受容層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例１−１と同様にして熱転写受像シート１−１３を作製した。
受容層用塗布液１−１３の組成
・バインダー樹脂１ １００質量部
・アクリル系樹脂（新中村化学工業（株）製、商品名：ＫＴ−１０３０） ９質量部
ＫＦ４１０＝２／１） １１質量部
・ワックス添加剤（カルナバワックス、中京油脂（株）製、商品名：セロゾール５２４）
７質量部
比較例１−３
熱転写受像シート１−１４の作製
受容層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例１−１と同様にして熱転写受像シート１−１４を作製した。
受容層用塗布液１−１４の組成
・バインダー樹脂１ １００質量部
・ＰＶＡ（電気化学工業（株）製、商品名：ＰＶＡ Ｂ−０５） ９質量部
ＫＦ４１０＝２／１） １１質量部
・ワックス添加剤（カルナバワックス、中京油脂（株）製、商品名：セロゾール５２４）
７質量部
熱転写受像シート１−１４の作製
受容層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例１−１と同様にして熱転写受像シート１−１４を作製した。
受容層用塗布液１−１４の組成
・バインダー樹脂１ １００質量部
・ＰＶＡ（電気化学工業（株）製、商品名：ＰＶＡ Ｂ−０５） ９質量部
ＫＦ４１０＝２／１） １１質量部
・ワックス添加剤（カルナバワックス、中京油脂（株）製、商品名：セロゾール５２４）
７質量部
比較例１−４
熱転写受像シート１−１５の作製
受容層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例１−１と同様にして熱転写受像シート１−１５を作製した。
受容層用塗布液１−１５の組成
・バインダー樹脂１ １００質量部
・セルロース系増粘剤（日本曹達工業（株）製、商品名：ＨＰＣ ＳＳＬ） ９質量部
ＫＦ４１０＝２／１） １１質量部
・ワックス添加剤（カルナバワックス、中京油脂（株）製、商品名：セロゾール５２４）
７質量部
熱転写受像シート１−１５の作製
受容層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例１−１と同様にして熱転写受像シート１−１５を作製した。
受容層用塗布液１−１５の組成
・バインダー樹脂１ １００質量部
・セルロース系増粘剤（日本曹達工業（株）製、商品名：ＨＰＣ ＳＳＬ） ９質量部
ＫＦ４１０＝２／１） １１質量部
・ワックス添加剤（カルナバワックス、中京油脂（株）製、商品名：セロゾール５２４）
７質量部
上記の実施例および比較例で用いた増粘剤の詳細を表１に示す。なお、表中の粘度とは、Ｂ型粘度計（形式：ＢＬ 東京計器（株））を用いて、ＪＩＳ Ｚ８８０３に準拠して、液温２５℃で測定した時の粘度である。表中の粘度比とは、下記式（１）：
粘度比＝Ｖ３０，６／Ｖ３０，６０ （１）
（式中、Ｖ３０，６はＢ型粘度計（形式：ＢＬ 東京計器（株））を用いて、ＪＩＳ Ｚ８８０３に準拠して、液温２５℃で回転数６ｒｐｍの時の粘度（ｍＰａ．ｓ）を示し、Ｖ３０，６０はＢ型粘度計を用いて、ＪＩＳ Ｚ８８０３に準拠して、液温２５℃で回転数６０ｒｐｍの時の粘度（ｍＰａ．ｓ）を示す）
で表される値である。
粘度比＝Ｖ３０，６／Ｖ３０，６０ （１）
（式中、Ｖ３０，６はＢ型粘度計（形式：ＢＬ 東京計器（株））を用いて、ＪＩＳ Ｚ８８０３に準拠して、液温２５℃で回転数６ｒｐｍの時の粘度（ｍＰａ．ｓ）を示し、Ｖ３０，６０はＢ型粘度計を用いて、ＪＩＳ Ｚ８８０３に準拠して、液温２５℃で回転数６０ｒｐｍの時の粘度（ｍＰａ．ｓ）を示す）
で表される値である。
熱転写受像シートの評価
上記で作製した熱転写受像シート１−１〜１−１５について、（１）画像濃度評価、（２）膜融着耐性評価、（３）画像保存性評価、（４）離型性評価、および（５）スティッキング耐性評価を行った。
上記で作製した熱転写受像シート１−１〜１−１５について、（１）画像濃度評価、（２）膜融着耐性評価、（３）画像保存性評価、（４）離型性評価、および（５）スティッキング耐性評価を行った。
（１）画像濃度評価
上記で作製した熱転写受像シートに、昇華型熱転写プリンター（ＡＬＴＥＣＨ ＡＤＳ社製、型式：ＭＥＧＡＰＩＸＥＬIII）と、インクリボン（メガピクセルIII用、アルテックエーディーエス（株）純正品）とを使用して、ＲＧＢ値が１５×ｎ（ｎ＝０〜１７）の１８階調グラデーション画像を印画し、光学濃度計（グレタグマクベス社製ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ）（Ａｎｓｉ−Ａ、Ｄ６５））による光学反射濃度が最大となる値を測定し、ブラックのＯＤ値（光学的濃度）を示した。また、同様に、１１階調グラデーション画像を印画し、ブラックのＯＤ値（光学的濃度）を示した。
上記で作製した熱転写受像シートに、昇華型熱転写プリンター（ＡＬＴＥＣＨ ＡＤＳ社製、型式：ＭＥＧＡＰＩＸＥＬIII）と、インクリボン（メガピクセルIII用、アルテックエーディーエス（株）純正品）とを使用して、ＲＧＢ値が１５×ｎ（ｎ＝０〜１７）の１８階調グラデーション画像を印画し、光学濃度計（グレタグマクベス社製ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ）（Ａｎｓｉ−Ａ、Ｄ６５））による光学反射濃度が最大となる値を測定し、ブラックのＯＤ値（光学的濃度）を示した。また、同様に、１１階調グラデーション画像を印画し、ブラックのＯＤ値（光学的濃度）を示した。
（２）膜融着耐性評価
上記で作製した熱転写受像シートに、昇華型熱転写プリンター（ＡＬＴＥＣＨ ＡＤＳ社製、型式：ＭＥＧＡＰＩＸＥＬIII）と、インクリボン（メガピクセルIII用、アルテックエーディーエス（株）純正品）とを使用して、黒ベタ画像を印画して、その際に受容層の融着による欠損を目視評価した。
５： 欠損がみられない
４： 欠損はあるが、色が近く、実用上問題ない
３： 欠損は一部見られるが、実用上ほとんど問題ない
２： 欠損があり、実用上問題がある
１： 欠損がひどく、実用に供せられない
上記で作製した熱転写受像シートに、昇華型熱転写プリンター（ＡＬＴＥＣＨ ＡＤＳ社製、型式：ＭＥＧＡＰＩＸＥＬIII）と、インクリボン（メガピクセルIII用、アルテックエーディーエス（株）純正品）とを使用して、黒ベタ画像を印画して、その際に受容層の融着による欠損を目視評価した。
５： 欠損がみられない
４： 欠損はあるが、色が近く、実用上問題ない
３： 欠損は一部見られるが、実用上ほとんど問題ない
２： 欠損があり、実用上問題がある
１： 欠損がひどく、実用に供せられない
（３）画像保存性評価
上記で作製した熱転写受像シートに、昇華型熱転写プリンター（ＡＬＴＥＣＨ ＡＤＳ社製、型式：ＭＥＧＡＰＩＸＥＬIII）を用いて、０．５ｍｍ巾の直線画像（黒色）を印画し、印画物を６０℃Ｆｒｅｅ環境および４０℃９０％ＲＨ環境に一週間保存したものの画像にじみを目視にて官能評価した。
・評価基準
５：にじんでいなかった。
４：よく見ると少し線がにじんでいた。
３：はっきりと線がにじんでいた。
２：にじみで線がぼやけた。
１：線が完全ににじみ、元が線だと確認できなかった。
上記で作製した熱転写受像シートに、昇華型熱転写プリンター（ＡＬＴＥＣＨ ＡＤＳ社製、型式：ＭＥＧＡＰＩＸＥＬIII）を用いて、０．５ｍｍ巾の直線画像（黒色）を印画し、印画物を６０℃Ｆｒｅｅ環境および４０℃９０％ＲＨ環境に一週間保存したものの画像にじみを目視にて官能評価した。
・評価基準
５：にじんでいなかった。
４：よく見ると少し線がにじんでいた。
３：はっきりと線がにじんでいた。
２：にじみで線がぼやけた。
１：線が完全ににじみ、元が線だと確認できなかった。
（４）離型性評価
上記で作製した熱転写受像シートに、昇華型熱転写プリンター（ＡＬＴＥＣＨ ＡＤＳ（株）製、型式：ＭＥＧＡＰＩＸＥＬIII）およびインクリボン（メガピクセルIII用、アルテックエーディーエス（株）純正品）を、高温高湿環境下（３５℃８０％ＲＨ）に結露なきよう３時間放置後、その環境下において黒ベタ画像を印画して、その際に発生する剥離音を官能評価した。
・評価基準
５：剥離音が聞こえなかった。
４：３色目印画時にほんのわずかに剥離音が聞こえたが、実用上問題ない程度であった。
３：３色目印画時に大きな剥離音が聞こえ、実用上やや問題があった。
２：１色目、２色目印画時に剥離音が聞こえた。
１：印画できなかった。
上記で作製した熱転写受像シートに、昇華型熱転写プリンター（ＡＬＴＥＣＨ ＡＤＳ（株）製、型式：ＭＥＧＡＰＩＸＥＬIII）およびインクリボン（メガピクセルIII用、アルテックエーディーエス（株）純正品）を、高温高湿環境下（３５℃８０％ＲＨ）に結露なきよう３時間放置後、その環境下において黒ベタ画像を印画して、その際に発生する剥離音を官能評価した。
・評価基準
５：剥離音が聞こえなかった。
４：３色目印画時にほんのわずかに剥離音が聞こえたが、実用上問題ない程度であった。
３：３色目印画時に大きな剥離音が聞こえ、実用上やや問題があった。
２：１色目、２色目印画時に剥離音が聞こえた。
１：印画できなかった。
（５）スティッキング耐性評価
上記で作製した熱転写受像シートに、昇華型熱転写プリンター（ＡＬＴＥＣＨ ＡＤＳ（株）製、型式：ＭＥＧＡＰＩＸＥＬIII）およびインクリボン（メガピクセルIII用、アルテックエーディーエス（株）純正品）を、高温高湿環境下（３５℃８０％ＲＨ）に結露なきよう３時間放置後、その環境下において黒ベタ画像を印画して、その際に発生するスジ状のムラ（スティッキング）を目視評価した。
・評価基準
５：熱転写受像シートと熱転写インクシートの間で、スティッキングの発生が全く認められなかった。
４：熱転写受像シートと熱転写インクシートと間で、ほぼスティッキングの発生が認められなかった。
３：熱転写インクシート移動時に、熱転写受像シート表面でややスティッキングの発生は認められるが、熱転写インクシートに皺の発生が認められなかった。
２：熱転写インクシート移動時に、熱転写受像シート表面で多少のスティッキングの発生は認められ、熱転写インクシートに多少の皺の発生が認められた。
１：熱転写インクシート移動時に、熱転写受像シート表面で明らかなスティッキングの発生は認められ、熱転写インクシートに強い皺の発生が認められた。
上記で作製した熱転写受像シートに、昇華型熱転写プリンター（ＡＬＴＥＣＨ ＡＤＳ（株）製、型式：ＭＥＧＡＰＩＸＥＬIII）およびインクリボン（メガピクセルIII用、アルテックエーディーエス（株）純正品）を、高温高湿環境下（３５℃８０％ＲＨ）に結露なきよう３時間放置後、その環境下において黒ベタ画像を印画して、その際に発生するスジ状のムラ（スティッキング）を目視評価した。
・評価基準
５：熱転写受像シートと熱転写インクシートの間で、スティッキングの発生が全く認められなかった。
４：熱転写受像シートと熱転写インクシートと間で、ほぼスティッキングの発生が認められなかった。
３：熱転写インクシート移動時に、熱転写受像シート表面でややスティッキングの発生は認められるが、熱転写インクシートに皺の発生が認められなかった。
２：熱転写インクシート移動時に、熱転写受像シート表面で多少のスティッキングの発生は認められ、熱転写インクシートに多少の皺の発生が認められた。
１：熱転写インクシート移動時に、熱転写受像シート表面で明らかなスティッキングの発生は認められ、熱転写インクシートに強い皺の発生が認められた。
上記の各評価の結果を表２に示す。本発明の組成を満たす実施例１−１〜１−１１の熱転写受像シートは、比較例１−１〜１−４の熱転写受像シートと比較して、画像濃度、膜融着耐性、離型性、およびスティッキング耐性等の各種性能に優れていることがわかる。
実施例２−１
熱転写受像シート２−１の作製
基材シートとしてＲＣペーパー（三菱製紙（株）製）を用い、下記組成の中空層Ａ（下層）用塗布液２−１、中空層Ｂ（中層）用塗布液２−１、中空層Ｃ（上層）用塗布液２−２−１、および受容層用塗布液２−１を４０℃にそれぞれ加熱し、スライドコーティングを用いて、乾燥時の厚みがそれぞれ３μｍ、３μｍ、４μｍ、３μｍとなるように塗布し、５℃にて３０秒間冷却した後、４０℃にて２分間乾燥し、熱転写受像シート２−１（層構成：基材／中空層Ａ／中空層Ｂ／中空層Ｃ／受容層）を得た。この熱転写受像シートは、図２に示されるような層構成を有していた。
中空層Ａ（下層）用塗布液２−１の組成
・中空粒子（体積平均粒径：０．４μｍ、平均中空率：４５％、ロームアンドハース（株）製、商品名：ローペイクＳＴ） ５５質量部
・色味剤分散液１ ２５質量部
・バインダー樹脂（アクリル樹脂、新中村化学工業（株）製、商品名：ニューコートＫＴ−１０３０） １０質量部
・バインダー樹脂（スチレン・アクリル・アクリル酸樹脂、ＢＡＳＦジャパン（株）製、商品名：ジョンクリル６２Ｊ） １０質量部
なお、塗布液を純水で希釈して、固形分は１５％に調整した。
中空層Ｂ（中層）用塗布液２−１の組成
・中空粒子（体積平均粒径：０．４μｍ、平均中空率：４５％、ロームアンドハース（株）製、商品名：ローペイクＳＴ） ６０質量部
・ゼラチン（新田ゼラチン（株）製、商品名：Ｎ１２３６） ２８質量部
・バインダー樹脂（アクリル樹脂、新中村化学工業（株）製、商品名：ニューコートＫＴ−１０３０） ５質量部
・バインダー樹脂（スチレン・アクリル・アクリル酸樹脂、ＢＡＳＦジャパン（株）製、商品名：ジョンクリル６２Ｊ） ８質量部
・ＳＷＣ（ジオクチルスルホコハク酸、第一工業製薬（株）製） ０．２質量部
なお、塗布液を純水で希釈して、固形分は１９％に調整した。
中空層Ｃ（上層）用塗布液２−１の組成
・中空粒子（体積平均粒径：０．３μｍ、平均中空率：３９％、ロームアンドハース（株）製、商品名：ＯＡ−３９） ７０質量部
・ゼラチン（新田ゼラチン（株）製、商品名：Ｎ１２３６） １８質量部
・蛍光増白剤（昭和化学（株）製、商品名：ＷＮ−１） ４質量部
・バインダー樹脂（天然ゴムラテックス／メタクリル酸メチルグラフト重合エマルション、メタクリル酸メチルが６７％付加、レヂテックス（株）製、商品名：レヂテックスＭＧ−６７） ５質量部
・バインダー樹脂（スチレン・アクリル・アクリル酸樹脂、ＢＡＳＦジャパン（株）製、商品名：ジョンクリル６２Ｊ） ３質量部
・ＳＷＣ（ジオクチルスルホコハク酸、第一工業製薬（株）製） ０．２質量部
なお、塗布液を純水で希釈して、固形分は２２％に調整した。
受容層用塗布液２−１の組成
・バインダー樹脂１ １００質量部
・離型剤（シリコーン分散液） １１質量部
・エポキシ架橋剤（ナガセケムテックス（株）製、商品名：デナコールＥＸ５１２）
５質量部
・ワックス添加剤（カルナバワックス、中京油脂（株）製、商品名：セロゾール５２４）
７質量部
・増粘剤（ＡＤＥＫＡ（株）製、商品名：ＵＨ−５２６） ４．５質量部
・増粘剤（ＡＤＥＫＡ（株）製、商品名：ＵＨ−５４０） ４．５質量部
・ＳＷＣ（ジオクチルスルホコハク酸、第一工業製薬（株）製） ３質量部
なお、塗布液を純水で希釈して、固形分は２０％に調整した。
熱転写受像シート２−１の作製
基材シートとしてＲＣペーパー（三菱製紙（株）製）を用い、下記組成の中空層Ａ（下層）用塗布液２−１、中空層Ｂ（中層）用塗布液２−１、中空層Ｃ（上層）用塗布液２−２−１、および受容層用塗布液２−１を４０℃にそれぞれ加熱し、スライドコーティングを用いて、乾燥時の厚みがそれぞれ３μｍ、３μｍ、４μｍ、３μｍとなるように塗布し、５℃にて３０秒間冷却した後、４０℃にて２分間乾燥し、熱転写受像シート２−１（層構成：基材／中空層Ａ／中空層Ｂ／中空層Ｃ／受容層）を得た。この熱転写受像シートは、図２に示されるような層構成を有していた。
中空層Ａ（下層）用塗布液２−１の組成
・中空粒子（体積平均粒径：０．４μｍ、平均中空率：４５％、ロームアンドハース（株）製、商品名：ローペイクＳＴ） ５５質量部
・色味剤分散液１ ２５質量部
・バインダー樹脂（アクリル樹脂、新中村化学工業（株）製、商品名：ニューコートＫＴ−１０３０） １０質量部
・バインダー樹脂（スチレン・アクリル・アクリル酸樹脂、ＢＡＳＦジャパン（株）製、商品名：ジョンクリル６２Ｊ） １０質量部
なお、塗布液を純水で希釈して、固形分は１５％に調整した。
中空層Ｂ（中層）用塗布液２−１の組成
・中空粒子（体積平均粒径：０．４μｍ、平均中空率：４５％、ロームアンドハース（株）製、商品名：ローペイクＳＴ） ６０質量部
・ゼラチン（新田ゼラチン（株）製、商品名：Ｎ１２３６） ２８質量部
・バインダー樹脂（アクリル樹脂、新中村化学工業（株）製、商品名：ニューコートＫＴ−１０３０） ５質量部
・バインダー樹脂（スチレン・アクリル・アクリル酸樹脂、ＢＡＳＦジャパン（株）製、商品名：ジョンクリル６２Ｊ） ８質量部
・ＳＷＣ（ジオクチルスルホコハク酸、第一工業製薬（株）製） ０．２質量部
なお、塗布液を純水で希釈して、固形分は１９％に調整した。
中空層Ｃ（上層）用塗布液２−１の組成
・中空粒子（体積平均粒径：０．３μｍ、平均中空率：３９％、ロームアンドハース（株）製、商品名：ＯＡ−３９） ７０質量部
・ゼラチン（新田ゼラチン（株）製、商品名：Ｎ１２３６） １８質量部
・蛍光増白剤（昭和化学（株）製、商品名：ＷＮ−１） ４質量部
・バインダー樹脂（天然ゴムラテックス／メタクリル酸メチルグラフト重合エマルション、メタクリル酸メチルが６７％付加、レヂテックス（株）製、商品名：レヂテックスＭＧ−６７） ５質量部
・バインダー樹脂（スチレン・アクリル・アクリル酸樹脂、ＢＡＳＦジャパン（株）製、商品名：ジョンクリル６２Ｊ） ３質量部
・ＳＷＣ（ジオクチルスルホコハク酸、第一工業製薬（株）製） ０．２質量部
なお、塗布液を純水で希釈して、固形分は２２％に調整した。
受容層用塗布液２−１の組成
・バインダー樹脂１ １００質量部
・離型剤（シリコーン分散液） １１質量部
・エポキシ架橋剤（ナガセケムテックス（株）製、商品名：デナコールＥＸ５１２）
５質量部
・ワックス添加剤（カルナバワックス、中京油脂（株）製、商品名：セロゾール５２４）
７質量部
・増粘剤（ＡＤＥＫＡ（株）製、商品名：ＵＨ−５２６） ４．５質量部
・増粘剤（ＡＤＥＫＡ（株）製、商品名：ＵＨ−５４０） ４．５質量部
・ＳＷＣ（ジオクチルスルホコハク酸、第一工業製薬（株）製） ３質量部
なお、塗布液を純水で希釈して、固形分は２０％に調整した。
バインダー樹脂２−１の調製
受容層用塗布液２−１で用いたバインダー樹脂１は、以下のように調製した。２．５Ｌオートクレーブ中に脱イオン水６００ｇ、塩化ビニル単量体４３８．８ｇ（全仕込み単量体に対して９７．５質量％）、過硫酸カリウム２．２５ｇを仕込んだ。この反応混合物を撹拌翼で回転数１２０ｒｐｍを維持するように撹拌し、反応混合物の温度を６０℃に上げて重合を開始した。グリシジルメタクリレート１１．２ｇ（全仕込み単量体に対して２．５質量％）を、重合開始〜４ｈｒ後まで２．８ｇ／ｈｒで連続添加し、重合圧が６０℃における塩化ビニル単量体の飽和蒸気圧から０．６ＭＰａ降下した時に重合を停止して、塩化ビニル系樹脂ラテックスを得た。
受容層用塗布液２−１で用いたバインダー樹脂１は、以下のように調製した。２．５Ｌオートクレーブ中に脱イオン水６００ｇ、塩化ビニル単量体４３８．８ｇ（全仕込み単量体に対して９７．５質量％）、過硫酸カリウム２．２５ｇを仕込んだ。この反応混合物を撹拌翼で回転数１２０ｒｐｍを維持するように撹拌し、反応混合物の温度を６０℃に上げて重合を開始した。グリシジルメタクリレート１１．２ｇ（全仕込み単量体に対して２．５質量％）を、重合開始〜４ｈｒ後まで２．８ｇ／ｈｒで連続添加し、重合圧が６０℃における塩化ビニル単量体の飽和蒸気圧から０．６ＭＰａ降下した時に重合を停止して、塩化ビニル系樹脂ラテックスを得た。
受容層用塗布液２−１で用いたシリコーン分散液は、以下のように分散させて、水系分散液を調製した。まず、下記の組成となるように、水系溶液２−１および溶剤系溶液２−１を調製した。この水系溶液２−１と溶剤系溶液２−１とを、混合・撹拌した後、ホモジナイザーを用いて分散を行い、分散体を調製した。その後、分散体を３０〜６０℃に加温しながら減圧下で脱溶剤し、脱溶剤分の体積変化を純水の追添加により補正し、固形分が１８％になるように調製して、水系分散液を得た。
水系溶液２−１の組成
・トリイソプロピルナフタレンスルフォン酸Ｎａ塩（分散剤、固形分１０％）１０質量部
・純水 ５６質量部
溶剤系溶液２−１の組成
・シリコーン（信越化学工業（株）製、商品名：Ｘ−２２−３０００Ｔ） １１質量部
・シリコーン（信越化学工業（株）製、商品名：ＫＦ−４１０） ６質量部
・酢酸エチル １７質量部
水系溶液２−１の組成
・トリイソプロピルナフタレンスルフォン酸Ｎａ塩（分散剤、固形分１０％）１０質量部
・純水 ５６質量部
溶剤系溶液２−１の組成
・シリコーン（信越化学工業（株）製、商品名：Ｘ−２２−３０００Ｔ） １１質量部
・シリコーン（信越化学工業（株）製、商品名：ＫＦ−４１０） ６質量部
・酢酸エチル １７質量部
中空層Ａ（下層）用塗布液２−１で用いた色味剤分散液１は、以下のように分散させて、水系分散液を調製した。まず、下記の組成となるように、水系溶液２−２および溶剤系溶液２−２を調製した。この水系溶液２−２と溶剤系溶液２−２とを、混合・撹拌した後、ホモジナイザーを用いて分散を行い、分散体を調製した。その後、分散体を３０〜６０℃に加温しながら減圧下で脱溶剤し、脱溶剤分の体積変化を純水の追添加により補正し、固形分が１８％になるように調製して、水系分散液を得た。
水系溶液２−２の組成
・トリイソプロピルナフタレンスルフォン酸Ｎａ塩（分散剤、固形分１０％）１２質量部
・ゼラチン（新田ゼラチン（株）製、商品名：Ｎ１２３６） ６７質量部
・純水 ５００質量部
溶剤系溶液２−２の組成
・バインダー兼紫外線吸収剤（チバスペシャリティケミカルズ（株）製、商品名：ＴＩＮＵＶＩＮ１１３０） ２７質量部
・分散染料（ＤＩＳＰＥＲＳＥ ＲＥＤ ６０） ０．０５質量部
・分散染料（ＤＩＳＰＥＲＳＥ ＶＩＯＬＥＴ ２６） ０．１０質量部
・分散染料（ＤＩＳＰＥＲＳＥ ＢＬＵＥ ３５４） ０．０５質量部
・酢酸エチル ７３質量部
水系溶液２−２の組成
・トリイソプロピルナフタレンスルフォン酸Ｎａ塩（分散剤、固形分１０％）１２質量部
・ゼラチン（新田ゼラチン（株）製、商品名：Ｎ１２３６） ６７質量部
・純水 ５００質量部
溶剤系溶液２−２の組成
・バインダー兼紫外線吸収剤（チバスペシャリティケミカルズ（株）製、商品名：ＴＩＮＵＶＩＮ１１３０） ２７質量部
・分散染料（ＤＩＳＰＥＲＳＥ ＲＥＤ ６０） ０．０５質量部
・分散染料（ＤＩＳＰＥＲＳＥ ＶＩＯＬＥＴ ２６） ０．１０質量部
・分散染料（ＤＩＳＰＥＲＳＥ ＢＬＵＥ ３５４） ０．０５質量部
・酢酸エチル ７３質量部
受容層用塗布液２−１で用いた増粘剤の詳細を表３に示す。なお、表中の粘度とは、Ｂ型粘度計（形式：ＢＬ 東京計器（株））を用いて、ＪＩＳ Ｚ８８０３に準拠して、液温２５℃で測定した時の粘度である。表中の粘度比とは、下記式（１）：
粘度比＝Ｖ３０，６／Ｖ３０，６０ （１）
（式中、Ｖ３０，６はＢ型粘度計（形式：ＢＬ 東京計器（株））を用いて、ＪＩＳ Ｚ８８０３に準拠して、液温２５℃で回転数６ｒｐｍの時の粘度（ｍＰａ．ｓ）を示し、Ｖ３０，６０はＢ型粘度計を用いて、ＪＩＳ Ｚ８８０３に準拠して、液温２５℃で回転数６０ｒｐｍの時の粘度（ｍＰａ．ｓ）を示す）
で表される値である。
粘度比＝Ｖ３０，６／Ｖ３０，６０ （１）
（式中、Ｖ３０，６はＢ型粘度計（形式：ＢＬ 東京計器（株））を用いて、ＪＩＳ Ｚ８８０３に準拠して、液温２５℃で回転数６ｒｐｍの時の粘度（ｍＰａ．ｓ）を示し、Ｖ３０，６０はＢ型粘度計を用いて、ＪＩＳ Ｚ８８０３に準拠して、液温２５℃で回転数６０ｒｐｍの時の粘度（ｍＰａ．ｓ）を示す）
で表される値である。
実施例２−２
熱転写受像シート２−２の作製
中空層Ａ（下層）用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例２−１と同様にして熱転写受像シート２−２を作製した。
中空層Ａ（下層）用塗布液２−２の組成
・中空粒子（体積平均粒径：０．４μｍ、平均中空率：４５％、ロームアンドハース（株）製、商品名：ローペイクＳＴ） ５５質量部
・色味剤分散液１ ２５質量部
・バインダー樹脂（アクリル樹脂、新中村化学工業（株）製、商品名：ニューコートＫＴ−１０３０） １０質量部
・バインダー樹脂（メタクリル酸エステル・アクリル酸樹脂、新中村化学工業（株）製、商品名：ＮＫＪ−３００） １０質量部
なお、塗布液を純水で希釈して、固形分は１５％に調整した。
熱転写受像シート２−２の作製
中空層Ａ（下層）用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例２−１と同様にして熱転写受像シート２−２を作製した。
中空層Ａ（下層）用塗布液２−２の組成
・中空粒子（体積平均粒径：０．４μｍ、平均中空率：４５％、ロームアンドハース（株）製、商品名：ローペイクＳＴ） ５５質量部
・色味剤分散液１ ２５質量部
・バインダー樹脂（アクリル樹脂、新中村化学工業（株）製、商品名：ニューコートＫＴ−１０３０） １０質量部
・バインダー樹脂（メタクリル酸エステル・アクリル酸樹脂、新中村化学工業（株）製、商品名：ＮＫＪ−３００） １０質量部
なお、塗布液を純水で希釈して、固形分は１５％に調整した。
実施例２−３
熱転写受像シート２−３の作製
中空層Ａ（下層）用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例２−１と同様にして熱転写受像シート２−３を作製した。
中空層Ａ（下層）用塗布液２−３の組成
・中空粒子（体積平均粒径：０．４μｍ、平均中空率：４５％、ロームアンドハース（株）製、商品名：ローペイクＳＴ） ５５質量部
・色味剤分散液１ ２５質量部
・バインダー樹脂（スチレン・アクリル・アクリル酸樹脂、ＢＡＳＦジャパン（株）製、商品名：ジョンクリル６２Ｊ） ２０質量部
なお、塗布液を純水で希釈して、固形分は１５％に調整した。
熱転写受像シート２−３の作製
中空層Ａ（下層）用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例２−１と同様にして熱転写受像シート２−３を作製した。
中空層Ａ（下層）用塗布液２−３の組成
・中空粒子（体積平均粒径：０．４μｍ、平均中空率：４５％、ロームアンドハース（株）製、商品名：ローペイクＳＴ） ５５質量部
・色味剤分散液１ ２５質量部
・バインダー樹脂（スチレン・アクリル・アクリル酸樹脂、ＢＡＳＦジャパン（株）製、商品名：ジョンクリル６２Ｊ） ２０質量部
なお、塗布液を純水で希釈して、固形分は１５％に調整した。
実施例２−４
熱転写受像シート２−４の作製
受容層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例２−１と同様にして熱転写受像シート２−４を作製した。
受容層用塗布液２−２の組成
・バインダー樹脂１ １００質量部
・離型剤（シリコーン分散液） １１質量部
・エポキシ架橋剤（ナガセケムテックス（株）製、商品名：デナコールＥＸ５１２）
５質量部
・ワックス添加剤（パラフィンワックス、中京油脂（株）製、商品名：トラソルＰＦ６０）
７質量部
・増粘剤（ＡＤＥＫＡ（株）製、商品名：ＵＨ−５２６） ６質量部
・ＳＷＣ（ジオクチルスルホコハク酸、第一工業製薬（株）製） ３質量部
なお、塗布液を純水で希釈して、固形分は２５％に調整した。
熱転写受像シート２−４の作製
受容層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例２−１と同様にして熱転写受像シート２−４を作製した。
受容層用塗布液２−２の組成
・バインダー樹脂１ １００質量部
・離型剤（シリコーン分散液） １１質量部
・エポキシ架橋剤（ナガセケムテックス（株）製、商品名：デナコールＥＸ５１２）
５質量部
・ワックス添加剤（パラフィンワックス、中京油脂（株）製、商品名：トラソルＰＦ６０）
７質量部
・増粘剤（ＡＤＥＫＡ（株）製、商品名：ＵＨ−５２６） ６質量部
・ＳＷＣ（ジオクチルスルホコハク酸、第一工業製薬（株）製） ３質量部
なお、塗布液を純水で希釈して、固形分は２５％に調整した。
実施例２−５
熱転写受像シート２−５の作製
受容層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例２−１と同様にして熱転写受像シート２−５を作製した。
受容層用塗布液２−３の組成
・バインダー樹脂１ １００質量部
・離型剤（シリコーン分散液） １１質量部
・エポキシ架橋剤（ナガセケムテックス（株）製、商品名：デナコールＥＸ５１２）
５質量部
・ワックス添加剤（カルナバワックス、中京油脂（株）製、商品名：セロゾール５２４）
７質量部
・増粘剤（ＡＤＥＫＡ（株）製、商品名：ＵＨ−５２６） ６質量部
・ＳＷＣ（ジオクチルスルホコハク酸、第一工業製薬（株）製） ３質量部
なお、塗布液を純水で希釈して、固形分は２５％に調整した。
熱転写受像シート２−５の作製
受容層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例２−１と同様にして熱転写受像シート２−５を作製した。
受容層用塗布液２−３の組成
・バインダー樹脂１ １００質量部
・離型剤（シリコーン分散液） １１質量部
・エポキシ架橋剤（ナガセケムテックス（株）製、商品名：デナコールＥＸ５１２）
５質量部
・ワックス添加剤（カルナバワックス、中京油脂（株）製、商品名：セロゾール５２４）
７質量部
・増粘剤（ＡＤＥＫＡ（株）製、商品名：ＵＨ−５２６） ６質量部
・ＳＷＣ（ジオクチルスルホコハク酸、第一工業製薬（株）製） ３質量部
なお、塗布液を純水で希釈して、固形分は２５％に調整した。
実施例２−６
熱転写受像シート２−６の作製
受容層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例２−１と同様にして熱転写受像シート２−６を作製した。
受容層用塗布液２−４の組成
・バインダー樹脂１ １００質量部
・離型剤（シリコーン分散液） １１質量部
・エポキシ架橋剤（ナガセケムテックス（株）製、商品名：デナコールＥＸ５２１）
５質量部
・ワックス添加剤（カルナバワックス、中京油脂（株）製、商品名：セロゾール５２４）
７質量部
・増粘剤（ＡＤＥＫＡ（株）製、商品名：ＵＨ−５２６） ６質量部
・ＳＷＣ（ジオクチルスルホコハク酸、第一工業製薬（株）製） ３質量部
なお、塗布液を純水で希釈して、固形分は２５％に調整した。
熱転写受像シート２−６の作製
受容層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例２−１と同様にして熱転写受像シート２−６を作製した。
受容層用塗布液２−４の組成
・バインダー樹脂１ １００質量部
・離型剤（シリコーン分散液） １１質量部
・エポキシ架橋剤（ナガセケムテックス（株）製、商品名：デナコールＥＸ５２１）
５質量部
・ワックス添加剤（カルナバワックス、中京油脂（株）製、商品名：セロゾール５２４）
７質量部
・増粘剤（ＡＤＥＫＡ（株）製、商品名：ＵＨ−５２６） ６質量部
・ＳＷＣ（ジオクチルスルホコハク酸、第一工業製薬（株）製） ３質量部
なお、塗布液を純水で希釈して、固形分は２５％に調整した。
熱転写受像シートの評価
上記で作製した熱転写受像シート２−１〜２−６について、（１）画像濃度評価、（２）画像保存性評価、および（３）離型性評価を行った。
上記で作製した熱転写受像シート２−１〜２−６について、（１）画像濃度評価、（２）画像保存性評価、および（３）離型性評価を行った。
（１）画像濃度評価
上記で作製した熱転写受像シートに、昇華型熱転写プリンター（ＡＬＴＥＣＨ ＡＤＳ社製、型式：ＭＥＧＡＰＩＸＥＬIII）と、インクリボン（メガピクセルIII用、アルテックエーディーエス（株）純正品）とを使用して、ＲＧＢ値が１５×ｎ（ｎ＝０〜１７）の１８階調グラデーション画像を印画し、光学濃度計（グレタグマクベス社製ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ）（Ａｎｓｉ−Ａ、Ｄ６５））による光学反射濃度が最大となる値を測定し、ブラックのＯＤ値（光学的濃度）を示した。また、同様に、１１階調グラデーション画像を印画し、ブラックのＯＤ値（光学的濃度）を示した。
上記で作製した熱転写受像シートに、昇華型熱転写プリンター（ＡＬＴＥＣＨ ＡＤＳ社製、型式：ＭＥＧＡＰＩＸＥＬIII）と、インクリボン（メガピクセルIII用、アルテックエーディーエス（株）純正品）とを使用して、ＲＧＢ値が１５×ｎ（ｎ＝０〜１７）の１８階調グラデーション画像を印画し、光学濃度計（グレタグマクベス社製ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ）（Ａｎｓｉ−Ａ、Ｄ６５））による光学反射濃度が最大となる値を測定し、ブラックのＯＤ値（光学的濃度）を示した。また、同様に、１１階調グラデーション画像を印画し、ブラックのＯＤ値（光学的濃度）を示した。
（２）面質評価
上記で作製した熱転写受像シートを目視観察することにより、下記の基準で判断した。
・評価基準
３：塗布面質にムラが全く認められなかった。
２：一見するとムラが認められないが、近接してみるとややムラが認められた。
１：一見して印画ムラが認められた。
（３）画像保存性評価
上記で作製した熱転写受像シートに、昇華型熱転写プリンター（ＡＬＴＥＣＨ ＡＤＳ社製、型式：ＭＥＧＡＰＩＸＥＬIII）を用いて、０．５ｍｍ巾の直線画像（黒色）を印画し、印画物を６０℃Ｆｒｅｅ環境および４０℃９０％ＲＨ環境に一週間保存したものの画像にじみを目視にて官能評価した。
・評価基準
５：にじんでいなかった。
４：よく見ると少し線がにじんでいた。
３：はっきりと線がにじんでいた。
２：にじみで線がぼやけた。
１：線が完全ににじみ、元が線だと確認できなかった。
上記で作製した熱転写受像シートを目視観察することにより、下記の基準で判断した。
・評価基準
３：塗布面質にムラが全く認められなかった。
２：一見するとムラが認められないが、近接してみるとややムラが認められた。
１：一見して印画ムラが認められた。
（３）画像保存性評価
上記で作製した熱転写受像シートに、昇華型熱転写プリンター（ＡＬＴＥＣＨ ＡＤＳ社製、型式：ＭＥＧＡＰＩＸＥＬIII）を用いて、０．５ｍｍ巾の直線画像（黒色）を印画し、印画物を６０℃Ｆｒｅｅ環境および４０℃９０％ＲＨ環境に一週間保存したものの画像にじみを目視にて官能評価した。
・評価基準
５：にじんでいなかった。
４：よく見ると少し線がにじんでいた。
３：はっきりと線がにじんでいた。
２：にじみで線がぼやけた。
１：線が完全ににじみ、元が線だと確認できなかった。
（４）白色度評価
上記で作製した熱転写受像シートに、昇華型熱転写プリンター（ＡＬＴＥＣＨ ＡＤＳ社製、型式：ＭＥＧＡＰＩＸＥＬIII）と、インクリボン（メガピクセルIII用、アルテックエーディーエス（株）純正品）とを使用して、白ベタ画像を印画した。得られた印画物について、目視評価を行った。
評価基準
３：見た目黄色味がかっておらず、白かった
２：見た目黄色味がかっているが、問題ないレベルであった
１：見た目が黄色かった。
上記で作製した熱転写受像シートに、昇華型熱転写プリンター（ＡＬＴＥＣＨ ＡＤＳ社製、型式：ＭＥＧＡＰＩＸＥＬIII）と、インクリボン（メガピクセルIII用、アルテックエーディーエス（株）純正品）とを使用して、白ベタ画像を印画した。得られた印画物について、目視評価を行った。
評価基準
３：見た目黄色味がかっておらず、白かった
２：見た目黄色味がかっているが、問題ないレベルであった
１：見た目が黄色かった。
上記の各評価の結果を表４に示す。本発明の組成を満たす実施例２−１〜２−６の熱転写受像シートは、画像濃度、画像保存性、および離型性等の各種性能に優れていることがわかる。
１０ 熱転写受像シート
１１ 基材
１２ 中空層Ａ（下層）
１３ 中空層Ｂ（上層）
１４ プライマー層
１５ 受容層
２０ 熱転写受像シート
２１ 基材
２２ 中空層Ａ（下層）
２３ 中空層Ｂ（中層）
２４ 中空層Ｃ（上層）
２５ 受容層
１１ 基材
１２ 中空層Ａ（下層）
１３ 中空層Ｂ（上層）
１４ プライマー層
１５ 受容層
２０ 熱転写受像シート
２１ 基材
２２ 中空層Ａ（下層）
２３ 中空層Ｂ（中層）
２４ 中空層Ｃ（上層）
２５ 受容層
Claims (8)
- 基材と、前記基材上に、中空層と、受容層とをこの順に有してなる、熱転写受像シートであって、
前記受容層が、バインダー樹脂と、前記バインダー樹脂の固形分質量に対して、９〜２０質量％のウレタン会合型増粘剤とを含んでなり、
前記ウレタン会合型増粘剤は、固形分濃度が３０％の際に、下記式（１）：
粘度比＝Ｖ ３０，６ ／Ｖ ３０，６０ （１）
（式中、Ｖ ３０，６ はＢ型粘度計を用いて、ＪＩＳ Ｚ８８０３に準拠して、液温２５℃で回転数６ｒｐｍの時の粘度（ｍＰａ．ｓ）を示し、Ｖ ３０，６０ はＢ型粘度計を用いて、ＪＩＳ Ｚ８８０３に準拠して、液温２５℃で回転数６０ｒｐｍの時の粘度（ｍＰａ．ｓ）を示す）
で表される粘度比が、２．０〜５．０である、熱転写受像シート。 - 前記バインダー樹脂が、ポリマーラテックスを含んでなる、請求項１に記載の熱転写受像シート。
- 前記バインダー樹脂が、塩化ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、およびアクリル系樹脂からなる群から選択される少なくとも１種である、請求項１または２に記載の熱転写受像シート。
- 前記受容層がワックス添加剤をさらに含んでなる、請求項１〜３のいずれか一項に記載の熱転写受像シート。
- 前記中空層と前記受容層の間に、プライマー層をさらに有してなる、請求項１〜４のいずれか一項に記載の熱転写受像シート。
- 前記中空層が少なくとも２層の中空層からなり、少なくとも２層の中空層の最下層が、中空粒子と、アクリル樹脂と、色味剤とを含んでなる、請求項１〜５のいずれか一項に記載の熱転写受像シート。
- 中空粒子を含む全ての層が、ゼラチンを含んでなる、請求項６に記載の熱転写受像シート。
- 前記基材上の前記受容層を有する面側を構成する全ての層が、水系塗布層である、請求項１〜７のいずれか一項に記載の熱転写受像シート。
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