JP6085952B2 - 2−オキソプロパンスルトン化合物の製造方法 - Google Patents
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従来、2−オキソプロパンスルトン化合物の製造方法としては、対応するエステル化合物を塩基で環化させ、中和する方法(特許文献1、2)、シアノヒドリンメシレートを塩基で環化させ、中和する方法(非特許文献1〜3)が知られている。しかし、エステル化合物を塩基と反応させた後に、金属塩として分離した後に中和するという製造方法については何ら開示されていない。
(1)一般式(I)で表されるエステル化合物と、塩基を反応させ、生成する金属塩を分離し、中和することを特徴とする2−オキソプロパンスルトン化合物(II)の製造方法。
一般式(II)の化合物で表される2−オキソプロパンスルトン化合物としては、以下の化合物が挙げられる。
メチル 2−メチル−2−((メタンスルホニル)オキシ)プロパノエート10.0g(0.051mol)を、ナトリウムtert−ブトキシド4.9g(0.051mol)、テトラヒドロフラン40.0gの混合溶液に15℃で5分かけて滴下し、さらに30分ほど同温度で攪拌した。原料の消失をGCにて確認した後、水25g、ヘキサン25gを添加し、15分ほど攪拌した後、分液操作により、水層を取得した。分取した水層に酢酸エチル25gを加え、塩酸を加えてpH4とした後、有機層を分取、減圧濃縮し、濃縮残渣6.4gを得た。濃縮残渣を高速液体クロマトグラフで分析した結果、5,5−ジメチル−1,2−オキサチオラン−4−オン 2,2−ジオキシドの純度は94%であり、収率は72%であった。
メチル 2−メチル−2−((メタンスルホニル)オキシ)プロパノエート10.0g(0.051mol)を、ナトリウムtert−ブトキシド4.9g(0.051mol)、テトラヒドロフラン40.0gの混合溶液に15℃で5分かけて滴下し、さらに30分ほど同温度で攪拌した。原料の消失をGCにて確認した後、生じた金属塩を濾別し、酢酸エチル10.0gを用い、金属塩を洗浄した。濾別した金属塩に、水25g、酢酸エチル25gを加え、さらに塩酸を加えてpH4とした後、有機層を分取、減圧濃縮し、濃縮残渣6.4gを得た。濃縮残渣を高速液体クロマトグラフで分析した結果、5,5−ジメチル−1,2−オキサチオラン−4−オン 2,2−ジオキシドの純度は97%、収率は74%であった。
エチル 2−メチル−2−((メタンスルホニル)オキシ)プロパノエート10.0g(0.048mol)を、ナトリウムtert−ブトキシド4.6g(0.048mol)、テトラヒドロフラン40.0gの混合溶液に15℃で5分かけて滴下し、さらに30分ほど同温度で攪拌した。原料の消失をGCにて確認した後、水25g、ヘキサン25gを添加し、15分ほど攪拌した後、分液操作により、水層を取得した。分取した水層に酢酸エチル25gを加え、塩酸を加えてpH4とした後、有機層を分取、減圧濃縮し、濃縮残渣5.8gを得た。濃濃縮残渣を高速液体クロマトグラフで分析した結果、5,5−ジメチル−1,2−オキサチオラン−4−オン 2,2−ジオキシドの純度は94%、収率は70%であった。
メチル 2−((メタンスルホニル)オキシ)プロパノエート10.0g(0.055mol)を、ナトリウムtert−ブトキシド5.3g(0.055mol)、テトラヒドロフラン40.0gの混合溶液に15℃で5分かけて滴下し、さらに30分ほど同温度で攪拌した。原料の消失をGCにて確認した後、水25g、ヘキサン25gを添加し、15分ほど攪拌した後、分液操作により、水層を取得した。分取した水層に酢酸エチル25gを加え、塩酸を加えてpH4とした後、有機層を分取、減圧濃縮し、濃縮残渣5.1gを得た。濃縮残渣を高速液体クロマトグラフで分析した結果、5−メチル−1,2−オキサチオラン−4−オン 2,2−ジオキシドの純度は93%、収率は58%であった。
メチル 2−((メタンスルホニル)オキシ)プロパノエート10.0g(0.055mol)を、ナトリウムtert−ブトキシド5.3g(0.055mol)、テトラヒドロフラン40.0gの混合溶液に15℃で5分かけて滴下し、さらに30分ほど同温度で攪拌した。原料の消失をGCにて確認した後、生じた金属塩を濾別し、酢酸エチル10.0gを用い、金属塩を洗浄した。濾別した金属塩に、水25g、酢酸エチル25gを加え、さらに塩酸を加えてpH4とした後、有機層を分取、減圧濃縮し、濃縮残渣5.2gを得た。濃縮残渣を高速液体クロマトグラフで分析した結果、5−メチル−1,2−オキサチオラン−4−オン 2,2−ジオキシドの純度は97%、収率は61%であった。
メチル 2−メチル−2−((メタンスルホニル)オキシ)プロパノエート10.0g(0.051mol)を、ナトリウムtert−ブトキシド4.9g(0.051mol)、酢酸エチル40.0gの混合溶液に15℃で5分かけて滴下し、さらに30分ほど同温度で攪拌した。原料の消失をGCにて確認した後、水35gを添加し、15分ほど攪拌した後、分液操作により、水層を取得した。分取した水層に酢酸エチル25gを加え、塩酸を加えてpH4とした後、有機層を分取、減圧濃縮し、濃縮残渣6.7gを得た。濃縮残渣を高速液体クロマトグラフで分析した結果、5,5−ジメチル−1,2−オキサチオラン−4−オン 2,2−ジオキシドの純度は93%、収率は74%であった。
メチル 2−メチル−2−((メタンスルホニル)オキシ)プロパノエート10.0g(0.051mol)を、ナトリウムt−ブトキシド4.9g(0.051mol)、酢酸エチル40.0gの混合溶液に25℃で5分かけて滴下し、さらに30分ほど同温度で攪拌した。原料の消失をGCにて確認した後、生じた金属塩を濾別し、酢酸エチル10.0gを用い、金属塩を洗浄した。分取した金属塩に水25g、酢酸エチル25gを加え、さらに塩酸を加えてpH4とした後、有機層を分取、減圧濃縮し、濃縮残渣6.4gを得た。濃縮残渣を高速液体クロマトグラフで分析した結果、5,5−ジメチル−1,2−オキサチオラン−4−オン 2,2−ジオキシドの純度は98%、収率は75%であった。
メチル 2−メチル−2−((メタンスルホニル)オキシ)プロパノエート10.0g(0.051mol)を、ナトリウムtert−ブトキシド6.3g(0.066mol)、酢酸エチル40.0gの混合溶液に15℃で5分かけて滴下し、さらに30分ほど同温度で攪拌した。原料の消失をGCにて確認した後生じた金属塩を濾別し、酢酸エチル10.0gを用い、金属塩を洗浄した。分取した金属塩に水25g、酢酸エチル25gを加え、さらに塩酸を加えてpH4とした後、有機層を分取、減圧濃縮し、濃縮残渣6.0gを得た。濃縮残渣を高速液体クロマトグラフで分析した結果、5,5−ジメチル−1,2−オキサチオラン−4−オン 2,2−ジオキシドの純度は97%、収率は70%であった。
メチル 2−メチル−2−((メタンスルホニル)オキシ)プロパノエート10.0g(0.051mol)を、カリウムtert−ブトキシド5.7g(0.051mol)、酢酸エチル40.0gの混合溶液に15℃で5分かけて滴下し、さらに30分ほど同温度で攪拌した。原料の消失をGCにて確認した後、水35gを添加し、15分ほど攪拌した後、分液操作により、水層を取得した。分取した水層に酢酸エチル25gを加え、塩酸を加えてpH4とした後、有機層を分取、減圧濃縮し、濃縮残渣6.5gを得た。濃縮残渣を高速液体クロマトグラフで分析した結果、5,5−ジメチル−1,2−オキサチオラン−4−オン 2,2−ジオキシドの純度は92%、収率は71%であった。
メチル 2−メチル−2−((メタンスルホニル)オキシ)プロパノエート10.0g(0.051mol)を、ナトリウムtert−ブトキシド4.9g(0.051mol)、テトラヒドロフラン40.0gの混合溶液に15℃で5分かけて滴下し、さらに30分ほど同温度で攪拌した。原料の消失をGCにて確認した後、塩酸を加えてpH4とした後、酢酸エチル25gを加え、有機層を分取、減圧濃縮し、濃縮残渣6.4gを得た。濃縮残渣を高速液体クロマトグラフで分析した結果、5,5−ジメチル−1,2−オキサチオラン−4−オン 2,2−ジオキシドの純度は81%、収率は62%であった。
メチル 2−メチル−2−((メタンスルホニル)オキシ)プロパノエート5.0g(0.025mol)を、ナトリウムtert−ブトキシド2.4g(0.025mol)、酢酸エチル20.0gの混合溶液に15℃で5分かけて滴下し、さらに30分ほど同温度で攪拌した。原料の消失をGCにて確認した後、生じた金属塩を濾別し、酢酸エチル10.0gを用い、金属塩を洗浄した。得られた、金属塩を減圧乾燥し、5,5−ジメチル−5H−1,2−オキサチオール−4−オレート 2,2−ジオキシド ナトリウム塩4.3gを得た(収率90%)。得られた5,5−ジメチル−5H−1,2−オキサチオール−4−オレート 2,2−ジオキシド ナトリウム塩について、1H−NMRの測定を行い、その構造を確認した。
結果を以下に示す。
1H−NMR(300MHz,CDCl3):δ=4.12(s,1H),1.29(s,6H)
Claims (5)
- 一般式(I)で表されるエステル化合物と、3級アルコールのアルコキシドである塩基をエーテル系溶媒中またはエステル系溶媒中で反応させ、生成する2−オキソプロパンスルトン化合物の金属塩を下記(1)または(2)に記載の方法にて分離し、中和することを特徴とする2−オキソプロパンスルトン化合物(II)の製造方法。
(1)前記エステル化合物(I)と前記塩基を反応させた後の反応液に水を添加し、必要に応じて有機溶媒を添加、分液することで、水層を分取する方法。
(2)前記エステル化合物(I)と塩基を反応させた後に生成する金属塩を濾過する方法。
- 前記製造方法において、前記2−オキソプロパンスルトン化合物の金属塩を生成する工程の反応温度が5℃以上30℃以下であることを特徴とする請求項1に記載の2−オキソプロパンスルトン化合物(II)の製造方法。
- 前記エーテル系溶媒またはエステル系溶媒の使用量が、一般式(I)で表されるエステル化合物1質量部に対して2質量部以上20質量部以下であることを特徴とする請求項1または2に記載の2−オキソプロパンスルトン化合物(II)の製造方法。
- 前記一般式(II)のR 2 〜R 4 は独立に水素原子、メチル基、エチル基、n−プロピル基、またはフェニル基である請求項1〜3のいずれか1項に記載の2−オキソプロパンスルトン化合物(II)の製造方法。
- 前記一般式(II)で表される化合物が、5,5−ジメチル−1,2−オキサチオラン−4−オン 2,2−ジオキシド、3,5,5−トリメチル−1,2−オキサチオラン−4−オン 2,2−ジオキシド、5−メチル−1,2−オキサチオラン−4−オン 2,2−ジオキシド、又は5,5−ジメチル−3−フェニル−1,2−オキサチオラン−4−オン 2,2−ジオキシドのいずれかである請求項1〜4のいずれか1項に記載の2−オキソプロパンスルトン化合物(II)の製造方法。
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