JP6085300B2 - 改善された熱安定性を有する可塑剤ポリマー - Google Patents
改善された熱安定性を有する可塑剤ポリマー Download PDFInfo
- Publication number
- JP6085300B2 JP6085300B2 JP2014525404A JP2014525404A JP6085300B2 JP 6085300 B2 JP6085300 B2 JP 6085300B2 JP 2014525404 A JP2014525404 A JP 2014525404A JP 2014525404 A JP2014525404 A JP 2014525404A JP 6085300 B2 JP6085300 B2 JP 6085300B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymer
- antioxidant
- reaction
- weight
- groups
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims description 239
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 title claims description 23
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims description 96
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 claims description 83
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 55
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 53
- 239000004568 cement Substances 0.000 claims description 50
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 41
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 37
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 37
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 33
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 26
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 24
- 238000003801 milling Methods 0.000 claims description 24
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 claims description 21
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 18
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 17
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 16
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims description 13
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 12
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 claims description 12
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 12
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 12
- 239000010954 inorganic particle Substances 0.000 claims description 12
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 12
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 12
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 11
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 11
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 11
- 229920006395 saturated elastomer Chemical group 0.000 claims description 11
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 10
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims description 10
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims description 10
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 9
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 9
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 claims description 9
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 claims description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 8
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 claims description 8
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims description 8
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical group SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- -1 acetoacetonates Chemical class 0.000 claims description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 claims description 6
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 6
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 6
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 6
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims description 6
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 150000004819 silanols Chemical class 0.000 claims description 6
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 6
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical class OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 4
- 239000010409 thin film Substances 0.000 claims description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000007942 carboxylates Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 3
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 claims description 3
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 claims 2
- 235000006708 antioxidants Nutrition 0.000 description 89
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 36
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 24
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 16
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 14
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 14
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 14
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 13
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 12
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 12
- ATGUVEKSASEFFO-UHFFFAOYSA-N p-aminodiphenylamine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 ATGUVEKSASEFFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 12
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 10
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 10
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 10
- 229920002845 Poly(methacrylic acid) Polymers 0.000 description 9
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 8
- 150000002924 oxiranes Chemical class 0.000 description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 7
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 7
- 238000011088 calibration curve Methods 0.000 description 6
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 6
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 6
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 6
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 5
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 5
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 5
- 239000004567 concrete Substances 0.000 description 5
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 5
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 5
- 238000011017 operating method Methods 0.000 description 5
- 229920005646 polycarboxylate Polymers 0.000 description 5
- 230000008569 process Effects 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 5
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 5
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 150000001244 carboxylic acid anhydrides Chemical group 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 4
- DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N diphenylamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC1=CC=CC=C1 DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 4
- 238000005243 fluidization Methods 0.000 description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 238000012667 polymer degradation Methods 0.000 description 4
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 4
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 3
- 238000007707 calorimetry Methods 0.000 description 3
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 description 3
- 230000016615 flocculation Effects 0.000 description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 3
- 239000002198 insoluble material Substances 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 2
- 239000011398 Portland cement Substances 0.000 description 2
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical class [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 2
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011116 calcium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000004927 clay Chemical class 0.000 description 2
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 2
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 238000001938 differential scanning calorimetry curve Methods 0.000 description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 2
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 2
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 239000010408 film Substances 0.000 description 2
- 239000010881 fly ash Substances 0.000 description 2
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 2
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 2
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 238000013001 point bending Methods 0.000 description 2
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 2
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 2
- SCPYDCQAZCOKTP-UHFFFAOYSA-N silanol Chemical compound [SiH3]O SCPYDCQAZCOKTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001542 size-exclusion chromatography Methods 0.000 description 2
- 239000002893 slag Substances 0.000 description 2
- 238000005063 solubilization Methods 0.000 description 2
- 230000007928 solubilization Effects 0.000 description 2
- 230000007480 spreading Effects 0.000 description 2
- 238000003892 spreading Methods 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- LLZRNZOLAXHGLL-UHFFFAOYSA-J titanic acid Chemical class O[Ti](O)(O)O LLZRNZOLAXHGLL-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- BWLBGMIXKSTLSX-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyisobutyric acid Chemical compound CC(C)(O)C(O)=O BWLBGMIXKSTLSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 description 1
- 238000001016 Ostwald ripening Methods 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical group CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 229940095564 anhydrous calcium sulfate Drugs 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229940095672 calcium sulfate Drugs 0.000 description 1
- ZOMBKNNSYQHRCA-UHFFFAOYSA-J calcium sulfate hemihydrate Chemical compound O.[Ca+2].[Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O ZOMBKNNSYQHRCA-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003763 carbonization Methods 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 1
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 description 1
- 229940057306 hemihydrate calcium sulfate Drugs 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 238000001764 infiltration Methods 0.000 description 1
- 230000008595 infiltration Effects 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 239000006028 limestone Substances 0.000 description 1
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 1
- 239000012669 liquid formulation Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 238000005580 one pot reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- NRNCYVBFPDDJNE-UHFFFAOYSA-N pemoline Chemical compound O1C(N)=NC(=O)C1C1=CC=CC=C1 NRNCYVBFPDDJNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920000233 poly(alkylene oxides) Polymers 0.000 description 1
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 1
- 125000000075 primary alcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 239000005871 repellent Substances 0.000 description 1
- 230000002940 repellent Effects 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 238000007790 scraping Methods 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical group 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 229910021487 silica fume Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000002459 sustained effect Effects 0.000 description 1
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 1
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 1
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
- C04B24/24—Macromolecular compounds
- C04B24/26—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C04B24/2641—Polyacrylates; Polymethacrylates
- C04B24/2647—Polyacrylates; Polymethacrylates containing polyether side chains
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
- C04B24/24—Macromolecular compounds
- C04B24/26—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C04B24/2652—Nitrogen containing polymers, e.g. polyacrylamides, polyacrylonitriles
- C04B24/2658—Nitrogen containing polymers, e.g. polyacrylamides, polyacrylonitriles containing polyether side chains
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F120/00—Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F120/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F120/04—Acids; Metal salts or ammonium salts thereof
- C08F120/06—Acrylic acid; Methacrylic acid; Metal salts or ammonium salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/14—Esterification
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/30—Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/30—Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups
- C08F8/32—Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups by reaction with amines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G81/00—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers in the absence of monomers, e.g. block polymers
- C08G81/02—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers in the absence of monomers, e.g. block polymers at least one of the polymers being obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C08G81/024—Block or graft polymers containing sequences of polymers of C08C or C08F and of polymers of C08G
- C08G81/025—Block or graft polymers containing sequences of polymers of C08C or C08F and of polymers of C08G containing polyether sequences
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/12—Powdering or granulating
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
- C08J3/205—Compounding polymers with additives, e.g. colouring in the presence of a continuous liquid phase
- C08J3/21—Compounding polymers with additives, e.g. colouring in the presence of a continuous liquid phase the polymer being premixed with a liquid phase
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2103/00—Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
- C04B2103/0045—Polymers chosen for their physico-chemical characteristics
- C04B2103/0059—Graft (co-)polymers
- C04B2103/006—Comb polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2103/00—Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
- C04B2103/40—Surface-active agents, dispersants
- C04B2103/408—Dispersants
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2103/00—Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
- C04B2103/52—Grinding aids; Additives added during grinding
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/26—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
- C08F220/28—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety
- C08F220/285—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety and containing a polyether chain in the alcohol moiety
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2333/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
- C08J2333/02—Homopolymers or copolymers of acids; Metal or ammonium salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2333/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
- C08J2333/04—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2333/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
- C08J2333/04—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters
- C08J2333/06—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters of esters containing only carbon, hydrogen, and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/005—Stabilisers against oxidation, heat, light, ozone
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/17—Amines; Quaternary ammonium compounds
- C08K5/18—Amines; Quaternary ammonium compounds with aromatically bound amino groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Description
R1は、水素、又は飽和若しくは不飽和、直鎖若しくは分岐の炭化水素鎖、又は1つ若しくは複数の任意選択により縮合した芳香族環であり、O、S、N、又はPなどの1つ又は複数のヘテロ原子で任意選択により中断された1〜100個の炭素原子を含み;好ましくはR1は水素であり;
R2は、同一であり又は異なっており、互いに独立に、水素、又は飽和若しくは不飽和、直鎖若しくは分岐した炭化水素鎖、又は1つ若しくは複数の任意選択により縮合した芳香族環であってもよく、O、S、N、又はPなどの1つ又は複数のヘテロ原子で任意選択により中断された1〜100個の炭素原子を含み、及び/又は1つ若しくは複数のアミン、アルコール、ケトン、ハロゲン化誘導体、イソシアナート、アセトアセトナート、シラノール、カルボン酸とアルコールのエステル、エポキシド、カルボナート、若しくはメルカプタン、ホスファート、ホスホナート、スルファート、スルホナート、若しくはカルボキシラート基で任意選択により置換されており;好ましくはR2は水素であり;
Fは、100個までの炭素原子を含む飽和若しくは不飽和、直鎖若しくは分岐した炭化水素鎖を任意選択により介して芳香族環に結合した、アミン基、特に第1級アミン基、アルコール、ケトン、ハロゲン化誘導体、イソシアナート、アセトアセトナート、シラノール、カルボン酸とアルコールのエステル、エポキシド、カルボナート、又はメルカプタン基であり;好ましくはFは第1級アミン基である。)
(i)ポリカルボン酸化合物と抗酸化化合物との間の共有結合を形成するために、ポリカルボン酸化合物が有する反応性官能基との反応の条件下で反応することができる抗酸化化合物の存在下で、ポリカルボン酸化合物とアルコキシポリアルコキシグリコールとをエステル化するステップ
を含む、ポリマーの調製方法を対象としている。
(a)先ず、反応媒体を50〜95℃の間に含まれる温度及び減圧下にするステップ;
(b)次いで、反応の最後まで、減圧下及び/又は不活性ガス流下で、100〜200℃の間に含まれる温度まで加熱することにより、反応を継続させるステップ
で行われる。
−得られたグラフトポリマーを水溶液中に入れるステップと;
−得られたポリマー溶液を、特に、噴霧、ドラム上の薄膜を経由するフレーク化、又はミリングによって粉末化するステップと
を行うことにより、粉末化ステップを行ってもよい。
添付の図は、以下の通りである:
R1は、水素、又は飽和若しくは不飽和、直鎖若しくは分岐の炭化水素鎖、又は1つ若しくは複数の任意選択により縮合した芳香族環であり、O、S、N、又はPなどの1つ又は複数のヘテロ原子で任意選択により中断された1〜100個の炭素原子を含み;好ましくはR1は水素であり;
R2は、同一であり又は異なっており、互いに独立に、水素、又は飽和若しくは不飽和、直鎖若しくは分岐した炭化水素鎖、又は1つ若しくは複数の任意選択により縮合した芳香族環であってもよく、O、S、N、又はPなどの1つ又は複数のヘテロ原子で任意選択により中断された1〜100個の炭素原子を含み、及び/又は1つ若しくは複数のアミン、アルコール、ケトン、ハロゲン化誘導体、イソシアナート、アセトアセトナート、シラノール、カルボン酸とアルコールのエステル、エポキシド、カルボナート、若しくはメルカプタン、ホスファート、ホスホナート、スルファート、スルホナート、若しくはカルボキシラート基で任意選択により置換されており;好ましくはR2は水素であり;
Fは、100個までの炭素原子を含む飽和若しくは不飽和、直鎖若しくは分岐した炭化水素鎖を任意選択により介して芳香族環に結合した、アミン基、特に第1級アミン、アルコール、ケトン、ハロゲン化誘導体、イソシアナート、アセトアセトナート、シラノール、カルボン酸とアルコールのエステル、エポキシド、カルボナート、又はメルカプタン基であり;好ましくはFは第1級アミン基である。)
(i)ポリカルボン酸化合物と抗酸化化合物との間の共有結合を形成するために、ポリカルボン酸化合物が有する反応性官能基との反応の条件下で反応することができる抗酸化化合物の存在下で、ポリカルボン酸化合物とアルコキシポリアルコキシグリコールとをエステル化するステップ
を含む、上記のポリマーの調製方法を対象としている。
・アミド結合:アミンと、カルボン酸及び/又はカルボン酸無水物及び/又は酸とアルコールとのエステルとの反応
・イミド結合:アミンとカルボン酸無水物との反応
・カルボン酸エステル結合:アルコールとカルボン酸及び/又はカルボン酸無水物との反応
・チオエステル結合:メルカプタンとカルボン酸無水物との反応
・エーテル結合:ハロゲン化誘導体とアルコールとの反応;アルコールとエポキシドとの反応
・スルフィド結合:メルカプタンとエポキシドとの反応;メルカプタンとハロゲン化誘導体との反応
・尿素結合:アミンとイソシアナートとの反応
・ウレタン結合:アルコールとイソシアナートとの反応;カルボナートとアミンとの反応
・混合カルボナート結合:アルコールとカルボナートとの反応
・アミンII及び/又はIII結合:アミンIとハロゲン化誘導体との反応
・イミン結合:ケトンとアミンIとの反応
・ケトアミド結合:アミンとアセトアセトナートとの反応
などである。
(a)先ず、反応混合物を50〜95℃の間に含まれる温度及び減圧下にするステップ;
(b)次いで、反応の最後まで、減圧下で100〜200℃の間に含まれる温度まで加熱することにより反応を継続させるステップ
において行うように実施される。
抗酸化剤を含まないPCPポリマー
撹拌機を備え水ポンプに接続された、加熱した四つ口フラスコ中に、30%水溶液中の100gのポリメタクリル酸を導入し、次いで0.64gの50重量%水酸化ナトリウム水溶液を導入する。次いでこの媒体中に重量平均分子量がMw=3,800である68.9g(ポリメタクリル酸のカルボン酸官能基の5.6%モル)のメトキシ化ポリ(エチレンオキシド)を導入した。反応混合物を80℃の温度にした。この段階において、媒体は透明である。全体を徐々に真空にして約50mbarの圧力まで下げ、次いで反応媒体の温度を徐々に175℃にする。
抗酸化剤と混合されたPCPポリマー(エマルション)
参考例1で得られたpH6.5に中和された溶液中のポリマーを、ポリマーの乾燥重量を基準として0.35重量%のADDITIN(登録商標)RC7135(ドイツのRhein Chemie社により市販されているジフェニルアミン誘導体の混合物)と混合し、次いで35%に希釈する。エマルションが得られる。
抗酸化剤と混合されたPCPポリマー(溶液)
参考例1で得られたpH6.5に中和された溶液中のポリマーを、ポリマーの乾燥重量を基準として2重量%の4−アミノジフェニルアミン(CAS No.101−54−2)と混合する。わずかな不溶性物質を含有する溶液が得られる。
抗酸化剤によりグラフト化されたポリマー
撹拌機を備え水ポンプに接続された、加熱した四つ口フラスコ中に、30%水溶液中の100gのポリメタクリル酸を導入し、次いで0.64gの50重量%水酸化ナトリウム水溶液を導入する。次いでこの媒体中に重量平均分子量がMw=3,800である68.9g(ポリメタクリル酸のカルボン酸官能基の5.6%モル濃度)のメトキシ化ポリ(エチレンオキシド)を導入した。次いで反応混合物を80℃の温度にした。この段階において、媒体は透明である。0.5gの4−アミノジフェニルアミン(すなわち乾燥ポリマーの重量を基準として0.5重量%)が反応器中に導入され、非常に急速に溶液となる。約50mbarの圧力に到達するまで徐々に真空にする。水の2/3の蒸留が終了したら、媒体を大気圧に戻す。次いで水の蒸留を続けながら反応媒体の温度を徐々に175℃にする。170〜175℃において、約50mbarの圧力に到達するまで再び徐々に真空にする。
抗酸化剤によりグラフト化されたポリマー(グラフト化レベルの変動)
下記の表1に示すように抗酸化剤として導入されるアミンの量を置き換えることを除いて、実施例1を同じ操作手順に従って繰り返す。得られるポリマー溶液は透明であり不溶性物質を含まない。
1)既知の量の生成物を200mLの水で希釈する。
2)水溶液のpHの値を9に調整する。
3)それぞれ300mLの酢酸エチルで3回抽出する。
4)有機相を回収し2×200mLの水で洗浄する。
5)ロータリーエバポレータにて溶媒を蒸発させる。
6)固体残渣を100gのエタノール中に溶解させ、予備的なキャリブレーションによってHPLCにより量を決定する。
実施例に従って得られるポリマーの熱安定性を示差走査熱量測定法(DSC)によって空気中で評価し、参考例1のポリマーの熱安定性と比較した。粉末の形態のポリマーの熱安定性の評価において同じ試験を行った。
25℃から190℃まで毎分2℃で上昇、190℃で5時間維持する。
空気流量:60ml/分
特定の条件において投与が容易であるため重要なパラメーターである溶液中のポリマーの粘度を、下記のように温度に対して評価した。
本発明のポリマーの塗布性能を評価するために、混和剤として本発明のポリマー及び参照ポリマーをそれぞれ含む自己平滑性コーティングの配合物の自己展延性、粘度、硬化時間、及び機械的強度を評価した。
上記に示すように調製されたコーティングの配合物の自己平滑性を、以下の手順に従って測定する。
コーティングの粘度における本発明のポリマーの効果を比較するために、下記の手順に従い、投与量が0.2%である混合物を含むコーティングのせん断勾配に対して粘度を評価した。
上記で調べた混和剤を含む自己平滑性コーティングの配合物について、硬化時間及び機械的曲げ強度及び圧縮強度の値も評価した。
Section C1=20mm Square C2=20mm
ベース長さ=100mm 接触率5=5%
Section C1=20mm Square C2=40mm
ベース長さ=100mm 接触率5=15%
ミリング中のセメントの温度における本発明のポリマーの強度を評価するために、本発明のポリマーの存在下におけるミリング済みセメントの水の必要量を評価した。比較として、非グラフトポリマーを用いた同じ試験も行った。いずれのポリマーも用いずに調製されたセメントを対照として使用した。
抗酸化基によるグラフト化の安定化効果を実証するために、ミリング前のセメントにPCP又は同じグラフトPCPを含む混和剤を加え、次いでこれらのセメントから調製されるモルタルの性能を比較した。
抗酸化剤によりグラフト化されていないポリマー
撹拌機を備え水ポンプに接続された、加熱した四つ口フラスコ中に、30%水溶液中の241.49gのポリメタクリル酸を導入し、次いで1.64gの50重量%水酸化ナトリウム水溶液を導入した。次いでこの媒体中に重量平均分子量がMw=5,000である758.2gのメトキシポリエチレングリコールを導入した。反応混合物を80℃の温度にした。この段階において、媒体は透明である。約50mbarの圧力が得られるまで全体を徐々に真空にし、次いで反応媒体の温度を徐々に165℃にする。
抗酸化剤によりグラフト化されていないポリマー
撹拌機を備え真空ポンプに接続されたジャケット付きガラス反応器中に、30%水溶液中の1,761.8gのポリメタクリル酸を導入し、続いて50質量%の11.15gの水酸化ナトリウム水溶液を導入する。次いでこの媒体中に重量平均分子量がMw=2,000である2,230.1gのメトキシポリエチレングリコールを導入した。次いで反応混合物を80℃の温度にした。この段階において、媒体は透明である。全体を徐々に真空にして約50mbarの圧力まで下げ、次いで反応媒体の温度を徐々に165℃にする。
抗酸化剤によりグラフト化された参考例Aのポリマー
撹拌機を備え水ポンプに接続された四つ口フラスコ中に、30%水溶液中の241.49gのポリメタクリル酸を導入し、次いで1.64gの50重量%水酸化ナトリウム水溶液を導入した。次いでこの媒体中に重量平均分子量がMw=5,000である758.2gのメトキシポリエチレングリコールを導入した。反応混合物を80℃の温度にした。この段階において、媒体は透明である。16.7gの4−アミノジフェニルアミン(すなわち乾燥ポリマーの重量を基準として2重量%)が反応器中に導入され、非常に急速に溶液となる。約50mbarの圧力が得られるまで全体を徐々に真空にし、次いで反応媒体の温度を徐々に165℃にする。
抗酸化剤によりグラフト化された参考例Bのポリマー
撹拌機を備え真空ポンプに接続されたジャケット付きガラス反応器中に、30%水溶液中の1,761.8gのポリメタクリル酸を導入し、続いて50質量%の11.15gの水酸化ナトリウム水溶液を導入した。次いでこの媒体中に重量平均分子量がMw=2,000である2,230.1gのメトキシポリエチレングリコールを導入した。次いで反応混合物を80℃の温度にした。この段階において、媒体は透明である。54.8gの4−アミノジフェニルアミン(すなわち乾燥ポリマーの重量を基準として2重量%)が反応器中に導入され、非常に急速に溶液となる。全体を徐々に真空にして約50mbarの圧力まで下げ、次いで反応媒体の温度を徐々に165℃にする。
1,200ppmのポリマー溶液(セメントの重量を基準として乾燥質量%で表される)を取り入れた後に加熱したボールミル装置を用いて、95質量%のクリンカー及び質量5%の石膏から成るセメントCEM Iをミリング処理して、ミリング前の材料とした。3,500g/cm2に近いBlaine微粉度を得るために回転数を調整することによって、ミリングを105℃で行う。各回の運転で5kgの材料をミリング処理し、直径が13〜30mmであるボールから成るミリング負荷は60kgである。EN 196−6規格に従ってBlaine微粉度を測定する。ミリングを受けたポリマーの流動化力(減水力とも呼ばれる)を、Lafarge社の特許である特許文献2の12頁に記載の操作手順に従い調製されたモルタルについて測定する。非特許文献3に従って、モルタルの調製の5分後について展延性を測定する。展延性が大きいほど、ポリマーの流動化力が大きい。
Claims (17)
- カルボン酸基及びポリアルコキシル化鎖を有する炭化水素主鎖を含み、最終ポリマーの重量を基準として0.01〜4重量%の主鎖にグラフトされた抗酸化基を含み、
抗酸化基が、以下の式(I):
R1は、水素、又は飽和若しくは不飽和、直鎖若しくは分岐の炭化水素鎖、又は1つ若しくは複数の任意選択により縮合した芳香族環であり、O、S、N、又はPなどの1つ又は複数のヘテロ原子で任意選択により中断された1〜100個の炭素原子を含み;好ましくはR1は水素であり;
R2は、同一であり又は異なっており、互いに独立に、水素、又は飽和若しくは不飽和、直鎖若しくは分岐した炭化水素鎖、又は1つ若しくは複数の任意選択により縮合した芳香族環であってもよく、O、S、N、又はPなどの1つ又は複数のヘテロ原子で任意選択により中断された1〜100個の炭素原子を含み、及び/又は1つ若しくは複数のアミン、アルコール、ケトン、ハロゲン化誘導体、イソシアナート、アセトアセトナート、シラノール、カルボン酸とアルコールのエステル、エポキシド、カルボナート、若しくはメルカプタン、ホスファート、ホスホナート、スルファート、スルホナート、若しくはカルボキシラート基で任意選択により置換されており;好ましくはR2は水素であり;
Fは、100個までの炭素原子を含む飽和若しくは不飽和、直鎖若しくは分岐した炭化水素鎖を任意選択により介して芳香族環に結合した、アミン基、特に第1級アミン、アルコール、ケトン、ハロゲン化誘導体、イソシアナート、アセトアセトナート、シラノール、カルボン酸とアルコールのエステル、エポキシド、カルボナート、又はメルカプタン基であり;好ましくはFは第1級アミン基である)
の化合物に由来するポリマー。 - ポリマーの重量を基準として0.1〜4重量%の抗酸化基を含む、請求項1に記載のポリマー。
- 前記抗酸化基が芳香族アミンを含む、請求項1又は2に記載のポリマー。
- 前記抗酸化基が、カルボン酸基を介してアミド結合によって前記主鎖にグラフトされている、請求項1から3のいずれか一項に記載のポリマー。
- 1,000〜1,000,000、好ましくは5,000〜110,000の間に含まれる重量平均分子量(Mw)を有する、請求項1から4のいずれか一項に記載のポリマー。
- 粉末としての、請求項1から5のいずれか一項に記載のポリマー。
- (i)ポリカルボン酸化合物と抗酸化化合物との間の共有結合を形成するために、ポリカルボン酸化合物が有する反応性官能基との反応の条件下で反応することができる抗酸化化合物の存在下で、ポリカルボン酸化合物とアルコキシポリアルコキシグリコールとをエステル化するステップ
を含む、請求項1から6のいずれか一項に記載のポリマーの調製方法。 - 前記ステップ(i)が、2つの異なるステップ:
(a)先ず、反応混合物を50〜95℃の間の温度及び減圧下にするステップ;
(b)次いで、反応の最後まで、減圧下及び/又は不活性ガス流下で、100〜200℃の間の温度まで加熱することにより、反応を継続させるステップ
で行われる、請求項7に記載の調製方法。 - 得られたグラフトポリマーを粉末化するステップをさらに含む、請求項7又は8に記載の調製方法。
- 前記粉末化するステップが、ステップ(b)から生じたポリマーから直接行われる、請求項9に記載の調製方法。
- 前記粉末化するステップが、
得られたグラフトポリマーを水溶液中に入れるステップと;
得られたポリマー溶液を、特に、噴霧、ドラム上の薄膜を経由するフレーク化、又はミリングによって粉末化するステップと
を含む、請求項9に記載の調製方法。 - 請求項1から6のいずれか一項に記載のポリマーを含む、無機粒子の懸濁液の可塑剤として有用な混和剤。
- 透明な水溶液としての、請求項12に記載の混和剤。
- 10〜50重量%のポリマー、及び必要に応じて慣例的な添加剤を含む、請求項13に記載の混和剤。
- 無機粒子の懸濁液を流動化するための、請求項1から6のいずれか一項に記載のポリマーの使用。
- 水硬性組成物の水の必要量を減少させるための、請求項1から6のいずれか一項に記載のポリマーの使用。
- ポリマーが液体の形態及び/又は粉末として、セメントのミリング前及び/又はミリング中に添加される、請求項16に記載のポリマーの使用。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR1157306A FR2978965B1 (fr) | 2011-08-11 | 2011-08-11 | Polymeres dispersants a stabilite thermique amelioree |
FR1157306 | 2011-08-11 | ||
PCT/EP2012/065581 WO2013021029A1 (fr) | 2011-08-11 | 2012-08-09 | Polymeres dispersants à stabilité thermique améliorée |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2014524491A JP2014524491A (ja) | 2014-09-22 |
JP6085300B2 true JP6085300B2 (ja) | 2017-02-22 |
Family
ID=46642539
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2014525404A Active JP6085300B2 (ja) | 2011-08-11 | 2012-08-09 | 改善された熱安定性を有する可塑剤ポリマー |
Country Status (20)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9546111B2 (ja) |
EP (1) | EP2742089B1 (ja) |
JP (1) | JP6085300B2 (ja) |
KR (1) | KR101819274B1 (ja) |
CN (1) | CN103987760B (ja) |
AU (1) | AU2012293597B2 (ja) |
BR (1) | BR112014003114B1 (ja) |
CA (1) | CA2844537C (ja) |
CL (1) | CL2014000348A1 (ja) |
DK (1) | DK2742089T3 (ja) |
EA (1) | EA025980B1 (ja) |
ES (1) | ES2554248T3 (ja) |
FR (1) | FR2978965B1 (ja) |
MX (1) | MX349266B (ja) |
MY (1) | MY163322A (ja) |
PL (1) | PL2742089T3 (ja) |
PT (1) | PT2742089E (ja) |
UA (1) | UA112318C2 (ja) |
WO (1) | WO2013021029A1 (ja) |
ZA (1) | ZA201401025B (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR3029524B1 (fr) | 2014-12-08 | 2018-03-02 | Coatex | Procede continu d'esterification et ou d'amidification, sans solvant organique, d'un homopolymere ou copolymere acide |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6039684B2 (ja) * | 1974-03-06 | 1985-09-07 | スコツト ジエラルド | 酸化安定性重合体の製造方法 |
GB2202226A (en) * | 1987-03-19 | 1988-09-21 | Gerald Scott | Bound antioxidant masterbatches |
FR2776285B1 (fr) | 1998-03-19 | 2000-06-09 | Chryso | Dispersant hydrosoluble ou hydrodispersable pour compositions de ciment et suspensions aqueuses de particules minerales, et adjuvants contenant un tel dispersant |
DE19843730A1 (de) * | 1998-09-24 | 2000-03-30 | Sueddeutsche Kalkstickstoff | Stabilisierte, wasserlösliche Polymerpulver auf Basis von Polyoxyalkylenglykol-Carboxylaten und Verfahren zu deren Herstellung |
EP1846460A2 (en) * | 2004-01-21 | 2007-10-24 | University Of Massachusetts Lowell | Post-coupling synthetic approach for polymeric antioxidants |
JP2006265478A (ja) * | 2005-03-25 | 2006-10-05 | Aisin Seiki Co Ltd | 電解質材料及びその製造方法 |
FR2900930B1 (fr) * | 2006-05-12 | 2008-08-08 | Coatex Sas | Procede de fabrication de polymeres peigne par sechage puis fonctionnalisation de la chaine principale (meth)acrylique, polymeres obtenus et leurs utilisations |
FR2926558B1 (fr) * | 2008-01-17 | 2010-03-05 | Coatex Sas | Amelioration d'un procede de fabrication de polymeres peignes par ajout d'un antioxydant, polymeres obtenus et leurs applications |
MA33505B1 (fr) * | 2009-08-05 | 2012-08-01 | Lafarge Sa | Protection d'un dispersant pendant un broyage |
-
2011
- 2011-08-11 FR FR1157306A patent/FR2978965B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
2012
- 2012-08-09 US US14/238,190 patent/US9546111B2/en active Active
- 2012-08-09 KR KR1020147006440A patent/KR101819274B1/ko active IP Right Grant
- 2012-08-09 EA EA201400204A patent/EA025980B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2012-08-09 DK DK12745856.0T patent/DK2742089T3/en active
- 2012-08-09 ES ES12745856.0T patent/ES2554248T3/es active Active
- 2012-08-09 BR BR112014003114-2A patent/BR112014003114B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2012-08-09 MY MYPI2014000350A patent/MY163322A/en unknown
- 2012-08-09 AU AU2012293597A patent/AU2012293597B2/en active Active
- 2012-08-09 MX MX2014001656A patent/MX349266B/es active IP Right Grant
- 2012-08-09 JP JP2014525404A patent/JP6085300B2/ja active Active
- 2012-08-09 PT PT127458560T patent/PT2742089E/pt unknown
- 2012-08-09 CN CN201280049779.5A patent/CN103987760B/zh active Active
- 2012-08-09 EP EP12745856.0A patent/EP2742089B1/fr active Active
- 2012-08-09 CA CA2844537A patent/CA2844537C/fr active Active
- 2012-08-09 WO PCT/EP2012/065581 patent/WO2013021029A1/fr active Application Filing
- 2012-08-09 PL PL12745856T patent/PL2742089T3/pl unknown
- 2012-09-08 UA UAA201402450A patent/UA112318C2/uk unknown
-
2014
- 2014-02-10 ZA ZA2014/01025A patent/ZA201401025B/en unknown
- 2014-02-11 CL CL2014000348A patent/CL2014000348A1/es unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
UA112318C2 (uk) | 2016-08-25 |
ZA201401025B (en) | 2021-05-26 |
MX2014001656A (es) | 2014-07-30 |
JP2014524491A (ja) | 2014-09-22 |
WO2013021029A1 (fr) | 2013-02-14 |
KR101819274B1 (ko) | 2018-01-16 |
DK2742089T3 (en) | 2015-12-07 |
US20150148455A1 (en) | 2015-05-28 |
MY163322A (en) | 2017-09-15 |
MX349266B (es) | 2017-07-20 |
PT2742089E (pt) | 2016-01-25 |
FR2978965B1 (fr) | 2015-02-13 |
US9546111B2 (en) | 2017-01-17 |
CN103987760B (zh) | 2015-08-12 |
CN103987760A (zh) | 2014-08-13 |
CA2844537A1 (fr) | 2013-02-14 |
CL2014000348A1 (es) | 2014-11-03 |
KR20140050721A (ko) | 2014-04-29 |
EP2742089B1 (fr) | 2015-10-07 |
EA025980B1 (ru) | 2017-02-28 |
PL2742089T3 (pl) | 2016-03-31 |
FR2978965A1 (fr) | 2013-02-15 |
EA201400204A1 (ru) | 2016-01-29 |
BR112014003114A2 (pt) | 2017-03-14 |
CA2844537C (fr) | 2019-04-09 |
AU2012293597B2 (en) | 2015-12-03 |
BR112014003114B1 (pt) | 2020-10-06 |
EP2742089A1 (fr) | 2014-06-18 |
ES2554248T3 (es) | 2015-12-17 |
AU2012293597A1 (en) | 2014-03-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
TWI343366B (ja) | ||
US20080139701A1 (en) | Powdered Polycarboxylic Acid-Based Cement Dispersant and Dispersant Composition Containing the Dispersant | |
JP6240074B2 (ja) | 遅延アルカリ加水分解性を有する櫛型ポリマー | |
JP2013531603A (ja) | ホスフェート−含有ポリカルボキシレートポリマー分散剤 | |
JP6085300B2 (ja) | 改善された熱安定性を有する可塑剤ポリマー | |
JP2023545408A (ja) | 早強スラグ系セメント質結合剤 | |
JP6875443B2 (ja) | 無機バインダー組成物のレオロジー制御用の櫛型ポリマーの使用 | |
KR20150104747A (ko) | 시멘트 분산제 및 제조방법과 이를 이용한 모르타르·콘크리트 혼화제 | |
CN108779255B (zh) | 含有至少两种不同梳形聚合物的聚合物混合物 | |
JP2016519041A (ja) | 素早く懸濁可能な粉末状組成物 | |
JP6362531B2 (ja) | 水硬性組成物 | |
JP7400107B2 (ja) | シリコーンによって処理された組成物及びその使用 | |
JP7020668B2 (ja) | 水硬性組成物用添加剤、および水硬性組成物の調製方法 | |
JP2022119650A (ja) | コンクリート組成物およびその製造方法 | |
Shultsev et al. | Synthesis and Study of the Effect of the Structure of Hpeg-Type Polycarboxylate Plasticizers on the Properties of Low-Strength Concrete |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20150709 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20160713 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20160906 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20160929 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20161108 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20161121 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20170110 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20170127 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6085300 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |