JP6079074B2 - 地上石油タンク用塗装耐食鋼材 - Google Patents
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Description
なお、本発明でいう石油タンク用耐食鋼材とは、主に厚鋼板および薄鋼板を指すものである。
すなわち、特許文献1には、C:0.001〜0.2mass%の鋼において、Mo、WとCuとを複合添加し、不純物であるP、Sの含有量を制限することにより、原油油槽で生じる全面腐食、局部腐食を抑制した鋼が開示されている。
また、特許文献2には、C:0.01〜0.3mass%の鋼において、Ni:0.01〜3mass%を添加することにより、タンカーにおける原油タンクであるカーゴオイルタンクの耐全面腐食性や耐孔食性を高めた鋼が開示されている。
さらに、特許文献3には、C:0.01〜0.2mass%の鋼において、Cu:0.05〜2mass%、W:0.01〜1mass%を添加し、原油タンク、特にタンカーにおける原油タンクであるカーゴオイルタンクの耐全面腐食性や耐孔食性を高めた鋼が開示されている。
また、特許文献2では防食処理が施された鋼材、また特許文献3では防食皮膜を備えた鋼材も対象としているが、いずれも塗装鋼材での耐孔食性は不明である。
その結果、鋼材成分を適正に規定することで、塗装傷などの塗膜欠陥部からの孔食進展を効果的に抑制でき、石油タンクの耐孔食性を著しく改善できるとの知見を得た。
本発明は、上記の知見に基づき、さらに検討を加えて完成されたものである。
1.質量%で、
C:0.03〜0.25%、
Si:0.01〜0.50%、
Mn:0.1〜2.0%、
P:0.035%以下、
S:0.015%以下、
Al:0.005〜0.10%、
N:0.001〜0.01%、
Nb:0.005〜0.030%、
Sn:0.01〜0.2%、
Cu:0.05〜0.5%および
Ni:0.03〜0.3%
を含有し、残部がFeおよび不可避不純物からなる鋼材であって、該鋼材中に固溶Nbを0.002%以上含有することを特徴とする石油タンク用耐食鋼材。
記
グループA:質量%で、Ti:0.001〜0.05%、Zr:0.002〜0.1%およびV:0.002〜0.1%のうちから選んだ1種または2種以上
グループB:質量%で、B:0.0001〜0.003%
グループC:質量%で、Ca:0.0002〜0.01%およびREM:0.0002〜0.015%のうちから選んだ1種または2種
まず、本発明において、鋼板の成分組成を前記の範囲に限定した理由について説明する。なお、以下の成分組成を表す%は、特に断らない限り質量%を意味するものとする。
C:0.03〜0.25%
Cは、鋼材強度を上昇させるのに有効な元素であり、本発明では所望の強度(好ましくは引張強さ(TS)で400MPa以上)を得るために0.03%以上の含有を必要とする。一方、0.25%を超える含有は、溶接熱影響部の靭性を低下させる。よって、C量は0.03〜0.25%の範囲とする。好ましくは0.05〜0.20%の範囲である。
Siは、脱酸剤として、また鋼材の強度を高める目的で添加される元素であり、本発明では0.01%以上を含有させる。しかしながら、0.50%を超える添加は、鋼の靭性を劣化させるので、Siの上限は0.50%とする。好ましくは0.05〜0.40%の範囲である。
Mnは、熱間脆性を防止し、鋼材の強度を高める効果があるので、0.1%以上添加する。しかしながら、2.0%を超えるMnの添加は、鋼の靭性および溶接性を低下させるため、2.0%以下とする。好ましくは0.3〜1.6%の範囲である。
Pは、鋼の母材靭性、さらには溶接性および溶接部靭性を劣化させる有害元素であり、極力低減することが好ましい。特に、Pの含有量が0.035%を超えると、母材靭性および溶接部靭性の劣化が大きくなる。よって、Pは0.035%以下とする。
Sは、鋼の靭性および溶接性を劣化させる有害元素であるので極力低減することが望ましい。特に、Sの含有量が0.015%を超えると、母材靭性および溶接部靭性の劣化が大きくなる。よって、Sは0.015%以下とする。好ましくは0.008%以下である。
Alは、脱酸剤として有用であるので0.005%以上含有させる。しかしながら、0.10%を超える含有は、溶接部靭性に悪影響を及ぼすので、0.10%以下に制限する。好ましくは0.07%以下である。
Nは、鋼材の靱性に悪影響を及ぼす元素であるので、その含有量の上限を0.01%とする。一方、0.001%未満への低減は、脱ガスの能力上困難であるので、その含有量の下限を0.001%とする。好ましくは0.007%以下である。
Nbは、本発明の鋼材において、耐食性の向上に寄与する元素であり、その耐食性向上の効果は、本発明において最も大きい元素である。
ここに、塗装鋼材の本環境における腐食メカニズムは、以下のとおりである。
塗装鋼材の塗膜欠陥部がアノードサイド、塗膜欠陥部の周りの部分がカソードサイドになる。そして、このアノードサイドとカソードサイドの電位差によって、アノードサイドが選択的に腐食され、孔食が発生する。アノードサイドの電位は、カソードサイドの電位よりも低く、アノードサイドとカソードサイドの電位差が小さければ、アノードサイドでの孔食進展速度は減少する。従って、アノードサイドの電位を上昇させ、カソードサイドの電位に近づけることにより、孔食進展速度を遅くすることができるのである。
Nbは、上記したような耐食性向上作用を有するが、Nbは鋼中で固溶Nb、あるいは析出Nbとして存在する。このうち、耐食性の向上に寄与しているのは析出Nbではなく、固溶Nbである。ここに、固溶Nb量が0.002%以上で耐食性が発現するため、固溶Nb量は0.002%以上とした。好ましくは0.003%以上である。
Snは、本発明の鋼材において、耐食性の向上に寄与する元素であり、その耐食性向上の効果は、Nbに次いで大きい元素である。Snは、Nbと同様、Feのアノード反応と同時に、鋼材中から溶出し、その錆層中の錆粒子を微細にする働きがある。錆粒子の微細化により、水、酸素、塩化物イオン等の腐食性物質の鋼材表面への透過を抑制し、アノードサイドでの電位を上昇させる。このSnの効果は0.01%以上の添加で発現する。一方、0.2%を超える添加は、母材靭性や溶接熱影響部の靭性を劣化させる。このため、Snは0.01〜0.2%の範囲で含有させるものとする。好ましくは0.02〜0.15%の範囲である。
Cuは、本発明において耐食性を向上させる元素であり、耐食性向上の効果は、Nb、Snに次いで大きい元素である。Cuは、Feのアノード反応と同時に、鋼材中から溶出し、その錆層中の錆粒子を微細にする働きがある。錆粒子の微細化により、水、酸素、塩化物イオン等の腐食性物質の鋼材表面への透過を抑制し、アノードサイドでの電位を上昇させる。このCuの効果は、0.05%以上の添加で発現する。一方、0.5%を超える添加は、圧延鋼材の熱間割れを顕著にするため、添加上限は0.5%とする。好ましくは0.05〜0.4%の範囲である。
Niは、Cu添加鋼の圧延熱間割れを防止するために添加する。熱間割れの防止はCu添加量に応じ、Cu添加量が多ければ、それだけNi添加量を多くする必要がある。Cu添加量が0.05〜0.5%の場合、Niは0.03〜0.3%の含有が必要である。
Sb:0.01〜0.2%
Sbは、Nb、Sn、Cuと同様、錆粒子の微細化に寄与し、耐食性を向上させる効果があるが、その効果はNb、Sn、Cuほど大きくなく、補助的に含有させることができる。この耐食性向上効果は、0.01%以上の含有で発現するが、0.2%超になると、母材靭性および溶接熱影響部靭性を劣化させるため、Sbは0.01〜0.2%の範囲が好ましい。
グループA:Ti:0.001〜0.05%、Zr:0.002〜0.1%およびV:0.002〜0.1%のうちから選んだ1種または2種以上
Ti、ZrおよびVはいずれも、Nとの親和力が強く、TiN、ZrNおよびVNとして析出して、溶接熱影響部でのオーステナイト粒の粗大化を抑制し、溶接熱影響部の高靭性化に寄与する。このような効果は、Tiでは0.001%以上、Zrでは0.002%以上、Vでは0.002%以上の含有で認められる。しかしながら、Tiが0.05%超、Zrが0.1%超、Vが0.1%超になると、TiN、ZrN、VNの粗大化により、かえって靭性の劣化を招く。このため、Tiは0.001〜0.05%、Zrは0.002〜0.1%、Vは0.002〜0.1%の範囲で含有させるものとする。
Bは、鋼材の強度を高める元素であり、必要に応じて含有させることができる。上記の効果を得るためには、0.0001%以上含有させることが好ましいが、0.003%を超えて含有させると、靭性が劣化する。よって、Bは0.0001〜0.003%の範囲で含有させることが好ましい。
CaおよびREMはいずれも、溶接熱影響部の靭性向上に効果のある元素であり、必要に応じて含有させることができる。この効果は、Ca:0.0002%以上、REM:0.0002%以上の含有で得られるが、Ca:0.01%を超えて、REM:0.015%を超えて、それぞれ含有させると、かえって靭性の劣化を招くので、CaおよびREMは、それぞれ上記の範囲で含有させることが好ましい。
なお、WやMoが耐食性向上元素として使用されることもあるが、経済的に不利となる場合や溶接熱影響部靭性を低下する場合もあることから、本発明では添加せず、不可避的不純物として扱う。ここに、WおよびMoの不可避的不純物のとしての含有量は、0.01%未満とする。
上記した好適成分組成になる溶鋼を、転炉、電気炉等の公知の方法で溶製し、連続鋳造法や造塊法等の公知の方法でスラブやビレット等の鋳素材とする。なお、溶製に際して、真空脱ガス精錬等を実施してもよい。溶鋼の成分調整方法は、公知の鋼精錬方法に従えばよい。ついで、上記の鋼素材を所望の寸法形状に熱間圧延する際には、1000〜1350℃の温度に加熱する。加熱温度が1000℃未満では変形抵抗が大きく、熱間圧延が難しくなる。一方、1350℃を超える加熱は、表面痕の発生原因となったり、スケールロスや燃料原単位が増加したりする。好ましくは1050〜1300℃の範囲である。なお、鋼素材の温度が、もともと1000〜1350℃の範囲の場合、加熱せず、そのまま熱間圧延をしてよい。熱間圧延後は、所望の強度、靭性を得るために、空冷または加速冷却を行う。また、冷却後、再加熱処理を施してもよい。
また、上記1)の塗料を塗布・乾燥した後の塗膜厚みは20〜80μm程度とすることが好ましい。そして、上記2)の塗料を塗布、乾燥した後の塗膜厚みは600〜840μm程度とすることが好ましい。
表1に示す成分組成になる溶鋼を、真空溶解炉で溶製または転炉で溶製後、連続鋳造によりスラブとした。ついで、熱間圧延により12mm厚の鋼板とした。
また、溶接部靭性の評価として、入熱量:50kJ/cmの溶接熱影響部:1mm(ヒュージョンラインから母材側に1mm入った箇所)相当の再現熱サイクルを付与し、シャルピー衝撃試験により、0℃での吸収エネルギーvE0を測定した。
表2に機械的特性についての調査結果を、また表3に腐食試験結果を示す。
また、表3に示したとおり、本発明の鋼材成分組成を満たす発明例No.1〜13はいずれも、ベース鋼であるNo.14に対して、孔食速度が60%以下であり、良好な耐孔食性を有している。
これに対し、本発明の鋼材成分組成を満たさないNo.15〜18の孔食速度は、ベース鋼であるNo.14に対しやや遅くなっているが、その孔食速度はベース鋼に対して、60%を超えており、本発明に比べると十分な孔食抑制効果を有しているとは言えない。
Claims (3)
- 質量%で、
C:0.03〜0.25%、
Si:0.01〜0.50%、
Mn:0.1〜2.0%、
P:0.035%以下、
S:0.015%以下、
Al:0.005〜0.10%、
N:0.001〜0.01%、
Nb:0.008〜0.015%、
Sn:0.01〜0.2%、
Cu:0.05〜0.42%および
Ni:0.03〜0.3%
を含有し、残部がFeおよび不可避不純物からなる鋼材であって、該鋼材中に固溶Nbを0.002%以上含有することを特徴とする地上石油タンク用塗装耐食鋼材。 - 上記成分組成に加えて、質量%で、Sb:0.01〜0.2%を含有することを特徴とする請求項1に記載の地上石油タンク用塗装耐食鋼材。
- 上記成分組成に加えて、さらに下記のグループA〜Cのうちから選んだ少なくとも一つのグループの元素を含有することを特徴とする請求項1または2に記載の地上石油タンク用塗装耐食鋼材。
記
グループA:質量%で、Ti:0.001〜0.05%、Zr:0.002〜0.1%およびV:0.002〜0.1%のうちから選んだ1種または2種以上
グループB:質量%で、B:0.0001〜0.003%
グループC:質量%で、Ca:0.0002〜0.01%およびREM:0.0002〜0.015%のうちから選んだ1種または2種
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