JP6056232B2 - 熱架橋性シート、太陽電池モジュール及び積層板 - Google Patents
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Description
〔1〕(メタ)アクリレート単位(a)を50質量%以上およびカルボキシル基を有する(メタ)アクリル酸単位(m2)を含む重合体(A)を含む熱架橋性シートであって、該(メタ)アクリレート単位(a)が、エポキシ基を有する(メタ)アクリレート単位(a1)、および、単独重合体のTgが0℃以下であるメタクリレート単位(a3)を含む熱架橋性シート。
〔2〕前記エポキシ基を有する(メタ)アクリレート単位(a1)がメタクリル酸グリシジル単位であり、前記カルボキシル基を有する(メタ)アクリル酸単位(m2)がメタクリル酸単位である前記〔1〕の熱架橋性シート。
〔3〕前記重合体(A)が、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸、及びメタクリル酸2−エチルヘキシルの単量体混合物を原料とする重合体、または、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸、及びメタクリル酸エトキシエチルの単量体混合物を原料とする重合体である、前記〔1〕または〔2〕の熱架橋性シート。
〔4〕一対の保護部材と、これらの保護部材の間に設けられた封止層と、該封止層の内部に設けられた太陽電池セルとを少なくとも備えた太陽電池モジュールであって、前記封止層が前記〔1〕〜〔3〕のいずれかの熱架橋性シートを熱架橋させたものである太陽電池モジュール。
〔5〕前記〔1〕〜〔3〕のいずれかの熱架橋性シートとそれ以外の樹脂シートを積層してなる積層板。
本発明の熱架橋性シートは(メタ)アクリレート単位(a)を50質量%以上含む重合体(A)を含むシートである。この熱架橋性シートは、常温でシート形状を保持しながら柔軟性を有するものであることが好ましい。なお、「シート」とは、一般的に板、シートまたはフィルムと呼ばれているものを意味し、その厚みは、特に限定されないが、0.1〜1mmが好ましく、0.2〜0.8mmがさらに好ましく、0.3〜0.6mmが特に好ましい。0.1mm以上であれば、封止物の凹凸を吸収しやすくなり、0.2mm以上であれば内容物を衝撃から保護する機能が向上する。また、厚みが1mm以下であれば、封止時に熱が伝わりやすく、短時間でシートが軟化しやすい。
動的粘弾性測定装置(商品名:EXSTAR DMS6100、エスアイアイ・ナノテクノロジー(株)製)を使用して、窒素雰囲気下、周波数1Hz、温度範囲−50〜150℃、昇温速度2℃/分で測定する。厚み約400μm、幅5mm、チャック間距離20mmの試験片を用いて、引張測定にて動的粘弾性を測定した際の損失正接のピーク時の温度を求め、これをTgとする。
本発明の熱架橋性シートは、常温で表面のタック性の低い、すなわちベタつきのない、または、少ない、扱いやすいシートである。このようなシートを得るためには、Foxの式により算出される理論Tgが−30℃以上となるように設計することが好ましい。なお、「理論Tg」は、「ポリマーハンドブック(Polymer Handbook)1999年版」(John Wiley & Sons社)に記載の単量体成分の単独重合体のガラス転移温度を用いて算出した値である。
本発明において、(メタ)アクリレート単位(a)とは、(メタ)アクリル酸エステル単量体(以下、「(メタ)アクリレート単量体(a’)」という。)に由来する単量体単位である。尚、(メタ)アクリレートとは、アクリレートとメタクリレートの双方を意味し、(メタ)アクリルとは、アクリルとメタクリルの双方を意味する。
本発明の熱架橋性シートは、エポキシ基を有する(メタ)アクリレート(a1’)と、カルボキシル基を有する(メタ)アクリル酸(m2’)を含む重合性混合物を重合する際に、反応性官能基であるエポキシ基とカルボキシル基が未反応のままの状態で重合を完了し、重合とシートの成形を同時に行うことによって得ることができる。具体的には、先ず、エポキシ基を有する(メタ)アクリレート(a1’)を含む(メタ)アクリレート単量体(a’)と、 カルボキシル基を有する(メタ)アクリル酸(m2’)を含む重合性混合物を混合し、重合開始剤と、必要に応じて(メタ)アクリレート系以外の重合性単量体(b’)や、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤等の耐候性助剤(c)等の添加物を添加して重合性混合物を調製し、この重合性混合物中のガスを脱泡し、次いでバッチ法または連続法によって重合する方法が挙げられる。
重合性混合物の重合方法は、光重合によるラジカル重合が好ましい。光重合によって室温〜50℃未満の低温に保ちながら重合することで、(メタ)アクリレート単量体(a’)中に含まれるエポキシ基やカルボキシル基のような反応性官能基を未反応のまま重合することが可能である。
本発明の熱架橋シートは、積層板として使用することができる。積層板とは、同素材のシートを複数枚、または、異素材シートを複数枚組み合わせて積層しプレス等で複合したものである。例えば、合わせガラス、ガラスと樹脂を組み合わせた強化ガラス、樹脂を組み合わせた強化板、金属板との組み合わせによる強化板等が挙げられる。ガラスとしては、例えば、通常のガラス板や強化ガラス板、薄板強化ガラス等が挙げられる。樹脂としては、例えば、ガラス繊維エポキシ複合板等のガラス繊維強化樹脂シート、炭素繊維強化樹脂シート、ポリエステル、フッ素樹脂、ポリオレフィン、ポリカーボネート等のエンジニアプラスチックシート、各種アクリルシート等が挙げられる。金属板としては、例えば、鉄板、ステンレス鋼板、鋼板、銅板、アルミニウム板等が挙げられる。
本発明の熱架橋性シートは太陽電池モジュールの封止材としても好適に用いられる。即ち、例えば、一対の保護部材と、これらの保護部材の間に設けられた封止層と、該封止層の内部に設けられた太陽電池セルとを少なくとも備えた太陽電池モジュールにおいて、前記封止層として、本発明の熱架橋性シートを熱架橋させたものを用いることができる。
1.熱架橋性シートのタック性
熱架橋性シートを手で触って、以下の基準で評価した。
×…触るだけで貼りつき、べたつきがある。
△…シート同士を接触させると貼りつきがある。
○…貼りつきがない。
熱架橋性シートを目視で確認し、以下の基準で評価した。
○…透明であり、色味及び曇りを確認できない。
×…上記に該当しない。
室温(20℃)において熱架橋性シートの脆さを、以下の基準で評価した。
×…切断時に割れる。
△…90度に折り曲げようとすると割れる。
○…90度に折り曲げても割れないが、180度に折り曲げようとすると割れる。
◎…180度に折り曲げることが出来る。
前述の記載に従って測定した。
前述の記載に従って算出した。
積層板を温度85℃に設定した乾燥機内に縦置した状態で24時間放置した後、目視で確認し、以下の基準で評価した。
×…熱架橋性シートが流動した。
△…熱架橋性シートは流動しないが変形した。
○…熱架橋性シートの形状は変化しなかった。
〔1.熱架橋性シートの作製〕
メタクリレート(a3’)として、98質量部のメタクリル酸2−エチルヘキシル(三菱レイヨン(株)製、以下「EH」と略す。)、エポキシ基を有する(メタ)アクリレート(a1’)として、1質量部のメタクリル酸グリシジル(三菱レイヨン(株)製、以下「GMA」と略す。)、カルボキシル基を有する(メタ)アクリル酸(m2’)として、1質量部のメタクリル酸(三菱レイヨン(株)製、以下「MAA」と略す。)を用い、これらを混合した。この混合物に重合開始剤として0.3質量部のイルガキュア184(チバスペシャリティケミカルズ製)を添加して溶解させ、混合物中の溶存酸素を減圧脱泡により除去した。これを、内側表面にPET(東洋紡績(株)製、A4100)シートを貼った30cm角のガラス板からなるセルに流し込み、厚みを0.5mmに調整して、ピーク照度2.2mW/cm2のケミカルランプで1.5時間重合し、熱架橋性シート1を得た。
アクリルシート(縦100mm、横100mm、厚み1mm、三菱レイヨン(株)製、L005)、前記熱架橋性シート1を切断して得られたシート(縦100mm、横100mm、厚み0.5mm)2枚、及び、前記アクリルシートL005をこの順に積層した。この積層物をガラスクロスシートに挟んで真空ラミネーター(LM−50×50−S、NPC International製)で処理温度135℃、プレス前時間10分間で封止して積層板を得た。積層板の耐熱性の評価結果を表1に示す。
実施例4においては、大きさが縦450mm、横620mmのガラス板からなるセルを用いたが、その他の実施例においては、実施例1と同様のセルを用いた。また、(メタ)アクリレート単量体(a’)の種類と使用量を表1に示す条件に変更した。これら以外の条件は実施例1と同様にして熱架橋性シート2〜14を得た。また、実施例1と同様にして各熱架橋性シートを用いて積層板を得た。尚、表1において、「ET」は、メタクリル酸エトキシエチル(三菱レイヨン(株)製)、「MMA」はメタクリル酸メチル(三菱レイヨン(株)製)、「SLMA」は、メタクリル酸ドデシル及びメタクリル酸トリデシルの混合物(三菱レイヨン(株)製)である。熱架橋性シート及び積層板の評価結果を表1に示す。
(1)表面保護部材:白板片面エンボス半強化ガラス(400×400×3.2mm、AGCファブリテック(株)製、3KWE33)、
(2)実施例4で作製した熱架橋性フィルム(400×400×0.5mm)、
(3)4枚を直列に配線した単結晶シリコンセル(6インチ、Qセルズ社製)、
(4)実施例4で作製した熱架橋性フィルム(400×400×0.5mm)、
(5)裏面保護部材:TPD250(400×400×1.6mm、エムエーパッケージング製)
上記の材料(1)〜(5)をこの順で積層させたものを、ガラスクロスシートに挟んで真空ラミネーター(LM−50×50−S、NPC International製)で処理温度135℃、プレス前時間5分間で封止して太陽電池モジュールを得た。この太陽電池モジュールは、反りや発泡はなく、外観は良好であった。
(メタ)アクリレート単量体(a’)の種類と使用量を表1に示す条件に変更したこと以外は実施例1と同様にして熱架橋性シートC1及びC2を得た。また、実施例1と同様にして積層板を得た。熱架橋性シート及び積層板の評価結果を表1に示す。
実施例1〜14では、透明でタック性の少ない熱架橋性シートを作製できた。また、それらを用いて作製した積層体と、実施例15で作製した太陽電池モジュールは、いずれも耐熱性が良好であった。
Claims (5)
- (メタ)アクリレート単位(a)を50質量%以上およびカルボキシル基を有する(メタ)アクリル酸単位(m2)を含む重合体(A)を含む熱架橋性シートであって、該(メタ)アクリレート単位(a)が、エポキシ基を有する(メタ)アクリレート単位(a1)、および、単独重合体のTgが0℃以下であるメタクリレート単位(a3)を含む熱架橋性シート。
- 前記エポキシ基を有する(メタ)アクリレート単位(a1)がメタクリル酸グリシジル単位であり、前記カルボキシル基を有する(メタ)アクリル酸単位(m2)がメタクリル酸単位である請求項1に記載の熱架橋性シート。
- 前記重合体(A)が、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸、及びメタクリル酸2−エチルヘキシルの単量体混合物を原料とする重合体、または、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸、及びメタクリル酸エトキシエチルの単量体混合物を原料とする重合体である、請求項1または2に記載の熱架橋性シート。
- 一対の保護部材と、これらの保護部材の間に設けられた封止層と、該封止層の内部に設けられた太陽電池セルとを少なくとも備えた太陽電池モジュールであって、前記封止層が、請求項1〜3のいずれかの一項に記載の熱架橋性シートを熱架橋させたものであることを特徴とする太陽電池モジュール。
- 請求項1〜3のいずれかの一項に記載の熱架橋性シートとそれ以外の樹脂シートを積層してなる積層板。
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