JP6055354B2 - 基板の処理方法 - Google Patents
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Description
本発明に係る基板の処理方法の一実施形態(第1の実施形態)は、基板11、接着層13、分離層14及びサポートプレート12がこの順に積層してなる積層体1を形成する積層体形成工程と、積層体1をプラズマ処理するプラズマ処理工程と、を包含する。
図1の(1)及び(2)に示すように、分離層形成工程は、サポートプレート12の片面上に分離層14を形成する工程である。
サポートプレート12は、基板11を支持する支持体である。サポートプレート12は、基板11を暫定的に支持するものであり、基板11の薄化、搬送、実装等のプロセス時に、基板11の破損又は変形を防ぐために必要な強度を有していればよい。
分離層14は、サポートプレート12を介して照射される光を吸収することによって変質する材料から形成されている層である。本明細書において、分離層14が「変質する」とは、分離層14をわずかな外力を受けて破壊され得る状態、又は分離層14と接する層との接着力が低下した状態にさせる現象を意味する。光を吸収することによって生じる分離層14の変質の結果として、分離層14は、光の照射を受ける前の強度又は接着性を失う。よって、わずかな外力を加える(例えば、サポートプレート12を持ち上げるなど)ことによって、分離層14が破壊されて、サポートプレート12と基板11とを容易に分離することができる。
分離層14の材料としてはフルオロカーボンが好ましい。分離層14がフルオロカーボンを含んで構成されることにより、耐薬品性を向上することができる。また、フルオロカーボンからなる分離層14は、光を吸収することによって変質するようになっており、その結果として、光の照射を受ける前の強度又は接着性を失う。よって、わずかな外力を加える(例えば、サポートプレート12を持ち上げるなど)ことによって、分離層14が破壊されて、サポートプレート12と基板11とを容易に分離することができる。
分離層14は、光吸収性を有している構造をその繰り返し単位に含んでいる重合体を含有していてもよい。該重合体は、光の照射を受けて変質する。該重合体の変質は、上記構造が照射された光を吸収することによって生じる。分離層14は、重合体の変質の結果として、光の照射を受ける前の強度又は接着性を失っている。よって、わずかな外力を加える(例えば、サポートプレート12を持ち上げるなど)ことによって、分離層14が破壊されて、サポートプレート12と基板11とを容易に分離することができる。
また、上記重合体は、例えば、以下の式のうち、(a)〜(d)の何れかによって表される繰り返し単位を含んでいるか、(e)によって表されるか、又は(f)の構造をその主鎖に含んでいる。
上記の“化1”に示されるベンゼン環、縮合環及び複素環の例としては、フェニル、置換フェニル、ベンジル、置換ベンジル、ナフタレン、置換ナフタレン、アントラセン、置換アントラセン、アントラキノン、置換アントラキノン、アクリジン、置換アクリジン、アゾベンゼン、置換アゾベンゼン、フルオリム、置換フルオリム、フルオリモン、置換フルオリモン、カルバゾール、置換カルバゾール、N−アルキルカルバゾール、ジベンゾフラン、置換ジベンゾフラン、フェナンスレン、置換フェナンスレン、ピレン及び置換ピレンが挙げられる。例示した置換基が置換を有している場合、その置換基は、例えば、アルキル、アリール、ハロゲン原子、アルコキシ、ニトロ、アルデヒド、シアノ、アミド、ジアルキルアミノ、スルホンアミド、イミド、カルボン酸、カルボン酸エステル、スルホン酸、スルホン酸エステル、アルキルアミノ及びアリールアミノから選択される。
分離層14は、無機物からなっていてもよい。分離層14は、無機物によって構成されることにより、光を吸収することによって変質するようになっており、その結果として、光の照射を受ける前の強度又は接着性を失う。よって、わずかな外力を加える(例えば、サポートプレート12を持ち上げるなど)ことによって、分離層14が破壊されて、サポートプレート12と基板11とを容易に分離することができる。
分離層14は、赤外線吸収性の構造を有する化合物によって形成されていてもよい。該化合物は、赤外線を吸収することにより変質する。分離層14は、化合物の変質の結果として、赤外線の照射を受ける前の強度又は接着性を失っている。よって、わずかな外力を加える(例えば、支持体を持ち上げるなど)ことによって、分離層14が破壊されて、サポートプレート12と基板11とを容易に分離することができる。
中でも、シロキサン骨格を有する化合物としては、上記化学式(1)で表される繰り返し単位及び下記化学式(3)で表される繰り返し単位の共重合体であるt−ブチルスチレン(TBST)−ジメチルシロキサン共重合体がより好ましく、上記式(1)で表される繰り返し単位及び下記化学式(3)で表される繰り返し単位を1:1で含む、TBST−ジメチルシロキサン共重合体がさらに好ましい。
シルセスキオキサン骨格を有する化合物としては、このほかにも、特開2007−258663号公報(2007年10月4日公開)、特開2010−120901号公報(2010年6月3日公開)、特開2009−263316号公報(2009年11月12日公開)及び特開2009−263596号公報(2009年11月12日公開)において開示されている各シルセスキオキサン樹脂を好適に利用することができる。
分離層14は、赤外線吸収物質を含有していてもよい。分離層14は、赤外線吸収物質を含有して構成されることにより、光を吸収することによって変質するようになっており、その結果として、光の照射を受ける前の強度又は接着性を失う。よって、わずかな外力を加える(例えば、サポートプレート12を持ち上げるなど)ことによって、分離層14が破壊されて、サポートプレート12と基板11とを容易に分離することができる。
図1の(3)及び(4)に示すように、接着層形成工程は、基板11の、積層体1においてサポートプレート12と対向する側の面に接着層13を形成する工程である。なお、接着層形成工程は、分離層形成工程よりも前に行ってもよいし、後に行ってもよいし、並行して行ってもよい。
基板11は、サポートプレート12に支持された状態(積層体1が構成された状態)で、薄化、実装等のプロセスに供されるものである。一実施形態において、基板11はウエハであるが、本発明に係る積層体が備える基板は、ウエハに限定されず、薄いフィルム基板、フレキシブル基板等の任意の基板を採用することができる。また、基板11における接着層13側の面には、電気回路等の電子素子の微細構造が形成されていてもよい。
接着層13は、基板11を、サポートプレート12及び分離層14に対して接着固定するものである。また、接着層13は、基板11の表面を覆って保護するものであってもよい。
炭化水素樹脂は、炭化水素骨格を有し、単量体組成物を重合してなる樹脂である。炭化水素樹脂として、シクロオレフィン系ポリマー(以下、「樹脂(A)」ということがある)、ならびに、テルペン樹脂、ロジン系樹脂及び石油樹脂からなる群より選ばれる少なくとも1種の樹脂(以下、「樹脂(B)」ということがある)等が挙げられるが、これに限定されない。
アクリル−スチレン系樹脂としては、例えば、スチレン又はスチレンの誘導体と、(メタ)アクリル酸エステル等とを単量体として用いて重合した樹脂が挙げられる。
マレイミド系樹脂としては、例えば、単量体として、N−メチルマレイミド、N−エチルマレイミド、N−n−プロピルマレイミド、N−イソプロピルマレイミド、N−n−ブチルマレイミド、N−イソブチルマレイミド、N−sec−ブチルマレイミド、N−tert−ブチルマレイミド、N−n−ペンチルマレイミド、N−n−ヘキシルマレイミド、N−n−へプチルマレイミド、N−n−オクチルマレイミド、N−ラウリルマレイミド、N−ステアリルマレイミドなどのアルキル基を有するマレイミド、N−シクロプロピルマレイミド、N−シクロブチルマレイミド、N−シクロペンチルマレイミド、N−シクロヘキシルマレイミド、N−シクロヘプチルマレイミド、N−シクロオクチルマレイミド等の脂肪族炭化水素基を有するマレイミド、N−フェニルマレイミド、N−m−メチルフェニルマレイミド、N−o−メチルフェニルマレイミド、N−p−メチルフェニルマレイミド等のアリール基を有する芳香族マレイミド等を重合して得られた樹脂が挙げられる。
このようなシクロオレフィンコポリマーとしては、APL 8008T、APL 8009T、及びAPL 6013T(全て三井化学株式会社製)などを使用することができる。
エラストマーは、主鎖の構成単位としてスチレン単位を含んでいることが好ましく、当該「スチレン単位」は置換基を有していてもよい。置換基としては、例えば、炭素数1〜5のアルキル基、炭素数1〜5のアルコキシ基、炭素数1〜5のアルコキシアルキル基、アセトキシ基、カルボキシル基等が挙げられる。また、当該スチレン単位の含有量が14重量%以上、50重量%以下の範囲であることがより好ましい。さらに、エラストマーは、重量平均分子量が10,000以上、200,000以下の範囲であることが好ましい。
分離層、接着層を形成するときの希釈溶剤として、例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、メチルオクタン、デカン、ウンデカン、ドデカン、トリデカン等の直鎖状の炭化水素、炭素数4から15の分岐状の炭化水素、例えば、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン、ナフタレン、デカヒドロナフタレン、テトラヒドロナフタレン等の環状炭化水素、p−メンタン、o−メンタン、m−メンタン、ジフェニルメンタン、1,4−テルピン、1,8−テルピン、ボルナン、ノルボルナン、ピナン、ツジャン、カラン、ロンギホレン、ゲラニオール、ネロール、リナロール、シトラール、シトロネロール、メントール、イソメントール、ネオメントール、α−テルピネオール、β−テルピネオール、γ−テルピネオール、テルピネン−1−オール、テルピネン−4−オール、ジヒドロターピニルアセテート、1,4−シネオール、1,8−シネオール、ボルネオール、カルボン、ヨノン、ツヨン、カンファー、d−リモネン、l−リモネン、ジペンテン等のテルペン系溶剤;γ−ブチロラクトン等のラクトン類;アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン(CH)、メチル−n−ペンチルケトン、メチルイソペンチルケトン、2−ヘプタノン等のケトン類;エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール等の多価アルコール類;エチレングリコールモノアセテート、ジエチレングリコールモノアセテート、プロピレングリコールモノアセテート、又はジプロピレングリコールモノアセテート等のエステル結合を有する化合物、前記多価アルコール類又は前記エステル結合を有する化合物のモノメチルエーテル、モノエチルエーテル、モノプロピルエーテル、モノブチルエーテル等のモノアルキルエーテル又はモノフェニルエーテル等のエーテル結合を有する化合物等の多価アルコール類の誘導体(これらの中では、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PGMEA)、プロピレングリコールモノメチルエーテル(PGME)が好ましい);ジオキサンのような環式エーテル類や、乳酸メチル、乳酸エチル(EL)、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、メトキシブチルアセテート、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、メトキシプロピオン酸メチル、エトキシプロピオン酸エチル等のエステル類;アニソール、エチルベンジルエーテル、クレジルメチルエーテル、ジフェニルエーテル、ジベンジルエーテル、フェネトール、ブチルフェニルエーテル等の芳香族系有機溶剤等を挙げることができる。
接着層を構成する接着剤は、本質的な特性を損なわない範囲において、混和性のある他の物質をさらに含んでいてもよい。例えば、接着剤の性能を改良するための付加的樹脂、可塑剤、接着補助剤、安定剤、着色剤、熱重合禁止剤及び界面活性剤等、慣用されている各種添加剤をさらに用いることができる。
図1の(5)に示すように、接着層周端部除去工程は、接着層形成工程において基板11の片面上に接着層13を形成した後、接着層13の基板11上における周端部を除去する工程である。これにより、後の積層体形成工程において、基板11とサポートプレート12とを貼り合わせたときに、接着層13が、積層体1からはみ出してしまうことを好適に抑制することができる。
図1の(6)に示すように、積層体形成工程は、基板11と、その内周部に分離層14が形成されたサポートプレート12とを、接着層13を介して貼り合わせることにより、基板11、接着層13、分離層14及びサポートプレート12がこの順に積層してなる積層体1を形成する工程である。
本発明に係る基板の処理方法の一実施形態(第1の実施形態)が包含するプラズマ処理工程では、分離層14のうち接着層13との接触部よりも外側に存在する部分を少なくとも除去する。
第1の実施形態が包含する基板薄化工程は、積層体1における基板11の露出面をグラインダーで研削して基板11を所望の厚さに加工する工程である(図2の(3))。研削加工を施した後であっても、基板11の外周部は接着層13に保護されており、より詳細には、接着層13に埋め込まれた状態となっている(図3の(3))。すなわち、基板11に研削加工を施している間も、基板11の端部は接着層13によって固定されており、端部がぐらついたりせずに安定な状態を保っている。これにより、研削加工の際に、基板11の端部に割れや欠けが発生することを防ぐことができる。
また、上記の基板薄化工程によって、基板11を所望の厚さに加工した後、化学気相手堆積(CVD)法によって、シリコン膜、シリコン酸化膜、シリコン窒化膜等を基板11の表面上に形成する。上記の通り、積層体1は、サポートプレート12上の、接着層13より外側に形成された分離層14を、プラズマ処理工程によって除去されている。また、サポートプレート12は、シリコン膜等との密着性が良好であるため、積層体1のサポートレート12からシリコン膜等が剥離することはない。このため、これらシリコン被膜を形成した後のレジストリソグラフィー工程において、シリコン被膜が剥離することにより基板11が汚染されることはない。
本発明に係る基板の処理方法のもう一つの実施形態(第2の実施形態)は、基板11、接着層13、分離層14及びサポートプレート12がこの順に積層してなる積層体1を形成する積層体形成工程と、積層体1をプラズマ処理するプラズマ処理工程と、を包含し、上記プラズマ処理工程の前に、基板11を薄化する基板薄化工程を含む。
第2の実施形態が包含する基板薄化工程は、プラズマ処理工程の前に行なわれる。基板薄化工程では、第1の実施形態の場合と同様に図4の(1)に示す積層体1における基板11の露出面をグラインダーで研削し、基板11を所望の厚さに加工する。図4の(2)に示す通り、基板薄化工程後の積層体1は、基板11が所望の厚さに研削されており、基板11の外周部の接着層13が、基板11を埋め込むように存在する。
第2の実施形態が包含するプラズマ処理工程では、接着層13が14分離層の外周部を覆うまでプラズマ処理する。
第1の実施形態の場合と同様に、積層体1は、サポートプレート12上の、接着層13より外側に形成された分離層14を、プラズマ処理工程によって除去されている。また、サポートプレート12は、シリコン膜等の密着性が良好であるため、積層体1のサポートレート12から、シリコン膜等が剥離することはない。このため、これらシリコン被膜等を形成した後のレジストリソグラフィー工程において、シリコン被膜等が剥離することにより基板11が汚染されることはない。また、第2の実施形態では、積層体1の分離層14は、接着層13によって覆われているため、その後の様々な処理工程において、積層体1が外部から強い力を受けたとしてもサポートプレート12が分離することはない。
11 基板
12 サポートプレート(支持体)
13 接着層
14 分離層
Claims (7)
- 基板、接着層、分離層及び支持体がこの順に積層してなる積層体を形成する積層体形成工程と、
上記積層体をプラズマ処理するプラズマ処理工程と、を包含し、
上記プラズマ処理工程では、上記分離層のうち上記接着層との接触部よりも外側に存在する部分を少なくとも除去することを特徴とする基板の処理方法。 - 上記分離層は、フルオロカーボンを含んでいることを特徴とする請求項1に記載の基板の処理方法。
- 上記プラズマ処理工程では、20秒以上、120秒以下の範囲内でプラズマ処理することを特徴とする請求項1又は2に記載の基板の処理方法。
- 上記プラズマ処理工程では、上記接着層が上記分離層の外周部を覆うまでプラズマ処理することを特徴とする請求項1又は2に記載の基板の処理方法。
- 上記プラズマ処理工程では、45秒以上、180秒以下の範囲内でプラズマ処理することを特徴とする請求項4に記載の基板の処理方法。
- 上記プラズマ処理工程の前に、上記基板を薄化する基板薄化工程を含むことを特徴とする請求項4又は5に記載の基板の処理方法。
- 上記プラズマ処理工程では、上記接着層を150℃以上、200℃以下の範囲内で加熱することを特徴とする請求項4〜6のいずれか1項に記載の基板の処理方法。
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