JP6001767B2 - エマルジョン水溶液、該水溶液を含む着色剤組成物、水性インクジェットインク及びエマルジョン水溶液の製造方法 - Google Patents
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Description
(1)Aのポリマーブロックは、実質的に水に不溶であり、且つ、数平均分子量が1000〜10000で、その分散度(重量平均分子量/数平均分子量)が1.5以下であり、
(2)Bのポリマーブロックは、少なくともメタクリル酸を含むモノマーを形成成分として合成されてなり、その酸価が30〜250mgKOH/gであり、
(3)これらのポリマーブロックからなるA−Bブロックコポリマーは、その数平均分子量が5000〜20000、A−Bブロックコポリマー中に占めるAのポリマーブロックの含有量が5〜60質量%、その分散度(重量平均分子量/数平均分子量)が1.6以下であり、
上記ポリマーIIは、少なくとも疎水性の付加重合性モノマーを含むモノマーを重合させてなる、そのガラス転移温度が70℃以下のポリマーであり、
さらに、上記ポリマーIと上記ポリマーIIの質量比が5〜80:95〜20であることを特徴とするエマルジョン水溶液を提供する。
本発明は、ポリマーIとポリマーIIとが混在してなるエマルジョン水溶液に関するが、ポリマーIとポリマーIIは、それぞれ下記の特性を有する。まず、ポリマーIは、90質量%以上のメタクリレート系モノマーからなる、下記の要件(1)〜(3)を満足する特有の構成のA−Bブロックコポリマーであり、アルカリで中和されている。(1)の要件として、A−BブロックコポリマーのAのポリマーブロックが、実質的に水に不溶であり、且つ、数平均分子量が1000〜10000で、その分子量の分布を示す分散度(重量平均分子量/数平均分子量)が1.5以下であることを要する。さらに、(2)の要件として、A−BブロックコポリマーのBのポリマーブロックが、少なくともメタクリル酸を構成成分とし、その酸価が30〜250mgKOH/gであることを要する。アルカリでの中和によって、このBのポリマーブロックのメタクリル酸のカルボキシ基が中和されて、水に溶解した状態となっている。さらに、(3)の要件として、A−Bブロックコポリマーは、その数平均分子量が5000〜20000であり、且つ、A−Bブロックコポリマー中のAブロックの含有量が5〜60質量%であり、且つ、その分散度(重量平均分子量/数平均分子量)が1.6以下であることを要する。
IIを分散、乳化できるが、本発明者らの検討によれば、下記のような問題があった。すなわち、従来使用されていたポリマーIIを、分散、乳化させる材料は、いずれも、水に可溶の溶解している化合物やポリマーであるので、特にインクジェットインク用としてインクジェット印刷に利用した場合に、泡が発生したり、粘度が上昇したりするなどして吐出性等の性能に欠けるといった問題があった。
(1)Aのポリマーブロックは、実質的に水に不溶であり、且つ、数平均分子量が1000〜10000であって、その分子量の分布を示す分散度(重量平均分子量/数平均分子量、以下、PDIと略記)が1.5以下である。
(2)Bのポリマーブロックは、少なくともメタクリル酸を構成成分とし、その酸価が30〜250mgKOH/gである。
(3)A−Bブロックコポリマーの数平均分子量が5000〜20000であり、且つ、A−Bブロックコポリマー中のAブロックの含有量が5〜60質量%であり、且つ、全体のPDIが1.6以下である。
メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸3−メチルシクロヘキシル、メタクリル酸3−エチルシクロヘキシル、メタクリル酸3,3,5−トリメチルシクロヘキシル、メタクリル酸4−t−ブチルシクロヘキシル、メタクリル酸トリシクロデシル、メタクリル酸ジシクロペンテニルオキシエチル、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸アダマンチルなどの脂環族アルコールまたはそれらのアルコキシアルカノールのメタクリレートエステル;
メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ナフチル、メタクリル酸フェノキシエチル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸パラクミルフェノキシエチルなどの芳香族基含有のメタクリレートエステル、が挙げられる。加えて、芳香族基を含有するメタクリレートとして、紫外線吸収能をもつ2−(4−ベンゾキシ−3−ヒドロキシフェノキシ)エチルメタクリレート、2−(2’−ヒドロキシ−5−メタクリロイロキシエチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾールなどのメタクリレートエステルが挙げられる。本発明のエマルジョン水溶液をインクの材料とする場合、これらの紫外線吸収能をもつモノマーを用いて得られたA−Bブロックコポリマーを使用すると、形成した印刷被膜に紫外線吸収能を持たせることができ、インク中の染料や顔料の耐光性を向上させることができるので好ましい。
メタクリル酸N,N−ジメチルアミノエチル、メタクリル酸N,N−ジエチルアミノエチル、メタクリル酸N−t−ブチルアミノエチル、メタクリル酸トリメチルアミノエチルクロライド、メタクリル酸テトラメチルピペリジニル、メタクリル酸ペンタメチルピペリジニルなどのアミノ基または第4級アンモニウム塩基含有メタクリレート;
メタクリル酸テトラヒドロフルフリルなどの環状エーテル基含有メタクリレート;
メタクリル酸2,2,2−トリフルオロエチル、メタクリル酸1−クロロ−2−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ヘプタデカフルオロデシルなどのハロゲン元素含有アルコール類のメタクリレートエステル;
メタクリル酸トリメチルシリル、メタクリル酸(ポリ)ジメチルシリコーンなどのケイ素原子含有アルコール類のメタクリレートエステルなどが挙げられる。
IIを包含、混在させるものである。本発明者らの検討によれば、Aのポリマーブロックの高疎水性を発現させるためには、Aのポリマーブロックを合成する際に、前記に挙げたモノマー中の、芳香族基または脂環族基を有するメタクリレートを少なくとも構成成分とすることがより好ましい。すなわち、芳香族環は、そのベンゼン環によって、脂環族環は、疎水性が高く硬質であることによって、それぞれ、ポリマーIIとの親和性を高め、ポリマーIIを安定に微分散させる働きをするのに好適であり、良好な結果が得られたものと考えられる。本発明者らの検討によれば、これらのモノマーの使用量を、Aのポリマーブロックの50質量%以上を占めるように構成することが好ましい。Aのポリマーブロックを合成する際に好適なモノマーとしては、前記した芳香族基または脂環族基を有するメタクリレートが挙げられるが、より好ましくは、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸シクロヘキシルを使用する。これらのモノマーは、汎用性が高く、さらには、他の構成モノマーの比率によって異なってしまうので一概には言えないが、そのホモポリマーのガラス転移温度(以下、Tgと称すことがある)が高くないので、Aのポリマーブロックのガラス転移点が上がらないことから、これらのモノマーを構成成分とすることが好ましい。
IIを取り込めず、一方、60質量%を超える場合は、相対的にBのポリマーブロックが少なくなってしまい、十分なエマルジョン粒子の安定性が保てない場合があるからである。このため、十分に粒子化でき、より高い安定性が保てる観点から、より好ましくは、Aのポリマーブロックは20〜50質量%含有するとよい。
「主鎖のポリマーの理論分子量」=「重合開始化合物1モル」×「モノマー分子量」×「モノマーのモル数/重合開始化合物のモル数」・・・(1)
重合開始化合物の量は前記した通りである。
1/T=W1/(T1+273)+W2/(T2+273)+・・・+Wx/(Tx+273)
として算出でき、この値を使用してもよい。そのホモポリマーのTgはポリマーハンドブック第4版に記載の値を使用してもよいし、様々な文献の値を使用してもよい。
IIの形成成分である上記モノマー類にラジカル重合性開始剤を添加した混合液を、上記したような濃度のポリマーIの水溶液に添加して重合する。この際に使用するラジカル重合性開始剤は特に限定されず、水性、油性のラジカル重合開始剤が使用できる。具体的には、水溶性ラジカル開始剤として、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウムなどの過酸化物系開始剤、2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオンアミジン)ジハイドロクロライド塩などの水溶性アゾ開始剤などが用いられる。これらを使用する場合は、あらかじめ水に添加して溶解させておくことが好ましい。また、油性のラジカル重合開始剤として、過酸化ベンゾイルなどの過酸化物、アゾビスイソブチロニトリルなどのアゾ系開始剤が使用できるが、これらは、あらかじめ水に添加してもよいが、水に不溶であるため、好ましくは、使用するモノマーに溶解して、モノマー混合液をポリマーIの水溶液に添加する。このラジカル開始剤の量は、特に限定されないが、モノマーに対して0.1質量%〜5質量%、より好ましくは0.5質量%〜3質量%である。
IIを安定化させるポリマーIが同じものであるため、相分離、凝集などを起こさず、高度な分散性を保つ着色組成物とすることができる。また、印刷した場合は、顔料分散剤のポリマーと、エマルジョンの安定化剤のポリマーIが同一なので、相溶解が悪かったり、相分離したり、白化したりすることがなく、良好な印刷物を与えることができる。
[ポリマーI−1の合成]
まず、撹拌機、逆流コンデンサー、温度計及び窒素導入管を取り付けた2リッターのセパラブルフラスコの反応装置に下記のものを仕込み、下記のようにして、本発明で規定するポリマーIに利用するA−Bブロックコポリマーを構成するAのポリマーブロックを合成した。具体的には、上記反応装置に、有機溶剤としてジエチレングリコールモノブチルエーテル(以下BDGと略記)を828.4部、重合開始化合物としてのヨウ素化合物を得るため、ヨウ素を3.8部と、2,2’−アゾビス(4−メトキシ−2,4−ジメチルバレロニトリル)(以下V−70と略記)を14.0部、触媒としてN−アイオドスクシンイミドを0.22部、さらに、メタクリル酸ベンジル(以下BzMAと略記)を213.9部、メタクリル酸2−ヒドロキシエチル(以下HEMAと略記)を19.8部、仕込んで撹拌し、40℃に加温した。3時間でヨウ素の褐色が消え、この間に、開始剤であるV−70がヨウ素と反応してヨウ素化合物である重合開始化合物となったことが確認できた。さらに、上記の温度を維持して5時間重合を行い、この時点で反応溶液の一部をサンプリングした。このサンプリング物の固形分を測定したところ23.3%であり、これに基づいて算出した重合率はほぼ100%であった。なお、重合率は、その他の例でもこの方法で算出した。また、GPCにて分子量を測定したところ、数平均分子量が5500、PDIが1.17であった。このポリマーはBzMA/HEMA=約90/10であった。また、このサンプリング物を水に添加したところ樹脂が析出し、このポリマーは水に不溶のポリマーであることが確認された。以上のようにして、Aのポリマーブロックを得た。
次に、前記で使用した反応容器に滴下装置を取り付けて、まず、上記で得たポリマーI−1の水ペースト63.2部(ポリマーI−1の含有量=41.1部)に、28%アンモニア水を3.5部、イオン交換水を285.3部添加して、75℃に加温し、ポリマーI−1を水に溶解させた。その結果、微小に(僅かに)青味を帯びた透明水溶液となった。該水溶液の一部をサンプリングし、レーザー光を当てたところ、レーザー光の光路が見られ、チンダル現象が確認された。そこで、光散乱粒度分布測定機にて水溶液中のポリマーの平均粒子径の測定を試みた。使用した粒度測定機は「NICOMP 380ZLS−S」(インターナショナル・ビジネス社製)であり、以下の例でも同様に、この装置を用いてポリマーの平均粒子径の測定を試みた。
IIを形成した。このポリマーIIをポリマーII−1と称す。上記したモノマー類の滴下を終了した後、5時間重合し、冷却して取り出した。その結果、若干透明感のある黄味の白色エマルジョン水溶液を得た。このエマルジョン水溶液をEm−1と称す。
それぞれのポリマー組成、配合量等を前記した実施例1と同様にして、本発明の実施例2〜5のエマルジョン水溶液Em−2〜Em−5をそれぞれ得た。詳しくは、保護コロイドであるポリマーIと被膜成分であるポリマーIIの比率が表1に記載したものになるように、ポリマーI−1とポリマーIIの比率を変えて、本発明の実施例2〜5のエマルジョン水溶液Em−2〜Em−5をそれぞれ得た。これらのエマルジョン水溶液の性状等を実施例1と同様にして求め、表1に、まとめて示した。なお、表1中に、実施例1のエマルジョン水溶液Em−1についての値も併せて示した。
ポリマーIIの形成成分であるBAとStの比率を表2に示したように変えた以外は、実施例1のEm−1と同様にして、本発明のエマルジョン水溶液Em−6、Em−7を得た。これらの例は、BAとStの比率を変えることでポリマーIIのTgを変化させ、ポリマーIIのTgによる影響を検討するためのものである。これらのエマルジョン水溶液の性状等を実施例1と同様にして求め、表2に示した。なお、表2中に、実施例1のエマルジョン水溶液Em−1についての値も併せて示した。
ポリマーIIを形成する成分の組成を表2に示したように変えた以外は、実施例1と同様にして、本発明のエマルジョン水溶液Em−8〜Em−10を得た。これらのエマルジョン水溶液の性状等を実施例1と同様にして求め、表3に示した。なお、表3中に、実施例1のエマルジョン水溶液Em−1についての値も併せて示した。
次に、ポリマーIIを形成する成分を表4に示した組成にして、実施例1のEm−1よりもTgを増大させたエマルジョンをそれぞれ作成した。これらのエマルジョン水溶液の性状等を実施例1と同様にして求め、表4に示した。なお、表4中に、実施例1のエマルジョン水溶液Em−1についての値も併せて示した。
次に、ポリマーIIを形成する成分を表5に示したようにして、機能性のモノマーを導入したエマルジョンを作製した。これらのエマルジョン水溶液の性状等を実施例1と同様にして求め、表5に示した。なお、表5中に、実施例1のエマルジョン水溶液Em−1についての値も併せて示した。
本実施例では、実施例1で行った樹脂の析出を行うことなく、A−Bブロックコポリマーを重合後、アンモニアで中和して得られる有機溶剤を含んだポリマーI−1水溶液をそのまま使用して、実施例1と同様にして、エマルジョン水溶液を得ることを検討した。具体的には、実施例1で使用したと同様の装置に滴下装置を装着し、実施例1で得られたポリマーI−1水溶液、すなわち、BDGを含有した状態でポリマーI−1を123.4部、28%アンモニア水3.5部、イオン交換水225.1部を混合して均一化した。
IIの理論Tgは35℃であった。また、粒子径は102nmであり、スチレンを多く含有するためか粒子径が若干大きく、実施例1のEm−1よりも白色が強いエマルジョン水溶液であった。
実施例1と同様の装置を使用し、下記のようにして実施例1で得たポリマーI−1と異なるポリマーI−2〜5を合成し、これを用いてエマルジョンEm−20〜Em−23を得た。まず、下記のようにしてAのポリマーブロックを合成した。具体的には、反応装置に、有機溶剤としてトリプロピレングリコールモノメチルエーテルを187.1部、重合開始化合物としてのヨウ素化合物を得るため、ヨウ素を1.1部と、V−70を4.0部、触媒としてジフェニルメタンを0.9部、さらに、メタクリル酸シクロヘキシル(以下、CHMAと略記)を45.4部、BzMAを19.0部仕込んで、窒素をバブリングしながら40℃に加温した。3時間でヨウ素の褐色が消え、この間に、開始剤であるV−70がヨウ素と反応してヨウ素化合物である重合開始化合物となった。次いで、上記の温度を維持して5時間重合を行い、この時点で反応溶液の一部をサンプリングした。このサンプリング物の固形分を測定したところ27.0%であり、これに基づいて算出した重合率はほぼ100%であった。また、GPCにて分子量を測定したところ、数平均分子量が4700、PDIが1.11であった。このポリマーはCHMA/BzMA=70.5/29.5であった。また、このサンプリング物を水に添加したところ、樹脂が析出し、このポリマーは水に不溶のポリマーであることが確認できた。以上のようにしてAのポリマーブロックを得た。
それぞれのポリマー組成、配合量等を前記した実施例1と同様にして、保護コロイドであるポリマーIと被膜成分であるポリマーIIの比率が表8に記載したものになるように、ポリマーI−1とポリマーIIの比率を変えて、本発明の実施例24〜28のエマルジョン水溶液Em−24〜Em−28をそれぞれ得た。表8に、これらのエマルジョン水溶液の性状等を、まとめて示した。これらのエマルジョンは、ポリマーIの含有量を少なくして、高分子量ポリマーであるポリマーIIの比率を増加させたものである。
実施例1と同様の装置に滴下装置を取り付け、BDG828.4部を仕込んで、65℃に加温した。別容器に、BzMA447.8部、HEMA19.8部、MAA57.2を混合して撹拌し、2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)(以下V−65と略記)21.0部を添加してV−65をモノマー溶液に溶解させた。そして、これを滴下装置に仕込んで、モノマーの混合溶液の1/3を添加し、次いで1.5時間かけて滴下した。その温度で6時間重合し、28%アンモニア水40.3部、水235.8部を添加したところ、透明に溶解した。
実施例1で得られたエマルジョン水溶液Em−1を用い、以下の配合で染料インクを作成した。
ダイレクトブルー86 5部
実施例1で得られたエマルジョン水溶液Em−1 8部
1,2−ヘキサンジオール 3部
グリセリン 15部
プロピレングリコール 15部
サーフィノール465(エア・プロダクツ社製) 1部
水 53部
上記を配合し、ディスパーを使用してよく混合均一化し、10μmのメンブレンフィルターでろ過した。得られたインクの粘度は3.59mPa・sであった。
また、実施例29において、実施例1のエマルジョン水溶液Em−1の代わりに比較例1で得られたエマルジョンの比較Emを使用して同様に染料インクを作成した。得られたインクの粘度は4.51mPa・sであった。すなわち、実施例29の本発明のエマルジョン水溶液を用いた場合の粘度は低く、比較Emを用いた比較例2のインクの場合では粘度が高い結果であった。これは、比較Emは水溶性のポリマーなので、インクの粘度が上昇してしまったためと考えられる。
実施例29と比較例2の染料インクをカートリッジに装填し、セイコーエプソン社製インクジェットプリンターEM930C(商品名)にて、米国ゼロックス社製ゼロックス紙4024(商品名)に、高速印刷ドラフトモードにて各色でベタ印刷を行った。この結果、実施例1のEm−1を使用した実施例29のインクでの印画は、100枚印刷しても、ヘッドの詰まりもなく、印画物のカスレやスジの発生もなく良好な印画状態を示した。しかし、比較Emを使用した比較例2のインクでは、10枚の印刷で、印画部にスジがみられ、徐々にスジやカスレが多くなって、31枚で印画できなくなった。この理由は、比較例のインクに使用したポリマーが水溶性であるための粘度が高いことと、溶解しているポリマー成分が多いことによる非ニュートニアン的粘性のため、吐出安定性に欠けたものと考えられる。一方、本発明の実施例のインクの場合では、その被膜成分が粒子化しているための低粘度化による吐出安定性が良好となったためと考えられる。
実施例6で作製したエマルジョン水溶液Em−6を用い、以下のようにして顔料インクを得た。赤色顔料であるC.I.ピグメントレッド122(ジメチルキナクリドン顔料:大日精化工業社製)を200部、顔料分散剤として、実施例1で作製したポリマーI−1の水溶液を120部、BDGを80部、水400部をディスパーで混合撹拌しミルベースを調製した。次いで、横型媒体分散機「ダイノミル0.6リットルECM型」(商品名、シンマルエンタープライゼス社製、ジルコニア製ビーズ;径0.5mm)を使用し、周速10m/sで分散処理を行った。2時間分散したところで分散を終了した。次いで、この分散液を遠心分離処理(7500回転、20分間)し、その顔料溶液を、10μmのメンブレンフィルターでろ過し、イオン交換水で調整して顔料濃度が14%である顔料分散液とした。この顔料分散液の平均粒子径を測定したところ、平均粒子径が102nmであった。粘度は3.66mPa・sであった。
実施例30と同様にして、インクジェット用の青色、黄色、黒色の各顔料着色組成物および各色顔料インクを作製した。すなわち、実施例30で使用した赤色顔料の代わりに、青色顔料として、C.I.ピグメントブルー15:3(大日精化工業社製、シアニンブルーA220JC)を、黄色顔料として、C.I.ピグメントエロー74(大日精化工業社製、セイカファーストエロー2016G)を、黒色顔料として、C.I.ピグメントブラック7(デグサ社製、S170)をそれぞれに使用して、青色、黄色、黒色の各着色顔料分散液を得た。表9に、得られた着色顔料分散液の顔料の平均粒子と粘度をそれぞれ示した。
実施例31で調製した黄色の水性顔料インクに用いたEm−15を、Em−9に変えた以外は同様にしてインクを調製した。そして、得られた水性顔料インクを用い、前記したと同様にベタ刷り印刷を行ったところ、同様に良好な、吐出安定性、再溶解性、耐物性に優れた印画物を与えた。この2つのベタ刷り印刷物をスーパーUVにて、10時間紫外線照射を行った。その結果、その照射前と照射後の色差は、Em−15を使用したインクでは1.00以内であったが、Em−9を使用したインクの色差は2.00以上であり、エロー顔料はほとんど発色していなかった。これは、Em−15のポリマーIIに含まれる紫外線吸収基が紫外線を吸収したことで、Em−15を使用したインクのエロー顔料の耐光性を向上させたものと考えられる。
実施例31で調製した黒色顔料分散液−1を使用し、これにエマルジョンバインダーとして、エマルジョン水溶液、Em−1、Em−8、Em−12、Em−13、Em−14のそれぞれを使用して、実施例30と同様にしてインクをそれぞれ作製した。得られた各インクは次の物性であった。先に得た黒色顔料水性インク−1と合わせて表11にまとめて示した。
実施例20〜23で得たポリマーI−2〜I−5の水溶液を顔料分散剤として使用し、実施例30と同様にして黄色の顔料分散液を得た。その際、顔料には黄色顔料であるアゾ系黄色顔料PY−74(セイカファーストエロー2016G/大日精化工業社製)を使用した。表12に、この結果を、保存安定性試験の結果とともに示した。表12に示したように、得られた顔料分散液は、いずれも微分散で且つ高保存安定性であった。
Claims (15)
- ポリマーIを構成する微粒子内に水に不溶なポリマーIIが取り込まれた形で分散、乳化された、ポリマーIとポリマーIIとが混在してなるエマルジョン水溶液であって、
上記ポリマーIは、90質量%以上のメタクリレート系モノマーからなる下記の要件(1)〜(3)を満足するA−Bブロックコポリマーであり、
(1)Aのポリマーブロックは、実質的に水に不溶であり、且つ、数平均分子量が1000〜10000で、その分散度(重量平均分子量/数平均分子量)が1.5以下、
(2)Bのポリマーブロックは、少なくともメタクリル酸を含むモノマーを形成成分として合成されてなり、その酸価が30〜250mgKOH/g、
(3)これらのポリマーブロックからなるA−Bブロックコポリマーは、その数平均分子量が5000〜20000、A−Bブロックコポリマー中に占めるAのポリマーブロックの含有量が5〜60質量%、その分散度(重量平均分子量/数平均分子量)が1.6以下、
上記ポリマーIIは、少なくとも疎水性の付加重合性モノマーを含むモノマーを重合させてなる、そのガラス転移温度が70℃以下のポリマーであり、
さらに、上記ポリマーIと上記ポリマーIIの質量比が5〜80:95〜20である、
前記A−Bブロックコポリマーをアルカリで中和して水に溶解させた水溶液中に、前記ポリマーIIを形成するためのモノマーを添加してラジカル重合させたことでポリマーIIを前記ポリマーIと混在させてなる、前記ポリマーIを構成するA−Bブロックコポリマーは、水に溶解せず、前記ポリマーIIを取り込んだ状態で微粒子として存在していることを特徴とするエマルジョン水溶液。 - 前記疎水性の付加重合性モノマーが、スチレン、ビニルトルエン、及び、炭素数1〜18の脂肪族基、脂環族基又は芳香族基を有する(メタ)アクリレートからなる群から選択される少なくともいずれかである請求項1に記載のエマルジョン水溶液。
- 前記Aのポリマーブロックが、芳香族基または脂環族基を有するメタクリレートを含むモノマーを形成成分として合成されてなる請求項1又は2に記載のエマルジョン水溶液。
- その光散乱測定による平均粒子径が、20〜300nmである請求項1〜3のいずれか1項に記載のエマルジョン水溶液。
- 少なくとも、染料及び/又は顔料、水、水溶性有機溶剤、さらに、請求項1〜4のいずれか1項に記載のポリマーIとポリマーIIとが混在してなるエマルジョン水溶液を含むことを特徴とする着色剤組成物。
- 少なくとも、顔料、水、水溶性有機溶剤、顔料分散剤、さらに、請求項1〜4のいずれか1項に記載のポリマーIとポリマーIIとが混在してなるエマルジョン水溶液を含むことを特徴とする顔料を含む着色剤組成物。
- 前記顔料分散剤が、前記エマルジョン水溶液中のポリマーIに使用されるA−Bブロックコポリマーと同様の構成のものである請求項6に記載の顔料を含む着色剤組成物。
- 請求項5〜7のいずれか1項に記載の着色剤組成物を含有してなることを特徴とする水性インクジェットインク。
- 請求項6又は7に記載の顔料を含む着色剤組成物を含有してなり、該着色剤組成物中の顔料100質量部に対する、エマルジョン水溶液に由来するポリマー成分が50〜300質量部であることを特徴とする水性インクジェットインク。
- 90質量%以上のメタクリレート系モノマーからなる、下記の要件(1)〜(3)を満足するA−BブロックコポリマーであるポリマーIを、アルカリで中和して水に溶解した水溶液に、
少なくとも疎水性の付加重合性モノマーを含むモノマー類を添加してラジカル重合して、ガラス転移温度が70℃以下のポリマーIIを形成して、
水に不溶な前記ポリマーIIが、前記ポリマーIを構成するA−BブロックコポリマーのAのポリマーブロック粒子に取り込まれた形で混在して分散、乳化した、前記ポリマーIと前記ポリマーIIの質量比が5〜80:95〜20であるエマルジョン水溶液を得ることを特徴とするエマルジョン水溶液の製造方法。
(1)Aのポリマーブロックは、実質的に水に不溶であり、且つ、数平均分子量が1000〜10000で、その分散度(重量平均分子量/数平均分子量)が1.5以下
(2)Bのポリマーブロックは、少なくともメタクリル酸を含むモノマーを形成成分として合成されてなり、その酸価が30〜250mgKOH/g
(3)これらのポリマーブロックからなるA−Bブロックコポリマーは、その数平均分子量が5000〜20000、A−Bブロックコポリマー中に占めるAのポリマーブロックの含有量が5〜60質量%、その分散度(重量平均分子量/数平均分子量)が1.6以下 - 前記疎水性の付加重合性モノマーが、スチレン、ビニルトルエン、及び、炭素数1〜18の脂肪族基、脂環族基又は芳香族基を有する(メタ)アクリレートからなる群から選択される少なくともいずれかである請求項10に記載のエマルジョン水溶液の製造方法。
- 前記A−Bブロックコポリマーを、少なくとも、ヨウ素化合物を重合開始化合物として、メタクリレート系モノマーをリビングラジカル重合することで製造する工程を有する請求項10又は11に記載のエマルジョン水溶液の製造方法。
- 前記リビングラジカル重合する工程で、ハロゲン化リン、フォスファイト系化合物及びフォスフィネート化合物であるリン系化合物;イミド系化合物である窒素系化合物;フェノール系化合物である酸素系化合物;ジフェニルメタン系化合物、シクロペンタジエン系化合物である炭化水素から選ばれる少なくともいずれかを触媒として使用する請求項12に記載のエマルジョン水溶液の製造方法。
- 少なくとも、染料及び/又は顔料、水、水溶性有機溶剤、さらに、請求項10〜13のいずれか1項に記載のエマルジョン水溶液の製造方法で得られたエマルジョン水溶液を含有してなることを特徴とする着色剤組成物。
- 請求項14に記載の着色剤組成物を構成成分としたことを特徴とする水性インクジェットインク。
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