JP5992156B2 - Pneumatic tire - Google Patents
Pneumatic tire Download PDFInfo
- Publication number
- JP5992156B2 JP5992156B2 JP2011211721A JP2011211721A JP5992156B2 JP 5992156 B2 JP5992156 B2 JP 5992156B2 JP 2011211721 A JP2011211721 A JP 2011211721A JP 2011211721 A JP2011211721 A JP 2011211721A JP 5992156 B2 JP5992156 B2 JP 5992156B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- rubber
- parts
- steel cord
- mass
- tire
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Description
本発明は、スチールコード補強空気入りタイヤに関する。さらに詳しくは、スチールコードを含むベルト層を備え、スチールコードと該コードを被覆するゴムとの初期接着性及び耐熱劣化接着性を向上させたスチールコードコーティング用ゴム組成物を用いた空気入りタイヤに関するものである。 The present invention relates to a steel cord reinforced pneumatic tire. More specifically, the present invention relates to a pneumatic tire using a rubber composition for steel cord coating, which includes a belt layer including a steel cord, and has improved initial adhesion between the steel cord and rubber covering the cord and improved heat-resistant deterioration adhesion. Is.
近年、自動車の足廻りを支えるタイヤに限らず、ベルト、ホース等のゴム製品には金属製の補強材が必要に応じて使用されている。タイヤでは、カーカス及びベルトの少なくとも一方の補強材料としてスチールコードを用いたスチールコード補強タイヤが、広く用いられるようになってきた。スチールコード補強タイヤにおいては、スチールコードと該コードを被覆するゴムとの接着性を確保することが重要であり、この接着層が破壊されれば致命的なタイヤ故障の原因となるので、スチールコードとゴムとの接着性を向上せたゴム組成物が提案されている（特許文献１及び２）。また、ゴムとの接着性を高め、その補強効果を高めるため、スチールコードには黄銅、亜鉛等でメッキを施し、ゴム組成物には接着促進剤として有機酸のコバルト塩等を配合することが行われている。 In recent years, metal reinforcing materials have been used as needed for rubber products such as belts and hoses, as well as tires that support the suspension of automobiles. As a tire, a steel cord reinforced tire using a steel cord as a reinforcing material of at least one of a carcass and a belt has been widely used. In steel cord reinforced tires, it is important to ensure the adhesion between the steel cord and the rubber that covers the cord. If this adhesive layer is destroyed, a fatal tire failure may result. There has been proposed a rubber composition having improved adhesion between the rubber and the rubber (Patent Documents 1 and 2). In addition, in order to enhance the adhesion to rubber and enhance its reinforcing effect, the steel cord may be plated with brass, zinc, etc., and the rubber composition may contain a cobalt salt of an organic acid as an adhesion promoter. Has been done.
しかしながら、この有機酸のコバルト塩を多量に用いる場合には、加硫直後の接着性、すなわち初期接着性には優れるものの、ゴムの熱劣化とそれによる水の生成が促進され、あるいは外部から侵入した水分によって接着層が劣化し、耐劣化接着性に劣るという不都合があった。最近では、加硫中に、スチールコード上の黄銅メッキとゴム層間に接着層を形成させるには適度の水分を必要とすることがわかり、例えば接着促進剤としてコバルト塩を除く特定の有機酸金属塩と含水無機塩とを含有させたスチールコード接着用ゴム組成物が提案されている（特許文献３）。しかし、かかる方法においても、初期接着性と耐熱劣化接着性における改良効果を発現するもののそのレベルは必ずしも満足すべきものではない。また、ゴム組成物にシリカ、水酸化アルミニウム、アルミナ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムなどの無機充填剤を配合することによってベルト層への外部からの水分の侵入を防止して、湿熱劣化を抑制し、耐久性を向上させることが行われているが（特許文献４）、十分ではなく、さらなる向上が望まれる。 However, when a large amount of this organic acid cobalt salt is used, the adhesiveness immediately after vulcanization, that is, the initial adhesiveness is excellent, but the thermal deterioration of the rubber and the generation of water thereby are promoted, or intrusion from the outside. The adhesive layer deteriorates due to the moisture, and there is an inconvenience that the deterioration-resistant adhesiveness is poor. Recently, during vulcanization, it has been found that a moderate amount of moisture is required to form an adhesive layer between the brass plating on the steel cord and the rubber layer, for example, certain organic acid metals except cobalt salts as adhesion promoters. A rubber composition for bonding steel cords containing a salt and a hydrous inorganic salt has been proposed (Patent Document 3). However, even in such a method, although the improvement effect in the initial adhesiveness and the heat-resistant deterioration adhesiveness is exhibited, the level is not necessarily satisfactory. Further, the silica in the rubber composition, aluminum hydroxide, and prevents A Le Mina, calcium carbonate, intrusion of moisture from outside by blending an inorganic filler such as magnesium carbonate to the belt layer, suppress wet heat deterioration However, although durability has been improved (Patent Document 4), it is not sufficient and further improvement is desired.
本発明は、上記のような状況下で、スチールコードに対する初期接着性及び耐熱劣化接着性を向上させたスチールコードコーティング用ゴム組成物を用いた空気入りタイヤを提供することを目的とするものである。 An object of the present invention is to provide a pneumatic tire using a rubber composition for steel cord coating with improved initial adhesion to steel cord and heat-resistant deterioration adhesiveness under the above circumstances. is there.
本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、スチールコードと該コードを被覆するコーティングゴムからなるベルトを備えた空気入りタイヤにおいて、コーティングゴムに補強用充填剤として、２５℃相対湿度６０％での吸着量が５質量％以上の吸着剤（高吸湿性充填剤）を配合したゴムが、スチールコードに対する初期接着性及び耐熱劣化接着性の双方の向上に有効であることを見出した。本発明はかかる知見に基づいて完成したものである。すなわち、本発明は、ゴム成分及び高吸湿性充填剤をゴム成分１００質量部に対して１〜２０質量部含有することを特徴とするスチールコードコーティング用ゴム組成物を用いた空気入りタイヤ提供するものである。 As a result of intensive studies, the inventors of the present invention have found that a pneumatic tire including a steel cord and a belt made of a coating rubber covering the cord is used as a reinforcing filler in the coating rubber at 25 ° C. and a relative humidity of 60%. It has been found that a rubber blended with an adsorbent (highly hygroscopic filler) having an adsorption amount of 5% by mass or more is effective in improving both initial adhesion to steel cord and heat-resistant deterioration adhesiveness. The present invention has been completed based on such findings. That is, the present invention provides a pneumatic tire using a rubber composition for steel cord coating, comprising 1 to 20 parts by mass of a rubber component and a highly hygroscopic filler with respect to 100 parts by mass of the rubber component. Is.
本発明によれば、初期接着性及び耐熱劣化接着性を向上させたスチールコードコーティング用ゴム組成物を用い、耐久性に優れたた空気入りタイヤが得られる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the pneumatic tire excellent in durability is obtained using the rubber composition for steel cord coatings which improved initial adhesiveness and heat-resistant deterioration adhesiveness.
本発明は、一枚以上のカーカスプライからなるカーカスと、該カーカスのタイヤ半径方向外側に配設した２枚以上のベルト層からなるベルトとを備え、該ベルトがコーティングゴムで被覆したスチールコードよりなる層を含む空気入りタイヤにおいて、コムの補強用充填剤として２５℃、相対湿度６０％において、５質量％以上の吸湿量となる吸着剤をゴム成分１００部に対して、１〜２０部配合したゴム組成物をコーティングゴムに用いたタイヤである。特に、近年開発された低結晶性層状粘土鉱物と非晶質物質アルミニウムケイ酸塩複合体を充填剤として使用するとゴムとスチールコードとの初期接着性及び耐熱劣化接着性に優れたゴム組成物が得られ、これをベルト層に用いたタイヤは耐久性に優れたタイヤとなる。 The present invention comprises a steel cord comprising a carcass made of one or more carcass plies and a belt made of two or more belt layers arranged on the outer side in the tire radial direction of the carcass, the belt covered with a coating rubber. 1 to 20 parts of a rubber component containing 100 parts by weight of an adsorbent having a moisture absorption of 5% by mass or more at 25 ° C. and a relative humidity of 60%. A tire using the prepared rubber composition as a coating rubber. In particular, when a low crystalline lamellar clay mineral and an amorphous aluminum silicate complex, which have been developed in recent years, are used as fillers, a rubber composition excellent in initial adhesion between rubber and steel cord and heat-resistant deterioration adhesiveness can be obtained. The obtained tire using the belt layer becomes a tire having excellent durability.
本発明のタイヤに使用するゴム組成物の補強用充填剤は、２５℃、相対湿度６０％において、５質量％以上の吸湿量を有するものであればよく、特に制限はないが、例えば、天然イモゴライト、合成チューブ状アルミニウムケイ酸塩および低結晶性層状粘土鉱物と非晶質アルミニウムケイ酸塩複合体などを好ましく挙げることができる。これらは単独でもよく、２種以上組合せて用いてもよい。 The reinforcing filler for the rubber composition used in the tire of the present invention is not particularly limited as long as it has a moisture absorption amount of 5% by mass or more at 25 ° C. and a relative humidity of 60%. Preferable examples include imogolite, synthetic tubular aluminum silicate, and a low crystalline layered clay mineral and an amorphous aluminum silicate complex. These may be used alone or in combination of two or more.
合成チューブ状アルミニウムケイ酸塩は、無機ケイ素化合物溶液と無機アルミニウム溶液を所定のケイ素／アルミニウム比率になるよう混合した溶液中でシリカ・アルミナ系前駆体を形成した後、共存イオンを取り除いて、加熱熟成後生成、析出する固形分を回収、洗浄して得られるチューブ状アルミニウムケイ酸塩で、例えば特開２００１−６４０１０に製造方法が開示されている。
また、天然のチューブ状アルミニウムケイ酸塩であるイモゴライトも使用でき、市販のものを使用することができる。
Synthetic tubular aluminum silicate forms a silica-alumina precursor in a solution in which an inorganic silicon compound solution and an inorganic aluminum solution are mixed so as to have a predetermined silicon / aluminum ratio. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-64010 discloses a manufacturing method of tubular aluminum silicate obtained by collecting and washing solid components generated and precipitated after aging.
Moreover, the imogolite which is a natural tubular aluminum silicate can also be used, and a commercially available thing can be used.
次に、低結晶性層状粘土鉱物と非晶質アルミニウムケイ酸塩複合体の非晶質アルミニウムケイ酸塩は水和ケイ酸アルミニウムであり、低結晶性層状粘土鉱物は、水酸化アルミニウムからなる単層または数層程度のギブサイトあるいは層方向の積層をほとんど示さない低結晶性の層状粘土鉱物である。この複合体は、無機ケイ素化合物溶液と無機アルミニウム溶液を所定のケイ素／アルミニウム比率になるよう混合し、ｐＨ調整したあと脱塩処理したものを１０℃以上で加熱することにより得られ、相対湿度６０％で４５質量％以上の水蒸気を吸着する性能を有する高吸着性物質で、例えばＷＯ２００９／０８４６３２に開示されている。 Next, the amorphous aluminum silicate of the low crystalline lamellar clay mineral and the amorphous aluminum silicate complex is hydrated aluminum silicate, and the low crystalline lamellar clay mineral is a simple substance made of aluminum hydroxide. It is a low crystalline layered clay mineral that shows almost no gibbsite or several layers in the layer direction. This composite is obtained by mixing an inorganic silicon compound solution and an inorganic aluminum solution so as to have a predetermined silicon / aluminum ratio, adjusting the pH, and heating the desalted treatment at 10 ° C. or higher. %, A highly adsorbing substance having the ability to adsorb 45% by mass or more of water vapor, and is disclosed, for example, in WO2009 / 084632.
このような高吸湿性充填剤は、その吸湿性や吸水性により多少水分を含んでいるため、加硫時にこの水分が放出されて、スチールコードとゴム相との間の接着層の形成に有効に作用し、初期接着性を向上させる。また、水分が放出された高吸湿性充填剤は、経時によるゴム劣化に伴って生成する水分を吸収するので、水分による接着層の破壊が抑制され耐熱劣化接着性が向上するものと考えられる。 Such a highly hygroscopic filler contains some moisture due to its hygroscopicity and water absorption, so this moisture is released during vulcanization and is effective in forming an adhesive layer between the steel cord and the rubber phase. Acts on and improves initial adhesion. In addition, it is considered that the highly hygroscopic filler from which moisture is released absorbs moisture generated with the deterioration of the rubber over time, so that breakage of the adhesive layer due to moisture is suppressed and heat resistant deterioration adhesiveness is improved.
これらの吸湿性充填剤の配合量は、ゴム成分１００質部に対して、１〜２０質量部であり、好ましくは、ゴム成分１００質量部に対して、５〜１０質量部である。充填剤の配合量が１部未満では接着性向上効果が得られず、２０部以上では未加硫ゴムの粘度が高くなり、スチールコードへのカレンダー作業性が悪くなる。 The compounding amount of these hygroscopic fillers is 1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component, and preferably 5 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component. If the blending amount of the filler is less than 1 part, the effect of improving the adhesiveness cannot be obtained, and if it is 20 parts or more, the viscosity of the unvulcanized rubber becomes high, and the calendar workability to the steel cord becomes poor.
本発明のタイヤに使用するコーティング用ゴム組成物におけるゴム成分としては、天然ゴムや合成ゴムが用いられる。合成ゴムとしては、例えばブタジエンゴム、イソプレンゴム、スチレン・ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ブチルゴム、ハロゲン化ブチルゴムが好ましく、さらに臭素化ブチルゴム，パラメチルスチレン基を有するブチルゴム（具体的にはイソブチレンとｐ−ハロゲン化メチルスチレンとの共重合体等）、エチレン・プロピレン・ジエンゴム（ＥＰＤＭ）なども好適なものとして挙げることができる。
ゴム成分は、天然ゴム及び上記合成ゴムの中から、適宜１種又は２種以上選択して用いられるが、天然ゴムを主成分として用いることが望ましく、天然ゴムの割合は耐破壊性やスチールコードとの接着性の点でゴム分率（質量％）の５０乃至１００質量％であることが好ましく、特に６０乃至１００質量％が好ましく、更には１００質量％であることが好ましい。上記天然ゴム以外の合成ゴムは５０質量％以下の割合でブレンド使用することが望ましく、５０質量％を超える使用は耐破壊性やスチールコードとの接着を低下させる。
As the rubber component in the coating rubber composition used in the tire of the present invention, natural rubber or synthetic rubber is used. As the synthetic rubber, for example, butadiene rubber, isoprene rubber, styrene / butadiene rubber (SBR), butyl rubber, and halogenated butyl rubber are preferable, and brominated butyl rubber and butyl rubber having a paramethylstyrene group (specifically, isobutylene and p-halogen). Copolymers with methyl styrene), ethylene / propylene / diene rubber (EPDM) and the like can also be mentioned as suitable ones.
The rubber component is selected from natural rubber and the above-mentioned synthetic rubber, and one or more types are appropriately used. It is desirable to use natural rubber as a main component, and the ratio of natural rubber is the resistance to fracture or steel cord. From the viewpoint of adhesiveness, the rubber fraction (mass%) is preferably 50 to 100 mass%, particularly preferably 60 to 100 mass%, and more preferably 100 mass%. Synthetic rubbers other than the natural rubber are desirably blended at a ratio of 50% by mass or less, and the use exceeding 50% by mass lowers fracture resistance and adhesion with a steel cord.
本発明のタイヤに使用するコーティング用ゴム組成物においては、所望により、従来スチールコードコーティング用ゴム組成物において慣用されている各種接着促進剤を適宜含有させることにより、従来これらを配合した場合の初期接着性および耐劣化接着性を一段と向上させることができる。この接着促進剤としては、例えば有機酸の金属塩、特に有機酸のコバルト塩が好ましく挙げられる。
使用できる有機酸としては、飽和、不飽和、あるいは直鎖状、分岐状のいずれであってもよく、例えばネオデカン酸、ステアリン酸、ナフテン酸、ロジン、トール油酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸などが挙げられる。また、かかる有機酸は金属が多価の場合はその一部をホウ素、ホウ酸あるいはアルミニウムなどを含有する化合物と置換することもできる。具体的には、ローヌプーラン社製マノボンド等が使用できる。
有機酸の金属塩の配合量は、ゴム１００質量部に対して、金属元素含有量として、０．１〜０．２質量部を配合することが好ましい。
In the rubber composition for coating used in the tire of the present invention, if desired, it can be added to various adhesion promoters conventionally used in conventional rubber compositions for steel cord coating, so that it can Adhesion and anti-degradation adhesion can be further improved. Preferred examples of the adhesion promoter include metal salts of organic acids, particularly cobalt salts of organic acids.
The organic acid that can be used may be saturated, unsaturated, linear or branched, such as neodecanoic acid, stearic acid, naphthenic acid, rosin, tall oil acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid. An acid etc. are mentioned. In addition, when the metal is polyvalent, a part of the organic acid can be substituted with a compound containing boron, boric acid, aluminum or the like. Specifically, Rhône-Poulenc Manobond and the like can be used.
The compounding amount of the metal salt of the organic acid is preferably 0.1 to 0.2 parts by mass as the metal element content with respect to 100 parts by mass of the rubber.
本発明で使用するコーティング用ゴム組成物には、通常硫黄が含有される。この硫黄の含有量は、前記ゴム成分１００質量部当たり、３〜８質量部の範囲が好ましい。この含有量が３質量部未満では接着力発現の元となるＣｕｘＳ（スチールコードの黄銅メッキ中の銅と硫黄との反応により生成する）の生成に充分な硫黄を提供することができず、接着力が不充分になるおそれがある。また、８質量部を超えるとＣｕｘＳが過剰に生成するため、肥大化したＣｕｘＳの凝集破壊が起こり、接着力が低下するとともに、ゴム物性としての耐熱老化性も低下する傾向がみられる。 The coating rubber composition used in the present invention usually contains sulfur. The sulfur content is preferably in the range of 3 to 8 parts by mass per 100 parts by mass of the rubber component. If this content is less than 3 parts by mass, it is not possible to provide sufficient sulfur for the production of Cu x S (generated by the reaction of copper and sulfur in the brass plating of the steel cord), which is the source of adhesive strength. , Adhesive strength may be insufficient. Moreover, since Cu x S is excessively generated when the amount exceeds 8 parts by mass, cohesive failure of the enlarged Cu x S occurs, the adhesive strength is lowered, and the heat aging resistance as a rubber property tends to be lowered. It is done.
さらに、本発明使用するコーティング用ゴム組成物には、前記各成分以外に、ゴム業界で通常使用される配合剤を通常の配合量で適宜配合することができる。具体的には、カーボンブラック等の充填剤、アロマオイル等の軟化剤、ジフェニルグアニジン等のグアニジン類、メルカプトベンゾチアゾール等のチアゾール類、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド等のスルフェンアミド類、テトラメチルチウラムジスルフィド等のチウラム類などの加硫促進剤、酸化亜鉛等の加硫促進助剤、ポリ（２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン）、フェニル−α−ナフチルアミン等のアミン類などの老化防止剤等である。 Further, in the coating rubber composition used in the present invention, in addition to the above-mentioned components, compounding agents that are usually used in the rubber industry can be appropriately blended in a usual blending amount. Specifically, fillers such as carbon black, softeners such as aroma oil, guanidines such as diphenylguanidine, thiazoles such as mercaptobenzothiazole, N, N′-dicyclohexyl-2-benzothiazolylsulfenamide, etc. Sulfenamides, vulcanization accelerators such as thiurams such as tetramethylthiuram disulfide, vulcanization accelerators such as zinc oxide, poly (2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline), phenyl -Aging inhibitors such as amines such as -α-naphthylamine.
これらのうち、カーボンブラックなどの充填剤は加硫ゴムの引張り強さ、破断強度、引張応力、硬さなどの増加、及び耐摩耗性、引張り抵抗性の向上などの補強剤として知られており、酸化亜鉛は脂肪酸と錯化合物を形成し、加硫促進効果を高める加硫促進助剤として知られている。 Among these, fillers such as carbon black are known as reinforcing agents for increasing the tensile strength, breaking strength, tensile stress, hardness, etc. of vulcanized rubber, and improving wear resistance and tensile resistance. Zinc oxide is known as a vulcanization acceleration aid which forms a complex compound with a fatty acid and enhances the vulcanization acceleration effect.
充填剤として用いられるカーボンブラックとしては特に制限はなく、例えばＳＲＦ、ＧＰＦ、ＦＥＦ、ＨＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦなどが用いられ、窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）が３０ｍ２／ｇ以上、かつジブチルフタレート吸油量（ＤＢＰ）が９０ｍｌ／１００ｇ以上のカーボンブラックが好ましい。カーボンブラックを用いることにより、耐破壊特性の改良効果は大きくなる。
カーボンブラックは、１種用いてもよく２種以上を組み合わせて用いてもよい。
カーボンブラックの使用量は、好ましくはゴム成分１００質量部に対して３０〜８０質量部、好ましくは４５〜７０質量部である。
Carbon black used as a filler is not particularly limited, and for example, SRF, GPF, FEF, HAF, ISAF, SAF, etc. are used, nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) is 30 m 2 / g or more, and dibutyl phthalate Carbon black having an oil absorption (DBP) of 90 ml / 100 g or more is preferred. By using carbon black, the effect of improving the fracture resistance is increased.
Carbon black may be used alone or in combination of two or more.
The amount of carbon black used is preferably 30 to 80 parts by mass, preferably 45 to 70 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component.
また、本発明のタイヤに適用されるスチールコードは、ゴムとの接着を良好にするために黄銅、亜鉛、あるいはこれにニッケルやコバルトを含有する合金でメッキ処理されていることが好ましく、特に黄銅メッキ処理が施されているものが好適である。スチールコードの黄銅メッキ中のＣｕ含有率が７５重量％以下、好ましくは５５〜７０重量％で、良好で安定な接着が得られる。なお、スチールコードの撚り構造については特に制限はない。 In addition, the steel cord applied to the tire of the present invention is preferably plated with brass, zinc, or an alloy containing nickel or cobalt in order to improve adhesion to rubber, particularly brass. What has been plated is suitable. When the Cu content in the brass plating of the steel cord is 75% by weight or less, preferably 55 to 70% by weight, good and stable adhesion can be obtained. In addition, there is no restriction | limiting in particular about the twist structure of a steel cord.
本発明のタイヤに使用するコーティング用ゴム組成物の製造方法は、特に限定されず、通常行なわれる方法により、吸湿性充填剤を単独でゴム成分に添加し、他の配合成分と共にバンバリーミキサー、ロール、インターナルミキサー等の混練り機を用いて混練りすることによって得られ、成形加工後、加硫を行い、タイヤ用ゴムとして用いられる。 The manufacturing method of the rubber composition for coating used in the tire of the present invention is not particularly limited, and a hygroscopic filler is added to the rubber component alone by a commonly performed method, and together with other compounding components, a Banbury mixer, a roll It is obtained by kneading using a kneader such as an internal mixer, vulcanized after molding, and used as tire rubber.
上記のコーティング用ゴム組成物をベルト部材に用いた空気入りタイヤは、スチールコードとの接着性が高く、耐久性に優れている。このタイヤに充填する気体としては、空気の外、窒素等の不活性ガスが使用できる。 A pneumatic tire using the coating rubber composition as a belt member has high adhesion to a steel cord and is excellent in durability. As a gas filled in the tire, an inert gas such as nitrogen can be used in addition to air.
次に、本発明を実施例により、さらに詳しく説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
以下の実施例、参考例及び比較例おいて、調製したゴム組成物について、下記の方法により初期接着性及び耐劣化接着性を求めた。
EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited at all by these examples.
In the following examples, reference examples, and comparative examples, the prepared rubber compositions were determined for initial adhesion and degradation resistance by the following methods.
（１）初期接着性
黄銅メッキ（Ｃｕ：６３重量％，Ｚｎ：３７重量％）したスチールコード（１×５構造、素線径０．２５ｍｍ）を１２．５ｍｍ間隔で平行に並べ、このスチールコードを両側から各ゴム組成物からなるシートでコーティングして、これを１６０℃×２０分間の条件で加硫し、厚さ１２．５ｍｍのサンプルを作製し、ＡＳＴＭ−Ｄ−２２２９に準拠して、スチールコードを引抜き、その際の引抜き力を測定し、比較例１の値を１００として指数表示した。数値が大きいほど良好である。
（２）耐熱劣化接着性
上記（１）と同様にして、１６０℃×２０分間の条件で加硫し、厚さ１２．５ｍｍのサンプルを作製し、これを空気中にて１００℃で７日間放置して劣化させたのち、ＡＳＴＭ−Ｄ−２２２９に準拠して、スチールコードを引抜き、その際の引抜き力を測定し、比較例１の値を１００として指数表示した。数値が大きいほど良好である。
(1) Initial adhesiveness Steel cords (1 × 5 structure, wire diameter 0.25 mm) plated with brass (Cu: 63 wt%, Zn: 37 wt%) are arranged in parallel at 12.5 mm intervals. Is coated with a sheet made of each rubber composition from both sides, and this is vulcanized under conditions of 160 ° C. × 20 minutes to produce a sample having a thickness of 12.5 mm, in accordance with ASTM-D-2229, The steel cord was pulled out, the pulling force at that time was measured, and the value of Comparative Example 1 was set as 100 and indicated as an index. The larger the value, the better.
(2) Heat-resistant deterioration adhesiveness In the same manner as (1) above, vulcanization was carried out under the conditions of 160 ° C. × 20 minutes to prepare a sample having a thickness of 12.5 mm, and this was air-treated at 100 ° C. for 7 days. After leaving to deteriorate, the steel cord was pulled out in accordance with ASTM-D-2229, and the pulling force at that time was measured. The larger the value, the better.
実施例１〜２、参考例１〜２及び比較例１
表１に従う配合処方のゴム組成物をバンバリーミキサーにて混練して調製した。
得られたゴム組成物について、初期接着性と耐熱劣化接着性を上記の方法で測定した。その結果を表１に示す。
Examples 1-2 , Reference Examples 1-2, and Comparative Example 1
A rubber composition having a formulation according to Table 1 was prepared by kneading with a Banbury mixer.
About the obtained rubber composition, initial adhesiveness and heat-resistant deterioration adhesiveness were measured by said method. The results are shown in Table 1.
＊１ 天然ゴム ＲＳＳ＃３
＊２ Ｎ３３０〔東海カーボン（株）製〕
＊３ 吸湿性充填剤１ イモゴライト（組成ＳｉＯ２・Ａｉ２Ｏ３・２Ｈ２Ｏ）
＊４ 吸湿性充填剤２ 低結晶性層状粘度鉱物と非晶質アルミニウムケイ塩複合体
ハスクレイＨＣ５００〔戸田工業（株）製〕
＊５ Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン
＊６ マノボンドＣ（有効成分：コバルト金属として２２％、ローヌプーラン社商品名）
＊７ Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド〔大内新興化学工業（株）製、商品名：ノクセラーＤＺ〕
* 2 N330 [manufactured by Tokai Carbon Co., Ltd.]
* 3 Hygroscopic filler 1 Imogolite (composition SiO 2 · Ai 2 O 3 · 2H 2 O)
* 4 Hygroscopic filler 2 Low crystalline laminar viscosity mineral and amorphous aluminum silicate complex Hasclay HC500 [manufactured by Toda Kogyo Co., Ltd.]
* 5 N-isopropyl-N'-phenyl-p-phenylenediamine * 6 Manobond C (active ingredient: 22% as cobalt metal, Rhône-Poulenc trade name)
* 7 N, N'-dicyclohexyl-2-benzothiazolylsulfenamide (Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd., trade name: Noxeller DZ)
表１の示す結果から、本発明のコーティング用ゴム組成物は、スチールコードに対する初期接着性及び耐熱劣化接着性に優れている。このゴム組成物をベルト層に使用したタイヤは、耐久性に優れたものとなる。 From the results shown in Table 1, the coating rubber composition of the present invention is excellent in initial adhesiveness and heat-resistant deterioration adhesiveness to steel cords. A tire using this rubber composition for the belt layer has excellent durability.
本発明のベルト層を備えたタイヤは耐劣化性に優れ、乗用自動車や重荷重車両のタイヤとして好適に利用できる。 The tire provided with the belt layer of the present invention is excellent in deterioration resistance and can be suitably used as a tire for passenger cars and heavy-duty vehicles.
Claims (2)
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2011211721A JP5992156B2 (en) | 2011-09-28 | 2011-09-28 | Pneumatic tire |
| PCT/JP2012/067496 WO2013008787A1 (en) | 2011-07-08 | 2012-07-09 | Rubber composition for tires and pneumatic tire |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2011211721A JP5992156B2 (en) | 2011-09-28 | 2011-09-28 | Pneumatic tire |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2013071997A JP2013071997A (en) | 2013-04-22 |
| JP5992156B2 true JP5992156B2 (en) | 2016-09-14 |
Family
ID=48476762
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2011211721A Active JP5992156B2 (en) | 2011-07-08 | 2011-09-28 | Pneumatic tire |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP5992156B2 (en) |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3041348B2 (en) * | 1994-11-17 | 2000-05-15 | 工業技術院長 | Humidity control building materials |
| JP2000007838A (en) * | 1998-06-26 | 2000-01-11 | Bridgestone Corp | Rubber composition for coating steel cord and steel cord- rubber composite produced by using the composition |
| JP2002013083A (en) * | 2000-06-29 | 2002-01-18 | Bridgestone Corp | Rubber-steel cord composite |
| JP3846192B2 (en) * | 2000-12-27 | 2006-11-15 | トヨタ自動車株式会社 | Organic-inorganic composite humidity conditioning material and method for producing the same |
| JP2004083766A (en) * | 2002-08-28 | 2004-03-18 | Bridgestone Corp | Rubber-steel cord composite and pneumatic tire using the same |
| JP3979592B2 (en) * | 2002-09-24 | 2007-09-19 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | Method for producing humidity conditioning building material using allophane or imogolite-containing composition |
| JP4269050B2 (en) * | 2003-05-21 | 2009-05-27 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | Method for producing aluminum silicate tubular structure |
| JP2007182520A (en) * | 2006-01-10 | 2007-07-19 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | Rubber composition for tire and method for producing the same |
-
2011
- 2011-09-28 JP JP2011211721A patent/JP5992156B2/en active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2013071997A (en) | 2013-04-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP7106876B2 (en) | Rubber composition for metal adhesion and pneumatic tire using the same | |
| JP5236180B2 (en) | Rubber composition for covering textile cord and tire using the same | |
| JP4762744B2 (en) | Rubber composition and pneumatic tire | |
| JP5168458B2 (en) | Rubber composition and pneumatic tire | |
| EP1803766B1 (en) | Rubber composition for coating textile cord and tire using the same | |
| JP4543685B2 (en) | Rubber composition for hose interlayer rubber and hose | |
| JP2000079807A (en) | Steel code reinforced-pneumatic tire | |
| JP2000007839A (en) | Rubber composition for coating steel cord and steel cord- rubber composite produced by using the composition | |
| JP4230859B2 (en) | Rubber composition for steel coating | |
| JP2000007838A (en) | Rubber composition for coating steel cord and steel cord- rubber composite produced by using the composition | |
| EP1145871B1 (en) | Tire reinforcing member and reinforced pneumatic tire | |
| JP2004284453A (en) | Pneumatic tire | |
| JP5992156B2 (en) | Pneumatic tire | |
| JP2005170970A (en) | Adhesive rubber composition for steel cord and pneumatic tire | |
| JP4493314B2 (en) | Rubber composition for tire | |
| JP2008179734A (en) | Rubber composition for tire and pneumatic tire | |
| JP2001354005A (en) | Tire reinforcing member, and pneumatic tire using thereof | |
| JP4311585B2 (en) | Steel cord adhesive rubber composition and steel cord-rubber composite using the same | |
| JP6135259B2 (en) | Rubber composition and pneumatic tire using the same | |
| WO2020080444A1 (en) | Elastomer-metal cord composite body and tire using same | |
| JP2008069199A (en) | Rubber composition for coating fixed cord and tire having carcass and/or belt using the same | |
| JP7215186B2 (en) | Rubber composition for metal adhesion and pneumatic tire using the same | |
| JP2013082280A (en) | Pneumatic tire | |
| JP6099429B2 (en) | Side rubber composition for tire and tire | |
| JP4680234B2 (en) | Rubber composition for covering carcass cord and tire having carcass using the same |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20140708 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20150804 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20150930 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20160209 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20160302 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20160726 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20160817 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5992156 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |