JP5969344B2

JP5969344B2 - 油剤組成物

Info

Publication number: JP5969344B2
Application number: JP2012214117A
Authority: JP
Inventors: 善晴畑; 秀敏河合; 武雄櫻井; 博之西浦; 真明松永; 佐藤　繁彦; 繁彦佐藤; 玲花小川
Original assignee: NIHON CHEMICAL INDUSTRY CO., LTD; Toyota Motor Corp
Current assignee: NIHON CHEMICAL INDUSTRY CO., LTD; Toyota Motor Corp
Priority date: 2012-09-27
Filing date: 2012-09-27
Publication date: 2016-08-17
Anticipated expiration: 2032-09-27
Also published as: JP2014065962A

Description

本発明は、エンジン内部の洗浄に使用する際にエンジン洗浄用組成物と混合して使用する油剤組成物に関する。

エンジン内部にスラッジ等の堆積物が形成すると、エンジン機能が低下することが知られている。そのため、種々の添加剤を燃料や潤滑油に添加することにより、堆積物の形成を抑制することが行われている。

例えば、特許文献１は、水を含有する硫酸カルシウムを油中分散する機能を有するオキシカルボン酸類からなるディーゼルエンジン用潤滑油添加剤について開示している。前記添加剤は、スラッジの成分である硫酸カルシウムを潤滑油へ分散させる機能を有し、スラッジの堆積を軽減することができる。また、エンジンの燃焼室を清掃するための装置や組成物も知られている（例えば、特許文献２及び３）。

特開平９−１３０６５号公報特開平１−３０１９２３号公報特開２００３−２１４２６８号公報

特許文献１に記載の添加剤は、堆積物の成分である硫酸カルシウムを潤滑油中に分散させることにより、堆積物の形成を抑制するものであって、既に形成されている堆積物を除去する機能を有するものではない。特に、形成された堆積物が固体形状のものである場合、その堆積物を除去することは困難である。

そのため、本発明は、エンジン内部に形成された堆積物を除去するために使用するエンジン洗浄用組成物と相溶性が高く、エンジンの磨耗を防止することができるフラッシングオイルを提供することを目的とする。

本発明者らが鋭意検討した結果、フラッシングオイルの粘度指数を調節することにより、エンジン洗浄用組成物との相溶性が向上し、また、フラッシングオイルにおけるリンの含有量を増加させることにより、エンジンの磨耗を防止することができることを見出した。

すなわち、本発明は以下の発明を包含する。
［１］
カルボン酸とアミンとを含む分散剤；
キレート剤；
グリコール系溶媒；及び
ナフテンオイル；
を含むエンジン洗浄用組成物と相溶性であり、
無灰分散剤；
金属清浄剤；
ジアルキルジチオリン酸亜鉛；
消泡剤；及び
ベースオイル；
を含み、
粘度指数が１５０以下であり、
リンの含有量が０．０９重量％以上である、フラッシングオイル。
［２］
カルボン酸とアミンとを含む分散剤；
キレート剤；
グリコール系溶媒；及び
ナフテンオイル；
を含むエンジン洗浄用組成物と、［１］に記載のフラッシングオイルとの混合物を含む、エンジン洗浄用配合剤。
［３］
カルボン酸とアミンとを含む分散剤；
キレート剤；
グリコール系溶媒；及び
ナフテンオイル；
を含むエンジン洗浄用組成物と、［１］に記載のフラッシングオイルとを備える、エンジン洗浄用キット。
［４］
［２］に記載のエンジン洗浄用配合剤をエンジンに注入し、エンジンを運転することを含む、エンジンの洗浄方法。
［５］
カルボン酸とアミンとを含む分散剤；
キレート剤；
グリコール系溶媒；及び
ナフテンオイル；
を含むエンジン洗浄用組成物を燃焼室に噴霧することを更に含む、［４］に記載のエンジンの洗浄方法。

本発明によれば、エンジン内部に形成された堆積物を効果的に除去することができる。

＜分散剤＞
本発明に使用する分散剤は、カルボン酸とアミンとを含む。
本明細書において「洗浄」とは、既に形成されている堆積物を除去することを意味する。なお、特許文献１では、堆積物の形成を抑制する効果（すなわち、予防的効果）として「清浄」との用語が使用されているが、本明細書において「洗浄」と「清浄」とは明確に区別される。洗浄剤と清浄剤とは使用する状況、目的、効果等が異なるため、用途において明確に区別することができる。

上記分散剤を含むエンジン洗浄用組成物とフラッシングオイルとを組み合わせて使用することにより、エンジン内部の堆積物を除去することができる。除去する堆積物の種類は特に限定されるものではなく、半固体形状（粘性形状）、固体形状等の堆積物を除去することができる。特に、熱によって固化した有機性の汚れである固体形状の堆積物は従来の方法で除去することが困難であるため、上記分散剤はそのような固体形状の堆積物を除去する用途において好適に使用される。

堆積物の成分についても、硫酸カルシウムを含有するものに限定されるわけではなく、エンジン内部に形成される堆積物であれば広く本発明を適用することができる。

本明細書においてカルボン酸とは、１分子中に１個以上のカルボキシル基を有する化合物を意味する。特に限定するものではないが、脂肪族カルボン酸であることが好ましく、炭素数１８〜３６の脂肪族カルボン酸であることが特に好ましい。また、１分子中に２個以上（例えば２〜６個）のカルボキシル基を有するポリカルボン酸であることが好ましく、１分子中に２個のカルボキシル基を有するジカルボン酸であることが特に好ましい。これらのカルボン酸は飽和カルボン酸でもよいし、不飽和カルボン酸でもよい。なお、分子中にヒドロキシル基を有していないカルボン酸を使用することもできる。

具体的なカルボン酸としては、ダイマー酸、リシノール酸、クエン酸、メリト酸、グルコン酸、アジピン酸、１，８−オクタンジカルボン酸、１，１０−デカンジカルボン酸、エイコサ二酸、酒石酸、リンゴ酸、フタル酸、マレイン酸、テレフタル酸、ステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ベヘニン酸、サリチル酸等を挙げることができる。カルボン酸は１種を単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。

本発明において、アミンは脂肪族アミンであることが好ましい。特に、一般式：ＮＲ^１Ｒ^２Ｒ^３［式中、Ｒ^１はＣ_８〜Ｃ_１８アルキルであり、Ｒ^２及びＲ^３はそれぞれ独立して水素又Ｃ_１〜Ｃ_３アルキルである］で表される脂肪族アミンを使用することが好ましい。Ｒ^１がＣ_８〜Ｃ_１８アルキルであり、Ｒ^２及びＲ^３が共に水素である脂肪族アミンは洗浄性能において特に優れている。

具体的なアミンとしては、オクチルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、ウンデシルアミン、ドデシルアミン（ラウリルアミン）、トリデシルアミン、テトラデシルアミン、ペンタデシルアミン、ヘキサデシルアミン、ヘプタデシルアミン、及びオクタデシルアミン（ステアリルアミン）、並びにこれらの化合物における窒素原子に結合した水素の一方又は両方がメチルで置換されたアミン等を挙げることができる。アミンは１種を単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。

上記分散剤は溶媒を更に含んでいてもよい。溶媒の種類は特に限定されるものではなく、一般的に使用されているものを使用することができる。特に、有機溶媒を使用することが好ましく、例えば、アロマオイル、キシレン、ミネラルスピリット、イソパラフィン、ヘキサン、ブチルセロソルブ等を挙げることができる。溶媒は１種を単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。

上記分散剤において、アミン価及び酸価を一定の範囲内に調節することにより、洗浄性能を更に向上させることができる。

具体的には、分散剤のアミン価が２０〜１３０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、５０〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましく、８０〜１１０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが特に好ましい。また、酸価は５〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、１０〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましく、１５〜４０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが特に好ましい。分散剤のアミン価及び酸価は、カルボン酸及びアミン以外の任意成分の存在によって変化し得る。

一方、分散剤に含まれるカルボン酸とアミンとの混合物のアミン価は４０〜２６０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、１００〜２４０ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましく、１６０〜２２０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが特に好ましい。また、酸価は１０〜１６０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、２０〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましく、３０〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが特に好ましい。

アミン価はＪＩＳＫ７２３７で規定された方法に従って測定することができる。酸価はＪＩＳＫ００７０で規定された方法に従って測定することができる。

カルボン酸とアミンとの重量比は、１：０．５〜１：４であることが好ましく、１：１〜１：３であることが特に好ましい。

カルボン酸及びアミンは合計して、分散剤中に２０〜８０重量％含まれていることが好ましく、３０〜７０重量％含まれていることがより好ましく、４０〜６０重量％含まれていることが特に好ましい。

＜エンジン洗浄用組成物＞
本発明に使用するエンジン洗浄用組成物は、分散剤に加えて、キレート剤、グリコール系溶媒、及びナフテンオイルを含む。これらの成分を併用することにより、洗浄性能を発揮することができる。なお、本発明の効果に悪影響を与えない限度において、他の成分を含んでいてもよい。

キレート剤の種類は特に限定されるものではなく、一般的に使用されているものを使用することができる。例えば、キレート剤として、アミノカルボン酸塩を使用することができる。アミノカルボン酸塩としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸塩、ニトリロ三酢酸塩、ジエチレントリアミン五酢酸塩、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸塩等を挙げることができる。キレート剤は１種を単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。

キレート剤は、エンジン洗浄用組成物中に３〜３０重量％含まれていることが好ましく、４〜２０重量％含まれていることがより好ましく、５〜１０重量％含まれていることが特に好ましい。

グリコール系溶媒の種類は特に限定されるものではなく、一般的に使用されているものを使用することができる。例えば、グリコール系溶媒として、エチレンオキシド（Ｅ．Ｏ．）系グリコールエーテル、プロピレンオキシド（Ｐ．Ｏ．）系グリコールエーテル、ジアルキルグリコールエーテル等を挙げることができる。

Ｅ．Ｏ．系グリコールエーテルとしては、メチルグリコール（ＭＧ）、メチルジグリコール（ＭＤＧ）、メチルトリグリコール（ＭＴＧ）、メチルポリグリコール（ＭＰＧ）、イソプロピルグリコール（ｉＰＧ）、イソプロピルジグリコール（ｉＰＤＧ）、ブチルグリコール（ＢＧ）、ブチルジグリコール（ＢＤＧ）、ブチルトリグリコール（ＢＴＧ）、イソブチルグリコール（ｉＢＧ）、イソブチルジグリコール（ｉＢＤＧ）、ヘキシルグリコール（ＨｅＧ）、ヘキシルジグリコール（ＨｅＤＧ）、２−エチルヘキシルグリコール（ＥＨＧ）、２−エチルヘキシルジグリコール（ＥＨＤＧ）、アリルグリコール（ＡＧ）、アリルグリコール−Ｈ（ＡＧ−Ｈ）、フェニルグリコール（ＰｈＧ）、フェニルジグリコール（ＰｈＤＧ）、フェニルグリコール−Ｈ（ＰｈＧ−Ｈ）、ベンジルグリコール（ＢｚＧ）、ベンジルジグリコール（ＢｚＤＧ）等を挙げることができる。

Ｐ．Ｏ．系グリコールエーテルとしては、メチルプロピレングリコール（ＭＦＧ）、メチルプロピレンジグリコール（ＭＦＤＧ）、メチルプロピレントリグリコール（ＭＦＴＧ）、プロピルプロピレングリコール（ＰＦＧ）、プロピルプロピレンジグリコール（ＰＦＤＧ）、ブチルプロピレングリコール（ＢＦＧ）、ブチルプロピレンジグリコール（ＢＦＤＧ）、ブチルプロピレントリグリコール（ＢＦＴＧ）、フェニルプロピレングリコール（ＰｈＦＧ）、メチルプロピレングリコールアセテート（ＭＦＧ−ＡＣ）等を挙げることができる。

ジアルキルグリコールエーテルとしては、ジメチルグリコール（ＤＭＧ）、ジメチルジグリコール（ＤＭＤＧ）、ジメチルトリグリコール（ＤＭＴＧ）、メチルエチルジグリコール（ＭＥＤＧ）、ジエチルジグリコール（ＤＥＤＧ）、ジブチルジグリコール（ＤＢＤＧ）、ジメチルプロピレンジグリコール（ＤＭＦＤＧ）等を挙げることができる。

また、エチレングリコール（ＥＧ）、プロピレングリコール（ＰＧ）等を挙げることができる。

特に、エンジン洗浄用組成物に配合した際、相溶するグリコール系溶媒を使用することが好ましい。このようなグリコール系溶媒を使用することにより、エンジン洗浄用組成物の洗浄効果を十分に発揮させることができる。

また、沸点が２２０℃以上、好ましくは２５０℃以上、特に好ましくは２７０℃以上のグリコール系溶媒を使用することが好ましい。沸点の上限としては、例えば、４００℃、３７０℃、３４０℃等を挙げることができる。このようなグリコール系溶媒は高温条件においても蒸発しないため、分散剤及びキレート剤のゲル化を防止することができる。これにより、エンジン洗浄用組成物の洗浄効果を維持することができる。

グリコール系溶媒は１種を単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。

グリコール系溶媒は、エンジン洗浄用組成物中に３０〜８０重量％含まれていることが好ましく、３５〜７０重量％含まれていることがより好ましく、４０〜６０重量％含まれていることが特に好ましい。

ナフテンオイルの種類は特に限定されるものではなく、一般的に使用されているものを使用することができる。例えば、４０℃での動粘度が５〜５０ｍｍ^２／ｓ、好ましくは５〜３０ｍｍ^２／ｓ、特に好ましくは５〜１５ｍｍ^２／ｓであるナフテンオイルを使用することができる。ナフテンオイルは１種を単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。

ナフテンオイルは、エンジン洗浄用組成物中に１０〜５０重量％含まれていることが好ましく、１５〜４０重量％含まれていることがより好ましく、２０〜３０重量％含まれていることが特に好ましい。

分散剤に含まれるカルボン酸及びアミンは合計して、エンジン洗浄用組成物中に３〜３０重量％含まれていることが好ましく、４〜２０重量％含まれていることがより好ましく、５〜１０重量％含まれていることが特に好ましい。

本発明に使用するエンジン洗浄用組成物は、本発明の効果を損なわない範囲において更なる成分を含んでいてもよい。

＜フラッシングオイル＞
本発明は、上記エンジン洗浄用組成物と相溶性であるフラッシングオイルに関する。エンジン洗浄用組成物を用いてエンジンを洗浄する場合、エンジンを分解してから洗浄を行う必要がある。しかし、エンジン洗浄用組成物をフラッシングオイルと混合して使用する場合には、混合物をエンジンオイルの代わりにエンジン内部に注入し、一定時間運転することにより、エンジン内部に形成された堆積物を除去することができる。この方法ではエンジンを分解する必要がないため、簡便に堆積物を除去することが可能となる。

フラッシングオイルは、無灰分散剤、金属清浄剤、ジアルキルジチオリン酸亜鉛、消泡剤、及びベースオイルを含む。なお、本発明の効果に悪影響を与えない限度において、他の成分を含んでいてもよい。

無灰分散剤の種類は特に限定されるものではなく、一般的に使用されているものを使用することができる。例えば、無灰分散剤として、コハク酸イミド、コハク酸エステル、ベンジルアミン、コハク酸アミド、共重合系ポリマー等を挙げることができる。無灰分散剤は１種を単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。

金属清浄剤の種類は特に限定されるものではなく、一般的に使用されているものを使用することができる。例えば、金属清浄剤として、有機酸のアルカリ土類金属塩等、より具体的には中性又は過塩基性金属（Ｂａ、Ｃａ、Ｍｇ）スルホネート、過塩基性金属（Ｂａ、Ｃａ、Ｍｇ）フェネート、過塩基性金属（Ｃａ、Ｍｇ）サリシレート、ホスホネート等を挙げることができる。金属清浄剤は１種を単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。

ジアルキルジチオリン酸亜鉛は１種を単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。

消泡剤の種類は特に限定されるものではなく、一般的に使用されているものを使用することができる。例えば、消泡剤として、シリコーンオイル、オイルアルコール、セチルアルコール、トリブチルホスフェート、高級アルコール、アルキルエステル、ポリメタクリレート等を挙げることができる。消泡剤は１種を単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。

ベースオイルの種類は、上記エンジン洗浄用組成物と相溶性であれば特に限定されない。例えば、ベースオイルとして、天然鉱物油、合成油等、より具体的にはパラフィン系炭化水素、芳香族炭化水素、ナフテン系炭化水素、オレフィンオリゴマー、ポリブテン、アルキルベンゼン、シクロアルカン類、ジエステル、ポリオールエステル、リン酸エステル、ポリグリコール、フェニルエーテル、ポリシロキサン、シリケートエステル、ハロカーボン等を挙げることができる。ベースオイルは１種を単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。

本発明のフラッシングオイルは粘度指数が１５０以下であることが好ましい。より具体的には、０〜１５０、３０〜１４０、６０〜１３０、９０〜１２０等を挙げることができる。粘度指数はＪＩＳＫ２２８３で規定された方法に従って測定することができる。上記の粘度指数を有するフラッシングオイルを使用することによって、エンジン洗浄用組成物との相溶性を更に向上させることができる。

本発明のフラッシングオイルはリンの含有量が０．０９重量％以上であることが好ましい。より具体的には、０．０９〜１重量％、０．１〜０．５重量％、０．１１〜０．２重量％等を挙げることができる。リンの含有量を増やすことにより、エンジンの磨耗を防止することができる。

上記エンジン洗浄用組成物は、上記フラッシングオイルと組み合わせて使用することができる。エンジン洗浄用組成物及びフラッシングオイルは、それぞれが混合された状態にあるエンジン洗浄用配合剤として提供することができる。配合剤の場合、エンジン洗浄用組成物とフラッシングオイルとの体積比は、例えば、５：１〜１：１であることが好ましく、４：１〜２：１であることが特に好ましい。エンジン洗浄用配合剤におけるリンの含有量は、例えば、０．０２５重量％以上、より具体的には０．０２５〜０．３重量％、０．０３〜０．１重量％等であることが好ましい。

また、エンジン洗浄用組成物及びフラッシングオイルは、それぞれが分離した状態にあるエンジン洗浄用キットとして提供することもできる。消費者は使用直前にキットに備えられたエンジン洗浄用組成物とフラッシングオイルとを適宜混合して使用することができる。キットの場合、エンジン洗浄用組成物とフラッシングオイルとを混合することにより得られるエンジン洗浄用配合剤におけるリンの含有量が、例えば、０．０２５重量％以上、より具体的には０．０２５〜０．３重量％、０．０３〜０．１重量％等となるように、エンジン洗浄用組成物及びフラッシングオイルが備えられていることが好ましい。

＜エンジンの洗浄方法＞
上記エンジン洗浄用組成物を使用することにより、エンジン内部の堆積物を除去することができる。また、堆積物は半固体形状の堆積物に限らず、除去が困難な固体形状の堆積物であってもよい。

エンジンの洗浄は、分解して取り出したエンジンにエンジン洗浄用組成物を適用することにより行うことができる。洗浄の方法は特に限定されず、エンジンとエンジン洗浄用組成物とが接触するように行えばよい。例えば、エンジン洗浄用組成物を入れた容器にエンジンを浸漬することにより洗浄することができる。また、高温条件下において洗浄することにより、洗浄効率を高めることができる。例えば、５０〜２００℃、７０〜１５０℃、９０〜１２０℃で洗浄することが好ましい。

エンジン洗浄用組成物とフラッシングオイルとを混合したエンジン洗浄用配合剤は、エンジンオイルに代えて、エンジン内部に直接注入することができる。そして、一定時間運転することにより、エンジン内部に形成された堆積物を除去することができる。この実施形態では、エンジンを分解して取り出す必要がないため、洗浄操作を著しく簡易化にすることができる。また、エンジンの分解を必要としないため、エンジンの損傷を防止することもできる。更に、洗浄操作が簡便なため、専門的技能を有する者に頼ることなく、一般の消費者が独自に実施することが可能となる。

洗浄のためにエンジンを運転する時間は、堆積物の状態及び量によって異なるが、例えば、１〜１０時間、１．５〜７時間、２〜４時間とすることができる。

また、エンジン洗浄用組成物を燃焼室に直接噴霧することにより、燃焼室内に形成された堆積物を除去することもできる。エンジン洗浄用組成物の燃焼室への噴霧を、エンジン洗浄用配合剤のエンジンへの注入と組み合わせて行うことにより、クランクケース及び燃焼室の堆積物を同時に除去することができる。

以下、実施例及び比較例を用いて本発明をより詳細に説明するが、本発明の技術的範囲はこれに限定されるものではない

＜分散剤の調製＞
（１）ラウリルアミン（２０重量部）、ダイマー酸（２９重量部）、及びアロマオイル（５１重量部）を６０℃で３時間攪拌して混合した。得られた分散剤（ｏ）のアミン価は５６ｍｇＫＯＨ／ｇであり、酸価は５９ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

（２）上記同様に、分散剤（ｐ）〜（ｘ）を調製した。各分散剤の組成、アミン価、及び酸価は表１に示すとおりである。なお、分散剤（ｎ）は共栄社化学株式会社製のフローレンＧ−６００である。また、ダイマー酸は共役リノール酸の二量体である。

＜洗浄試験１＞
上記で調製した各分散剤を表２に示す割合で、ナフテンオイル、グリコール系溶媒（ＨｅＧ）、及びキレート剤と混合し、洗浄用組成物を調製した。なお、キレート剤（ｂ）は中部キレスト株式会社製のＭＺ−２であり、溶媒の含有量は３５重量％である。

堆積物が付着したガソリンエンジンのピストンのオイルリングを洗浄用組成物に浸漬し、１００℃で放置した。堆積物が完全に除去されるのに要する時間を測定した。結果を表１において洗浄性能として示す。

また、分散剤の効果を上記の方法により検討した。表３に示すように、分散剤（ｎ）を使用しないと、１１時間以上経過してもオイルリングの堆積物は除去されなかった。なお、キレート剤（ａ）は中部キレスト株式会社製のＭＺ−８であり、溶媒の含有量は５０重量％である。

＜洗浄試験２＞
堆積物が付着したガソリンエンジンのピストンのオイルリングを洗浄用組成物に浸漬し、１００℃で１〜９時間放置した。堆積物の除去を目視で観察した。結果を表４及び５に示す（◎：１００％除去；○：５０％以上除去；△：５０％未満除去；×：全く除去できない）。なお、キレート剤（ｃ）はエチレンジアミン四酢酸、ジブチルアミン、及び溶媒（エチレングリコール）の混合物であり、溶媒の含有量は５９重量％である。

分散剤とキレート剤を併用した実施例１〜８は、９時間以内に堆積物の除去能が見られた。一方、分散剤とキレート剤を併用しない比較例１〜２は、９時間経過しても堆積物は除去されなかった。

＜洗浄試験３−１＞
表６に示す組成を有するフラッシングオイルを調製した。なお、ベースオイル（１）及び（２）はそれぞれ、ＪＸ日鉱日石エネルギー株式会社製のスーパーオイルＮ２２及びスーパーオイルＮ１００である。

実施例１及び６における洗浄用組成物とフラッシングオイルとを３：１の体積比で混合し、洗浄用配合剤を調製した。洗浄用配合剤をエンジンオイルの代わりにエンジンに直接注入し、運転した。エンジン停止後、オイルリングを取り外し、堆積物の除去を目視で確認した。結果を表７に示す（◎：１００％除去；○：５０％以上除去）。表７に示すように、実施例１及び６では、エンジン運転によって堆積物の除去効果が見られた。

＜洗浄試験３−２＞
以下の工程に従って燃焼室及びクランクケースの堆積物を除去する：
（１）エンジンを暖機する；
（２）エンジンを停止し、点火プラグを外す；
（３）５ｍｌ／気筒の量の洗浄用組成物を噴霧する；
（４）３０回クランキングを行う；
（５）５ｍｌ／気筒の量の洗浄用組成物を噴霧する；
（６）３０回クランキングを行う；
（７）点火プラグを取り付け、１時間放置する；
（８）エンジンオイルを抜き取り、洗浄用配合剤（洗浄用組成物：フラッシングオイル＝３：１）をエンジンオイルの代わりにエンジンに注入する；
（９）以下の運転パターンで運転する
［アイドル３０分］＋（［アイドル１０秒］＋［３０００回転レーシング１０秒］）×４回；
（１０）（２）〜（７）を繰り返す；
（１１）以下の運転パターンで運転する
［アイドル３０分］＋（［アイドル１０秒］＋［３０００回転レーシング１０秒］）×８回；
（１２）洗浄用配合剤を抜き取り、エンジンオイルに交換する。

＜洗浄試験４＞
浸漬試験：堆積物が付着したガソリンエンジンのピストンのオイルリングを洗浄用組成物に浸漬し、１００℃で１〜９時間放置した。堆積物の除去を目視で観察した。結果を表８に示す（◎：１００％除去）。

エンジン実機試験：実施例９〜１２並びに比較例３及び４における洗浄用組成物と、表６に示す組成を有するフラッシングオイルとを３：１の体積比で混合し、洗浄用配合剤を調製した。洗浄用配合剤をエンジンオイルの代わりにエンジンに直接注入し、運転した。結果を表８に示す（◎：１００％除去；○：５０％以上除去）。ＨｅＤＧ（沸点：２５９℃）又はＥＨＤＧ（沸点：２７２℃）を使用した場合には、ゲルは形成されなかった。一方、ＨｅＧ（沸点：２０８℃）を使用した場合には、ゲルが形成された。

＜洗浄試験５＞
表９に示す組成を有するフラッシングオイルを調製した。なお、ＳＭ０Ｗ−２０及びＳＭ５Ｗ−３０はそれぞれ、トヨタ自動車製のトヨタキヤッスルモーターオイルＳＭ０Ｗ−２０及びＳＭ５Ｗ−３０である。

実施例９における洗浄用組成物をＮｏ．１、実施例１０〜１２における洗浄用組成物をＮｏ．３３、比較例３及び４における洗浄用組成物をＮｏ．３１と表記する。

洗浄用組成物とフラッシングオイルとを以下の体積比で混合し、洗浄用配合剤を調製した。洗浄用配合剤をエンジンオイルの代わりにエンジンに直接注入し、運転した。エンジン停止後、オイルリングを取り外し、堆積物の除去を目視で確認した。結果を表１０及び１１に示す。Ｎｏ．１を７５％配合した実施例１３に比べ、Ｎｏ．１を５０％配合した比較例５は、洗浄効果が低い。また、実施例１３〜１５に示すように、Ｎｏ．１、Ｎｏ．３１及びＮｏ．３３は、フラッシングオイルＮｏ．４と均一に相溶するが、比較例６〜１１に示すように、ＳＭ０Ｗ−２０又はＳＭ５Ｗ−３０とは相溶しない。

Claims

カルボン酸とアミンとを含む分散剤；
キレート剤；
グリコール系溶媒；及び
ナフテンオイル；
を含むエンジン洗浄用組成物と、
無灰分散剤；
金属清浄剤；
ジアルキルジチオリン酸亜鉛；
消泡剤；及び
ベースオイル；
を含み、
粘度指数が１５０以下であり、
リンの含有量が０．０９重量％以上であり、
該エンジン洗浄用組成物と相溶性であるフラッシングオイルと
の混合物を含む、エンジン洗浄用配合剤。
カルボン酸とアミンとを含む分散剤；
キレート剤；
グリコール系溶媒；及び
ナフテンオイル；
を含むエンジン洗浄用組成物と、
無灰分散剤；
金属清浄剤；
ジアルキルジチオリン酸亜鉛；
消泡剤；及び
ベースオイル；
を含み、
粘度指数が１５０以下であり、
リンの含有量が０．０９重量％以上であり、
該エンジン洗浄用組成物と相溶性であるフラッシングオイルと
を備える、エンジン洗浄用キット。
請求項１に記載のエンジン洗浄用配合剤をエンジンに注入し、エンジンを運転することを含む、エンジンの洗浄方法。
カルボン酸とアミンとを含む分散剤；
キレート剤；
グリコール系溶媒；及び
ナフテンオイル；
を含むエンジン洗浄用組成物を燃焼室に噴霧することを更に含む、請求項３に記載のエンジンの洗浄方法。