JP2022530137A - 潤滑剤組成物、およびグアニジウム系イオン液体の潤滑剤添加剤としての使用 - Google Patents

Abstract

【課題】低硫黄燃料においても、高硫黄燃料においても、使用することができる、船舶用エンジンを潤滑するための方法を提供する。【解決手段】潤滑剤組成物中の清浄剤としての、グアニジニウムをベースとしたイオン液体の使用。また、前記使用であって、船舶用エンジンを潤滑するための使用。また、前記使用であって、前記グアニジニウムをベースとしたイオン液体が式（I）に対応し：［ＣＡＴ＋］［Ｘ－］ ・・・（I）ここで［Ｘ－］は１つ又は複数の陰イオン種を表し、［ＣＡＴ＋］は式（II）で表されるカチオンの中から選択される：【化１】TIFF2022530137000015.tif52170使用。【選択図】なし

Description

本発明は、船舶用エンジンの潤滑剤組成物における清浄剤として、グアニジウム系イオン液体（guanidinium-based ionic liquids）を使用することに関する。本発明はまた、内燃機関、とりわけ船舶用エンジンの内部部品の少なくとも１つを清浄な状態に保つ（keep-clean）方法、及び又は浄化する（clean-up）方法に関する。本発明はまた、船舶用エンジンの潤滑剤組成物であって、グアニジウム系イオン液体を含む組成物に関する。

潤滑剤の主たる機能の１つは、摩擦を低減することにある。ただし、多くの場合、効率的に使用するために潤滑剤には更なる特性が求められる。例えば、船舶用ディーゼルエンジンなどの大型ディーゼルエンジンで使用される潤滑剤は、特別な考慮を必要とする動作条件に晒されることが多い。

低速２ストローククロスヘッドエンジンに使用される船舶用オイルには２種類がある。一方の種類のものは、シリンダ－ピストンアセンブリの潤滑を確保するためのシリンダオイルであり、もう一方の種類のものは、シリンダ－ピストンアセンブリ以外の全ての可動部分の潤滑を確保するためのシステムオイルである。シリンダ－ピストンアセンブリ内では、酸性ガスを含む燃焼残留物が潤滑油と接触する。

酸性ガスは燃料油の燃焼によって生成され、特定的には硫黄酸化物（ＳＯ_２、ＳＯ_３）であり、これらはその後、燃焼ガス及び／又はオイル中に存在する水分と接触して加水分解される。この加水分解により、亜硫酸（ＨＳＯ_３）または硫酸（Ｈ_２ＳＯ_４）が生成する。

ピストンライナーの表面を保護し、過度の腐食摩耗を防ぐために、これらの酸を中和する必要があるが、これは通常、潤滑剤に含まれる塩基性部位との反応により行われる。

オイルの中和能力は、その塩基度によって特徴付けられるＢＮつまり塩基価（Base Number）により測定される。これは、ＡＳＴＭ Ｄ－２８９６規格に従って測定され、オイル１グラムあたりのカリ（potash）の等価重量（equivalent）をミリグラム単位で表したものである（「ＫＯＨのｍｇ／ｇ」又は「ＢＮポイント」とも称される）。ＢＮは、標準的な基準であり、燃料に含まれる全ての硫黄を中和し、燃焼と加水分解によって硫酸に変換できるようにするために、使用される燃料油中の硫黄含有量に応じて、シリンダオイルの塩基度を調整することを可能とするものである。

したがって、燃料油の硫黄含有量が高いほど、船舶用オイルのＢＮを高くする必要がある。それ故に、ＢＮが５～１４０ｍｇＫＯＨ／ｇの様々な船舶用オイルが市場に出回っているのである。

この塩基度は、一般的に、中性の清浄剤、及び／又は不溶性金属塩（特に金属炭酸塩）によって過塩基化されている清浄剤によって、提供される。清浄剤（主として陰イオンタイプの清浄剤）は、例えば、サリチレート、フェネート、スルホネート、カルボキシレート等のタイプの金属石鹸であり、ミセルを形成することで不溶性金属塩の粒子が懸濁状態に維持される。一般的な中性の清浄剤は、典型的に清浄剤１グラム当たり１５０ｍｇＫＯＨ未満のＢＮを有する。一般的な過塩基性の清浄剤は、典型的に清浄剤１グラム当たり１５０～７００ｍｇＫＯＨを含む標準的な構成を有する。潤滑剤中のそれらの質量パーセントは、所望のＢＮレベルと関連付けられて固定の値をとる。

環境への懸念から、特定の地域（特に沿岸地域）では、船舶で使用される燃料油に含有される硫黄レベルの制限に関する要求が生じている。このため、ＩＭＯ（国際海事機関）が発行した規則ＭＡＲＰＯＬ附属書６（船舶による大気汚染防止に関する規則）が２００５年５月に発効した。それにより、重質燃料油の硫黄含有量に関して４．５％ｗ／ｗという地球規模の上限が設定され、また、ＳＥＣＡ（硫黄排出規制エリア）と称される硫黄酸化物の排出量が制限（control）される領域が設定された。このような領域に侵入しようとする船舶は、指定された上限を遵守するために、最大硫黄含有量が１．５％ｗ／ｗの燃料油を使用する必要があり、あるいは、ＳＯｘ排出量を制限するためのその他の代替処理を使用する必要がある。表記ｗ／ｗは、その化合物が含まれる燃料油または潤滑剤組成物の総重量に対する当該化合物の重量パーセントを表す。

その後、ＭＥＰＣ（海洋環境保護委員会）は２００８年４月の会合で、規則ＭＡＲＰＯＬ附属書６の改正案を承認した。２０１２年以降では、最大硫黄含有量の制限が更に厳しくなり、世界規模の上限が４．５％ｗ／ｗから３．５％ｗ／ｗへと引き下げられた。２０１０年以降には、ＳＥＣＡ（硫黄排出規制エリア）はＥＣＡ（排出規制エリア）となり、これに伴い最大許容硫黄含有量が１．５％ｗ／ｗから１．０％ｗ／ｗに更に引き差が得られ、またＮＯｘ及びパーティクルの含有量に関する新たな制限が追加された。２０２０年には、以下の表に詳細に示されているように、最大硫黄含有量が更に引き下げられる予定である。

現在、高硫黄含有量（３．５％ｗ／ｗまたはそれ以下）の燃料油の存在下では、ＢＮが１００又はそれよりも低い程度の船舶用潤滑剤が用いられている。低硫黄含有量（０．１％ｗ／ｗ）の燃料油の存在下では、ＢＮが４０又はそれよりも低い程度の船舶用潤滑剤が用いられている。これらの２つのケースでは、船舶用潤滑剤に中性の及び／又は過塩基性の清浄剤が提供されることにより、塩基性部位が必要とされる濃度に到達すると、十分な中和能力が実現される。

さらに、これらの潤滑剤にはそれぞれ、次の観察結果から生じる使用制限がある。１つには、潤滑レベルを固定した状態かつ低硫黄含有量（０．１％ｗ／ｗ）の燃料油の存在下で、高いＢＮ値を有するシリンダ潤滑剤を使用すると、塩基性部位が大幅に過剰（高ＢＮ）となり、不溶性の金属塩を含む未使用の過塩基性清浄剤のミセルが不安定化する虞がある。この不安定化により、主としてピストンクラウン上に不溶性の金属塩（炭酸カルシウムなど）の堆積物が形成され、最終的には、ライナー研磨タイプ（liner-polishing type）の過度の摩耗のリスクに繋がる可能性がある。このため、低硫黄燃料を使用する場合、潤滑剤のＴＢＮを比較的低くする必要があり、またそれにより清浄剤の濃度も低下する。潤滑剤の配合者が、灰を含まない、又は灰含有量の低い、他の種類の清浄剤を必要としていることは明らかである。さらに、低いＢＮ値を有するシリンダ潤滑剤を使用するだけでは、硫黄含有量の高い燃料油の存在下での総中和能力の観点から十分ではなく、したがって、腐食の重大なリスクを引き起こす可能性がある。

高硫黄燃料および低硫黄燃料のいずれの存在下においても使用でき、優れた耐熱性を維持しつつ硫酸を中和する優れた能力を有し、したがってエンジンの高温部位での堆積物の形成のリスクを抑えることができる、船舶用清浄剤が必要とされている。

また、高硫黄燃料および低硫黄燃料のいずれの存在下においても使用でき、ＢＮ、特に７０又はそれ未満のＢＮ値を有し、優れた耐熱性を維持しつつ硫酸を中和する優れた能力を有し、したがってエンジンの高温部位での堆積物の形成のリスクを抑えることができる、船舶用潤滑剤も、必要とされている。

さらに、改善された清浄特性を有する船舶用潤滑剤も必要とされている。改善された清浄特性とは、堆積物を制限することによりエンジンを清浄な状態に保つ能力（“keep-clean”効果）、又は内燃機関の内部部品に既に存在する堆積物を低減する能力（“clean-up”効果）のことを指す。

本発明の１つの目的は、前述の欠点のうちの一部または全部を克服することのできる潤滑剤添加剤を提供することである。本発明の他の１つの目的は、潤滑剤組成物内での配合が容易に実施できる潤滑剤添加剤を提供することである。

本発明の他の１つの目的は、船舶用エンジンを潤滑するための方法（特に２ストローク船舶用エンジンを潤滑するための方法）を提供することであり、この方法は、低硫黄燃料においても、高硫黄燃料においても、使用することができる。

本発明の他の１つの目的は、船舶用エンジン（特に、非常に低い硫黄含有量の燃料が使用される２ストローク船舶用エンジン）を潤滑するための方法を提供することである。

本発明の別の１つの目的は、船舶用エンジン（特に２ストローク船舶用エンジン）の高温部位での堆積物の形成を低減するための方法を提供することである。

驚くべきことに、出願人は、シリンダ潤滑剤の従来の配合に対して、特定のタイプのイオン液体を清浄剤として導入すると、２ストローク船舶用エンジンにおいて硫黄含有量が４．５％未満の所望の燃料油を燃焼する際に発生する硫酸の中和を生じさせる前記従来の潤滑剤の効率が大幅に上昇することを見出した。性能の向上は、特に、形成された硫酸を中和する速度、つまり反応速度論に関連しており、大幅な向上が見られた。従来の参照潤滑剤（reference lubricant）と、同じ潤滑剤に清浄剤を添加したものと、の間のこの性能の差異は、以下の実施例に記載されたエンタルピーテストを用いて測定された中和効率指数（neutralization effectiveness index）によって特徴付けられる。

いくつかのイオン液体は、潤滑剤の添加剤として使用できるとしてこれまでにも従来技術で引用されてきたが、グアニジウム系イオン液体が、船舶用エンジンにおいて、潤滑剤組成物の清浄剤（添加剤）として使用できることは知られていなかった。

特許文献１（米国特許第２０１２／１７８６５８号）は、航空機タービンにおいて、潤滑剤組成物にイオン液体を用いることにより、コークス化およびスラッジの蓄積を低減することが開示されている。イオン液体は、式Ｃ^＋Ａ^－で表すことができ、Ｃ^＋は陽イオン（cation）であり、Ａ^－は陰イオン（anion）である。好ましい陽イオンは、第４級アンモニウムカチオンおよびホスホニウムカチオンである。好ましい陰イオンは、フッ化アニオンである。

特許文献２（欧州特許出願公開第２０２２８４０号明細書）は、風力タービンの可動部位の潤滑（特に歯車の潤滑）のために、グアニジウム系イオン液体を使用することが開示されている。

特許文献３（米国特許第２０１１／０７７１７７号）は、
潤滑基油、
アルカリ金属またはアルカリ土類金属に基づく少なくとも１つの過塩基性清浄剤、及び、
０．０１％～１０％を占める１種又は複数種の界面活性剤化合物
を備える、船舶用エンジンの潤滑剤組成物を開示している。

出願人は、グアニジウム系イオン液体が、船舶用エンジン（特に２ストローク船舶用エンジン）の潤滑剤組成物中の清浄剤（添加剤）として注目に値する特性を有することを発見した。これらの潤滑剤組成物において本発明に従って用いられるイオン液体は、とりわけ堆積物の形成を制限し若しくは阻止することにより（“keep-clean”効果）、又は内燃機関の内部部品に既に存在している堆積物を低減することにより（“clean-up”効果）、エンジンを清浄な状態に保つことができる。

本発明は、潤滑剤組成物中においてグアニジウム系イオン液体を清浄剤として使用することを主題とする。

好適な実施形態によれば、当該使用は、船舶用エンジンを潤滑するためのものである。

好適な実施形態によれば、本発明は、２ストローク船舶用エンジンおよび４ストローク船舶用エンジン（より好ましくは２ストローク船舶用エンジン）を潤滑するために、潤滑剤組成物中においてグアニジウム系イオン液体を清浄剤として使用することを主題とする。

本発明の他の１つの目的は、以下を含む潤滑剤組成物を提供することである：
少なくとも１種の基油；
少なくとも１種のグアニジウム系イオン液体；
中性および過塩基性清浄剤の中から選択され、ＡＳＴＭ Ｄ２８９６によって測定される全塩基価（Total Base Number）が２０～４５０ｍｇＫＯＨ／ｇである、少なくとも１種の清浄剤（Ｄｅｔ）。

本発明の他の１つの目的は、以下を含む潤滑剤組成物を提供することである。
３０．０～９９．９５％を占める少なくとも１種の基油；
０．０５～１５．０％を占める少なくとも１種のグアニジウム系イオン液体；
ここで「％」は、組成物の総重量と比較したときのその成分の重量として定義される。

また、本発明は、２ストローク船舶用エンジン及び４ストローク船舶用エンジン（より好ましくは２ストローク船舶用エンジン）を潤滑する方法に関し、当該方法は、上記の潤滑剤組成物の前記船舶用エンジンへの適用を含む。

本発明の別の１つの目的は、内燃機関の内部部品（特に船舶用エンジン）への堆積物の形成を抑制し、及び／又は制限し、及び／又は防止し、及び／又は遅延させる方法、あるいは、内燃機関の内部部品（特に船舶用エンジン）に既に存する堆積物を低減する方法であって、グアニジウム系イオン液体、あるいは上に定義した潤滑剤組成物を適用することを含む方法を提供することである。

好適な実施形態によれば、グアニジウム系イオン液体は式（I）で表される：
［ＣＡＴ^＋］［Ｘ^－］ ・・・（I）
ここで［Ｘ^－］は１つ又は複数の陰イオン種を表し、［ＣＡＴ^＋］は式（II）で表されるカチオンの中から選択される：

ここで、Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｃ１－Ｃ３０の直鎖または分岐アルキル基、Ｃ３－Ｃ８のシクロアルキル基、Ｃ６－Ｃ１２のアリール基、またはＣ７－Ｃ１２のアラルキル基の中から選択され、任意で、酸素原子および／または窒素原子を含む官能基により置換され、
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６は、それぞれ独立して、Ｃ１－Ｃ３０の直鎖または分岐アルキル基、Ｃ３－Ｃ８のシクロアルキル基、Ｃ６－Ｃ１２のアリール基、またはＣ７－Ｃ１２のアラルキル基の中から選択され、任意で、酸素原子および／または窒素原子を含む官能基で置換され、
あるいは（Ｒ３，Ｒ４）または（Ｒ５，Ｒ６）のいずれか２つの組合せが一緒になってメチレン鎖－（ＣＨ_２）_ｐ－を形成し、ｐは２～５の整数である。

さらに好適な実施形態によれば、式（ＩＩ）において：
Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ独立して、Ｈ、またはＣ１－Ｃ６の直鎖もしくは分岐アルキル基の中から選択され、
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６は、それぞれ独立して、Ｃ１－Ｃ６の直鎖または分岐アルキル基の中から選択される。

最も好適な実施形態によれば、［ＣＡＴ^＋］は以下の式の中から選択される。

好適な実施形態によれば、［Ｘ^－］は以下のａ）～ｃ）の中から選択される：
ａ）カルボキシレート（Ｒａ－ＣＯＯ^－）であって、Ｒａは１－３０個の炭素原子を含むアルキル及びアルケニル基、６－３０個の炭素原子を含むアリール基、７－３０個の炭素原子を含むアラルキル基の中から選択され、任意で酸素原子および／または窒素原子を含む官能基により置換される、カルボキシレート；
ｂ）アルコレート（ＲａＲｂＨＣＯ^－）であって、Ｒａは１－３０個の炭素原子を含むアルキル及びアルケニル基、６－３０個の炭素原子を含むアリール基、７－３０個の炭素原子を含むアラルキル基の中から選択され、Ｒｂは、Ｈ、１－３０個の炭素原子を含むアルキル及びアルケニル基、６－３０個の炭素原子を含むアリール基、７－３０個の炭素原子を含むアラルキル基の中から選択され、任意で酸素原子および／または窒素原子を含む官能基により置換される、アルコレート；
ｃ）ヒドロキシカルボキシレート（ＨＯ－Ｒｃ－ＣＯＯ^－）であって、Ｒｃは１－３０個の炭素原子を含むアルキレン及びアルケニレン基、６－３０個の炭素原子を含むアリーレン基、７－３０個の炭素原子を含むアラルキレン基の中から選択される二価基であり、任意で酸素原子および／または窒素原子を含む官能基により置換される、ヒドロキシカルボキシレート。

より好適な実施形態によれば、［Ｘ^－］は、２－エチルヘキサノエート、２－ヒドロキシプロパノエート、ｔｅｒｔ－アミルフェノレート、イソオクチルフェノレート、またはジオクチルアミノフェノレートの中から選択される。

好適な実施形態によれば、潤滑剤組成物は、中性および過塩基性清浄剤の中から選択され、ＡＳＴＭ Ｄ２８９６によって測定される全塩基価が２０～４５０ｍｇＫＯＨ／ｇである、少なくとも１種の清浄剤（Ｄｅｔ）を含む。

好適な実施形態によれば、潤滑剤組成物は、当該潤滑剤組成物の総重量に対して１～３５重量％を占める、中性および過塩基性清浄剤を含む。

好適な実施形態によれば、潤滑剤組成物の総重量に対する、グアニジウム系イオン液体の重量％は、グアニジウムをベースとした油溶性のイオン液体によって提供される代替ＢＮが当該潤滑剤組成物のＢＮのうちの少なくとも３％を占めるように、選択される。

好適な実施形態によれば、潤滑剤組成物は、ＡＳＴＭ Ｄ２８９６によって測定される全塩基価（Ｔｏｔａｌ Ｂａｓｅ Ｎｕｍｂｅｒ：ＴＢＮ）の値が５ｍｇＫＯＨ／ｇを上回る。

好適な実施形態によれば、潤滑剤組成物は、１００℃での動粘度が５．６ｍｍ^２／ｓ以上かつ２１．９ｍｍ^２／ｓ以下である。

以上に定義された又はこれ以降に定義する式（Ｉ）の化合物によれば、潤滑剤組成物の洗浄特性が大幅に向上する。

以上に定義された又はこれ以降に定義する式（Ｉ）の化合物によれば、エンジンの内部部品を非常に効率よく清浄な状態に保つことができ、また浄化することができる。

「本質的に～なからなる」という用語とそれ以降に続く１つ又は２つ以上の特徴は、本発明に係るプロセス又は材料には、明示的に記載された構成要素またはステップだけではなく、本発明の特性および特徴に顕著な（mateirially）影響を及ぼさない構成要素またはステップも含まれ得ることを意味する。

「Ｘ～Ｙ（またはＸ－Ｙ）を占める」という表現には、特に明記されていない限り、境界も含まれる。この表現は、対象範囲（target range）には、Ｘの値及びＹの値と、ＸからＹの間にある全ての値と、が含まれることを意味する。

「イオン液体」は、有機又は無機の陽イオンおよび陰イオンを含む、液体状態の塩を指す。通常は、イオン液体の融点は１００℃未満である。

「アルキル」とは、直鎖状、分岐状、または環状の飽和ヒドロカルビル鎖を意味する。

「アルケニル」とは、直鎖状、分岐状、または環状のヒドロカルビル基であり得、少なくとも１つの不飽和構造（unsaturation）、好ましくは炭素－炭素２重結合を含む。

「アリール」とは、芳香族ヒドロカルビル官能基を意味する。この官能基は、単環式または多環式であり得る。アリール基の例として、フェニル、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、及びテトラセンなどが挙げられる。

「アラルキル」は、アルキル鎖に結合した芳香族炭化水素官能基（好ましくは単環式の芳香族炭化水素官能基）を含むヒドロカルビル基を意味し、アラルキル基は、アリール部位またはアルキル部位を介して分子の残基に結合することができる。

「ヒドロカルビル」は、アルキル、アルケニル、アリール、アラルキルから選択される化合物または当該化合物の断片を意味する。特に記載されている場合、ヒドロカルビル基はヘテロ原子を含む場合がある。

［グアニジウム系イオン液体］
グアニジウム系イオン液体は、グアニジウムカチオンと、有機又は無機のアニオンと、の塩である。好ましくは、グアニジウム系イオン液体は、グアニジウムカチオンと、有機アニオンと、の塩である。

グアニジウム系イオン液体は、式（Ｉ）で表される化合物の中から有利に選択される。
［ＣＡＴ^＋］［Ｘ^－］ ・・・（Ｉ）
ここで、［ＣＡＴ^＋］はグアニジウムイオンを表し、［Ｘ^－］は１種又は複数種のアニオン種を表す。

より好ましくは、［ＣＡＴ^＋］は式（ＩＩ）で表されるカチオンの中から選択される。

ここで、Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｃ１－Ｃ３０の直鎖または分岐アルキル基、Ｃ３－Ｃ８のシクロアルキル基、Ｃ６－Ｃ１２のアリール基、Ｃ７－Ｃ１２のアラルキル基の中から選択され、任意で、酸素原子および／または窒素原子を含む官能基で置換され、
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６は、それぞれ独立して、Ｃ１－Ｃ３０の直鎖または分岐アルキル基、Ｃ３－Ｃ８のシクロアルキル基、Ｃ６－Ｃ１２のアリール基、またはＣ７－Ｃ１２のアラルキル基の中から選択され、任意で、酸素原子および／または窒素原子を含む官能基で置換され、
あるいは（Ｒ３，Ｒ４）または（Ｒ５，Ｒ６）のいずれか２つの組合せが一緒になってメチレン鎖－（ＣＨ_２）_ｐ－を形成し、ｐは２～５の整数である。

好ましい実施形態によれば、Ｒ１＝Ｒ２である。

有利には、式（ＩＩ）において、Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ独立して、ＨまたはＣ１－Ｃ６の直鎖若しくは分岐アルキル基の中から選択される。より有利には、Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ独立して、ＨまたはＣ１－Ｃ３の直鎖若しくは分岐アルキル基の中から選択される。さらに有利には、Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ独立して、Ｈ、メチル、エチルの中から選択される。

好ましくは、（Ｒ１，Ｒ２）は、（－Ｈ，－Ｈ）、（－ＣＨ_３，－ＣＨ_３）、（－ＣＨ_２ＣＨ_３，－ＣＨ_２ＣＨ_３）の中から選択される。

好ましい実施形態によれば、Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ６である。

好ましい実施形態によれば、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６は、それぞれ独立して、Ｃ１－Ｃ６の直鎖または分岐アルキル基の中から選択される。より好ましくは、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６は、それぞれ独立して、Ｃ１－Ｃ３の直鎖または分岐アルキル基の中から選択される。さらに好ましくは、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６は、それぞれ独立して、メチル、エチルの中から選択される。好ましくは、以下の条件のいずれか１つが満たされる。
・Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ６＝－ＣＨ_３
・Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ６＝－ＣＨ_２－ＣＨ_３

例えば、グアニジウムカチオンは、以下の式の中から選択することができる。

［Ｘ^－］は、本発明の中で適用可能なあらゆる対イオンを表す。

本発明によれば、［Ｘ^－］は、ハライド、ペルハライド、シュードハライド、サルフェート、サルファイト、スルホネート、スルホンイミド、ホスフェート、ホスファイト、ホスホネート、メチド、カルボキシレート、ヒドロキシカルボキシレート、アルコラート、アゾレート、カーボネート、カルバメート、チオホスフェート、チオカルボキシレート、チオカルバメート、チオカーボネート、キサントゲン酸塩、チオスルホネート、チオサルフェート、ナイトレート、ナイトライト、ペルクロラート、ハロメタレート、アミノ酸およびボレートの中から選択される１種以上のアニオンを含み得る。

好ましい実施形態によれば、［Ｘ^－］は、以下のａ）～ｏ）から選択される対イオンを表す。
ａ）カルボキシレート Ｒａ－ＣＯＯ^－；
ｂ）アルコレート ＲaＲｂＨＣＯ^－；
ｃ）ヒドロキシカルボキシレート ＨＯ－Ｒｃ－ＣＯＯ^－；
ｄ）［ＨＳＯ_４］^－、［ＳＯ_４］^２－、［ＲａＯＳＯ_２Ｏ］^－の中から選択されるサルフェートアニオン；
ｅ）［ＨＳＯ_３］^－、［ＳＯ_３］^２－、［ＲａＯＳＯ_２］^－の中から選択されるサルファイトアニオン；
ｆ）［ＲａＳＯ_２Ｏ］^－の中から選択されるスルホネートアニオン；
ｇ）［（ＲａＳＯ_２）_２Ｎ］^－の中から選択されるスルホンイミドアニオン；
ｈ）［Ｈ_２ＰＯ_４］^－、［ＨＰＯ_４］^２－、［ＰＯ_４］^３－、［ＲａＯＰＯ_３］^２－、［（ＲａＯ）_２ＰＯ_２］の中から選択されるホスフェートアニオン；
ｉ）［Ｈ_２ＰＯ_３］^－、［ＨＰＯ_３］^２－、［ＲａＯＰＯ_２］^２－、［（ＲａＯ）_２ＰＯ］^－の中から選択されるホスファイトアニオン；
ｊ）［ＲａＰＯ_３］^２－、［ＲａＰ（Ｏ）（ＯＲａ）Ｏ］^－の中から選択されるホスホネートアニオン；
ｋ）［（ＲａＳＯ_２）_３］^－の中から選択されるメチドアニオン；
ｌ）ビスオキサラトボレート、ビスマロナトボレートの中から選択されるボレートアニオン；
ｍ）３，５－ジニトロ－１，２，４－トリアゾレート、４－ニトロ－１，２，３－トリアゾレート、２，４－ジニトロイミダゾレート、４，５－ジニトロイミダゾレート、４，５－ジシアノ－イミダゾレート、４－ニトロイミダゾレート、テトラゾレートの中から選択されるアゾレートアニオン；
ｎ）チオ炭酸塩（例えば、［ＲａＯＣＳ_２］）、チオカルバメート（例えば、［Ｒａ_２ＮＣＳ_２］^－）、チオカルボキシレート（例えば、［ＲａＣＳ_２］^－）、チオホスフェート（例えば、［（ＲａＯ）_２ＰＳ_２］^－）、チオスルホネート（例えば、［ＲａＳ（Ｏ）_２Ｓ］^－）、およびチオサルフェート（例えば、［ＲａＯＳ（Ｏ）_２Ｓ］^－）の中から選択される硫黄含有アニオン；そして、
ｏ）ナイトレート（［ＮＯ_３］^－）アニオンまたはナイトライト（［ＮＯ_２］^－）アニオン。

ここで、Ｒａは１～３０個の炭素原子を含むアルキルおよびアルケニル基、６～３０個の炭素原子を含むアリール基、７～３０個の炭素原子を含むアラルキル基の中から選択され、任意で、酸素原子および／または窒素原子を含む官能基で置換される。

Ｒｂは、Ｈ、１～３０個の炭素原子を含むアルキルおよびアルケニル基、６～３０個の炭素原子を含むアリール基、７～３０個の炭素原子を含むアラルキル基の中から選択され、任意で、酸素原子および／または窒素原子を含む官能基で置換される。

Ｒｃは、１～３０個の炭素原子を含むアルキレンおよびアルケニレン基、６～３０個の炭素原子を含むアリーレン基、７～３０個の炭素原子を含むアラルキレン基の中から選択される二価基であり、任意で、酸素原子および／または窒素原子を含む官能基で置換される。

一実施形態によれば、［Ｘ^－］は、サルフェート、サルファイト、スルホネート、スルホンイミド、ホスフェート、ホスファイト、ホスホネート、メチド、カルボキシレート、ヒドロキシカルボキシレート、アルコレート、アゾレート、カーボネート、カルバメート、チオホスフェート、チオカルボキシレート、チオカルバメート、チオカーボネート、キサントゲン酸塩、ナイトレート、ナイトライト、アミノ酸、およびボレートの中から選択される１種または複数種のアニオンを含む。

有利には、［Ｘ^－］は、カルボキシレート、ヒドロキシカルボキシレート、アルコレートから選択される１種または複数種のアニオンを含む。

さらにより好ましい実施形態によれば、［Ｘ^－］は以下のａ）～ｃ）から選択される対イオンを表す。
ａ）カルボキシレート（Ｒａ－ＣＯＯ^－）であって、Ｒａは１～３０個の炭素原子を含むアルキル及びアルケニル基、６～３０個の炭素原子を含むアリール基、７～３０個の炭素原子を含むアラルキル基の中から選択され、任意で酸素原子および／または窒素原子を含む官能基により置換される、カルボキシレート；
ｂ）アルコレート（ＲａＲｂＨＣＯ^－）であって、Ｒａは、１～３０個の炭素原子を含むアルキル及びアルケニル基、６～３０個の炭素原子を含むアリール基、７～３０個の炭素原子を含むアラルキル基の中から選択され、Ｒｂは、Ｈ、１～３０個の炭素原子を含むアルキルおよびアルケニル基、６～３０個の炭素原子を含むアリール基、７～３０個の炭素原子を含むアラルキル基の中から選択され、任意で酸素原子および／または窒素原子を含む官能基により置換される、アルコレート；
ｃ）ヒドロキシカルボキシレート（ＨＯ－Ｒｃ－ＣＯＯ^－）であって、Ｒｃは１～３０個の炭素原子を含むアルキレン及びアルケニレン基、６～３０個の炭素原子を含むアリーレン基、７～３０個の炭素原子を含むアラルキレン基の中から選択される二価基であり、任意で酸素原子および／または窒素原子を含む官能基により置換される、ヒドロキシカルボキシレート。

［Ｘ^－］がカルボキシレート（Ｒａ－ＣＯＯ^－）を表す場合、有利には、Ｒａは６～１５個の炭素原子を含むアルキルおよびアルケニル基、６～１５個の炭素原子を含むアリール基、７～２０個の炭素原子を含むアラルキル基の中から選択される。例えば、［Ｘ^－］は２－エチルヘキサノエートを表すことができる。

［Ｘ^－］がヒドロキシカルボキシレート（ＨＯ－Ｒｃ－ＣＯＯ^－）を表す場合、有利には、［Ｘ^－］はアルファ－ヒドロキシ酸、ベータ－ヒドロキシ酸、ガンマ－ヒドロキシ酸の中から選択され、Ｒｃは１～１５個の炭素原子を含むアルキレンおよびアルケニレン基、６～１５個の炭素原子を含むアリーレン基、７～２０個の炭素原子を含むアラルキレン基の中から選択される二価基である。例えば、［Ｘ^－］は２－ヒドロキシプロパン酸としても知られる乳酸を表すことができる。

［Ｘ^－］がアルコレート（ＲａＲｂＨＣＯ^－）を表す場合、有利には、［Ｘ^－］はアルキルフェノラート、アミノフェノラート、およびそれらの混合物の中から選択される。より有利には、［Ｘ^－］は７～２０個の炭素原子を含むアルキルフェノラート、および、アミン基が１～１８個（好ましくは２～１２個）の炭素原子を含む少なくとも１つのアルキル基で置換されたアミノフェラートから選択される。例えば、［Ｘ^－］はｔｅｒｔ－アミルフェノラート、イソオクチルフェノラート、又はジオクチルアミノフェノラートを表すことができる。

式（Ｉ）の分子は、例えば、M. G. Bogdanov et al., Z. Naturforsch. 2010, 65b, 37-48や、Y. Gao et al., Inorg. Chem. 2005, 44, 1704-1712に記載されているように、当業者に知られている任意の方法によって調製することができる。合成例は、実験例の部分に開示されている。

潤滑剤組成物中において使用できるようにするために、グアニジウム系イオン液体は、好ましくは、潤滑剤組成物の主成分に相当する基油に対して可溶でなければならない。室温で、基油の重量に対して少なくとも０．０１重量％の濃度で溶解できる場合、その化合物は油溶性であると言うことができる。

グアニジウム系イオン液体が油溶性であることを確認するための試験が、実験部分に開示されている。

有利には、潤滑剤組成物の総重量に対してグアニジウム系イオン液体が占める重量パーセントは、これらの化合物によって提供されるＢＮが、潤滑剤組成物の全ＢＮに対して、潤滑剤１グラム当たり、少なくとも０．５ミリグラム、好ましくは少なくとも２ミリグラム、より好ましくは少なくとも３ミリグラム、より一層好ましくは３～４０ミリグラムのＫＯＨ（potash）の寄与を示すように選択される。

有利には、潤滑剤組成物の総重量に対してグアニジウム系イオン液体が占める重量パーセントは、潤滑剤組成物のＢＮに対して、油溶性のグアニジウム系イオン液体によって提供される代替的ＢＮが、少なくとも３％、好ましくは少なくとも５％、好ましくは１０～５０％をなすように選択される。

本発明の好適な実施形態では、潤滑剤組成物の総重量に対するグアニジウム系イオン液体の重量パーセントは、０．０５～１５％、好ましくは０．１～１２％、有利には０．５～１０％、さらにより好ましくは１～８％の範囲である。

［潤滑剤組成物］
本発明はまた、上記で開示したグアニジウム系イオン液体を、潤滑油（つまり潤滑剤）組成物中で添加剤として使用することに関する。

本発明はさらに、そのような添加剤を含むいくつかの潤滑剤組成物であって、２ストロークおよび４ストローク船舶用エンジンのための潤滑剤組成物である。

有利には、潤滑剤組成物は、以下のものを含み、好ましくは本質的に以下のものからなる。
・３０．０～９９．９５％を占める少なくとも１種の基油；
・０．０５～１５．０％を占める、上記で定義された、少なくとも１種のグアニジウム系イオン液体；
パーセンテージは、組成物の総重量と比較した成分の重量によって定義される。

さらにより有利には、潤滑剤組成物は、以下のものを含み、好ましくは本質的に以下のものからなる。
・５０．０～９９．０％を占める少なくとも１種の基油；
・１．０～１０．０％を占める、上記で定義された少なくとも１種のグアニジウム系イオン液体；
パーセンテージは、組成物の総重量と比較した成分の重量によって定義される。

他の１つの好ましい実施形態によれば、本発明は、以下のものを含む、好ましくは本質的に以下のものからなる、潤滑剤組成物に関する。
・少なくとも１種の基油；
・上記で定義された少なくとも１種のグアニジウム系イオン液体；
・ＡＳＴＭ Ｄ２８９６に従って測定される全塩基価が２０～４５０ｍｇＫＯＨ／ｇである中性および過塩基性の清浄剤の中から選択される少なくとも１種の清浄剤。

有利には、この実施形態によれば、潤滑剤組成物は、以下のものを含み、好ましくは本質的に以下のものからなる。
・３０．０～９４．０％を占める少なくとも１種の基油；
・０．０５～１５％を占める、上記で定義された少なくとも１種のグアニジウム系イオン液体；
・１～３５％を占める、ＡＳＴＭ Ｄ２８９６に従って測定される全塩基価が２０～４５０ｍｇＫＯＨ／ｇである中性および過塩基性の清浄剤の中から選択される少なくとも１種の清浄剤；
パーセンテージは、組成物の総重量と比較した成分の重量によって定義される。

有利には、潤滑剤組成物は、以下のものを含み、好ましくは本質的に以下のものからなる。
・５０～９０％を占める少なくとも１種の基油；
・１～１０％を占める、上記で定義された少なくとも１種のグアニジウム系イオン液体；
・５～３５％を占める、ＡＳＴＭ Ｄ２８９６に従って測定される全塩基価が２０～４５０ｍｇＫＯＨ／ｇである中性および過塩基性の清浄剤の中から選択される少なくとも１種の清浄剤；
パーセンテージは、組成物の総重量と比較した成分の重量によって定義される。

［基油］
通常、本発明による潤滑油組成物は、第１の成分として、潤滑粘度(lubricating viscosity)の油を含み、この油は「基油」とも呼ばれる。本明細書で使用される基油は、現在知られているまたはその後に発見された任意の油であり得、その潤滑粘度は、以下の用途（applications）のいずれかのための潤滑油組成物を配合する際に使用される潤滑粘度である。上記用途には、例えば、エンジン油、船舶用シリンダ油、機能性流体（油圧油、ギア油など）、伝達流体（例えば、自動伝達流体、タービン潤滑剤、トランクピストンエンジンオイル、コンプレッサ潤滑剤、金属加工潤滑剤など）、およびその他の潤滑油およびグリース組成物などが含まれる。

有利には、本発明による潤滑剤組成物は、船舶用エンジン潤滑油組成物である。好ましくは、それらは２ストローク船舶用エンジンのための潤滑油組成物である。

通常、本発明に従って潤滑剤組成物を配合するために使用される「基油」とも呼ばれる油は、鉱物油、合成油または植物由来の油、ならびにそれらの混合物であり得る。本願で通常使用される鉱物油または合成油は、以下に要約されるように、ＡＰＩ分類で定義されたクラスの１つに属する。

グループ１のこれらの鉱物油は、選択されたナフテン系原油またはパラフィン系原油を蒸留した後、これらの留分の精製工程（溶剤抽出、溶剤脱ろうもしくは触媒脱ろう、水素化処理または水素添加など）によって得られてもよい。

グループ２および３の油は、より厳格な精製工程（例えば水素化処理、水素化分解、水素添加および触媒脱ろうの組み合わせ）によって得られる。グループ４および５の合成基油は、例えばポリアルファオレフィン、ポリブテン、ポリイソブテン、アルキルベンゼンを含んでいる。

これらの基油は、単体でまたは混合物として使用することができる。鉱物油は合成油と組み合わせることができる。

本発明の潤滑剤組成物は、ＳＡＥＪ３００の分類に従えば、ＳＡＥ－２０、ＳＡＥ－３０、ＳＡＥ－４０、ＳＡＥ－５０、またはＳＡＥ－６０の粘度等級を有する。

等級２０の油は、１００℃で５．６～９．３ｍｍ^２／ｓの動粘度を有する。

等級３０の油は、１００℃で９．３～１２．５ｍｍ^２／ｓの動粘度を有する。

等級４０の油は、１００℃で１２．５～１６．３ｍｍ^２／ｓの動粘度を有する。

等級５０の油は、１００℃で１６．３～２１．９ｍｍ^２／ｓの動粘度を有する。

等級６０の油は、１００℃で２１．９～２６．１ｍｍ^２／ｓの動粘度を有する。

好ましくは、潤滑剤組成物はシリンダ潤滑剤である。

有利には、本発明の潤滑剤組成物中の基油の量は、潤滑剤組成物の総重量に対して３０重量％～９９．９５重量％、好ましくは４０重量％～９９重量％、より好ましくは５０重量％～９４重量％である。

［清浄剤］
上記のイオン液体は、潤滑剤組成物において清浄剤の役割を果たす。それらによれば、より少量の金属清浄剤の使用を可能とするという利点がある。それ故に、本発明に従って使用されるイオン液体は、低硫黄燃料組成物および高硫黄燃料組成物を中和する能力を有する組成物へのアクセスを与える（give access）が、いずれの場合も、それらは堆積物の形成を回避する。本発明によれば、イオン液体は、当該イオン液体のクラスに属さない少なくとも１種の清浄剤（好ましくは少なくとも１種の金属清浄剤）と組み合わせて好ましく使用される。

イオン液体以外の清浄剤は、典型的には、長い親油性炭化水素鎖および親水性頭部を含む陰イオン性化合物であり、これに関連する陽イオンは、典型的には、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の金属カチオンである。清浄剤は、好ましくは、カルボン酸のアルカリ金属またはアルカリ土類金属（特に好ましくは、カルシウム、マグネシウム、ナトリウム、またはバリウム）の塩（カルボキシレート）、アルカリ金属またはアルカリ土類金属（特に好ましくは、カルシウム、マグネシウム、ナトリウム、またはバリウム）スルホネート、アルカリ金属またはアルカリ土類金属（特に好ましくは、カルシウム、マグネシウム、ナトリウム、またはバリウム）サリチレート、アルカリ金属またはアルカリ土類金属（特に好ましくは、カルシウム、マグネシウム、ナトリウム、またはバリウム）ナフテート、ならびにアルカリ金属またはアルカリ土類金属（特に好ましくは、カルシウム、マグネシウム、ナトリウム、またはバリウム）フェネートから選択される。これらの金属塩は、清浄剤の陰イオン基に対してほぼ化学量論的に等量の金属を含み得る。この場合、清浄剤（one）は、特定の塩基性にも寄与するが、ここでは、非過塩基性つまり「中性」清浄剤を指す。これらの「中性」清浄剤は、通常、ＡＳＴＭ Ｄ２８９６に従って測定されるＢＮの値が、１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満、または１００ｍｇＫＯＨ／ｇ未満、または８０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満である。このタイプのいわゆる中性清浄剤は、潤滑組成物のＢＮに部分的に寄与する可能性がある。例えば、アルカリ金属およびアルカリ土類金属（例えば、カルシウム、ナトリウム、マグネシウム、バリウムなど）のカルボキシレート、スルホネート、サリチレート、フェネート、ナフテートなどが中性清浄剤として用いられる。金属が過剰である場合（清浄剤の陰イオン基に対する化学量論的な量よりも多い量の場合）、これらはいわゆる過塩基性清浄剤である。これらの清浄剤のＢＮの値は高く、１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ清浄剤よりも高く、典型的には２００～７００ｍｇＫＯＨ／ｇ清浄剤であり、好ましくは２５０～４５０ｍｇＫＯＨ／ｇ清浄剤である。過塩基性清浄剤の特性を提供する過剰の金属は、油中に不溶性金属塩、例えば、炭酸塩、水酸化物、シュウ酸塩、酢酸塩、グルタミン酸塩（好ましくは炭酸塩）の形態で存する。ある過塩基性清浄剤では、これらの不溶性塩の金属は、油溶性清浄剤の金属と同じであっても、異なっていてもよい。この金属は、カルシウム、マグネシウム、ナトリウムまたはバリウムの中から選択されることが好ましい。したがって、過塩基性清浄剤は、油中の可溶性金属塩の形態の清浄剤によって潤滑剤組成物中に懸濁状態に維持される不溶性金属塩から構成されるミセルの形態である。これらのミセルは、１種または複数種の清浄剤によって安定化された１種または複数種の不溶性金属塩を含み得る。単一のタイプの清浄剤可溶性金属塩を含む過塩基性清浄剤は、一般に、その（latter）洗剤の疎水性鎖の性質に従って命名される。したがって、清浄剤がそれぞれ、フェネート、サリチレート、スルホネートまたはナフテートである場合、それらは、フェネートタイプ、サリチレートタイプ、スルホネートタイプまたはナフテートタイプと呼ばれる。ミセルが、その疎水性鎖の性質によって互いに異なる複数のタイプの清浄剤を含む場合、その過塩基性清浄剤は混合タイプと呼ばれる。過塩基性清浄剤および中性清浄剤は、カルボキシレート、スルホネート、サリチレート、ナフテート、フェネート、およびこれらの複数のタイプの清浄剤のうちの少なくとも２つを組み合わせた混合清浄剤の中から選択することができる。過塩基性清浄剤および中性清浄剤には、カルシウム、マグネシウム、ナトリウム、またはバリウム（好ましくはカルシウムまたはマグネシウム）から選択される金属をベースとする化合物が含まれる。過塩基性清浄剤は、アルカリおよびアルカリ土類金属の炭酸塩の群の中から選択される金属不溶性の塩（好ましくは炭酸カルシウム）によって過塩基化されてもよい。潤滑剤組成物は、上記で定義されたように、少なくとも１種の過塩基性清浄剤および少なくとも１種の中性清浄剤を含んでいてもよい。

有利には、本発明に係る組成物は、１～３５重量％、より有利には５～３５重量％、好ましくは８～３５重量％、さらに好ましくは１０～３５重量％の清浄剤を含み、このときのパーセンテージは、潤滑剤組成物の総重量に対して、イオン液体以外の清浄剤の重量を指す。

好ましくは、本発明に係る組成物は、１～３５重量％、より有利には５～３５重量％、好ましくは８～３５重量％、より一層好ましくは１０～３５重量％の清浄剤を含む。このときのパーセンテージは、潤滑剤組成物の総重量に対しての、中性および過塩基性清浄剤の重量を指す。これらの清浄剤は、好ましくは、ＡＳＴＭ Ｄ２８９６に従って測定される全塩基価が２０～４５０ｍｇＫＯＨ／ｇである中性および過塩基性清浄剤の中から選択される。

有利には、潤滑剤の総重量に対して中性および過塩基性の清浄剤が占める重量パーセントは、中性および過塩基性の清浄剤によって提供されるＢＮが、当該潤滑剤の全ＢＮに対し、潤滑剤１グラムあたり最大４０ミリグラムＫＯＨ、好ましくは潤滑剤１グラムあたり５～４０ミリグラムＫＯＨ、より好ましくは潤滑剤１グラムあたり２０～４０ミリグラムＫＯＨに相当する寄与を示すように、選択される。

［添加剤］
任意で、組成物の高温での粘度および低温での粘度の両方を増加させる役割を有する１種または複数種の増粘添加剤、または粘度指数（ＶＩ）を改善する添加剤によって、上記基油の全部または一部を置換することが可能である。

本発明に係る潤滑剤組成物は、特に当業者によって頻繁に使用されるものの中から選択される、少なくとも１種の任意の添加剤を含み得る。

一実施形態は、潤滑剤組成物は、耐摩耗添加剤、油溶性脂肪アミン、ポリマー、分散添加剤、消泡添加剤、またはそれらの混合物の中から選択される任意の添加剤をさらに含む。

ポリマーは、通常、２０００～５００００ダルトン（Ｍ_ｎ）の低分子量を有するポリマーである。ポリマーは、ＰＩＢ（２０００ダルトン以上）、ポリアクリレートまたはポリメタクリレート（３００００ダルトン以上）、オレフィンコポリマー、オレフィン－アルファ－オレフィンコポリマー、ＥＰＤＭ、ポリブテン、高分子量のポリアルファ－オレフィン（１００℃での粘度が１５０超え）、水素化または非水素化スチレン－オレフィンコポリマーの中から選択される。

耐摩耗添加剤は、表面に吸着される保護膜を形成することにより、これら表面を摩擦から保護する。最も一般的に使用されるのは、亜鉛ジチオホスフェートつまりＺｎＤＴＰである。また、このカテゴリーには、様々なリン化合物、硫黄化合物、窒素化合物、塩素化合物、およびホウ素化合物がある。耐摩耗添加剤には、多種多様なものがあるが、最も広く使用されているカテゴリーは、金属アルキルチオホスフェート、特に亜鉛アルキルチオホスフェート、より具体的には亜鉛ジアルキルジチオホスフェートつまりＺｎＤＴＰなどの、硫黄リン添加剤である。好ましい化合物は、Ｚｎ（（ＳＰ（Ｓ）（ＯＲ_１）（ＯＲ_２））_２の式で表されるものであり、ここでＲ_１およびＲ_２はアルキル基であり、好ましくは１～１８個の炭素原子を有する。ＺｎＤＴＰは、典型的には、潤滑組成物の総重量に対して約０．１～２重量％を占めるレベルで存在する。アミンホスフェート、硫化オレフィンを多く含む多硫化物も、広く使用されている耐摩耗添加剤である。また、潤滑組成物に用いられる耐摩耗性・極圧添加剤として、窒素および硫黄タイプのものも任意で発見することができ、そのような添加剤には、例えば、金属ジチオカルバメート、特にモリブデンジチオカルバメートがある。グリセロールエステルも耐摩耗添加剤である。モノ－、ジ－、およびトリオレエート、モノパルミテート、並びにモノミリステートについて言及することができる。一実施形態では、耐摩耗添加剤の含有量は、潤滑組成物の総重量に対して、０．０１～６重量％、好ましくは０．１～４重量％である。

分散剤は、特に海洋分野での用途のために、潤滑組成物の配合に使用される公知の添加剤である。それらの主たる役割は、最初から潤滑剤中に存在する粒子、またはエンジンの使用中に潤滑剤中に現れた粒子を、懸濁状態に維持することである。それらは、立体障害を刺激すること（playing on）によって、それらの凝集を防ぐ。それらはまた、中和に対して相乗効果をもたらす可能性がある。潤滑剤添加剤として使用される分散剤は、典型的には、比較的長い炭化水素鎖を基本構造とする（associated with）極性基を含み、一般に５０～４００個の炭素原子を含む。極性基は通常、少なくとも１つの窒素、酸素、またはリン元素を含む。コハク酸に由来する化合物は、潤滑添加剤の分散剤として特に有用である。他に用いられるものとしては、特に、無水コハク酸とアミンの縮合によって得られるスクシンイミド、無水コハク酸とアルコールまたはポリオールとの縮合によって得られるコハク酸エステルなどがある。次に、これらの化合物を硫黄、酸素、ホルムアルデヒド、カルボン酸、およびホウ素含有化合物、または亜鉛を含む様々な化合物で処理して、例えば、ホウ酸化スクシンイミドまたは亜鉛ブロックスクシンイミドを生成することができる。アルキル基で置換されたフェノール、ホルムアルデヒド、および第１級または第２級アミンの重縮合によって得られるマンニッヒ塩基も、潤滑剤の分散剤として使用される化合物である。本発明の一実施形態では、分散剤含有量は、潤滑組成剤の総重量に対して、０．１重量％以上、好ましくは０．５～２重量％、有利には１～１．５重量％であってもよい。ＰＩＢスクシンイミドファミリーから選択された分散剤（例えば、ホウ素化または亜鉛ブロック）を使用することが可能である。

他の任意の添加剤は、消泡剤（例えば、ポリジメチルシロキサン、ポリアクリレートなどの極性ポリマー）から選択することができる。それらはまた、酸化防止剤および／または防錆添加剤（例えば、有機金属洗浄剤またはチアジアゾール）から選択してもよい。これらの添加剤は、当業者に知られている。これらの添加剤は、通常、潤滑組成物の総重量に対して、０．１～５重量％の含有量で存する。

一実施形態では、本発明に係る潤滑剤組成物は、油溶性脂肪アミンをさらに含み得る。

本発明の潤滑剤組成物に含まれる上記のような任意の添加剤は、特に基油への別々の添加により、別個の添加剤として潤滑剤組成物に組み込むことができる。しかしながら、それらはまた、船舶用潤滑剤組成物のための添加物の濃縮物に、組み込まれてもよい。

［潤滑剤組成物（特に、船舶用潤滑剤組成物）を製造するための方法］
本開示は、上述したように、基油と、上記で定義されたグアニジウム系イオン液体と、任意で添加剤とを、混合するステップを含む、潤滑剤組成物（特に、船舶用潤滑剤）を生産する方法を提供する。

［潤滑剤組成物の特性］
上記で開示された成分は、以下の特徴を有利に有する組成物を提供するように配合される。

有利には、当該組成物は、ＡＳＴＭ Ｄ２８９６に従って測定される全塩基価（Total Base Number：ＴＢＮ）が５ｍｇＫＯＨ／ｇを上回る。好ましくは、当該組成物は、全塩基価（ＴＢＮ）の値が５～１００ｍｇＫＯＨ／ｇである。より有利には、当該組成物は、ＡＳＴＭ Ｄ２８９６に従って測定される全塩基価（ＴＢＮ）の値が１０ｍｇＫＯＨ／ｇを上回る。好ましくは、当該組成物の全塩基価（ＴＢＮ）の値は、１０～１００ｍｇＫＯＨ／ｇ、より良好には１５～７５ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは２０～６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、より一層好ましくは２５～４０ｍｇＫＯＨ／ｇである。

好ましくは、本発明に係る潤滑剤組成物は、ＡＳＴＭ Ｄ４４５に基づいて評価される１００℃での動粘度の値が、５．６ｍｍ^２／ｓ以上かつ２１．９ｍｍ^２／ｓ以下、好ましくは１２．５ｍｍ^２／ｓ以上かつ２１．９ｍｍ^２／ｓ以下、より好ましくは１４．３ｍｍ^２／ｓ以上かつ２１．９ｍｍ^２／ｓ以下、有利には１６．３～２１．９ｍｍ^２／ｓの範囲である。

好ましくは、本発明に係る潤滑剤組成物は、シリンダ潤滑剤である。

有利には、当該潤滑剤組成物は、船舶用２ストロークディーゼルエンジンのためのシリンダ油であり、ＳＡＥ－４０～ＳＡＥ－６０のクラスの粘度測定等級（viscosimetric grade）を有し、これは１００℃の動粘度で言うと１６．３～２１．９ｍｍ^２／ｓに相当する。

さらに有利には、当該潤滑組成物は、船舶用２ストロークディーゼルエンジンのためのシリンダ油であり、ＳＡＥ－５０のクラスの粘度測定等級を有し、これは１００℃での動粘度で言うと１６．３～２１．９ｍｍ^２／ｓに相当する。

典型的には、船舶用２ストロークディーゼルエンジンのためのシリンダ潤滑剤の従来の配合は、（ＳＡＥ Ｊ３００分類によれば、）ＳＡＥ－４０～ＳＡＥ－６０のクラス、優先的にはＳＡＥ－５０のクラスであり、船舶用エンジンでの使用に適した鉱物由来および／または合成由来の潤滑基油（例えばＡＰＩグループ１のクラスのもの）を少なくとも５０重量％含む。

これらの粘度は、添加剤と、基油、例えば、ニュートラルソルベント（ＮＳ：Neutral Solvent）（例えば、１５０ＮＳ、５００ＮＳ、または６００ＮＳ）基油（bases）、ブライトストック（bright stock）などのグループ１の鉱物基油を含む基油と、を混合することによって得ることができる。添加剤を含む混合物として、鉱物、合成基油または植物由来の基油の他の任意の組合せであって、選択されたＳＡＥグレードと互換性のある粘度を有する組合せを、使用することができる。

出願人は、同等のＢＮを有する標準的な配合物と比較して性能レベルを維持しながら、ＢＮのかなりの部分が油溶性のグアニジウム系イオン液体によって提供されるシリンダ潤滑剤を配合することが可能であることを発見した。

ここで問題となる性能は、特に、以下の実施例で説明するエンタルピーテストを使用して測定される硫酸を中和する能力である。

部品の摩耗につながる硬い堆積物を形成することのない、油溶性のグアニジウム系イオン液体（当該イオン液体は、任意で、過塩基性および中性清浄剤と組み合わされる。）によって提供される代替ＢＮのおかげで、本発明に係るシリンダ潤滑剤は、高硫黄燃料油および低硫黄燃料油の両方において適している。

［エンジンを潤滑するための使用］
本出願はまた、エンジン（好ましくは船舶用エンジン）を潤滑するために、上記のように定義されたグアニジウム系イオン液体を使用することに関する。具体的には、本発明は、２ストローク船舶用エンジンおよび４ストローク船舶用エンジン（より好ましくは２ストローク船舶用エンジン）を潤滑するために、上記のように定義されたグアニジウム系イオン液体を使用することに関する。

特に、上記で定義されたグアニジウム系イオン液体は、２ストロークおよび４ストローク船舶用エンジン（より好ましくは２ストロークエンジン）を潤滑するためのシリンダ油またはシステム油（system oil）として、潤滑剤組成物で使用することに適している。

本発明は、特に、潤滑剤組成物（特に船舶用潤滑剤）中の清浄剤添加剤として、上記で定義されたグアニジウム系イオン液体を使用することに関する。

特に、本発明のグアニジウム系イオン液体は、潤滑剤組成物（特に船舶用潤滑剤）に使用され、堆積物の形成を低減および／または制限および／または防止および／または遅延させ（清浄維持効果）、および／または船舶用エンジンの内部部品に既に存在する堆積物を減らす（清浄化効果）。

本発明はまた、２ストロークおよび４ストローク船舶用エンジン（より好ましくは、２ストロークエンジン）を潤滑するための上記の潤滑剤組成物の使用に関する。

この出願はまた、２ストローク船舶用エンジンおよび４ストローク船舶用エンジン（好ましくは、２ストローク船舶用エンジン）を潤滑する方法に関し、当該方法は、グアニジウム系イオン液体または上記で開示される潤滑剤組成物を船舶用エンジンに適用することを含む。

特に、グアニジウム系イオン液体または潤滑剤組成物は、シリンダ壁に適用され、典型的にはパルス潤滑システム（pulse lubricating system）によって、または２ストロークエンジンを潤滑するためのインジェクタを介してピストンのリングパックにグアニジウム系イオン液体または潤滑剤組成物を噴霧することによって、シリンダ壁に適用される。本発明に係るグアニジウム系イオン液体または潤滑剤組成物をシリンダ壁に適用することにより、腐食に対する保護が強化され、エンジンの清浄度が改善されることが観察されている。

本発明はまた、堆積物の形成を低減および／または制限および／または防止および／または遅延させるための方法、または、内燃機関（特に船舶用エンジン）の内部部品に既に存在する堆積物を低減するための方法に関し、グアニジウム系イオン液体（特に式（Ｉ）のグアニジウム系イオン液体）または上記で定義した潤滑剤組成物を適用する過程を含む。

従来の参照潤滑剤（Conventional Reference Lubricant）と、本発明に係る潤滑剤と、の間の性能差の測定：
この測定は、実施例に正確に記載されたエンタルピー試験法によって測定される中和有効性指数（neutralization effectiveness index）によって特徴付けられ、発熱中和反応の進行は、塩基性部位を含む潤滑剤が硫酸の存在下に置かれた場合に観察される温度の上昇の程度によってモニタリングされる。

Ｉ．材料と方法
イオン液体 １，１，３，３－テトラメチルグアニジウム２－エチルヘキサノエート（ＩＬ１）：

イオン液体は、以下の方法で調製した。
攪拌し冷却しながら、１１５１．８ｇ（１０ｍｏｌ，１．００ｅｑ）の１，１，３，３－テトラメチルグアニジンを０℃下で１．５Ｌのメタノールにゆっくりと加えた。溶液が室温（ＲＴ）まで冷却されたときに、ピストンポンプを使用して、１４４２．１ｇ（１０ｍｏｌ，１．００ｅｑ）の２－エチルヘキサン酸を、４時間にわたって冷却しつつ、ゆっくりと加えた。反応混合物の温度は常に２０℃未満に保たれた。添加の完了後、反応混合物を室温でさらに２４時間撹拌し、その後、１，１，３，３－テトラメチルグアニジンまたは２－エチルヘキサン酸のいずれかを添加することにより溶媒のｐＨをｐＨ９に調整した。得られた混合物を精製（purify）するために、活性炭（５０ｇ）を加え、それをさらに室温で１３時間撹拌した。活性炭をガラスフィルターフリットで濾過し、溶媒を３８℃下かつ減圧下で蒸発させ、僅かに黄色がかった油を３５℃でさらに乾燥させ、含水量が０．１％未満となるまで、１×１０^－２ｍｂａｒの真空下で３６時間乾燥させた。このときの測定は、カールフィッシャー滴定によって行われた。

ＩＬ１の塩基数（base number）は、ＡＳＴＭ Ｄ２８９６に基づく測定によると、２１４ｍｇＫＯＨ／ｇである。

グアニジウム系イオン液体が油溶性であることを確認するために、以下の試験がなされた。

グアニジウム系イオン液体と基油とを含む潤滑剤組成物１００ｍＬを、２つの反応チューブに導入する。

一方のチューブは室温（１５～２５℃）に維持され、もう一方のチューブは６０℃のオーブンに入れられる。

１か月後、両方の反応チューブの潤滑剤組成物が透明である場合、当該グアニジウム系イオン液体は油に可溶であるとみなされる。

基油：
基油１：ＡＳＴＭ Ｄ７２７９に従って測定される４０℃での粘度が１２０ｃＳｔの、６００ＮＳと呼ばれるグループＩの鉱油

清浄剤
清浄剤１：ＡＳＴＭ Ｄ２８９６に従って測定されるＴＢＮが２５０ｍｇＫＯＨ／ｇのフェネート
清浄剤２：ＡＳＴＭ Ｄ２８９６に従って測定されるＴＢＮが２５０ｍｇＫＯＨ／ｇのサリチレート

添加剤：消泡剤（ＡＦ）

ＩＩ．潤滑剤組成物の調製
表１に列挙されている成分が６０℃下で混合される。表１に開示されたパーセンテージは、組成物の総重量に対してその成分が占める重量パーセントに対応する。

試験方法－中和速度論：
この例では、硫酸に対する潤滑剤の中和の有効性を測定できるエンタルピーテストについて説明する。これは、反応速度論つまり反応速度を動的に監視することで、定量化することができる。

原理：酸塩基中和反応は一般に発熱反応であるため、硫酸を試験対象の潤滑剤と反応させることによって得られる熱の発生を測定することが可能である。この発熱は、ＤＥＷＡＲタイプの断熱反応器での温度変化を経時的に見ることによってモニタリングされる。これらの測定から始めて、参照用に採用された潤滑剤と比較したときの、本発明に係る添加剤入りの潤滑剤の有効性を、定量化して示す指数を計算することができる。

この指数は、参照オイルの指数の値を１００として、これを基準にして計算される。これは、参照サンプルの中和反応時間（Ｓｒｅｆ）と、測定サンプルの中和反応時間（Ｓｍｅｓ）と、の比率である。
中和効果指数＝Ｓｒｅｆ／Ｓｍｅｓ × １００

これらの中和反応時間の値は、秒のオーダーであり、温度上昇の取得曲線から決定される。この温度上昇の取得曲線は、中和反応中の時間の関数として表される。期間Ｓは、反応終了温度のときの時間と、反応開始温度のときの時間と、の間の差ｔ_ｆ－ｔ_ｉに等しい。反応開始温度のときの時間ｔ_ｉは、撹拌が開始された後の最初（第１）の温度上昇に対応する。反応最終温度のときの時間ｔ_ｆは、温度の測定結果（temperature signal）が反応時間の半分以上の期間にわたって安定した状態に維持されるとき、その安定した状態が始まる時間である。したがって、潤滑剤は、中和時間を短くし高い指数をもたらすという点で、より一層効果的である。

使用した機器：反応器と撹拌機の形状、および操作条件は、油相での拡散の制約の影響が無視できるような化学レジーム（chemical regime）に位置するように選択された。したがって、使用する装置の構成では、流体の高さは反応器の内径と等しくなければならず、撹拌スクリューは流体の高さの約１／３のところに配置されなければならない。この装置は、内径が４８ｍｍ、内側高さが１５０ｍｍの円筒型の２５０ｍｌ断熱反応器と、直径２２ｍｍの傾斜したブレードを有するスクリューを備えた撹拌ロッドと、で構成される。ブレードの直径は、ＤＥＷＡＲの直径の０．３～０．５倍、つまり９．６～２４ｍｍで構成される。スクリューの位置は、反応器の底から１５ｍｍの距離のところに固定されている。撹拌システムは、１０～５０００ｒ．ｐ．ｍ．の可変速度のモータと、時間の関数として温度を取得するシステムと、によって駆動される。

このシステムは、５～２０秒のオーダーで反応時間を測定するのに適しており、また、約２０℃～３５℃（好ましくは約３０℃）の温度から開始して数十度のオーダーでの温度上昇を測定するのに適している。ＤＥＷＡＲで温度を取得するためのシステムの位置は固定されている。当該撹拌システムは、反応が化学レジームで生じるように設定される。すなわち、本実験の構成では、回転速度は２０００ｒ．ｐ．ｍ．に設定され、システムの位置は固定される。さらに、反応の化学レジームは、ＤＥＷＡＲに導入されるオイルの高さにも依存する。これは、ＤＥＷＡＲの直径と等しくなければならず、この実験の枠組み内では、試験された潤滑剤の７０ｇの質量に相当する。

反応器の中に、９５％硫酸濃縮物を３．５ｇと、試験される潤滑剤７０．０ｇと、を導入する。酸と潤滑剤が十分に混合されるように、また２つの試験にわたって繰り返し可能なように、撹拌システムを反応器内に配置した後、反応をモニタリングするために取得システムが開始され、そして撹拌が開始される。３．５ｇの酸が反応器に導入される。次に、７０．０ｇの潤滑剤が導入され、約３０℃の温度にまで加熱される。次に、取得システムが開始され、次に、化学レジームに位置するように撹拌システムが調整される。

エンタルピーテストの実装－キャリブレーション：
上記の方法により本発明に係る潤滑剤の有効性指数（effectiveness indices）を計算するために、我々は、ＢＮ２５（ＡＳＴＭ Ｄ－２８９６によって測定したもの。）の２ストローク船舶用エンジンのシリンダ油について測定された中和反応時間を、参照用として採用することを選択した。この参照用のシリンダ油には、本発明に係る清浄剤添加剤は含まれていない。このオイルは、１５℃での密度が８８０～９００Ｋｇ／ｍ^３の鉱物基油（mineral base）から得られる。２５０ｍｇのＫＯＨ／ｇに相当するＢＮを有するカルシウムサリチレート、消泡剤、及び２５０ｍｇのＫＯＨ／ｇに相当するＢＮを有するカルシウムフェネートを含む濃縮物を、この基油に加える。当該濃縮物を加える量は、ＢＮ２５ｍｇＫＯＨ／ｇの潤滑剤を得るのに必要な量だけである。このようにして得られた潤滑剤は、１００℃での粘度が１２．５～１６．３ｍｍ^２／ｓである。このオイル（Ｈｒｅｆと呼ばれる。）の中和反応時間は約１００秒で、その中和効果指数（neutralization effectiveness index）は１００に固定される。

中和効果試験の実施
この実施例は、２５ｍｇＫＯＨ／ｇの一定のＢＮにおける配合物（formulation）に対する、本発明に係る添加剤の影響を説明する。参照サンプルは、本発明に係るＩＬ１を含まない、ＢＮが２５ｍｇＫＯＨ／ｇのものであり、前の実施例で参照用としたＨｒｅｆに相当する。

ＢＮが２５ｍｇＫＯＨ／ｇの添加剤を含む試験サンプルは、前述の実施例で参照用Ｈｒｅｆとして示した、添加剤を含まない潤滑剤から開始して準備される。これらのサンプルは、６０℃の温度でビーカー内で混合することによって得られ、この混合は、潤滑剤の混合物を均質化するのに十分な程度に撹拌することで行われる。

以下の表２は、この方法で準備された複数のサンプルの有効性指数の値を示している。

試験方法２－潤滑剤組成物の耐熱性と洗浄力
本発明に係る潤滑剤組成物の耐熱性は、老化した油に対してＥＣＢＴ試験を実施することによって評価される。

潤滑剤組成物Ｃ_１の耐熱性は、老化した油に対するＥＣＢＴ試験によって評価され、それを介して、与えられた条件下で生成された堆積物の質量（ｍｇ）が決定される。この質量が小さいほど、耐熱性が高くなり、エンジンの清浄度が高くなる。

この試験は、潤滑剤組成物がエンジンの高温部分（特にピストンの頂上部）に噴射されたときの当該潤滑剤組成物の挙動をシミュレーションする。

この試験は、３１０℃の温度で実施された。

この試験では、ピストンの形状をシミュレーションするアルミニウム製のビーカーを使用する。これらのビーカーはガラス容器の中に入れられ、潤滑剤組成物は約６０℃の制御された温度に維持された。潤滑剤は、潤滑剤に部分的に浸された金属ブラシを備えたこれらの容器の中に入れられた。このブラシは１０００ｒｐｍの速度で回転運動するように駆動され、これによりビーカーの内面に潤滑剤の突起が形成される。ビーカーは、熱電対により制御された加熱電気抵抗によって、３１０℃の温度に維持された。潤滑剤の投入（projection）は、試験全体を通して１２時間続けられた。

この試験の詳細な説明は、Jean-Philippe ROMANによる出版物“Research and Development of Marine Lubricants in ELF ANTAR France -The relevance of laboratory tests- in simulating field performance”, MARINE PROPULSION CONFERENCE 2000 -AMSTERDAM- 29-30（２０００年３月）に記載されている。

この手順により、ピストンリングアッセンブリ内における堆積物の形成をシミュレーションすることができる。結果は、ビーカー上で測定された堆積物の重量（ｍｇ）である。

本発明に係る潤滑剤Ｃ_ｌを用いた場合、１９０ｍｇの堆積物が生じるが、比較として用いられた潤滑剤Ｈｒｅｆの場合には３６０ｍｇの堆積物が生じる。

したがって、本発明で定義されるイオン液体は、モータの断片に堆積する堆積物を低減することを可能にするので、清浄効果を有する。

Claims (22)

1. 潤滑剤組成物中の清浄剤としての、グアニジニウムをベースとしたイオン液体の使用。
2. 請求項１に記載の使用であって、船舶用エンジンを潤滑するための使用。
3. 請求項１または２に記載の使用であって、前記グアニジニウムをベースとしたイオン液体が式（I）：
   ［ＣＡＴ^＋］［Ｘ^－］ ・・・（Ｉ）
   ここで［Ｘ^－］は１つ又は複数の陰イオン種を表し、［ＣＡＴ^＋］は式（ＩＩ）で表されるカチオンの中から選択される：
   

   

   ここで、Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｃ１－Ｃ３０の直鎖または分岐アルキル基、Ｃ３－Ｃ８のシクロアルキル基、Ｃ６－Ｃ１２のアリール基、またはＣ７－Ｃ１２のアラルキル基の中から選択され、任意で、酸素原子および／または窒素原子を含む官能基で置換され、
   Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６は、それぞれ独立して、Ｃ１－Ｃ３０の直鎖または分岐アルキル基、Ｃ３－Ｃ８のシクロアルキル基、Ｃ６－Ｃ１２のアリール基、またはＣ７－Ｃ１２のアラルキル基の中から選択され、任意で、酸素原子および／または窒素原子を含む官能基で置換され、
   あるいは（Ｒ３，Ｒ４）または（Ｒ５，Ｒ６）のいずれか２つの組合せが一緒になってメチレン鎖－（ＣＨ_２）_ｐ－を形成し、ｐは２～５の整数である、
   に対応している、使用。
4. 請求項３に記載の使用であって、式（ＩＩ）において：
   Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｃ１－Ｃ６の直鎖または分岐アルキル基の中から選択され、
   Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６は、それぞれ独立して、Ｃ１－Ｃ６の直鎖または分岐アルキル基の中から選択される、使用。
5. 請求項４に記載の使用であって、［ＣＡＴ^＋］は以下の式：
   

   

   の中から選択される、使用。
6. 請求項３から５のいずれか一つに記載の使用であって、［Ｘ^－］は以下のａ）～ｃ）：
   ａ）カルボキシレート（Ｒａ－ＣＯＯ^－）であって、Ｒａは１－３０個の炭素原子を含むアルキル及びアルケニル基、６－３０個の炭素原子を含むアリール基、７－３０個の炭素原子を含むアラルキル基の中から選択され、任意で酸素原子および／または窒素原子を含む官能基により置換される、カルボキシレート；
   ｂ）アルコレート（ＲａＲｂＨＣＯ^－）であって、Ｒａは、１－３０個の炭素原子を含むアルキル及びアルケニル基、６－３０個の炭素原子を含むアリール基、７－３０個の炭素原子を含むアラルキル基の中から選択され、Ｒｂは、Ｈ、１－３０個の炭素原子を含むアルキル及びアルケニル基、６－３０個の炭素原子を含むアリール基、７－３０個の炭素原子を含むアラルキル基の中から選択され、任意で酸素原子および／または窒素原子を含む官能基により置換される、アルコレート；
   ｃ）ヒドロキシカルボキシレート（ＨＯ－Ｒｃ－ＣＯＯ^－）であって、Ｒｃは１－３０個の炭素原子を含むアルキレン及びアルケニレン基、６－３０個の炭素原子を含むアリーレン基、７－３０個の炭素原子を含むアラルキレン基の中から選択される二価基であり、任意で酸素原子および／または窒素原子を含む官能基により置換される、ヒドロキシカルボキシレート、
   の中から選択される、使用。
7. 請求項６に記載の使用であって、［Ｘ^－］は、２－エチルヘキサノエート、２－ヒドロキシプロパノエート、ｔｅｒｔ－アミルフェノレート、イソオクチルフェノレート、またはジオクチルアミノフェノレートの中から選択される、使用。
8. ３０．０－９９．９５％を占める少なくとも１種の基油と、
   ０．０５－１５．０％を占める少なくとも１種のグアニジウム系イオン液体と、
   を備え、ここで「％」は、組成物の総重量と比較したときのその成分の重量として定義される、
   潤滑剤組成物。
9. 請求項８に記載の潤滑剤組成物であって、中性および過塩基性清浄剤の中から選択され、ＡＳＴＭ Ｄ２８９６によって測定される全塩基価が２０～４５０ｍｇＫＯＨ／ｇである、少なくとも１種の清浄剤（Ｄｅｔ）を含む、潤滑剤組成物。
10. 請求項９に記載の潤滑剤組成物であって、当該潤滑剤組成物の総重量に対して１～３５重量％を占める、中性および過塩基性清浄剤を含む、潤滑剤組成物。
11. 請求項８から１０のいずれか一つに記載の潤滑剤組成物であって、潤滑剤組成物の総重量に対する、グアニジウム系イオン液体の重量％が、油溶性のグアニジウム系イオン液体によって提供される代替ＢＮが、当該潤滑剤組成物のＢＮのうちの少なくとも３％を占めるように、選択される、潤滑剤組成物。
12. 請求項８から１１のいずれか一つに記載の潤滑剤組成物であって、ＡＳＴＭ Ｄ２８９６によって測定される全塩基価（Ｔｏｔａｌ Ｂａｓｅ Ｎｕｍｂｅｒ：ＴＢＮ）の値が５ｍｇＫＯＨ／ｇを上回る、潤滑剤組成物。
13. 請求項８から１２のいずれか一つに記載の潤滑剤組成物であって、１００℃での動粘度が５．６ｍｍ^２／ｓ以上かつ２１．９ｍｍ^２／ｓ以下である、潤滑剤組成物。
14. 請求項８から１３のいずれか一つに記載の潤滑剤組成物であって、前記グアニジウム系イオン液体が式（Ｉ）に対応している：
    ［ＣＡＴ^＋］［Ｘ^－］ ・・・（Ｉ）
    ここで［Ｘ^－］は１つ又は複数のアニオンを表し、［ＣＡＴ^＋］は式（ＩＩ）で表されるカチオンの中から選択される：
    

    

    ここで、Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｃ１－Ｃ３０の直鎖または分岐アルキル基、Ｃ３－Ｃ８のシクロアルキル基、Ｃ６－Ｃ１２のアリール基、またはＣ７－Ｃ１２のアラルキル基の中から選択され、任意で、酸素原子および／または窒素原子を含む官能基により置換され、
    Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６は、それぞれ独立して、Ｃ１－Ｃ３０の直鎖または分岐アルキル基、Ｃ３－Ｃ８のシクロアルキル基、Ｃ６－Ｃ１２のアリール基、またはＣ７－Ｃ１２のアラルキル基の中から選択され、任意で、酸素原子および／または窒素原子を含む官能基で置換され、
    あるいは（Ｒ３，Ｒ４）または（Ｒ５，Ｒ６）のいずれか２つの組合せが一緒になってメチレン鎖－（ＣＨ_２）_ｐ－を形成し、ｐは２～５の整数である、
    潤滑剤組成物。
15. 請求項１４に記載の潤滑剤組成物であって、［Ｘ^－］は以下のａ）～ｃ）：
    ａ）カルボキシレート（Ｒａ－ＣＯＯ^－）であって、Ｒａは１－３０個の炭素原子を含むアルキル及びアルケニル基、６－３０個の炭素原子を含むアリール基、７－３０個の炭素原子を含むアラルキル基の中から選択され、任意で酸素原子および／または窒素原子を含む官能基により置換される、カルボキシレート；
    ｂ）アルコレート（ＲａＲｂＨＣＯ^－）であって、Ｒａは、１－３０個の炭素原子を含むアルキル及びアルケニル基、６－３０個の炭素原子を含むアリール基、７－３０個の炭素原子を含むアラルキル基の中から選択され、Ｒｂは、Ｈ、１－３０個の炭素原子を含むアルキル及びアルケニル基、６－３０個の炭素原子を含むアリール基、７－３０個の炭素原子を含むアラルキル基の中から選択され、任意で酸素原子および／または窒素原子を含む官能基により置換される、アルコレート；
    ｃ）ヒドロキシカルボキシレート（ＨＯ－Ｒｃ－ＣＯＯ^－）であって、Ｒｃは１－３０個の炭素原子を含むアルキレン及びアルケニレン基、６－３０個の炭素原子を含むアリーレン基、７－３０個の炭素原子を含むアラルキレン基の中から選択される二価基であり、任意で酸素原子および／または窒素原子を含む官能基により置換される、ヒドロキシカルボキシレート、
    の中から選択される、潤滑剤組成物。
16. ２ストローク船舶用エンジン及び４ストローク船舶用エンジン（より好ましくは２ストローク船舶用エンジン）を潤滑する方法であって、当該方法は、請求項８から１５のいずれか一つに記載の潤滑剤組成物を前記船舶用エンジンに適用することを含む、方法。
17. 内燃機関（とりわけ船舶用エンジン）において、堆積物の形成を抑制し、及び／又は制限し、及び／又は防止し、及び／又は遅延させる方法、あるいは、内部部品に既に存する堆積物を低減する方法であって、グアニジウム系イオン液体を適用することを含む、方法。
18. 請求項１７に記載の方法であって、前記グアニジウム系イオン液体が、式（Ｉ）：
    ［ＣＡＴ^＋］［Ｘ^－］ ・・・（Ｉ）
    ここで［Ｘ^－］は１つ又は複数の陰イオン種を表し、［ＣＡＴ^＋］は式（ＩＩ）で表されるカチオンの中から選択される：
    

    

    ここで、Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｃ１－Ｃ３０の直鎖または分岐アルキル基、Ｃ３－Ｃ８のシクロアルキル基、Ｃ６－Ｃ１２のアリール基、またはＣ７－Ｃ１２のアラルキル基の中から選択され、任意で、酸素原子および／または窒素原子を含む官能基により置換され、
    Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６は、それぞれ独立して、Ｃ１－Ｃ３０の直鎖または分岐アルキル基、Ｃ３－Ｃ８のシクロアルキル基、Ｃ６－Ｃ１２のアリール基、またはＣ７－Ｃ１２のアラルキル基の中から選択され、任意で、酸素原子および／または窒素原子を含む官能基で置換され、
    あるいは（Ｒ３，Ｒ４）または（Ｒ５，Ｒ６）のいずれか２つの組合せが一緒になってメチレン鎖－（ＣＨ_２）_ｐ－を形成し、ｐは２～５の整数である、
    で表される、方法。
19. 請求項１８に記載の方法であって、式（ｉｉ）において、
    Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ独立して、Ｈ、またはＣ１－Ｃ６の直鎖もしくは分岐アルキル基の中から選択され、
    Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６は、それぞれ独立して、Ｃ１－Ｃ６の直鎖または分岐アルキル基の中から選択される、方法。
20. 請求項１８または１９に記載の方法であって、［ＣＡＴ^＋］は以下の式の中から選択される、方法。
    

    
21. 請求項１８から２０のいずれか一つに記載の方法であって、［Ｘ^－］は以下のａ）～ｃ）：
    ａ）カルボキシレート（Ｒａ－ＣＯＯ^－）であって、Ｒａは１－３０個の炭素原子を含むアルキル及びアルケニル基、６－３０個の炭素原子を含むアリール基、７－３０個の炭素原子を含むアラルキル基の中から選択され、任意で酸素原子および／または窒素原子を含む官能基により置換される、カルボキシレート；
    ｂ）アルコレート（ＲａＲｂＨＣＯ^－）であって、Ｒａは、１－３０個の炭素原子を含むアルキル及びアルケニル基、６－３０個の炭素原子を含むアリール基、７－３０個の炭素原子を含むアラルキル基の中から選択され、Ｒｂは、Ｈ、１－３０個の炭素原子を含むアルキル及びアルケニル基、６－３０個の炭素原子を含むアリール基、７－３０個の炭素原子を含むアラルキル基の中から選択され、任意で酸素原子および／または窒素原子を含む官能基により置換される、アルコレート；
    ｃ）ヒドロキシカルボキシレート（ＨＯ－Ｒｃ－ＣＯＯ^－）であって、Ｒｃは１－３０個の炭素原子を含むアルキレン及びアルケニレン基、６－３０個の炭素原子を含むアリーレン基、７－３０個の炭素原子を含むアラルキレン基の中から選択される二価基であり、任意で酸素原子および／または窒素原子を含む官能基により置換される、ヒドロキシカルボキシレート、
    の中から選択される、方法。
22. 請求項２１に記載の方法であって、［Ｘ^－］は、２－エチルヘキサノエート、２－ヒドロキシプロパノエート、ｔｅｒｔ－アミルフェノレート、イソオクチルフェノレート、またはジオクチルアミノフェノレートの中から選択される、方法。