JP5964552B2 - 種々の炭化水素フラクションのベンゼンおよび軽質不飽和化合物の含有量の選択的低減のための改良方法 - Google Patents
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Description
− ナフサの触媒処理に由来するリフォマート:芳香族炭化水素を生じさせるように設計され、分子に4〜12個の炭素原子を主として含み、その非常に高いオクタン価は、ガソリンに爆発防止特性(anti-detonation property)を与える。接触改質から得られるこれらのフラクションは、これまで、ガソリンプール中のベンゼンの規格:1容積%を満たすために処理された唯一のものであった。規格の観点から、例えば、0.62容積%に低下させるために、他のフラクション、特に、以下に詳細に提示されるフラクションが処理されることが必要である。
・直留蒸留軽質ナフサ(軽質直留)、
・水素化分解装置によって生じたナフサ。
− ベンゼンおよびより重質の芳香族化合物を豊富に含む、オレフィンの分解(酸触媒によるC4〜C10オレフィンのエチレンおよびプロピレンへの分解)から得られたガソリンの分離および水素化処理の後に得られたフラクション、
− ベンゼンおよびより重質の芳香族化合物を豊富に含む、蒸留および水素化処理の後のスチームクラッカータイプのオレフィン(英語の用語によるpyrolysis gasoline熱分解ガソリン)の製造用装置またはコークオーブン(英語の用語によるcoke oven light oil(コークオーブン軽質油))から得られたフラクション。
− 分子当たり少なくとも4個の炭素原子を含む炭化水素、
− 直留蒸留軽質ナフサタイプのC5/C6フラクション、
− 水素化分解装置によって生じさせられたナフサタイプのC5/C6フラクション、
− 接触分解の完全なガソリンに対してベンゼンを豊富に含む、接触分解コアのガソリンフラクション、
− 完全なコーキングガソリンに対してベンゼンを豊富に含む、コーキング装置からの軽質ガソリンのフラクション、
− オレフィンの分解またはオリゴ分解(oligocracking)から得られたガソリンの分離および水素化処理の後に得られた、ベンゼンを豊富に含むフラクション、
− 水蒸気分解によるオレフィンの製造用装置から得られた、ベンゼンを豊富に含むフラクション
の中から選択される少なくとも1種の供給原料からなる。
− ナフサ接触処理に由来するリフォメート:芳香族炭化水素を生じさせるように設計され、分子中に4〜12個の炭素原子を主として含み、その非常に高いオクタン化がガソリンに爆発防止特性を与える;
− C5/C6フラクション、例えば:
・直留蒸留軽質ナフサ(軽質直留)、
・水素化分解装置によって生じたナフサ。
− スチームクラッカータイプのオレフィン(英語の用語によるpyrolysis gasoline(熱分解ガソリン))の製造用装置またはコーク炉(coke furnace)(英語の用語によるcoke oven light oil(コークオーブン軽質油))から得られる、ベンゼンを豊富に含むフラクション。
塔(2)の足部において、供給原料の最も揮発性の低いフラクション、主として、7個以上の炭素原子を有する炭化水素からなるもの(フラクションC7+)が、ライン(5)を介して回収され、交換器(または炉)(6)において再沸騰させられ、ライン(7)を介して排出される。再沸騰生成物は、ライン(8)を介して再導入される。塔の頂部において、軽質留出物−すなわち、主として分子当たり4〜7個の炭素を含むもの(フラクションC7−)、好ましくは、主として分子当たり4〜6個の炭素原子を含むもの(フラクションC6−)は、ライン(9)を介してコンデンサ(10)に送られ、次いで、分離器タンク(11)に送られ、ここで、液相と、場合によっては過剰の水素から主としてなる蒸気相との間で分離が行われる。蒸気相は、ライン(14)を介してタンクから排出される。タンク(11)の液相は、一部、ライン(12)を介して塔の頂部に送られ、これにより、還流が確実なものとされ、他の部分は、ライン(13)を介して排出される液体留出物を構成する。
− 軽質リフォメート:分子中に4〜7個の炭素原子を主として含む芳香族炭化水素(フラクションC7−、C6−)を生じさせるように設計されたナフサの触媒処理に由来し、非常に高いオクタン価は、爆発防止特性を与える;
− C5/C6フラクション、例えば:
・直留蒸留軽質ナフサ(軽質直留)
・水素化分解装置によって生成させられるナフサ。
− オレフィンの分解(酸触媒によるC4〜C10オレフィンのエチレンおよびプロピレンへの分解)から得られるガソリンの分離および水素化処理の後に得られる、ベンゼンを豊富に含むフラクション、
− 蒸留および水素化処理後のスチームクラッカータイプのオレフィン(英語の用語によるpyrolysis gasoline(熱分解ガソリン))の製造用の装置またはコーク炉(英語の用語によるcoke oven light oil(コークオーブン軽質油))から得られる、ベンゼンを豊富に含むフラクション。
Claims (22)
- 分子当たり少なくとも4個の炭素原子を含む炭化水素から大部分なりかつベンゼンを含む少なくとも1種の不飽和化合物を含む供給原料の処理方法であって、前記供給原料は、水素化反応帯域と接続する、液排出帯域および精留帯域を含む蒸留帯域において処理され、該水素化反応帯域は、蒸留帯域の外側にある外部水素化反応帯域を少なくとも含み、該外部水素化反応帯域は、少なくとも1個の触媒床を含み、供給原料に含まれる少なくとも一部の不飽和化合物の水素化が、水素化触媒および水素を含むガス流の存在下に行われ、前記外部水素化反応帯域の供給原料は、蒸留帯域中の少なくとも1個のサンプリング高さにおいてサンプリングされ、前記外部水素化反応帯域からの流出物は、少なくとも一部、蒸留帯域における少なくとも1個の再導入高さに再導入されて、蒸留の連続性が保証され、蒸留帯域の頂部において、蒸留帯域の側部の抜き出しにおいておよび蒸留帯域の底部において、不飽和化合物の含量が少ない流出物が排出され、前記方法は、少なくとも1種の第二の供給原料の処理を含み、該第二の供給原料は、ベンゼンを含む少なくとも1種の不飽和化合物を含み、少なくとも一部、前記外部水素化反応帯域に注入されることを特徴とする、方法。
- 側部の抜き出しは、前記再導入高さの上方で実施される、請求項1に記載の方法。
- 側部の抜き出しは、前記再導入高さの下方で実施される、請求項1に記載の方法。
- 第二の供給原料は、一部が前記外部水素化反応帯域に注入されると共に、残りが蒸留塔の内部水素化反応帯域に注入される、請求項1〜3のうちの1つの方法。
- 第二の供給原料は、分子当たり少なくとも4個の炭素原子を含む炭化水素によって少なくとも構成される、請求項1〜4のうちの1つの方法。
- 第二の供給原料は、(i)直留蒸留軽質ナフサタイプのC 5 /C 6 フラクション、および/または、(ii)ナフサタイプのC 5 /C 6 フラクションからなり、前記(ii)ナフサタイプのC 5 /C 6 フラクションは、(イ)水素化分解装置によって、および/または、(ロ)ベンゼンおよび/またはトルエンを豊富に含み、かつ、硫黄および窒素含量が低い、接触分解から得られるフラクションによって、および/または、(ハ)ベンゼンおよび/またはトルエンを豊富に含み、硫黄および窒素含量が低い、コーキングまたはビスブレーキング装置から得られたフラクションからなるガソリンフラクションによって、および/または、(ニ)ベンゼンおよび/またはトルエンを豊富に含み、硫黄および窒素含量が低く、オレフィンの分解またはオリゴ分解の後に得られたフラクションによって、および/または、(ホ)ベンゼンおよび/またはトルエンを豊富に含み、硫黄および窒素含量が低く、水蒸気分解によるオレフィンの製造用装置から得られるフラクションによって生じさせられたものである、請求項1〜5のうちの1つの方法。
- 第二の供給原料は、
− 分子当たり少なくとも4個の炭素原子を含む炭化水素、
− 直留蒸留軽質ナフサタイプのC5/C6フラクション、
− 水素化分解装置によって生じさせられたナフサタイプのC5/C6フラクション、
− 接触分解ガソリンに対してベンゼンを豊富に含む、接触分解ガソリンフラクション、
− コーキングガソリンに対してベンゼンを豊富に含む、コーキング装置からの軽質ガソリンのフラクション、
− オレフィンの分解またはオリゴ分解から得られたガソリンの分離および水素化処理の後に得られた、ベンゼンを豊富に含むフラクション、
− 水蒸気分解によるオレフィンの製造用装置から得られた、ベンゼンを豊富に含むフラクションの中から選択される少なくとも1種の供給原料からなる、請求項1〜4のうちの1つに記載の方法。 - 蒸留は、0.2〜2MPaの圧力下に、0.5〜10の還流比で行われ、蒸留帯域の頂部の温度は、40〜180℃であり、蒸留帯域の底部の温度は、120〜280℃である、請求項1〜7のうちの1つに記載の方法。
- 前記外部水素化反応帯域からの流出物の一部は、同帯域の入口に再循環させられる、請求項1〜8のうちの1つに記載の方法。
- 水素化反応帯域は、蒸留帯域の精留帯域に組み入れられかつ少なくとも1個の触媒床を含む内部水素化反応帯域と、前記外部水素化反応帯域とからなる、請求項1〜8のうちの1つに記載の方法。
- 前記内部水素化反応帯域において行われる、水素化反応は、100〜250℃の温度、0.2〜2MPaの圧力で行われ、触媒に対して計算される内部水素化反応帯域内の容積測定流量は、1〜50h−1であり、前記水素化反応帯域に供給する水素の流量は、含まれる水素化反応の化学量論に相当する流量の0.5〜10倍である、請求項10に記載の方法。
- 前記外部水素化反応帯域において行われる水素化反応は、0.1〜6MPaの圧力、100〜400℃の温度で行われ、触媒に対して計算される外部水素化反応帯域内の容積測定流量は、1〜50h−1であり、前記水素化反応帯域に供給する水素流量は、含まれる水素化反応の化学量論に相当する流量の0.5〜10倍である、請求項1〜10のうちの1つに記載の方法。
- 少なくとも1個のサンプリング高さにおいてサンプリングされる水素化反応帯域の供給原料の異性化段階が、水素化反応と同時または反応後に行われる、請求項1〜12のうちの1つに記載の方法。
- 異性化段階は、前記外部水素化反応帯域において、水素化反応と同時に行われる、請求項13に記載の方法。
- 異性化段階は、前記外部水素化反応帯域の外側で、水素化段階から下流で行われる、請
求項13に記載の方法。 - 水素化触媒は、前記内部水素化反応帯域の触媒床のために、下降液相および上昇蒸気相と接触する、請求項11または12に記載の方法。
- 水素化反応帯域に必要である水素を含むガス流は、水素化反応帯域の少なくとも1個の触媒床のほぼ入口において、蒸気相と隣接する、請求項16に記載の方法。
- 水素化されるべき液体の流れは、前記内部水素化反応帯域の触媒床のために、水素を含むガス流の流れに対して並流である、請求項10または11に記載の方法。
- 水素化されるべき液体の流れは、水素を含むガス流の流れに並流であり、蒸留蒸気は、前記内部水素化反応帯域の触媒床の触媒と接触しないように前記液体から分離されている、請求項10または11に記載の方法。
- 水素化反応帯域において用いられる触媒は、ニッケル、ジルコニウムおよび白金によって形成される群から選択される少なくとも1種の金属を含む、請求項1〜19のうちの1つに記載の方法。
- 金属は、塩化アルミナまたはゼオライト性アルミナ担体上にある、請求項20に記載の方法。
- 改善された品質のパラフィンの異性化のための供給原料の調製のための、請求項1〜21のうちの1つに記載の方法の使用。
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