JP5952262B2 - 表面変色を防止するイソチアゾロン含有木材保存用配合物 - Google Patents

Description

本発明は、真菌類およびその他の生物体による腐食および変色に対し、木材およびその他のセルロース系基材を保護するための配合物に関する。

材木系製品は、カビ類、真菌類および、シロアリなどの昆虫を含む様々な種類の生物体からの攻撃に曝されている。材木系製品が使用される環境条件により、いくつかの種類の攻撃は、他の種類の攻撃よりも多く見られる。例えば、屋内に留まる材木製品は完全に乾燥して含水量が低い傾向があるが、屋外で使用され、雨などの環境条件に曝される材木製品は、含水量がはるかに多くなる傾向があることになる。同様に、桟橋などの海洋用途に使用される材木製品のように、使用過程で水中に留まる材木製品は、土壌中または地上に保存された材木製品とは異なる脅威に直面する。その結果、処理材木が通常の使用中に曝されることになる条件に応じて、様々な種類の保存用組成物が必要とされる。

ＥＮ３３５規格は、木材が通常の使用中に曝される様々な環境条件を分類するために一般的に使用される分類体系である。ＥＮ３３５ ＵＣ１は、湿気または高湿度に曝されていない、覆われて完全に保護された材木に相当する。ＥＮ３３５ ＵＣ２もまた、覆われて天候から完全に保護された材木であるが、高い環境湿度により、持続的ではないが時々湿ることがある。しかし、ＥＮ３３５ ＵＣ２分類における木材の含水量は、依然として２０％未満という低さである。ＥＮ３３５ ＵＣ３は、保護されて、または保護されずに、地上に保持された屋外の木材に相当する。この規格の保護されないサブカテゴリーは、湿気に曝される頻度に応じてさらに分類される。実際には、所与の用途が保護されないカテゴリー中のいずれに入るのかは、年間降水量などの気候条件に依存することがある。

一般に、コーティングされずに屋外に曝される木材（ＥＮ３３５ ＵＣ３．２／３．３）は、銅などの殺菌性金属を含有する保存剤で処理される。一般的に使用される非金属系代替物としては、３−ヨード−２−プロピニル−ブチルカルバメート（ＩＰＢＣ）、塩化ベンザルコニウムなどの塩化第四級アンモニウム、ホウ酸塩、トリアゾール類、およびアルキルアミン類などが挙げられる。

質量および構造的完全性の低下をもたらす腐食と同様に、木材およびその他のセルロース系基材は、表面が変色および退色することがある。通常は表面だけであるが、このような変色は望ましくない場合が多い。辺材変色（ｓａｐｓｔａｉｎｉｎｇ）とは、伐採されたばかりの木材（すなわち、乾燥および処理前の辺材が豊富な木材）にコロニーを形成する真菌類により生じる表面変色である。しかし、たとえ辺材変色が回避されても、乾燥されて処理された木材にコロニーを形成し、湿度が高い場合、または使用中に木材が湿気にさらされる場合に増殖する真菌類により、依然として使用中の処理木材上に表面変色が生じる場合がある。

抗辺材変色薬品は、伐採されたばかりの材木を保護して辺材変色を回避するために使用される。標準的な抗辺材変色薬品としては、クロロフェノール、２−（チオシアノメチルチオ）ベンゾチアゾール（ＴＣＭＴＢ）、３−ヨード−２−プロピニルブチルカルバメート（ＩＰＢＣ）、および塩化ジデシルジメチルアンモニウム（ＤＤＡＣ）が挙げられる。このような配合物は、６ケ月以下というオーダー、より一般的には１〜２ケ月という短期間の保護を目的としている。抗辺材変色配合物が変色を一時的に防止することのみを目的としているため、抗辺材変色配合物は、一般に浸漬法により塗布される（すなわち、抗辺材変色配合物は、通常は真空含浸により塗布されない）。

ＥＮ３３５ ＵＣ２およびＵＣ３の用途のために開発された木材保存剤は、真菌による腐食を防ぐよう設計されるが、表面変色を防止することは必要とされていない。真菌による腐食を防ぐための金属系システムは、表面変色を防止し得るが、金属系の木材保存用配合物が、通常木材を着色する。最近になって、環境への懸念から、殺菌性金属の木材保存剤としての使用を減らすことへの圧力が増している。しかし、アゾールなどの非金属系代替物は、通常真菌による腐食を防ぐのみで、表面変色をほとんど防止しない。たとえＥＮ３３５規格が要求しなくても、使用中の表面変色を防止することは、商業的に望ましいであろう。

カルボン酸は、木材保存用組成物における共調製剤（ｃｏｆｏｒｍｕｌａｎｔ）として公知である。例えば、米国特許公報第５，１８６，９４７号には、殺菌性金属イオンを木材中に効果的に浸透させるために、金属固定剤（ｍｅｔａｌ−ｆｉｘｉｎｇ ａｇｅｎｔ）としてカルボン酸を使用することが記載されている。安息香酸ナトリウムは、通常、防食添加剤として添加され、スチール製の浸漬タンクなどの装置および処理木材自体に取り付けられたネジなどの金属器具に対して木材保存用配合物が有する腐食作用を緩和する。国際公開第２００９／１３３３７４号には、不飽和カルボン酸または不飽和スルホン酸とＩＰＢＣなどのハロアルキニル化合物とを組み合わせて含有する配合物が開示されており、この酸がＩＰＢＣに対する安定化効果を有することが示されている。

本発明者らは、驚くべきことに、（配合物自体にカビが生えることを防ぐために）缶内滅菌剤として一般に使用される、一種の化合物群であるイソチアゾロン類を、アゾールなどの殺真菌剤およびカルボン酸などの酸と併用することにより、使用中の表面変色をも防止する非常に効果的な木材保存用配合物がもたらされることを見出した。

米国特許公報第５，１１２，３９６号には、抗辺材変色組成物においてイソチアゾロンを使用することが開示されている。しかし、いずれの抗辺材変色活性もイソチアゾロンの非常に高濃度での使用を必要とするため、イソチアゾロンの使用には制約があった。このような高濃度でのイソチアゾロンの使用により、皮膚感作がもたらされることがある。驚くべきことに、本発明者らが調製した配合物は、驚く程低濃度のイソチアゾロンで、使用中の変色を長期にわたり防止する活性成分間の顕著な相乗作用を示す。

したがって、本発明は、イソチアゾロン、有機殺真菌性材木防腐剤、および不飽和カルボン酸または不飽和スルホン酸、あるいはその塩もしくは前駆体を含む木材保存用配合物を提供する。

「不飽和カルボン酸」および「不飽和スルホン酸」とは、炭素−炭素二重結合をも含有する任意のカルボン酸またはスルホン酸を意味する。適切な酸としては、直鎖状、環状または芳香族のカルボン酸もしくはスルホン酸が挙げられる。

「前駆体」とは、加水分解されてカルボン酸もしくはスルホン酸またはその共役塩基を形成することができる任意の基を意味する。適切な前駆体としては、カルボン酸またはスルホン酸のエステル、アミドおよび無水物が挙げられ、エステルおよび無水物が好ましい。好ましくは、前駆体化合物は、非ポリマー性である。

通常、配合物が不飽和カルボン酸または不飽和スルホン酸の前駆体を含有する場合、組成物は、配合物使用中の酸形成を促進するための塩基（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム）などの共添加剤（ｃｏａｄｄｉｔｉｖｅ）を含有してもよい。しかし、特に、容易に遊離のカルボン酸またはスルホン酸に加水分解され得る無水物などの前駆体を使用する場合には、このような共添加剤は必須ではない。

配合物は、好ましくは不飽和カルボン酸もしくは不飽和スルホン酸、またはその塩を含み、該塩は、殺生物性金属イオンを含有しない。「殺生物性金属イオン」とは、殺生物効果を有する任意の金属イオンを意味する。殺生物性金属イオンの例としては、銅、銀、亜鉛、コバルト、ニッケル、マンガン、ジルコニウム、クロム、アンチモン、鉛、および水銀などが挙げられる。
カルボン酸、ならびにその塩および前駆体が好ましい。

好ましい不飽和酸の塩は、アルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩である。好ましくは、アルカリ金属塩が使用される。好ましいアルカリ金属は、ナトリウムおよびカリウムである。

ある好ましい実施形態では、酸は、不飽和環状カルボン酸である。最も好ましくは、不飽和環状モノカルボン酸である。

不飽和環状酸、およびその塩または前駆体は、芳香族酸、およびその塩または前駆体であってもよい。適切な芳香族基としては、フリル基、ピロリル基、およびチエニル基などの５員ヘテロ芳香族基；フェニル基、ピリジル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、およびピリダジニル基などの６員の芳香族基およびヘテロ芳香族基；インドリル基、イソインドリル基、およびベンゾイミダジル基などの９員ヘテロ芳香族基；ならびにナフチル基、キノリル基、およびイソキノリル基などの１０員の芳香族基およびヘテロ芳香族基が挙げられる。好ましい芳香族基またはヘテロ芳香族基は、フリル基、ピロリル基、チエニル基、ピリジル基、フェニル基、およびナフチル基である。最も好ましくは、フェニル基である。

好ましい芳香族酸は、一般式（Ｉ）で表される。

式中、Ｙは、ＣＯ_２ＭまたはＳＯ_３Ｍを表し；Ｒは、それぞれ独立に、炭素数１〜１２のアルキル基、ＯＨ、ＯＭｅ、ＯＥｔ、ＮＨ_２、ＮＭｅ_２、ＣＯ_２Ｍ、またはハロゲンを表し、２つのＲ基が任意にナフチル基を形成してもよく（すなわち、２つのＲ基が結合して−（ＣＨ）_４−を形成してもよく）；Ｍは、Ｈ、Ｋ、またはＮａを表し；ｍは、０〜５を表す。

好ましくは、Ｙは、ＣＯ_２ＭまたはＳＯ_３Ｍを表し；Ｒは、それぞれ独立に、炭素数１〜４のアルキル基、ＯＨ、ＯＭｅ、ＯＥｔ、ＮＨ_２、ＮＭｅ_２、ＣＯ_２Ｍ、またはハロゲン基を表し、２つのＲ基が任意にナフチル基を形成してもよく（すなわち、２つのＲ基が結合して−（ＣＨ）_４−を形成してもよく）；Ｍは、Ｈ、Ｋ、またはＮａを表し；ｍは、０〜５を表す。

好ましくは、Ｒは、炭素数１〜４のアルキル基、ＣＯ_２Ｈ、またはＯＨを表し、ｍは、０〜２を表す。より好ましくは、Ｒは、ＯＨを表し、ｍは、０または１を表す。

好ましい芳香族酸および塩は、安息香酸、安息香酸ナトリウム、サリチル酸、サリチル酸ナトリウム、フタル酸（またはフタル酸無水物）、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、トシル酸ナトリウム、フェノールスルホン酸、ナフトエ酸（ｎａｐｈｔｈａｎｏｉｃ ａｃｉｄ）、およびナフタレンスルホン酸である。

より好ましい芳香族酸および塩は、安息香酸、安息香酸ナトリウム、サリチル酸、サリチル酸ナトリウム、フタル酸（またはフタル酸無水物）、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、トシル酸ナトリウム、フェノールスルホン酸、ナフトエ酸（ｎａｐｈｔｈａｎｏｉｃ ａｃｉｄ）、およびナフタレンスルホン酸である。特に好ましい芳香族酸は、安息香酸、安息香酸ナトリウム、サリチル酸、およびサリチル酸ナトリウムであり、最も好ましくは、安息香酸のアルカリ金属塩、特に安息香酸ナトリウムである。

代わりに、または芳香族酸に加えて、不飽和環状酸、およびその塩または前駆体は、不飽和多環式酸であってもよい。好ましい不飽和多環式酸は、樹脂酸である。樹脂酸は、温帯針葉樹林の樹木における樹脂道を囲む実質上皮細胞により生成される。通常、本発明の配合物には、ロジン形態の樹脂酸の混合物、またはその他の天然由来の樹脂が使用されることになる。

ロジン（ロジン酸ともいう）は、採取したばかりの液状樹脂を加熱して揮発性液体であるテルペン成分を蒸発させることにより製造される固体状樹脂である。ロジンは、主にアビエチン酸からなり、これは樹脂中に含まれるレベルよりも高い濃度である。

本発明の配合物において使用してもよい別の樹脂酸含有誘導体は、トール油である。トール油（液体ロジンとも称される）は、木材パルプ製造におけるクラフトプロセスの副生物として得られる。未精製トール油には、ロジン、樹脂酸（主にアビエチン酸およびその異性体）、脂肪酸（主にパルミチン酸、オレイン酸およびリノール酸）、脂肪アルコール、ステロール、およびアルキル炭化水素誘導体が含まれる。

好ましい樹脂酸は、アビエチン酸、ネオアビエチン酸、デヒドロアビエチン酸、およびパルストリン酸などのアビエチン系の酸、ならびにピマル酸、レボピマル酸、イソピマル酸などのピマル系の酸である。最も好ましくは、アビエチン酸、アビエチン酸ナトリウム、ピマル酸、およびピマル酸ナトリウムである。

その他の種類の使用し得る不飽和環状酸としては、デヒドロ酢酸が挙げられる。
したがって、好ましい不飽和環状酸は、安息香酸、サリチル酸、デヒドロ酢酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、アビエチン酸、またはその塩（特にナトリウム塩またはカリウム塩）もしくはメチルエステルから選択される。

代わりに、または不飽和環状酸に加えて、不飽和酸成分は、直鎖不飽和酸、またその塩もしくは前駆体を含んでいてもよい。「直鎖」とは、分枝または非分枝のアルケニル鎖を意味する。しかし、非分枝アルケニル鎖が好ましい。直鎖不飽和酸は、モノカルボン酸もしくはジカルボン酸またはモノスルホン酸もしくはジスルホン酸であってもよく、酸基は、アルケニル鎖の末端に存在する。カルボン酸が好ましく、モノカルボン酸、その塩または前駆体が最も好ましい。

直鎖不飽和酸は、任意の長さであってもよいが、前記不飽和酸は、好ましくは少なくとも４個の炭素原子を有し、より好ましくは６〜２２個の炭素原子、より好ましくは６〜１８個の炭素原子、最も好ましくは６〜８個の炭素原子を有する。

好ましい直鎖不飽和モノカルボン酸としては、ソルビン酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、α−リノール酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸、エウリン酸（ｅｕｒｉｃ ａｃｉｄ）、およびドコサヘキサエン酸が挙げられる。好ましい不飽和モノカルボン酸としては、ソルビン酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、およびα−リノール酸が挙げられる。好ましくは、直鎖不飽和モノカルボン酸は、ω−９脂肪酸もしくはω−６脂肪酸（またはその混合物）であり、ω−６酸が好ましい。

好ましい実施形態では、直鎖不飽和カルボン酸または直鎖不飽和スルホン酸は、アルカリ金属塩およびエステルである。好ましいアルカリ金属塩は、ナトリウムおよびカリウムである。

好ましい実施形態では、不飽和酸前駆体は、不飽和脂肪カルボン酸のグリセロールエステルである。

特に好ましい不飽和モノカルボン酸としては、ソルビン酸およびオレイン酸ならびにその塩が挙げられるが、ソルビン酸が好ましい。ソルビン酸のアルカリ金属塩が特に好ましく、ソルビン酸ナトリウムおよびソルビン酸カリウムが最も好ましい。

好ましい直鎖不飽和ジカルボン酸としては、フマル酸、マレイン酸（またはマレイン酸無水物）が挙げられる。最も好ましくはフマル酸である。

これらの直鎖不飽和カルボン酸は、本発明の配合物中に、純粋な酸として存在していても、種々の酸の混合物の一部として存在していてもよい。任意に、これらの混合物は、トール油、アマニ油、ヒマシ油、トウモロコシ油、やし油、オリーブ油、またはタラ肝油などの魚油など、天然油の形態であってもよい。トール油およびアマニ油が特に好ましい。

酸は、通常比較的弱く、ｐＫａが４．０を超える。

最も好ましい直鎖不飽和酸は、オレイン酸およびその塩またはメチルエステルであり、好ましくはオレイン酸およびその塩であり、オレイン酸自体（すなわち、その塩ではない）が最も好ましい。

したがって、不飽和酸は、樹脂酸、サリチル酸のアルカリ金属塩（例えば、サリチル酸ナトリウムおよびサリチル酸カリウム）、安息香酸のアルカリ金属塩（例えば、安息香酸ナトリウムおよび安息香酸カリウム）、オレイン酸およびソルビン酸のアルカリ金属塩（例えば、ソルビン酸ナトリウムおよびソルビン酸カリウム）からなる群から選択されることが特に好ましい。

したがって、不飽和酸は、樹脂酸、サリチル酸のアルカリ金属塩（例えば、サリチル酸ナトリウムおよびサリチル酸カリウム）、安息香酸のアルカリ金属塩（例えば、安息香酸ナトリウムおよび安息香酸カリウム）、およびソルビン酸のアルカリ金属塩（例えば、ソルビン酸ナトリウムおよびソルビン酸カリウム）からなる群から選択されることが特に好ましい。

本発明の配合物はまた、１つまたは複数のイソチアゾロン化合物（すなわち、イソチアゾロン環を含む化合物）を含む。

イソチアゾロンは、イソチアゾロンまたはベンゾイソチアゾリノンであってもよい。したがって、好ましいイソチアゾロンは、一般式（ＩＩ）で表される。

式中、Ｒ^１は、水素、任意に置換されていてもよい炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数２〜８のアルケニル基またはアルキニル基、炭素数２〜８のハロアルキニル基、任意に置換されていてもよい炭素数３〜１２のシクロアルキル基、任意に置換されていてもよい炭素数１０以下のアラルキル基、または任意に置換されていてもよい炭素数１０以下のアリール基を表し；Ｒ^２およびＲ^３は、独立に、水素、ハロゲン基、または炭素数１〜４のアルキル基を表し；Ｒ^２およびＲ^３は、共に１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン基を形成してもよい（すなわち、Ｒ^２およびＲ^３が結合して−（ＣＨ）_４−を形成してもよい）。

好ましくは、Ｒ^２およびＲ^３は、独立に、クロロ基または水素を表すか、またはＲ^２およびＲ^３は、共に１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン基を形成してもよい。

「置換アルキル」および「置換シクロアルキル」とは、その１つまたは複数の水素原子が別の置換基によって置換されたアルキル基を意味する。適切な置換基は、ヒドロキシル基、ハロ基、シアノ基、カルボキシ基、炭素数１〜４のアルコキシル基、フェニル基、フェノキシ基、炭素数１〜４のチオアルキル基、炭素数１〜４のアルキルアミン基、炭素数１〜４のジアルキルアミン基、フェニルアミン基、ならびにモルフィリノ基（ｍｏｒｐｈｉｌｉｎｏ）、ピペリジノ基、およびピロリドニル基などのシクロアルキルアミノアルキル基から選択される。

「置換アリール」とは、アリール環上の１つまたは複数の水素原子が別の置換基によって置換されたフェニル基またはナフチル基などのアリール基を意味する。適切な置換基は、ハロゲン基、炭素数１〜４のアルキル基、および炭素数１〜４のアルコキシル基から選択される。

「置換アラルキル」とは、アリール環上またはアルキル鎖上の１つまたは複数の水素原子が別の置換基によって置換されたベンジル基などのアラルキル基を意味する。適切な置換基は、ハロゲン基、炭素数１〜４のアルキル基、および炭素数１〜４のアルコキシルから選択される。

したがって、好ましいＲ^１置換基は、水素、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、シクロヘキシル基、４−メトキシフェニル基、４−クロロフェニル基、３，４−ジクロロフェニル基、ベンジル基、４−メトキシベンジル基、４−クロロベンジル基、３、４−ジクロロベンジル基、フェネチル基、２−（４−メトキシフェニル）エチル基、２−（４−クロロフェニル）エチル基、２−（３，４−ジクロロフェニル）エチル基、ヒドロキシメチル基、クロロメチル基、およびクロロプロピル基から選択される。

好ましくは、式（ＩＩ）の化合物におけるＲ^１置換基は、水素、任意に置換されていてもよい炭素数１〜１８のアルキル基、任意に置換されていてもよい炭素数１０以下のアラルキル基、または任意に置換されていてもよい炭素数１０以下のアリール基を表す。

より好ましくは、Ｒ^１は、水素、または任意に置換されていてもよい炭素数１〜１８のアルキル基を表す。

最も好ましくは、Ｒ^１は、水素、または炭素数１〜８のアルキル基であり、最も好ましいＲ^１置換基は、水素、メチル基、ブチル基、およびオクチル基である。

したがって、好ましいイソチアゾロンは、Ｒ^１が水素または炭素数１〜８のアルキル基を表し；Ｒ^２およびＲ^３が、独立に、クロロ基または水素を表すか、Ｒ^２およびＲ^３が共に１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン基を形成してもよい、上記一般式（ＩＩ）で表されるイソチアゾロンである。

最も好ましいイソチアゾロンは、Ｒ^１が、水素、メチル基、ブチル基、またはオクチル基を表し；Ｒ^２およびＲ^３が、独立に、クロロ基または水素を表すか、Ｒ^２およびＲ^３が、共に１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン基を形成してもよい、上記一般式（ＩＩ）で表されるイソチアゾロンである。

好ましいイソチアゾロンとしては、これらに限定されないが、メチルイソチアゾール−３−オン（ＭＩＴ）、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン（ＣＭＩＴ）、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン（ＤＣＯＩＴ）、オクチルイソチアゾール−３−オン（ＯＩＴ）、１，２−ベンゾイソチアゾール−３（２Ｈ）−オン（ＢＩＴ）、Ｎ−メチル−１，２−ベンゾイソチアゾール−３−オン（ＭＢＩＴ）、およびＮ−（ｎ−ブチル）−１，２−ベンゾイソチアゾール−３−オン（ＢＢＩＴ）が挙げられる。特に好ましいイソチアゾロンとしては、これらに限定されないが、メチルイソチアゾール−３−オン（ＭＩＴ）、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン（ＣＭＩＴ）、オクチルイソチアゾール−３−オン（ＯＩＴ）、１，２−ベンゾイソチアゾール−３（２Ｈ）−オン（ＢＩＴ）、Ｎ−メチル−１，２−ベンゾイソチアゾール−３−オン（ＭＢＩＴ）、およびＮ−（ｎ−ブチル）−１，２−ベンゾイソチアゾール−３−オン（ＢＢＩＴ）が挙げられる。さらにより好ましいイソチアゾール−３−オンは、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン（ＣＭＩＴ）、オクチルイソチアゾロン（ＯＩＴ）、１，２−ベンゾイソチアゾール−３（２Ｈ）−オン（ＢＩＴ）、およびＮ−（ｎ−ブチル）−１，２−ベンゾイソチアゾール−３−オン（ＢＢＩＴ）であり、より好ましくはオクチルイソチアゾロン（ＯＩＴ）、１，２−ベンゾイソチアゾール−３（２Ｈ）−オン（ＢＩＴ）、およびＮ−（ｎ−ブチル）−１，２−ベンゾイソチアゾール−３−オン（ＢＢＩＴ）であり、最も好ましくはＯＩＴである。

本発明の配合物は、さらに、１つまたは複数の有機殺真菌性材木防腐剤を含む。

「有機殺真菌性材木防腐剤」とは、木材およびその他のセルロース系基材の真菌による腐食を長期間防止する有機殺真菌剤またはその非殺菌性金属塩（好ましくはそのアルカリ金属塩）を意味する。「真菌による腐食」とは、基材の質量および構造的完全性の低下をもたらす腐食を意味する。「長期間」とは、少なくとも１年を意味し、好ましくは少なくとも２年、より好ましくは少なくとも５年を意味する。適切には、本発明で使用される有機殺真菌性材木防腐剤は、ＥＮ３３５ ＵＣ３．２／３．３の用途において使用された場合の木材の真菌による腐食を防止する。特に、担子菌が防止される。

本発明で使用し得る適切な有機殺真菌性材木防腐剤は、当業者に公知である。本発明の配合物における使用に適した好ましい有機殺真菌性材木防腐剤としては、プロクロラズ、ジクロフルアニド、およびトリルフルアニドなどの殺真菌性アミド；クロロタロニル、クレゾール、ジクロラン、ペンタクロロフェノール、ナトリウムペンタクロロフェノール、２−（チオシアナトメチルチオ）−１，３−ベンゾチアゾール（ＴＣＭＢＣ）、ジクロロフェン、フルジオキソニル、および８−ヒドロキシキノリンなどの殺真菌性芳香族化合物；ダゾメット、フェンプロピモルフ、ベトキサジン、およびデヒドロ酢酸などの殺真菌性複素環化合物；アゾキシストロビンなどのストロビルリン；四級アンモニウム化合物；アゾール；およびこれらの混合物が挙げられる。

より好ましい有機殺真菌性材木防腐剤は、四級アンモニウム化合物、アゾール、およびフェンプロピモルフなどの殺真菌性複素環化合物から選択される。
特に好ましい有機殺真菌性材木防腐剤は、四級アンモニウム化合物、アゾール、およびこれらの混合物である。

好ましい四級アンモニウム化合物は、ココトリメチル塩化アンモニウムなどのトリメチルアルキル四級アンモニウム化合物；ジデシルジメチル塩化アンモニウム、ジデシルジメチル炭酸アンモニウム、ジデシルジメチル重炭酸アンモニウム、ジオクチルジメチル塩化アンモニウム、およびオクチルデシルジメチル塩化アンモニウム、またはこれらの混合物などのジアルキルジメチル四級アンモニウム化合物；塩化ベンザルコニウム、および水酸化ベンザルコニウムなどのアルキルジメチルアンモニウム塩またはジエチルベンジルアンモニウム塩；Ｎ、Ｎ−ジデシル−Ｎ−メチル−ポリ（オキエチル）プロピオン酸アンモニウム（バーダップ２６）、またはＮ，Ｎ−ジデシル−Ｎ−メチル−ポリ（オキシエチル）乳酸アンモニウムなどのポリエトキシル化四級アンモニウム化合物；ならびに塩化セチルピリジニウムなどのＮ−置換ピリジニウム化合物である。

特に好ましい四級アンモニウム化合物は、塩化ベンザルコニウム、ジデシルジメチル塩化アンモニウム、およびジデシルジメチル炭酸アンモニウムであり、ジデシルジメチル塩化アンモニウム、およびジデシルジメチル炭酸アンモニウムが最も好ましい。

特に好ましい有機殺真菌性材木防腐剤は、アゾール化合物（すなわち、アゾール基を含む化合物）である。アゾール化合物は、イミダゾール、または１，２，４−トリアゾールであってもよく、好ましくは一般式（ＩＩＩ）で表される。

式中、Ｘは、ＣＲ^４、またはＮを表し；Ｒ^１は、水素、あるいは直鎖状、分枝、環状、芳香族、またはそれらを任意に組み合わせた、飽和もしくは不飽和の、置換もしくは未置換の炭素数１〜４０の基を表し、式（ＩＶ）に示される窒素原子に結合した炭素原子以外の任意の炭素原子は、任意に置換されていてもよいヘテロ原子と置換されていてもよく；Ｒ^２は、水素、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数２〜８のアルケニル基、炭素数６〜１０の芳香族基、炭素数５〜１０のヘテロ芳香族基、または炭素数１〜４のアルキルカルバメート基を表し；Ｒ^３およびＲ^４は、水素を表すか、またはＲ^３およびＲ^４は、共にベンゾイミダゾール基を形成してもよい（すなわち、Ｒ^３およびＲ^４が結合して−（ＣＨ）_４−を形成してもよい）。

本発明の配合物は、イミダゾールと１，２，４−トリアゾールとの混合物、または２つもしくは複数の１，２，４−トリアゾール類の混合物など、１つまたは複数のアゾール化合物を含有していてもよい。アゾール混合物の使用により、真菌類に対してより広い範囲の活性を示すことがある。しかし、本発明の配合物においては、１，２，４−トリアゾールを使用することが好ましい。

イミダゾール化合物は、３個の炭素原子および非隣接位置にある２個の窒素原子から構成される２価不飽和５員環を包含する。イミダゾール化合物は、ベンゾイミダゾールであってもよい。好ましい化合物としては、チアベンダゾール、イマザリル、カルベンダジム、およびプロクロラズが挙げられる。

１，２，４−トリアゾール化合物は、３個の窒素原子および非隣接位置にある２個の炭素原子から構成される２価不飽和５員環を包含する。
好ましいトリアゾール化合物としては、式（ＩＶ）の化合物から選択されるトリアゾール化合物が挙げられる。

式中、Ｒ^５は、分枝または直鎖の炭素数１〜５のアルキル（例えば、ｔ−ブチル）基を表し、Ｒ^６は、ハロゲン（例えば、塩素、フッ素、もしくは臭素）原子、または炭素数１〜３のアルキル（例えば、メチル）基、炭素数１〜３のアルコキシル（例えば、メトキシ）基、フェニル基、またはニトロ基から選択される１つまたは複数の置換基により任意に置換されていてもよいフェニル基を表す。

あるいは、トリアゾール化合物は、式（Ｖ）の化合物から好適に選択される。

式中、Ｒ^７は、上記Ｒ^６で定義した通りであり、Ｒ^８は、水素原子、または分枝もしくは直鎖の炭素数１〜５のアルキル（例えば、ｎ−プロピル）基を表す。

特に好ましいトリアゾールとしては、これらに限定されないが、トリアジメホン、トリアジメノール、トリアズブチル、プロピコナゾール、シプロコナゾール、ジフェノコナゾール、フルキンコナゾール、テブコナゾール、フルシラゾール、ウニコナゾール、ジニコナゾール、ビテルタノール、ヘキサコナゾール、アザコナゾール、フルトリアホール、エポキシコナゾール、テトラコナゾール、ペンコナゾール、イプコナゾール、プロチオコナゾール、およびこれらの混合物が挙げられる。

さらにより好ましいトリアゾールは、プロピコナゾール、アザコナゾール、ヘキサコナゾール、テブコナゾール、シプロコナゾール、トリアジメホン、イプコナゾール、プロチオコナゾール、およびこれらの混合物であり、好ましくはプロピコナゾール、テブコナゾール、シプロコナゾール、およびこれらの混合物であり、より好ましくはプロピコナゾール、テブコナゾール、およびこれらの混合物であり、プロピコナゾールとテブコナゾールとの混合物が最も好ましい。

最も好ましい実施形態では、プロピコナゾールおよびテブコナゾールは、プロピコナゾール：テブコナゾールの重量比が１：１０〜１０：１、好ましくは１：５〜５：１で混合して使用される。プロピコナゾール：テブコナゾールの特に好ましい比率は、１：１〜５：１であり、例えば、約３：１である。

本発明の配合物は、有機殺真菌性材木防腐剤ではない殺真菌剤を含むことがある。殺真菌剤の適切な組み合わせは当事者に明らかであり、用途よって異なる。特に、青変菌、白色腐朽菌、褐色腐朽菌、乾腐菌およびカビに対する活性を有する殺真菌剤など、配合物の活性スペクトルを広げる別の殺真菌剤を選択してもよい。しかし、本発明の好ましい配合物は、殺生物性金属イオンを含まず、特に銅を含まない。

配合物は、１つまたは複数の別の活性成分を含んでいてもよい。好ましい活性成分は、アミンオキシドである。本発明の配合物において使用し得る適切なアミンオキシドは、国際公開第２００７／１３５４３５号に記載されている。好ましいアミンオキシドとしては、炭素数１０のアルキルジメチルアミンオキシド、炭素数１０〜１４のアルキルジメチルアミンオキシド、炭素数１２〜１６のアルキルジメチルアミンオキシド、炭素数１６〜１８のアルキルジメチルアミンオキシド、およびこれらの混合物などのアルキルジメチルアミンオキシドが挙げられる。特に好ましくは炭素数１２〜１４のアルキルジメチルアミンオキシドであり、炭素数１２のアルキルジメチルアミンオキシドが最も好ましい。

代替物的な、しかし好ましい種類の配合物では、配合物中にアミンオキシドが含まれない。あるいは、アミンオキシドが存在する場合、アミンオキシドは、ベタイン、四級アンモニウム化合物、またはジメチルアルキルアミンのいずれかと併用されることはない。

好ましい実施形態では、本発明の配合物は、３−ヨード−２−プロピニル−ブチル−カルバメートなどのハロアルキニル化合物を含有しない。

本発明の配合物は、殺シロアリ剤、殺虫剤、および／または殺菌剤などの他の活性成分をさらに含んでいてもよい。

適切な殺虫剤は、目的とする用途に応じて当事者に明らかであり、例えばクロルピリホス、シペルメトリン、フェンバレラート、フェノキシカルブ、フィプロニル、ファロックス、テトラメトリン、イソフェンホス、ペルメトリン、シラフルオフェン、デルタメトリン、ビフェントリン、シフルトリン、クロルフェナピル、チアクロプリド、エトフェンプロックス、クロチアニジン、チアメトキサム、およびイミダクロプリド、ならびに、ルフェヌロン、ヘキサフルムロン、およびフルフェノクスロンなどのベンゾイル尿素、特にフルロックスが挙げられる。
特に好ましい殺虫剤はペルメトリンである。

本発明の配合物は、これら殺生物剤で処理した木材の特性を向上させるよう作用し得る他の成分をさらに含んでいてもよい。このような化合物としては、ワックス、シリコーン、およびポリシロキサンをベースとする撥水剤、ラテックス、フルオロカーボン、有機カルボン酸塩／金属、紙のサイジング剤、またはアミンオキシド、あるいはこれらの組合せ；アルキド、アクリル、ポリウレタン、ホルムアルデヒド、ジメチロール、およびエピクロロヒドリン、またはこれらの組合せをベースとする樹脂または架橋剤が挙げられる。紫外線吸収剤、腐食防止剤、グリコールを含む浸透補助剤、殺菌剤（例えばＰＨＭＢ）、着色剤、酸化防止剤、金属のキレート化剤（特に鉄のキレート化剤）、蛍光増白剤、消泡剤、ｐＨ緩衝剤、またはその他の安定化剤と同様、油を用いてもよい。好ましい共添加剤としては、国際公開第２００７／０２６００８号に記載されているものなどのＰＨＭＢおよびエトキシ化アミンが挙げられる。Ｅｔｈｏｄｕｏｍｅｅｎ Ｔ／１３（登録商標）が特に好ましいエトキシ化アミンである。

本発明者らは、記載した配合物の効果が、相加効果に基づいて予測されるよりも驚くほど大きいことを示した。したがって、相乗効果が生じている。したがって、好ましい配合物は、相乗的な割合で、アゾール、イソチアゾロン、および不飽和カルボン酸もしくは不飽和スルホン酸、その塩もしくは前駆体を含む。相乗作用は、前記成分の任意の２成分間、好ましくはそれら全ての成分間で存在し得る。

本発明の特に好ましい配合物は、全て先に定義される、式（Ｉ）の芳香族不飽和カルボン酸；トリアゾール化合物；およびＯＩＴ、ＢＩＴ、ＢＢＩＴ、またはＣＭＩＴを含む。
本発明のその他の特に好ましい配合物は、全て先に定義される、安息香酸（もしくは安息香酸ナトリウム）、オレイン酸、アビエチン酸またはサリチル酸（もしくはサリチル酸ナトリウム）；トリアゾール化合物；およびＯＩＴ、ＢＩＴ、ＢＢＩＴ、またはＣＭＩＴを含む。

本発明のその他の特に好ましい配合物は、全て先に定義される、安息香酸（もしくは安息香酸ナトリウム）；トリアゾール化合物；およびＯＩＴ、ＢＩＴ、ＢＢＩＴ、またはＣＭＩＴを含む。
本発明の特に好ましい配合物は、全て先に定義される、安息香酸（もしくは安息香酸ナトリウム）、またはソルビン酸（もしくはソルビン酸カリウム）；トリアゾール化合物；およびＯＩＴ、ＢＩＴ、またはＢＢＩＴを含む。

さらにより好ましくは、安息香酸（もしくは安息香酸ナトリウム）；アゾール；およびＯＩＴを含む配合物であり、例えば、安息香酸ナトリウム、プロピコナゾール、テブコナゾール、およびＯＩＴを含む配合物などである。

保護処理に必要な配合物の濃度は、選択された特定の活性剤の性質と割合、用いる処理方法、材木種、必要される保護レベル、および存在するその他の任意の殺生物剤の性質および量に依存する。当業者は、必要な量を容易に決定することができる。

濃縮物の形態では、木材処理組成物は、通常、活性成分として、０．１〜１０％、好ましくは０．２〜５％（例えば０．２〜２％）（ｗ／ｗ）のアゾール；０．０２〜１０％、好ましくは０．０５〜５％（例えば０．０５〜２％）（ｗ／ｗ）のイソチアゾロン；および５〜４０％、好ましくは１０〜３０％（例えば１５〜３０％）（ｗ／ｗ）の不飽和酸を含むことになる。その他の殺真菌性有機材木防腐剤は、アゾールの前記範囲よりも多い量で存在していてもよい。例えば、殺真菌性有機材木防腐剤として四級アンモニウム化合物を含有する木材処理組成物は、通常、活性成分として、０．１〜２５％（ｗ／ｗ）、好ましくは３〜１２％（ｗ／ｗ）の四級アンモニウム化合物；０．０２〜１０％、好ましくは０．０５〜５％（例えば０．０５〜２％）（ｗ／ｗ）のイソチアゾロン；および５〜４０％、好ましくは１０〜３０％（例えば１５〜３０％）（ｗ／ｗ）の不飽和酸を含む。これらの濃縮物は、２つまたは複数の濃縮物の組み合わせにより本発明の組成物が形成されるように、上記成分を１種のみ、または２種を含有していてもよく、あるいは単一の濃縮物が３種類の全ての成分を含有していてもよい。

通常、これらの濃縮物は、木材に塗布する前に希釈される。希釈は、好ましくは水を用いて、例えば、水：濃縮物（ｖ／ｖ）が１０：１〜２５０：１、（例えば２０：１〜１００：１）の比率でなされ、通常、０．０１〜０．０５％（例えば０．０２〜０．０３％）（ｗ／ｗ）のアゾール（プロピコナゾールとテブコナゾールとの混合物など）；０．００２〜０．０４％（例えば０．００５〜０．０３％）（ｗ／ｗ）のイソチアゾロン（ＯＩＴなど）；および０．１〜１％、好ましくは０．２〜０．７５％（例えば０．３〜０．５％）（ｗ／ｗ）の不飽和酸（安息香酸ナトリウムなど）を含む処理溶液が提供される。他の殺菌性有機材木防腐剤が使用される場合には、処理溶液中の存在量はアゾールに特有の上記レベルとは異なることがある。例えば、四級アンモニウム化合物は、処理溶液中に、通常約０．０３〜０．３％（ｗ／ｗ）程度存在する。

好ましくは、本発明の処理溶液中に存在するイソチアゾロンの総量は、５００ｐｐｍ以下であり、より好ましくは４００ｐｐｍ以下であり、さらにより好ましくは３００ｐｐｍ以下であり、より好ましくは２００ｐｐｍ以下である。最も好ましくは、イソチアゾロンの総量が１５０ｐｐｍ以下の組成物である。好ましくは、本発明の処理溶液中に存在するイソチアゾロンの総量は、少なくとも１ｐｐｍ、より好ましくは少なくとも５ｐｐｍ、より好ましくは少なくとも１０ｐｐｍ、より好ましくは少なくとも１５ｐｐｍ、より好ましくは少なくとも２０ｐｐｍ、より好ましくは少なくとも２５ｐｐｍ、最も好ましくは少なくとも３０ｐｐｍである。

したがって、本発明の処理溶液中のイソチアゾロンの総量は、好ましくは１〜５００ｐｐｍ、より好ましくは５〜４００ｐｐｍ、さらにより好ましくは５〜３００ｐｐｍ、さらにより好ましくは５〜２００ｐｐｍ、さらにより好ましくは５〜１５０ｐｐｍ、さらにより好ましくは１０〜１５０ｐｐｍ、さらにより好ましくは２０〜１５０ｐｐｍであり、３０〜１５０ｐｐｍが特に好ましい。
処理溶液中のイソチアゾロンのその他の好ましい総量としては、１０〜３００ｐｐｍが挙げられ、好ましくは１０〜２００ｐｐｍ、さらにより好ましくは１５〜１５０ｐｐｍである。

「処理溶液」とは、実際に木材に塗布され、木材の保存効果をもたらすのに適切な量で本発明の配合物の成分を含有する、本発明の配合物の希釈形態を意味する。通常、本発明の処理溶液は、本発明の配合物を水で希釈することにより形成される。

「ｐｐｍ」とは、「重量百万分率」を意味する。したがって、本発明の処理溶液中に存在するイソチアゾロンの総量は、好ましくは０．０５ｗｔ％以下であり、より好ましくは０．０４ｗｔ％以下、さらにより好ましくは０．０３ｗｔ％以下、さらにより好ましくは０．０２ｗｔ％以下である。最も好ましくは、イソチアゾロンの総量が０．０１ｗｔ％以下の処理溶液である。本発明の配合物は、通常、木材を腐食させる生物体を持続的に防止するのに十分な量の有機殺真菌性材木防腐剤を含有する。しかし、イソチアゾロンのレベルは、通常、表面変色を有意に防止するのに必要とされるレベルよりもはるかに少ない。それにもかかわらず、本発明の配合物は、本発明の配合物中に存在する濃度においては、個々の成分が表面変色に対して限定的な効果のみを示すが、表面変色を驚くほど持続的に防止する。本発明の配合物で処理された木材は、６ケ月以上、好ましくは１２ケ月以上変色がないままであることが分かった。

本発明の配合物におけるイソチアゾロンの量では、表面変色を長期間防止することは期待されていなかったので、本発明の配合物を用いてもたらされた抗辺材変色特性の向上は、特に驚きに値する。さらに、本発明の配合物において使用される濃度であっても、アゾールなどの大部分の有機殺真菌性材木防腐剤のみで表面変色を有意に防止することは知られていない。

上述したように、本発明の特に好ましい配合物は、有機殺真菌性材木防腐剤としてアゾールを含む。好ましい実施形態では、アゾールとイソチアゾロンとの比率としては、少なくとも１：１、好ましくは少なくとも３：２、より好ましくは少なくとも２：１である。したがって、アゾールとイソチアゾロンとの好ましい比率としては、５０：１〜１：１００（ｗ／ｗ）が挙げられ、より好ましくは５０：１〜１：１（ｗ／ｗ）、より好ましくは３０：１〜５：４（ｗ／ｗ）、より好ましくは３０：１〜３：２（ｗ／ｗ）、より好ましくは２５：１〜２：１（ｗ／ｗ）、さらにより好ましくは１０：１〜２：１（ｗ／ｗ）である。

上述したように、本発明者らにより、それ自体が表面変色を最低限に防止する低濃度のイソチアゾロンを使用して、アゾールなどの有機殺真菌性材木防腐剤、および不飽和カルボン酸または不飽和スルホン酸、その塩もしくは前駆体を含有する木材処理配合物による表面変色の防止を増強できることが分かった。したがって、さらなる態様では、本発明は、不飽和カルボン酸または不飽和スルホン酸、その塩もしくは前駆体、およびアゾールなどの有機殺真菌性材木防腐剤を含む木材保存用配合物による木材の表面変色防止を増強するためのイソチアゾロンの使用を提供する。

本発明はまた、不飽和カルボン酸または不飽和スルホン酸、その塩もしくは前駆体、およびアゾールなどの有機殺真菌性材木防腐剤を含む木材保存用配合物による木材の表面変色防止を延長するためのイソチアゾロンの使用を提供する。

本発明はまた、５００ｐｐｍ以下、好ましくは４００ｐｐｍ以下、好ましくは５〜３００ｐｐｍ、より好ましくは５〜２００ｐｐｍ、さらにより好ましくは１０〜２００ｐｐｍ、最も好ましくは３０〜１５０ｐｐｍのレベルの処方でイソチアゾロンを木材に塗布する、木材保存用配合物による木材の表面変色防止を持続させるためのイソチアゾロンの使用を提供する。

本発明はまた、５００ｐｐｍ未満のイソチアゾロンを含有する木材保存用処理溶液に希釈するのに適した、イソチアゾロン、有機殺真菌性材木防腐剤、および不飽和カルボン酸または不飽和スルホン酸、その塩もしくは前駆体（好ましくは先に定義した通り）を含む木材保存用濃縮物を提供する。

別の見方では、本発明はまた、イソチアゾロン、有機殺真菌性材木防腐剤および不飽和カルボン酸または不飽和スルホン酸、その塩もしくは前駆体が、水で希釈された場合に５００ｐｐｍ未満のイソチアゾロンを含有する木材保存用処理溶液を提供するような量で存在する、イソチアゾロン、有機殺真菌性材木防腐剤、および不飽和カルボン酸または不飽和スルホン酸、その塩もしくは前駆体を含む木材保存用配合物を提供する。

場合によっては、投与直前に、２つまたは３つの別々の濃縮配合物から本発明の配合物を処方することが好ましいことは明らかである。したがって、本発明の配合物は、例えばアゾールおよび不飽和酸を含む配合物を、イソチアゾロンを含む配合物と共に混合して、次いで基材に塗布する前に得られた混合物を希釈することにより製造してもよい。好ましくは、本発明の配合物は、イソチアゾロンを含有する組成物を、アゾールおよび不飽和酸を含む木材保存用組成物と混合することにより処方してもよい。

したがって、別の態様では、本発明は、以下を含む木材保存用キットを提供する。
（ｉ）有機殺真菌性材木防腐剤、および不飽和カルボン酸または不飽和スルホン酸、その塩もしくは前駆体を含む配合物；ならびに
（ｉｉ）イソチアゾロンを含む配合物。

キットは、木材の保存方法において使用され、好ましくは木材の表面変色（例えば木材の辺材変色）を防ぐ方法においても使用される。キットには、通常、配合物（ｉ）を含有する第１のコンパートメントまたは容器、および配合物（ｉｉ）を含有する第２のコンパートメントまたは容器が含まれる。

キットは、前記２種類の配合物を（任意の順序で）混合し、希釈するための使用説明書面を同梱してもよい。好ましくは、使用説明書が提供される場合は、５００ｐｐｍ未満のイソチアゾロン、例えば、５〜５００ｐｐｍ、好ましくは５〜３００ｐｐｍ、より好ましくは１０〜２００ｐｐｍのイソチアゾロンを含有する木材保存用処理溶液が提供されことになる。

別の見方では、キット中の配合物は、好ましくは、５００ｐｐｍ未満のイソチアゾロンを含有する木材保存用処理溶液の調製に適している。
上述した配合物の好ましい実施形態は、必要な変更を加えてこれらのキットに適用される。

別の態様では、本発明は、前述のように木材またはその他のセルロース系基材に本発明の配合物を塗布すること、または、記載されるように木材／基材が配合物を効果的に受容するように個々の成分を木材／基材に塗布することを含む、木材またはその他のセルロース系基材を保存する方法を提供する。好ましくは、本発明は、前述のように木材またはその他のセルロース系基材に本発明の配合物を塗布すること、または、記載されるように木材／基材が配合物を効果的に受容するように個々の成分を木材／基材に塗布することを含む、木材またはその他のセルロース系材料上の辺材変色の発生を防止する方法を提供する。

「個々の成分」との表現は、各活性成分を別々に塗布することが必要とされることではなく、活性成分とその他の成分の全体が同時に塗布されないことを示すものと理解すべきである。したがって、基材は、基材が本発明の木材保存用配合物を効果的に受容することを意味するような方法で処理される。

したがって、本発明は、前述のように木材またはその他のセルロース系基材に本発明の配合物を塗布すること、または記載されるように木材／基材が配合物を効果的に受容するように個々の成分を木材／基材に塗布することを含む、木材またはその他の基材の外観を維持する方法も提供する。木材の外観を評価する方法は当該技術分野で公知であり、例えば国際公開第２００９／１３３３７４号、および以下の実施例３に記載される。

本発明の配合物による処理が有効であり得る木材の種類としては、板材、丸太、集成材、合板、単板積層材、ならびに配向性ストランドボード、中密度繊維板、繊維板、硬質繊維板、およびパーティクルボードなどの木材系複合製品が挙げられる。

本発明の文脈における「木材」には、生木またはその他の植物は包含されないことが理解されるだろう。

本発明の配合物による処理が有効であり得るその他の材料は、リグノセルロース系基材、木材プラスチック複合材、厚紙および石膏ボードなどの厚紙で上張りされた建材、ならびに綿などのセルロース系材料である。また、革、織物材料、さらには合成繊維、ヘシアン、ロープ、および縄類、ならびに複合木材材料である。便宜上、本発明は木材の処理に関連させて記載するが、その他の材料を同様に処理してもよいことが理解されよう。文脈から明らかでない限り、「木材」の処理に関する表現は、必要な変更を加えて、このような基材にも適用される。好ましくは、配合物は、板材、丸太、または単板積層材に塗布されるが、これらに限定されるものではない。最も好ましくは、配合物は、生乾きの材木に塗布される。

好ましくは、本発明の配合物は、液体組成物として塗布される。配合物は、固体のインプラント、またはペーストとして塗布してもよい。
好ましくは、前記配合物は液体組成物として（例えば、可溶化された液滴で構成されたエマルションの形態で）塗布される。これらのエマルションは、固体で微粒子形態の殺生物剤を含有しない。好ましくは、エマルションは、マイクロエマルションの形態である。エマルションを作製する当業者には、適切な溶媒および乳化剤を用いて本発明のエマルションを作製する方法は公知である。

液体形態で塗布される場合、水溶液であることが好ましいが、１つまたは複数の有機溶媒、または水と有機溶媒との混合物を用いることもできる。適切な有機溶媒としては、ホワイトスピリット、石油蒸留物、灯油、ディーゼル油、およびナフサなどの芳香族および脂肪族の両方の炭化水素溶媒が挙げられる。また、グリコールエーテル、ベンジルアルコール、２−フェノキシエタノール、メチルカルビトール、炭酸プロピレン、安息香酸ベンジル、乳酸エチル、および乳酸２−エチルヘキシルも挙げられる。

これらの配合物の塗布は、浸漬、掛け流し（ｄｅｌｕｇｉｎｇ）、噴霧、はけ塗り、またはその他の表面コーティング手段の１つまたは複数、または含浸方法（例えば、木材またはその他の材料の本体中への高圧含浸または二重の真空含浸）により行ってもよく、これらの技術は全て当業者に周知である。基材が、使用期間中に湿るように作られた木材または木材複合材料、例えば窓枠用の木材、デッキ材（ｄｅｃｋｉｎｇ）などの露出環境にある地上で用いられる材木、および地上に接触して用いられるか、淡水もしくは塩水環境中で用いられる材木である場合、圧力下での含浸は特に有利である。

本明細書中に記載した本発明の配合物または方法により処理された木材またはセルロース系材料で構成された基材は、本発明のさらなる態様を構成する。さらに、本発明の配合物を含む木材またはその他のセルロース系材料で構成された基材も、本発明のさらなる態様を構成する。

本発明のさらなる態様は、木材またはその他のセルロース系基材の処理または保存における本発明の配合物の使用である。好ましくは、本発明は、使用中（ｉｎ−ｓｅｒｖｉｃｅ）の表面変色の防止、特にＥＮ３３５クラス３環境中の材木に対する使用中の表面変色の防止における本発明の配合物の使用を提供する。

好ましくは、配合物は、材木部材（ｔｉｍｂｅｒ ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ）の使用前に材木部材に塗布されるが、連続的な木材の表面摩損の防止における治療的行為として補修的に用いることもできる。

さらに別の態様では、本発明は、イソチアゾロン、有機殺真菌性材木防腐剤、および不飽和カルボン酸または不飽和スルホン酸、その塩もしくは前駆体を混合することを含む、木材保存用配合物の製造方法を提供する。本発明のその他の態様に関連する前述の好ましい実施形態を必要な変更を加えて適用して、上記３成分を１つまたは複数のアミンオキシドなどとさらに混合してもよい。

以下の非限定的な実施例および図面を参照して本発明をさらに説明する。

実施例１の未処理木材を２５週間曝露した後の写真である。 配合物Ｉ−１で処理した木材を２５週間曝露した後の写真である。 配合物Ｉ−２で処理した木材を２５週間曝露した後の写真である。 配合物Ｉ−３で処理した木材を２５週間曝露した後の写真である。 配合物Ｉ−４で処理した木材を２５週間曝露した後の写真である。 配合物Ｉ−５で処理した木材を２５週間曝露した後の写真である。 配合物Ｉ−６で処理した木材を２５週間曝露した後の写真である。 配合物Ｉ−７で処理した木材を２５週間曝露した後の写真である。 配合物Ｉ−８で処理した木材を２５週間曝露した後の写真である。 配合物Ｉ−９で処理した木材を２５週間曝露した後の写真である。 配合物Ｉ−１０で処理した木材を２５週間曝露した後の写真である。 配合物Ｉ−１１で処理した木材を２５週間曝露した後の写真である。 配合物Ｉ−１２で処理した木材を２５週間曝露した後の写真である。 配合物Ｉ−１３で処理した木材を２５週間曝露した後の写真である。 配合物Ｉ−１４で処理した木材を２５週間曝露した後の写真である。 配合物Ｉ−１５で処理した木材を２５週間曝露した後の写真で 配合物Ｉ−１６で処理した木材を２５週間曝露した後の写真である。 配合物Ｉ−１７で処理した木材を２５週間曝露した後の写真である。 配合物Ｉ−１８で処理した木材を２５週間曝露した後の写真である。 配合物Ｉ−１９で処理した木材を２５週間曝露した後の写真である。 配合物Ｉ−２０で処理した木材を２５週間曝露した後の写真である。 配合物ＩＩ−１で処理した木材を２５週間曝露した後の写真である。 配合物ＩＩ−２で処理した木材を２５週間曝露した後の写真である。 配合物ＩＩ−３で処理した木材を２５週間曝露した後の写真である。 配合物ＩＩ−４で処理した木材を２５週間曝露した後の写真である。 配合物ＩＩ−５で処理した木材を２５週間曝露した後の写真である。 配合物ＩＩ−６で処理した木材を２５週間曝露した後の写真である。 配合物ＩＩＩ−１−１３で処理した木材を２４週間曝露した後の写真である。 配合物ＩＩＩ−２−２８で処理した木材を２４週間曝露した後の写真である。 配合物ＩＩＩ−３−４０で処理した木材を２４週間曝露した後の写真である。 配合物ＩＩＩ−２−２５で処理した木材を２４週間曝露した後の写真である。 配合物ＩＩＩ−３−３７で処理した木材を２４週間曝露した後の写真である。 配合物ＩＶ−１で処理した木材を２４週間曝露した後の写真である。 配合物ＩＶ−２で処理した木材を２４週間曝露した後の写真である。 配合物ＩＶ−３で処理した木材を２４週間曝露した後の写真である。 配合物ＩＶ−４で処理した木材を２４週間曝露した後の写真である。 実施例５で使用される未処理のスコットランドカラマツ（Ｓｃｏｔｔｉｓｈ Ｌａｒｃｈ）を１６ケ月間曝露する前の写真である。 実施例５の配合物で処理したスコットランドカラマツを１６ケ月間曝露する前の写真である。 実施例５で使用される未処理のスコットランドカラマツを１６ケ月間曝露した後の写真である。 実施例５の配合物で処理したスコットランドカラマツを１６ケ月間曝露した後の写真である。

実施例１
野外試験を開始し、いくつかの配合物について、材木を変色およびカビの無い状態に維持することができる期間を延ばす能力を試験した。

全ての水不溶性成分（例えばアゾール、イソチアゾロン、任意の不溶性酸など）を溶媒（Ｄｏｗａｎｏｌ ＤＰＭ（登録商標））に添加し、撹拌して完全に溶解させることで、配合物を調製した。次いで、界面活性剤をその中に撹拌し、水を添加した。任意の水溶性添加剤（例えば安息香酸ナトリウム）を最後に添加した。

これらの実施例において使用する「ａ．ｉ．」は活性成分である

各活性成分としては、以下の製品を使用した。
Ｐｒｅｖｅｎｔｏｌ Ａ８（登録商標）（９５％ ａ．ｉ． テブコナゾール）
Ｗｏｃｏｓｅｎ ５０ＴＫ（登録商標）（５０％ ａ．ｉ． プロピコナゾール）
Ｖａｎｑｕｉｓｈ １００（登録商標）（９９％ ａ．ｉ． ＢＢＩＴ）
Ａｃｔｉｃｉｄｅ ４５（登録商標）（４５％ ａ．ｉ． ＯＩＴ）
Ａｃｔｉｃｉｄｅ Ｂ２０（登録商標）（２０％ ａ．ｉ． ＢＩＴ）

試験で使用した配合物は、以下の通りであった（全ての値を％（ｗ／ｗ）で示す）。
配合物Ｉ−１（比較）
テブコナゾール（９５％ ａ．ｉ．） １．５
界面活性剤 １１．２５
溶媒 ８．８
水 ７８．４５

配合物Ｉ−２（比較）
プロピコナゾール（５０％ ａ．ｉ．） ３
界面活性剤 １１．２５
溶媒 ８．８
水 ７６．９５

配合物Ｉ−３（比較）
テブコナゾール（９５％ ａ．ｉ．） １
プロピコナゾール（５０％ ａ．ｉ．） １
界面活性剤 １１．２５
溶媒 ８．８
水 ７７．９５

配合物Ｉ−４（比較）
テブコナゾール（９５％ ａ．ｉ．） １．５
界面活性剤 １１．２５
溶媒 ８．８
安息香酸ナトリウム ２２．５
水 ５５．９５

配合物Ｉ−５（比較）
プロピコナゾール（５０％ ａ．ｉ．） ３
界面活性剤 １１．２５
溶媒 ８．８
安息香酸ナトリウム ２２．５
水 ５４．４５

配合物Ｉ−６（比較）
テブコナゾール（９５％ ａ．ｉ） １
プロピコナゾール（５０％ ａ．ｉ） １
界面活性剤 １１．２５
溶媒 ８．８
安息香酸ナトリウム ２２．５
水 ５５．４５

配合物Ｉ−７（比較）
ＢＢＩＴ（９９％ ａ．ｉ．） １．２５
Ｄｏｗａｎｏｌ ＤＰＭ（登録商標） ８．９９
Ｄｅｈｓｃｏｆｉｘ ＣＯ１２０Ｆ（登録商標）１１．２３
水 ７７．０４
ＥＤＴＡ １．５
木材塗布時にＢＢＩＴが１００ｐｐｍになるよう希釈した。

配合物Ｉ−８（比較）
ＢＢＩＴ（９９％ ａ．ｉ．） １．２１
テブコナゾール（９５％ ａ．ｉ．） ０．９７
プロピコナゾール（５０％ ａ．ｉ．） １．０１
Ｄｏｗａｎｏｌ ＤＰＭ（登録商標） ８．６９
Ｄｅｈｓｃｏｆｉｘ ＣＯ１２０Ｆ（登録商標） １０．８６
水 ７５．８１
ＥＤＴＡ １．４５
木材塗布時にＢＢＩＴが１００ｐｐｍになるよう希釈した。

配合物Ｉ−９（比較）
ＢＢＩＴ（９９％ ａ．ｉ．） １．１９
Ｄｏｗａｎｏｌ ＤＰＭ（登録商標） ８．９７
Ｄｅｈｓｃｏｆｉｘ ＣＯ１２０Ｆ（登録商標） １１．２１
水 ５４．５６
安息香酸ナトリウム ２２．５７
ＥＤＴＡ １．５
木材塗布時にＢＢＩＴが１００ｐｐｍになるよう希釈した。

配合物Ｉ−１０
ＢＢＩＴ（９９％ ａ．ｉ．） １．１９
テブコナゾール（９５％ ａ．ｉ） １
プロピコナゾール（５０％ ａ．ｉ） １
Ｄｏｗａｎｏｌ ＤＰＭ （登録商標） ８．６９
Ｄｅｈｓｃｏｆｉｘ ＣＯ１２０Ｆ（登録商標） １２．６４
水 ５０．８
安息香酸ナトリウム ２２．９４
ＥＤＴＡ １．４９
木材塗布時にＢＢＩＴが１００ｐｐｍになるよう希釈した。

配合物Ｉ−１１（比較）
ＢＩＴ（２０％ ａ．ｉ．） ５．９９
Ｄｏｗａｎｏｌ ＤＰＭ（登録商標） ８．９９
Ｄｅｈｓｃｏｆｉｘ ＣＯ１２０Ｆ（登録商標） １１．２９
水 ７２．２３
ＥＤＴＡ １．５
木材塗布時にＢＩＴが１００ｐｐｍになるよう希釈した。

配合物Ｉ−１２（比較）
ＢＩＴ（２０％ ａ．ｉ．） ５．８６
テブコナゾール（９５％ ａ．ｉ．） ０．９８
プロピコナゾール（５０％ ａ．ｉ．） ０．９８
Ｄｏｗａｎｏｌ ＤＰＭ（登録商標） ８．７９
Ｄｅｈｓｃｏｆｉｘ ＣＯ１２０Ｆ（登録商標） １０．９８
水 ７０．８１
ＥＤＴＡ １．６１
木材に塗布時にＢＩＴが１００ｐｐｍになるよう希釈した。

配合物Ｉ−１３（比較）
ＢＩＴ（２０％ ａ．ｉ．） ５．９８
Ｄｏｗａｎｏｌ ＤＰＭ（登録商標） ９．０７
Ｄｅｈｓｃｏｆｉｘ ＣＯ１２０Ｆ（登録商標） １１．２２
安息香酸ナトリウム ２２．５７
水 ４９．６１
ＥＤＴＡ １．５
木材に塗布時にＢＩＴが１００ｐｐｍになるよう希釈した。

配合物Ｉ−１４
ＢＩＴ（２０％ ａ．ｉ．） ５．９７
テブコナゾール（９５％ ａ．ｉ．） ０．９９
プロピコナゾール（５０％ ａ．ｉ．） １．０１
Ｄｏｗａｎｏｌ ＤＰＭ（登録商標） ８．９７
Ｄｅｈｓｃｏｆｉｘ ＣＯ１２０Ｆ（登録商標） １１．２２
安息香酸ナトリウム ７．４６
水 ４７．５５
ＥＤＴＡ １．５６
木材に塗布時にＢＩＴが１００ｐｐｍになるよう希釈した。

配合物Ｉ−１５（比較）
ＯＩＴ（４５％ ａ．ｉ．） ０．７９
Ｄｏｗａｎｏｌ ＤＰＭ（登録商標） ８．８４
Ｄｅｈｓｃｏｆｉｘ ＣＯ１２０Ｆ（登録商標） １１．０５
水 ７７．６５
ＥＤＴＡ １．６７
木材に塗布時にＯＩＴが３０ｐｐｍになるよう希釈した。

配合物Ｉ−１６
ＯＩＴ（４５％ ａ．ｉ．） ０．８０
テブコナゾール（９５％ ａ．ｉ．） １
プロピコナゾール（５０％ ａ．ｉ．） １
Ｄｏｗａｎｏｌ ＤＰＭ（登録商標） ９．０４
Ｄｅｈｓｃｏｆｉｘ ＣＯ１２０Ｆ（登録商標） １１．２４
水 ５２．９４
安息香酸ナトリウム ２２．４８
ＥＤＴＡ １．５
木材塗布時にＯＩＴが３０ｐｐｍになるよう希釈した。

配合物Ｉ−１７（比較）
ＢＢＩＴ（９９％ ａ．ｉ．） ３．６
Ｄｏｗａｎｏｌ ＤＰＭ（登録商標） ９．０１
Ｄｅｈｓｃｏｆｉｘ ＣＯ１２０Ｆ（登録商標） １１．２４
水 ７４．６３
ＥＤＴＡ １．５２
木材塗布時にＢＢＩＴが３００ｐｐｍに等しくなるよう希釈した。

配合物Ｉ−１８
ＢＢＩＴ（９９％ ａ．ｉ．） ３．５９
テブコナゾール（９５％ ａ．ｉ．） １．０２
プロピコナゾール（５０％ ａ．ｉ．） １．０２
Ｄｏｗａｎｏｌ ＤＰＭ（登録商標） ９．０５
Ｄｅｈｓｃｏｆｉｘ ＣＯ１２０Ｆ（登録商標） １１．２２
安息香酸ナトリウム ２２．４５
水 ５０．１４
ＥＤＴＡ １．５０
木材塗布時にＢＢＩＴが３００ｐｐｍになるよう希釈した。

配合物Ｉ−１９（比較）
ＢＩＴ（２０％ ａ．ｉ．） １７．９８
Ｄｏｗａｎｏｌ ＤＰＭ（登録商標） ８．９９
Ｄｅｈｓｃｏｆｉｘ ＣＯ１２０Ｆ（登録商標） １１．２４
水 ６０．２４
ＥＤＴＡ １．５５
木材塗布時にＢＩＴが３００ｐｐｍになるよう希釈した。

配合物Ｉ−２０
ＢＩＴ（２０％ ａ．ｉ．） １８．１８
テブコナゾール（９５％ ａ．ｉ．） １．０１
Ｄｏｗａｎｏｌ ＤＰＭ（登録商標） ９．１６
Ｄｅｈｓｃｏｆｉｘ ＣＯ１２０Ｆ（登録商標） １１．３８
安息香酸ナトリウム ２２．７１
水 ３６．０５
ＥＤＴＡ １．５１
木材塗布時にＢＩＴが３００ｐｐｍになるよう希釈した。

試験配合物は、オウシュウアカマツ（パイナス・シルヴェストリス（ｐｉｎｕｓ ｓｙｌｖｅｓｔｒｉｓ））から機械加工された、１３５×７０×２５ｍｍの寸法の平削りした材木ブロックを用いて評価した。各ブロックの上面は全て辺材からなる。重複した５個のブロックを、各配合物で処理した。

曝露のため、自然風化条件にある砂利表面上の地表面の未処理の松材棚上にブロックを水平に乗せた。

２５週間曝露した後、試料を検査して、表面の変色とカビの増殖の程度を判断した。

比較のために、さらに５組の未処理材木ブロックについても２５週間の曝露を行った。図１に示すように、未処理ブロックは、かなりのカビの増殖と表面の変色を示した。

配合物１、２および３で処理したブロックを、図２、図３、および図４にそれぞれ示す。図に示すように、アゾールを含有することによる表面変色量への影響は、ほとんどない。さらに、テブコナゾールとプロピコナゾールとの組み合わせは、いずれかのアゾール単独での使用以上の識別可能な改善を示さなかった。

配合物４、５および６で処理したブロックを、図５、図６、および図７にそれぞれ示す。これらの図は、安息香酸ナトリウムとアゾールとの組み合わせにより、表面変色の防止が著しく改善されることを示す。さらに、プロピコナゾールおよびテブコナゾールのいずれか単独の場合と、それらを併用する場合との相違はさらに明白である。しかし、各配合物４、５および６は、表面変色を許容し得る程度に防止できない。

配合物７、８、９および１０で処理したブロックを、図８ａ、図８ｂ、図８ｃ、および図８ｄにそれぞれ示す。図８ａおよび図８ｂは、イソチアゾロン（ＢＢＩＴ）のみを含む配合物で処理したブロックは、イソチアゾロンおよびアゾールを含む配合物で処理したブロックと同様の表面変色を示すことを実証する。したがって、アゾールは、イソチアゾロンの性能を著しく改善することはない。図８ｃは、ＢＢＩＴと安息香酸ナトリウムとの併用により、表面変色の防止が有意に改善されることを示す。しかし、図８ｃのブロックは、顕著な表面変色の最初の兆候が現れ始めている。対照的に、本発明のＢＢＩＴ、安息香酸ナトリウム、およびアゾールの３成分を併用して処理したブロックは、目に見える表面変色を示さない（図８ｄを参照）。

配合物１１、１２、１３および１４で処理したブロックを、図９ａ、図９ｂ、図９ｃ、および図９ｄにそれぞれ示す。これらの図は、アゾール／ＢＩＴの併用は、ＢＩＴ単独に比べほとんど改善を示さないが、ＢＩＴ／安息香酸ナトリウムの併用は、改善を示すという点で、図８ａ、図８ｂ、図８ｃ、および図８ｄと同様の傾向を示す。しかし、最も効果的な配合物は、図９ｄに示されるように、ＢＩＴ、安息香酸ナトリウム、およびアゾールの３成分の併用であることは明らかである。

配合物１５、１６、１７、１８、１９および２０で処理したブロックを、図１０ａ、図１０ｂ、図１１ａ、図１１ｂ、図１２ａ、および図１２ｂにそれぞれ示す。これらの図は、イソチアゾロンをアゾールおよび安息香酸ナトリウムと併用すると、イソチアゾロン単独での使用、または安息香酸ナトリウムとアゾールとの併用に比べ、顕著に良好な表面変色の防止が示されることを明確に示す（図５および図７を参照）。

実施例２
実施例１と同様の手順を用いて、以下の配合物を処方して試験した。
配合物ＩＩ−１
ＯＩＴ（４５％ ａ．ｉ．） ２．６５
テブコナゾール（９５％ ａ．ｉ．） １．４９
Ｄｏｗａｎｏｌ ＤＰＭ（登録商標） ９．１０
Ｄｅｈｓｃｏｆｉｘ ＣＯ１２０Ｆ（登録商標） １１．１７
水 ５１．２８
安息香酸ナトリウム ２２．５９
ＥＤＴＡ １．７２
木材塗布時にＯＩＴが１００ｐｐｍになるよう希釈した。

配合物ＩＩ−２
ＯＩＴ（４５％ ａ．ｉ．） ２．６５
プロピコナゾール（５０％ ａ．ｉ．） ３．１３
Ｄｏｗａｎｏｌ ＤＰＭ（登録商標） ８．９８
Ｄｅｈｓｃｏｆｉｘ ＣＯ１２０Ｆ（登録商標） １１．２３
水 ４９．９７
安息香酸ナトリウム ２２．４７
ＥＤＴＡ １．５６
木材塗布時にＯＩＴが１００ｐｐｍなるよう希釈した。

配合物ＩＩ−３
ＯＩＴ（４５％ ａ．ｉ．） ２．６７
トリアジメホン １．５０
Ｄｏｗａｎｏｌ ＤＰＭ（登録商標） １７．９９
Ｄｅｈｓｃｏｆｉｘ ＣＯ１２０Ｆ（登録商標） １７．４６
水 ３６．４４
安息香酸ナトリウム ２２．４３
ＥＤＴＡ １．５２
木材塗布時にＯＩＴが１００ｐｐｍになるよう希釈した。

配合物ＩＩ−４
ＯＩＴ（４５％ ａ．ｉ．） ２．６６
テブコナゾール（９５％ ａ．ｉ．） １
プロピコナゾール（５０％ ａ．ｉ．） １
Ｄｏｗａｎｏｌ ＤＰＭ（登録商標） ８．９９
Ｄｅｈｓｃｏｆｉｘ ＣＯ１２０Ｆ（登録商標） １１．２４
水 ７３．５３
ＥＤＴＡ １．５８
ＯＩＴが１００ｐｐｍになるよう希釈し、次いで０．０３ｗ／ｗのアビエチン酸と混合して木材に塗布した。

配合物ＩＩ−５
ＯＩＴ（４５％ ａ．ｉ．） ２．６６
テブコナゾール（９５％ ａ．ｉ．） １
プロピコナゾール（５０％ ａ．ｉ．） １
Ｄｏｗａｎｏｌ ＤＰＭ（登録商標） ８．９９
Ｄｅｈｓｃｏｆｉｘ ＣＯ１２０Ｆ（登録商標） １１．２４
水 ７３．５３
ＥＤＴＡ １．５８
ＯＩＴが１００ｐｐｍになるよう希釈し、次いで０．０３ｗ／ｗのサリチル酸ナトリウムと混合して木材に塗布した。

配合物ＩＩ−６
ＯＩＴ（４５％ ａ．ｉ．） ２．６６
テブコナゾール（９５％ ａ．ｉ．） １
プロピコナゾール（５０％ ａ．ｉ．） １
Ｄｏｗａｎｏｌ ＤＰ （登録商標） ８．９９
Ｄｅｈｓｃｏｆｉｘ ＣＯ１２０Ｆ（登録商標） １１．２４
水 ７３．５３
ＥＤＴＡ １．５８
ＯＩＴが１００ｐｐｍになるよう希釈し、次いで０．０３ｗ／ｗのオレイン酸と混合して木材に塗布した。

配合物ＩＩ−１〜ＩＩ−６で処理した木材を２５週間曝露した後の写真を図１３〜図１８にそれぞれ示す。これらの図から、各配合物が表面変色に対する優れた保護を示すことは明らかである。

実施例３
松製サイドボードの部材を１３４×６８×２０ｍｍのブロックに切断し、次いでこれを木材保存用処理溶液で処理した。処理溶液中８０ｋＰａ（６００ｍｍＨｇ）で４５分間、次いで１．２ＭＰａ（１２ｂａｒ）の圧力で１時間ウェットバキュームを行うことにより、配合物をブロックに塗布した。平均残留目標値が６５０ｋｇ／ｍ^３になるようブロックを処理した。

各活性成分として、以下の製品を使用した。
Ａｃｔｉｃｉｄｅ ＤＴ（登録商標）（１０〜２５％ ａ．ｉ． ＤＣＯＩＴ）
Ａｃｔｉｃｉｄｅ ＲＳ（登録商標）（１０〜２５％ ａ．ｉ． ＣＭＩＴ）
Ａｃｔｉｃｉｄｅ ４５（登録商標）（４５％ ａ．ｉ． ＯＩＴ）
Ｐｒｅｖｅｎｔｏｌ Ａ８（登録商標）（９５％ ａ．ｉ． テブコナゾール）
Ｗｏｃｏｓｅｎ ５０ＴＫ（登録商標）（５０ ａ．ｉ プロピコナゾール）
Ｅｖｉｐｏｌ（登録商標）（９４％ ａ．ｉ． シプロコナゾール）
Ｃｏｒｂｅｌ（登録商標）（７９．５％ ａ．ｉ． フェンプロピモルフ）
Ｃａｒｂｏｑｕａｔ ２５０Ｔ（登録商標）（５０％ ａ．ｉ． ジデシルジメチル塩化アンモニウム）

試験において使用した配合物は、以下の通りである（全ての値は％（ｗ／ｗ）で示す）。
配合物ＩＩＩ−１−１（比較）
オレイン酸 １５．００
３０％ＮａＯＨ溶液 ７．０８
Ｄｏｗａｎｏｌ ＤＰＭ ９．００
Ｄｅｈｓｃｏｆｉｘ ＣＯ１３０Ｆ １１．２５
Ｄｉｓｓｏｌｖｉｎｅ Ｅ３９ １．５０
Ｆｏａｍｂａｎ ２９０１ ０．０８
水 ５６．１０
次いで、この濃縮物を水で０．４５％まで希釈した。

配合物ＩＩＩ−１−２（比較）
サリチル酸ナトリウム １０．００
３０％ＮａＯＨ溶液 ８．３３
Ｄｏｗａｎｏｌ ＤＰＭ ９．００
Ｄｅｈｓｃｏｆｉｘ ＣＯ１３０Ｆ １１．２５
Ｄｉｓｓｏｌｖｉｎｅ Ｅ３９ １．５０
Ｆｏａｍｂａｎ ２９０１ ０．０８
水 ５９．８４
次いで、この濃縮物を水で０．４５％まで希釈した。

配合物ＩＩＩ−１−３（比較）
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ２０．００
Ｄｏｗａｎｏｌ ＤＰＭ ９．００
Ｄｅｈｓｃｏｆｉｘ ＣＯ１３０Ｆ １１．２５
Ｄｉｓｓｏｌｖｉｎｅ Ｅ３９ １．５０
Ｆｏａｍｂａｎ ２９０１ ０．０８
水 ５８．１８
次いで、この濃縮物を水で０．４５％まで希釈した。

配合物ＩＩＩ−１−４（比較）
アビエチン酸 １０．００
３０％ＮａＯＨ溶液 ４．４１
Ｄｏｗａｎｏｌ ＤＰＭ ９．００
Ｄｅｈｓｃｏｆｉｘ ＣＯ１３０Ｆ １１．２５
Ｄｉｓｓｏｌｖｉｎｅ Ｅ３９ １．５０
Ｆｏａｍｂａｎ ２９０１ ０．０８
水 ６３．７６
次いで、この濃縮物を水で０．４５％まで希釈した。

配合物ＩＩＩ−１−５（比較）
安息香酸ナトリウム ２０．００
Ｄｏｗａｎｏｌ ＤＰＭ ９．００
Ｄｅｈｓｃｏｆｉｘ ＣＯ１３０Ｆ １１．２５
Ｄｉｓｓｏｌｖｉｎｅ Ｅ３９ １．５０
Ｆｏａｍｂａｎ ２９０１ ０．０７５
水 ５８．１８
次いで、この濃縮物を水で０．４５％まで希釈した。

配合物ＩＩＩ−１−６（比較）
酢酸ナトリウム １１．３８
Ｄｏｗａｎｏｌ ＤＰＭ ９．００
Ｄｅｈｓｃｏｆｉｘ ＣＯ１３０Ｆ １１．２５
Ｄｉｓｓｏｌｖｉｎｅ Ｅ３９ １．５０
Ｆｏａｍｂａｎ ２９０１ ０．０８
水 ６６．７９
次いで、この濃縮物を水で０．４５％まで希釈した。

配合物ＩＩＩ−１−７（比較）
安息香酸メチル １８．９０
３０％ＮａＯＨ溶液 １８．５１
Ｄｏｗａｎｏｌ ＤＰＭ ９．００
Ｄｅｈｓｃｏｆｉｘ ＣＯ１３０Ｆ １１．２５
Ｄｉｓｓｏｌｖｉｎｅ Ｅ３９ １．５０
Ｆｏａｍｂａｎ ２９０１ ０．０８
水 ４０．７６
次いで、この濃縮物を水で０．４５％まで希釈した。

配合物ＩＩＩ−１−８（比較）
デヒドロ酢酸 ５．００
Ｄｏｗａｎｏｌ ＤＰＭ ９．００
Ｄｅｈｓｃｏｆｉｘ ＣＯ １３０Ｆ １１．２５
Ｄｉｓｓｏｌｖｉｎｅ Ｅ３９ １．５０
Ｆｏａｍｂａｎ ２９０１ ０．０８
水 ７３．１７
次いで、この濃縮物を水で０．４５％まで希釈した。

配合物ＩＩＩ−１−９（比較）
Ｐｒｅｖｅｎｔｏｌ Ａ８（Ｔｅｂ） ０．７９
Ｗｏｃｏｓｅｎ ５０ＴＫ（Ｐｒｏｐ） １．５０
Ｄｏｗａｎｏｌ ＤＰＭ ９．００
Ｄｅｈｓｃｏｆｉｘ ＣＯ１３０Ｆ １１．２５
Ｄｉｓｓｏｌｖｉｎｅ Ｅ３９ １．５０
Ｆｏａｍｂａｎ ２９０１ ０．０８
水 ７５．８９
次いで、この濃縮物を水で０．９５％まで希釈した。

配合物ＩＩＩ−１−１０（比較）
Ｅｖｉｐｏｌ（Ｃｙｐ） １．５５４
Ｄｏｗａｎｏｌ ＤＰＭ ９．００
Ｄｅｈｓｃｏｆｉｘ ＣＯ１３０Ｆ １１．２５
Ｄｉｓｓｏｌｖｉｎｅ Ｅ３９ １．５０
Ｆｏａｍｂａｎ ２９０１ ０．０８
水 ７６．６２
次いで、この濃縮物を水で０．９５％まで希釈した。

配合物ＩＩＩ−１−１１（比較）
ＤＤＡＣ ３．００
Ｄｏｗａｎｏｌ ＤＰＭ ９．００
Ｄｅｈｓｃｏｆｉｘ ＣＯ１３０Ｆ １１．２５
Ｄｉｓｓｏｌｖｉｎｅ Ｅ３９ １．５０
Ｆｏａｍｂａｎ ２９０１ ０．０８
水 ７５．１８
次いで、この濃縮物を水で２８．６％まで希釈した。

配合物ＩＩＩ−１−１２（比較）
フェンプロピモルフ １．８９
Ｄｏｗａｎｏｌ ＤＰＭ ９．００
Ｄｅｈｓｃｏｆｉｘ ＣＯ １３０Ｆ １１．２５
Ｄｉｓｓｏｌｖｉｎｅ Ｅ３９ １．５０
Ｆｏａｍｂａｎ ２９０１ ０．０８
水 ７６．２９
次いで、この濃縮物を水で０．９５％まで希釈した。

配合物ＩＩＩ−１−１３（比較）
Ａｃｔｉｃｉｄｅ ＲＳ（ＣＭＩＴ） ２６．６８
プロピレングリコール ３０．００
Ｃａｆｌｏｎ ＴＤ１０１０ １１．１１
水 ３２．２１
次いで、この濃縮物を水で１．５％まで希釈した（ＣＭＩＴ ６０ｐｐｍ）。

配合物ＩＩＩ−１−１４（比較）
Ａｃｔｉｃｉｄｅ ４５（ＯＩＴ） １３．３４
プロピレングリコール ３０．００
Ｃａｆｌｏｎ ＴＤ１０１０ １１．１１
水 ４５．５５
次いで、この濃縮物を水で０．１％まで希釈した（ＯＩＴ ６０ｐｐｍ）。

配合物ＩＩＩ−１−１５（比較）
Ａｃｔｉｃｉｄｅ ＤＴ（ＤＣＯＩＴ） １３．３４
プロピレングリコール ３０．００
Ｃａｆｌｏｎ ＴＤ１０１０ ２２．２２
水 ３４．４４
次いで、この濃縮物を水で０．１％まで希釈した（ＤＣＯＩＴ ６０ｐｐｍ）。

配合物ＩＩＩ−２−１６（比較）
この配合物は、水中０．９５％のＩＩＩ−１−９の濃縮物および０．１％のＩＩＩ−１−１４の濃縮物から形成された。

配合物ＩＩＩ−２−１７（比較）
この配合物は、水中０．９５％のＩＩＩ−１−９の濃縮物および０．４５％のＩＩＩ−１−７の濃縮物から形成された。

配合物ＩＩＩ−２−１８（比較）
この配合物は、水中０．４５％のＩＩＩ−１−７の濃縮物および０．１％のＩＩＩ−１−１４の濃縮物から形成された。

配合物ＩＩＩ−２−１９（比較）
この配合物は、水中２８．６％のＩＩＩ−１−１１の濃縮物および０．１％のＩＩＩ−１−１４の濃縮物から形成された。

配合物ＩＩＩ−２−２０（比較）
この配合物は、水中２８．６％のＩＩＩ−１−１１の濃縮物および０．４５％のＩＩＩ−１−５の濃縮物から形成された。

配合物ＩＩＩ−２−２１（比較）
この配合物は、水中０．４５％のＩＩＩ−１−５の濃縮物および０．１％のＩＩＩ−１−１４の濃縮物から形成された。

配合物ＩＩＩ−２−２２（比較）
この配合物は、水中Ｉ０．９５％のＩＩ−１−９の濃縮物および０．４５％のＩＩＩ−１−８の濃縮物から形成された。

配合物ＩＩＩ−２−２３（比較）
この配合物は、水中Ｉ０．４５％のＩＩ−１−８の濃縮物および０．１％のＩＩＩ−１−１４の濃縮物から形成された。

配合物ＩＩＩ−２−２４（比較）
この配合物は、水中Ｉ１．５％のＩＩ−１−１３の濃縮物および０．９５％のＩＩＩ−１−１０の濃縮物から形成された。

配合物ＩＩＩ−２−２５（比較）
この配合物は、水中０．９５％のＩＩＩ−１−１０の濃縮物および０．４５％のＩＩＩ−１−１濃縮物のから形成された。

配合物ＩＩＩ−２−２６（比較）
この配合物は、水中１．５％のＩＩＩ−１−１３の濃縮物および０．４５％のＩＩＩ−１−１の濃縮物から形成された。

配合物ＩＩＩ−２−２７（比較）
この配合物は、水中１．５％のＩＩＩ−１−１３の濃縮物および０．４５％のＩＩＩ−１−４の濃縮物から形成された。

配合物ＩＩＩ−２−２８（比較）
この配合物は、水中０．９５％のＩＩＩ−１−１２の濃縮物および０．４５％のＩＩＩ−１−４の濃縮物から形成された。

配合物ＩＩＩ−３−２９
この配合物は、水中１．５％のＩＩＩ−１−１３の濃縮物、０．９５％のＩＩＩ−１−１２の濃縮物、および０．４５％のＩＩＩ−１−４の濃縮物から形成された。

配合物ＩＩＩ−３−３０
この配合物は、水中０．９５％のＩＩＩ−１−９の濃縮物、０．１％のＩＩＩ−１−１４の濃縮物、および０．４５％のＩＩＩ−１−８の濃縮物から形成された。

配合物ＩＩＩ−３−３１
この配合物は、水中０．９５％ＩのＩＩ−１−９の濃縮物、０．１％のＩＩＩ−１−１４の濃縮物、および０．４５％のＩＩＩ−１−１濃縮物から形成された。

配合物ＩＩＩ−３−３２
この配合物は、水中０．９５％のＩＩＩ−１−９の濃縮物、０．１％のＩＩＩ−１−１４の濃縮物、および０．４５％のＩＩＩ−１−７の濃縮物から形成された。

配合物ＩＩＩ−３−３３
この配合物は、水中０．９５％のＩＩＩ−１−１０の濃縮物、０．１％のＩＩＩ−１−１４の濃縮物、および０．４５％のＩＩＩ−１−５の濃縮物から形成された。

配合物ＩＩＩ−３−３４
この配合物は、水中２８．６％のＩＩＩ−１−１１の濃縮物、０．１の％ＩＩＩ−１−１４の濃縮物、および０．４５％のＩＩＩ−１−４の濃縮物から形成された。

配合物ＩＩＩ−３−３５
この配合物は、水中２８．６％のＩＩＩ−１−１１の濃縮物、０．１％のＩＩＩ−１−１４の濃縮物、および０．４５％のＩＩＩ−１−５の濃縮物から形成された。

配合物ＩＩＩ−３−３６
この配合物は、水中０．９５％のＩＩＩ−１−９の濃縮物、０．１％のＩＩＩ−１−１４の濃縮物、および０．４５％のＩＩＩ−１−３の濃縮物から形成された。

配合物ＩＩＩ−３−３７
この配合物は、水中０．９５％のＩＩＩ−１−１０の濃縮物、１．５％のＩＩＩ−１−１３の濃縮物、および０．４５％のＩＩＩ−１−１の濃縮物から形成された。

配合物ＩＩＩ−３−３８
この配合物は、水中０．９５％のＩＩＩ−１−１０の濃縮物、１．５％のＩＩＩ−１−１３の濃縮物、および０．４５％のＩＩＩ−１−５の濃縮物から形成された。

配合物ＩＩＩ−３−３９
この配合物は、水中２８．６％のＩＩＩ−１−１１の濃縮物、１．５％のＩＩＩ−１−１３の濃縮物、および０．４５％のＩＩＩ−１−２の濃縮物から形成された。

配合物ＩＩＩ−３−４０
この配合物は、水中０．９５％のＩＩＩ−１−１２の濃縮物、１．５％のＩＩＩ−１−１３の濃縮物、および０．４５％のＩＩＩ−１−４の濃縮物から形成された。

配合物ＩＩＩ−３−４１（比較）
この配合物は、水中０．９５％のＩＩＩ−１−９の濃縮物、０．１％のＩＩＩ−１−１５の濃縮物、および０．４５％のＩＩＩ−１−６の濃縮物から形成された。

乾燥後、ブロックを、９月から３月にわたる計２４週間、水平な棚上で屋外に野ざらしにした。試験は、北イングランドで実施したが、これはブロックを秋から冬にかけて曝露したことを意味する。ブロックを経時的にモニターして、変色のレベルを評価した。観察可能な変色レベルに応じて、以下のスコアをブロックに割り当てた。

以下の表に、２４週間曝露した後に得られた結果をまとめる。

上記表中のデータは、本発明の組成物で処理した各木材が２４週間の曝露後にスコア１を達成したことを示しており、わずかなレベルの表面変色のみが確認されたことを意味する。対照的に、飽和酸を含有する比較組成物（配合物ＩＩＩ−３−６６）は、スコア２を達成するのみであり、かなりのレベルの表面変色が観察されたことを意味する。

さらに、前記データは、本発明の３成分を組み合わせて使用すると、個々の成分の単独使用、または他の１つの成分のみと併用する場合よりも良好な結果を達成することを示す。例えば、配合物ＩＩＩ−１−８、ＩＩＩ−１−９、ＩＩＩ−１−１４、ＩＩＩ−２−２２、およびＩＩＩ−２−２３は、それぞれスコア２または３を示すが、配合物ＩＩＩ−３−３０はスコア１を達成する。したがって、ＯＩＴとテブコナゾール／プロピコナゾールとデヒドロ酢酸との併用は、これら成分の１種または２種のみを組み合わせて使用した結果に基づいて予想される結果と比べ、はるかに良好な結果を達成する（すなわち、３成分の相乗効果が存在する）。

前記データは、第３の成分がなくても、２成分系の組み合わせのいくつかが非常に効果的であることも示している。したがって、ＯＩＴと安息香酸ナトリウムまたは安息香酸メチル／ＮａＯＨとの併用により、有機殺真菌性材木防腐剤がなくてもスコア１が達成される。

配合物ＩＩＩ−１−１３について得られた結果は、ＣＭＩＴを６０ｐｐｍで単独で使用した場合でも非常に効果的であり、スコア１を達成することを示している。しかし、たとえ木材が達成するスコアに示されないとしても、不飽和酸および有機殺真菌性材木防腐剤を添加により、処理された木材は、明らかに改善される。

したがって、図１９は、ＣＭＩＴ単独（配合物ＩＩＩ−１−１３）で処理したブロックを示し、図２０ａと図２０ｂは、フェンプロピモルフおよびアビエチン酸（配合物ＩＩＩ−２−２８）で処理したブロック、およびＣＭＩＴを共に用いて（配合物ＩＩＩ−３−４０）処理したブロックを示す。図２０ａには、配合物ＩＩＩ−２−２８は、表面変色を防ぐのに効果的ではないが、ＣＭＩＴと組み合わせて使用すると、ＣＭＩＴ単独で使用した場合よりも変色の少ないブロックが得られることが明確に示されている（図２０ｂと図１９を比較）。したがって、アビエチン酸およびフェンプロピモルフは、単独で使用した場合には表面変色の防止に有意な活性を示さないが、ＣＭＩＴの表面変色防止効果を増強する。

図２１ａ（シプロコナゾールおよびオレイン酸、配合物ＩＩＩ−２−２５）、および図２１ｂ（ＣＭＩＴ、シプロコナゾール、およびオレイン酸、配合物ＩＩＩ−３−３７）に示されるように、シプロコナゾールおよびオレイン酸についても同じ結果であることが分かる。

実施例４
実施例３と同じ手順を用いて、以下の配合物を試験した。
配合物ＩＶ−１
この配合物は、水中０．９５％のＩＩＩ−１−９の濃縮物、０．００８％のＩＩＩ−１−１４の濃縮物、および０．４５％のＩＩＩ−１−５の濃縮物から形成された。

配合物ＩＶ−２
この配合物は、水中０．９５％のＩＩＩ−１−９の濃縮物、０．０１６％のＩＩＩ−１−１４の濃縮物、および０．４５％のＩＩＩ−１−５の濃縮物から形成された。

配合物ＩＶ−３
この配合物は、水中０．９５％のＩＩＩ−１−９の濃縮物、０．０５％のＩＩＩ−１−１４の濃縮物、０．４５％のＩＩＩ−１−５の濃縮物から形成された。

配合物ＩＶ−４
この配合物は、水中０．９５％のＩＩＩ−１−９の濃縮物、０．１％のＩＩＩ−１−１４の濃縮物、および０．４５％のＩＩＩ−１−５の濃縮物から形成された。

配合物ＩＶ−５
この配合物は、水中０．９５％のＩＩＩ−１−９の濃縮物、０．１７％のＩＩＩ−１−１４の濃縮物、および０．４５％のＩＩＩ−１−５の濃縮物から形成された。

したがって、各配合物は、安息香酸ナトリウム、テブコナゾール、プロピコナゾール、およびＯＩＴを含有するが、ＯＩＴのレベルは５ｐｐｍ〜１００ｐｐｍで変化させた。２４週間の曝露後に得られた結果を以下の表に示す。

表中のデータは、１０ｐｐｍを超えるＯＩＴレベルを用いることにより、最高のスコアが得られることを示す。しかし、この組成物の性能は、１０ｐｐｍにおいてさえ驚くほど良好である。配合物ＩＶ−１〜ＩＶ−４で処理したブロックの写真を図２２ａ〜図２２ｄに示す。この図から、ＯＩＴが１０ｐｐｍの場合でさえ、組成物が表面変色に対する優れた保護を示すことが明らかに分かる。

実施例５
以下の配合物から処理溶液を調製した。

水を用いて配合物を使用濃度（２．０％（ｗ／ｗ））まで希釈し、ＯＩＴと６０ｐｐｍのレベルで混合した。

前記溶液をスコットランドカラマツのデッキ材に塗布し、これを空気中に１６ケ月間曝露した。図２３ａおよび図２３ｂは、曝露前の未処理の（対照）および処理済みのデッキ材を示し、図２４ａおよび図２４ｂは、１６ケ月後の未処理の（対照）および処理済みのデッキ材を示す。これらの図は、未処理木材には著しい表面変色が生じたが、処理木材は全期間に渡り比較的変色がなく維持されたことを明確に示す。したがって、本発明の配合物は、１２ケ月を大幅に超えるかなりの期間、表面変色に対する優れた保護を示す。

Claims (30)

1. 下記式（ＩＩ）で表されるイソチアゾロン；
   有機殺真菌性材木防腐剤としてのアゾール；ならびに
   オレイン酸、オレイン酸ナトリウム、オレイン酸カリウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸メチル、サリチル酸ナトリウム、および樹脂酸もしくはその塩、エステル、アミド、もしくは無水物、からなる群から選択される、不飽和カルボン酸もしくはその塩、エステル、アミド、もしくは無水物、またはデヒドロ酢酸、
   を含み、ハロアルキニル化合物を含まない、木材保存用配合物。
   
   〔式中、Ｒ^１は、水素、任意に置換されていてもよい炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数２〜８のアルケニル基もしくはアルキニル基、炭素数２〜８のハロアルキニル基、任意に置換されていてもよい炭素数３〜１２のシクロアルキル基、任意に置換されていてもよい炭素数１０以下のアラルキル基、または任意に置換されていてもよい炭素数１０以下のアリール基を表し；Ｒ^２およびＲ^３は、独立に、水素、ハロゲン基、もしくは炭素数１〜４のアルキル基を表すか、またはＲ^２およびＲ^３が共に１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン基を形成してもよい。〕
2. 前記樹脂酸もしくはその塩、エステル、アミド、もしくは無水物が、アビエチン酸、アビエチン酸ナトリウム、ピマル酸、およびピマル酸ナトリウムからなる群から選択される、請求項１に記載の木材保存用配合物。
3. Ｒ^１が、水素または炭素数１〜８のアルキル基を表し；Ｒ^２およびＲ^３は、独立に、クロロ基もしくは水素を表すか、またはＲ^２およびＲ^３が共に１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン基を形成してもよい、請求項１または２に記載の木材保存用配合物。
4. 前記イソチアゾロンが、メチルイソチアゾール−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、オクチルイソチアゾール−３−オン、１，２−ベンゾイソチアゾール−３（２Ｈ）−オン、Ｎ−メチル−１，２−ベンゾイソチアゾール−３−オン、およびＮ−（ｎ−ブチル）−１，２−ベンゾイソチアゾール−３−オンからなる群から選択される請求項１〜３のいずれか１項に記載の木材保存用配合物。
5. 前記イソチアゾロンがｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オンである、請求項１〜４のいずれか１項に記載の木材保存用配合物。
6. 前記アゾールが、イミダゾール、１，２，４−トリアゾール、または両者の混合物である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の木材保存用配合物。
7. 前記アゾールが、１，２，４−トリアゾールである、請求項１〜６のいずれか１項に記載の木材保存用配合物。
8. 前記イミダゾールがベンゾイミダゾールである、請求項６に記載の木材保存用配合物。
9. 前記イミダゾールが、チアベンダゾール、イマザリル、カルベンダジム、およびプロクロラズからなる群から選択される、請求項６に記載の木材保存用配合物。
10. 前記１，２，４−トリアゾールが、
    式（ＩＶ）の化合物、
    式（Ｖ）の化合物、ならびに、
    トリアジメホン、トリアジメノール、トリアズブチル、シプロコナゾール、ジフェノコナゾール、フルキンコナゾール、フルシラゾール、ウニコナゾール、ジニコナゾール、ビテルタノール、ヘキサコナゾール、フルトリアホール、エポキシコナゾール、テトラコナゾール、ペンコナゾール、イプコナゾール、プロチオコナゾール、およびこれらの混合物、
    からなる群から選択される、請求項６または７に記載の木材保存用配合物。
    
    〔式中、Ｒ^５は、分枝または直鎖の炭素数１〜５のアルキル基を表し、Ｒ^６は、ハロゲン、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシル基、フェニル基、およびニトロ基からなる群から選択される１つまたは複数の置換基により任意に置換されていてもよいフェニル基を表す。〕
    
    〔式中、Ｒ^７は、ハロゲン、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシル基、フェニル基、およびニトロ基からなる群から選択される１つまたは複数の置換基により任意に置換されていてもよいフェニル基を表し、Ｒ^８は、水素原子、または分枝もしくは直鎖の炭素数１〜５のアルキル基を表す。〕
11. 前記１，２，４−トリアゾールが、トリアジメホン、トリアジメノール、トリアズブチル、プロピコナゾール、シプロコナゾール、ジフェノコナゾール、フルキンコナゾール、テブコナゾール、フルシラゾール、ウニコナゾール、ジニコナゾール、ビテルタノール、ヘキサコナゾール、アザコナゾール、フルトリアホール、エポキシコナゾール、テトラコナゾール、ペンコナゾール、イプコナゾール、プロチオコナゾール、およびこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１０に記載の木材保存用配合物。
12. 前記１，２，４−トリアゾールが、プロピコナゾール、テブコナゾール、およびこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１０または１１に記載の木材保存用配合物。
13. アゾールとイソチアゾロンとの比が１０：１〜２：１（ｗ／ｗ）である、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の木材保存用配合物。
14. 前記木材保存用配合物が液状形態である、請求項１〜１３のいずれか１項に記載の木材保存用配合物。
15. 前記木材保存用配合物がエマルションである、請求項１４に記載の木材保存用配合物。
16. 前記木材保存用配合物が、０．０２〜１０％（ｗ／ｗ）の前記イソチアゾロンを含む濃縮物である、請求項１〜１５のいずれか１項に記載の木材保存用配合物。
17. 前記木材保存用配合物が、０．１〜１０％（ｗ／ｗ）の前記アゾールを含む濃縮物である、請求項１〜１６のいずれか１項に記載の木材保存用配合物。
18. 前記木材保存用配合物が、５〜４０％（ｗ／ｗ）の前記不飽和カルボン酸もしくはその塩、エステル、アミド、もしくは無水物またはデヒドロ酢酸を含む濃縮物である、請求項１〜１７のいずれか１項に記載の木材保存用配合物。
19. 前記木材保存用配合物が、０．００２〜０．０４％（ｗ／ｗ）の前記イソチアゾロンを含む処理溶液である、請求項１〜１５のいずれか１項に記載の木材保存用配合物。
20. 前記木材保存用配合物が、０．０１〜０．０５％（ｗ／ｗ）の前記アゾールを含む処理溶液である、請求項１〜１５および１９のいずれか１項に記載の木材保存用配合物。
21. 前記木材保存用配合物が、０．１〜１％（ｗ／ｗ）の前記不飽和カルボン酸もしくはその塩、エステル、アミド、もしくは無水物またはデヒドロ酢酸を含む処理溶液である、請求項１〜１５、１９、および２０のいずれか１項に記載の木材保存用配合物。
22. （ｉ）有機殺真菌性材木防腐剤としてのアゾールと、オレイン酸、オレイン酸ナトリウム、オレイン酸カリウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸メチル、サリチル酸ナトリウム、および樹脂酸もしくはその塩、エステル、アミド、もしくは無水物、からなる群から選択される、不飽和カルボン酸もしくはその塩、エステル、アミド、もしくは無水物、またはデヒドロ酢酸とを含む配合物；ならびに
    （ｉｉ）下記式（ＩＩ）で表されるイソチアゾロンを含む配合物、
    を含み、ハロアルキニル化合物を含まない、
    木材保存用キット。
    
    〔式中、Ｒ^１は、水素、任意に置換されていてもよい炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数２〜８のアルケニル基もしくはアルキニル基、炭素数２〜８のハロアルキニル基、任意に置換されていてもよい炭素数３〜１２のシクロアルキル基、任意に置換されていてもよい炭素数１０以下のアラルキル基、または任意に置換されていてもよい炭素数１０以下のアリール基を表し；Ｒ^２およびＲ^３は、独立に、水素、ハロゲン基、もしくは炭素数１〜４のアルキル基を表すか、またはＲ^２およびＲ^３が共に１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン基を形成してもよい。〕
23. 前記配合物（ｉ）および前記配合物（ｉｉ）を混合および希釈して、０．００２〜０．０４％（ｗ／ｗ）の前記イソチアゾロン、０．０１〜０．０５％（ｗ／ｗ）の前記アゾール、および０．１〜１％（ｗ／ｗ）の前記不飽和カルボン酸もしくはその塩、エステル、アミド、もしくは無水物またはデヒドロ酢酸を含む処理溶液を作製するための説明書を含む、請求項２２に記載の木材保存用キット。
24. 溶液中のイソチアゾロンの総量が５００ｐｐｍ以下である、請求項１〜２１のいずれか１項に記載の木材保存用配合物を含む処理溶液。
25. 請求項１〜２１のいずれか１項に記載の木材保存用配合物を基材に塗布すること、または請求項１〜２１のいずれか１項に定義された木材保存用配合物を基材が効果的に受容するように基材を処理することを含む、木材またはその他のセルロース系材料の基材を保護する方法。
26. 請求項１〜２１のいずれか１項に記載の木材保存用配合物で処理された木材またはその他のセルロース系材料から製造された基材。
27. アゾールとイソチアゾロンとの比が少なくとも３：２である、請求項２６に記載の基材。
28. 請求項１〜２１のいずれか１項に記載の木材保存用配合物による木材の表面変色防止の延長における前記イソチアゾロンの使用。
29. 前記イソチアゾロンが前記木材保存用配合物中５００ｐｐｍ以下の濃度で木材に塗布される、請求項１〜１８のいずれか１項に記載の木材保存用配合物による木材の表面変色防止の延長における前記イソチアゾロンの使用。
30. 前記イソチアゾロンが前記木材保存用配合物中４００ｐｐｍ以下の濃度で木材に塗布される、請求項１〜２１のいずれか１項に記載の木材保存用配合物による木材の表面変色防止の延長における前記イソチアゾロンの使用。