JP5919594B2 - 光学ガラス、光学素子およびプリフォーム - Google Patents

光学ガラス、光学素子およびプリフォーム Download PDF

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Description

本発明は、光学ガラス、光学素子およびプリフォームに関する。
光学機器のレンズ系は、通常、異なる光学的性質を持つ複数のガラスレンズを組み合わせて設計される。近年、光学機器のレンズ系に求められる特性は多様化しており、その設計の自由度をさらに広げるため、従来は着目されていなかった光学特性を備える光学ガラスが開発されている。中でも異常分散性(Δθg,F)が特徴的な光学ガラスは、収差の色補正に顕著な効果を奏するものとして着目されている。
例えば特許文献1〜3では、従来必要とされていた高屈折率および低分散性ならびに加工性に優れるという性質に加え、異常分散性が高い光学ガラスとして、例えばカチオン成分としてP5+、Al3+、アルカリ土類金属イオン等を含み、アニオン成分としてFおよびO2−を含む光学ガラスが提案されている。
特開2007−55883号公報 特開2008−137877号公報 国際公開第2008/111439号パンフレット
しかしながら特許文献1〜3に記載のような従来の光学ガラスは、異常分散性の程度が不十分であり、より高い異常分散性を備える光学ガラスの開発が望まれる。
本発明は、このような課題を解決することを目的とする。
すなわち、本発明の目的は、異常分散性がより高いことでガラスレンズの色収差を高精度に補正することができ、さらに高屈折率、低分散性(高アッベ数)を備え、加えて、従来のものと同等以上に摩耗度が低く研磨加工を行い易い光学ガラス、光学素子およびプリフォームを提供することにある。
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討し、本発明を完成させた。
本発明は以下の(1)〜(11)である。
(1)カチオン成分として、P5+、Al3+、Ca2+、Ln3+(Ln3+は、Y3+、La3+、Gd3+、Yb3+およびLu3+からなる群から選ばれる少なくとも1つ)、ならびにMg2+、Sr2+およびBa2+からなる群から選ばれる少なくとも1つを含み、
Ln3+の合計含有率がカチオン%表示で1.1%超10.0%以下であり、
アニオン成分としてFを含み、
屈折率(nd)≧1.55、アッベ数(νd)≧55である光学ガラス。
(2)カチオン成分として、カチオン%表示で、
5+ :25〜50%
Al3+ :5〜15%
Ca2+ :1〜8%
2+ :30〜70%
(R2+は、Ca2++Mg2++Sr2++Ba2+を意味する。)
Gd3+ :0%超10.0%以下
を含み、
アニオン成分として、アニオン%表示で、
:15〜40%
を含む、上記(1)に記載の光学ガラス。
(3)Y3+、La3+、Gd3+、Yb3+およびLu3+の各カチオン成分の含有率が、
Gd3+/(Y3++La3++Gd3++Yb3++Lu3+)>0.74
の関係を満たす、上記(1)または(2)に記載の光学ガラス。
(4)R2+の合計含有率が、カチオン%表示で33〜70%である、上記(1)〜(3)のいずれかに記載の光学ガラス。
(5)Sbを含まない、上記(1)〜(4)のいずれかに記載の光学ガラス。
(6)Yを含まない、上記(1)〜(5)のいずれかに記載の光学ガラス。
(7)摩耗度が510以下である、上記(1)〜(6)のいずれかに記載の光学ガラス。
(8)上記(1)〜(7)のいずれかに記載の光学ガラスからなる光学素子。
(9)上記(1)〜(7)のいずれかに記載の光学ガラスからなる研磨加工用および/または精密プレス成形用のプリフォーム。
(10)上記(9)に記載のプリフォームを研磨してなる光学素子。
(11)上記(9)に記載のプリフォームを精密プレスしてなる光学素子。
本発明によれば、異常分散性がより高いことでガラスレンズの色収差を高精度に補正することができ、さらに高屈折率、低分散性(高アッベ数)を備え、加えて、従来のものと同等以上に摩耗度が低く研磨加工を行い易い光学ガラス、光学素子およびプリフォームを提供することができる。
部分分散比(θg,F)が縦軸でアッベ数(νd)が横軸の直交座標に表されるノーマルラインを示す図である。
本発明について説明する。
本発明は、カチオン成分として、P5+、Al3+、Ca2+、Ln3+(Ln3+は、Y3+、La3+、Gd3+、Yb3+およびLu3+からなる群から選ばれる少なくとも1つ)、ならびにMg2+、Sr2+およびBa2+からなる群から選ばれる少なくとも1つを含み、Ln3+の合計含有率がカチオン%表示で1.1%超10.0%以下であり、アニオン成分としてFを含み、屈折率(nd)≧1.55、アッベ数(νd)≧55である光学ガラスである。
このような光学ガラスを、以下では「本発明の光学ガラス」ともいう。
<ガラス成分>
本発明の光学ガラスを構成する各成分について説明する。
本明細書中において、各成分の含有率は特に断りがない場合は、全てモル比に基づくカチオン%またはアニオン%で表示されるものとする。ここで、「カチオン%」および「アニオン%」とは、本発明の光学ガラスのガラス構成成分をカチオン成分およびアニオン成分に分離し、それぞれにおいて合計割合を100モル%として、ガラス中に含有される各成分を表記した組成である。
なお、各成分のイオン価は便宜的に代表値を用いているのであって、他のイオン価のものと区別するものではない。光学ガラス中に存在する各成分のイオン価は、代表値以外である可能性がある。例えばPは通常、イオン価が5の状態でガラス中に存在するので、本明細書中では「P5+」と表しているが、他のイオン価の状態で存在する可能性はある。このように厳密には他のイオン価の状態で存在するものであっても、本明細書では、各成分は代表値のイオン価で光学ガラス中に存在しているものとして扱う。
[カチオン成分について]
<P5+
本発明の光学ガラスはP5+を含む。P5+は、ガラス形成成分であり、ガラスの失透を抑制し、屈折率を高め、アッベ数の低下を抑制する性質を有する。
このような性質が強まるので、P5+の含有率は25.0〜50.0%であることが好ましい。また、26.0%以上であることがより好ましく、28.0%以上であることがさらに好ましい。また、48.0%以下であることがより好ましく、47.0%以下であることがさらに好ましい。
5+は、原料として例えばAl(PO、Ca(PO、Ba(PO、Zn(PO、BPO、HPO等を用いてガラス内に含有させることができる。
<Al3+
本発明の光学ガラスはAl3+を含む。Al3+は、ガラスの耐失透性、屈折率およびアッベ数を高め、磨耗度を低くし、さらに加工性を高める性質を有する。
このような性質が強まるので、Al3+の含有率は5.0〜15.0%であることが好ましい。また、6.0%以上であることがより好ましく、7.0%以上であることがさらに好ましい。また、13.0%以下であることがより好ましく、12.0%以下であることがさらに好ましい。
Al3+は、原料として例えばAl(PO、AlF、Al等を用いてガラス内に含有させることができる。
<アルカリ土類金属>
本発明においてアルカリ土類金属はCa2+、Mg2+、Sr2+およびBa2+を意味し、R2+と表す場合がある。また、R2+の合計含有率とは、これらの4つのイオンの合計含有率(Ca2++Mg2++Sr2++Ba2+)を意味するものとする。
本発明の光学ガラスはR2+(アルカリ土類金属)の1つであるCa2+を必ず含み、さらにMg2+、Sr2+およびBa2+からなる群から選ばれる少なくとも1つを含む。
また、R2+の合計含有率は30.0〜70.0%であることが好ましく、33.0〜70.0%であることがより好ましい。このような範囲の含有率であると、より安定なガラスを得ることができるからである。
2+の合計含有率は35.0%以上であることがより好ましく、38.0%以上であることがさらに好ましい。また、65.0%以下であることがより好ましく、60.0%以下であることがさらに好ましい。
<Ca2+
本発明の光学ガラスはCa2+を必ず含む。Ca2+は、耐失透性を高め、屈折率の低下を抑制し、ガラスの磨耗度を低くする性質を有する。
このような性質が強まるので、Ca2+の含有率は1.0%〜8.0%であることが好ましい。また、2.0%以上であることがより好ましく、3.0%以上であることがさらに好ましい。また、7.0%以下であることがより好ましく、6.0%以下であることがさらに好ましい。
また、Ca2+は、他のアルカリ土類金属、すなわち、Mg2+、Sr2+およびBa2+からなる群から選ばれる少なくとも1つとともにガラス中に存在すると、ガラスの耐失透性を高め、屈折率の低下を抑制し、磨耗度を低くする性質、特にガラスの耐失透性を高めるという性質が強まる。本発明の光学ガラスはCa2+を必須成分とし、さらにMg2+、Sr2+およびBa2+からなる群から選ばれる少なくとも1つを含むものである。このような性質が強まるので、Ca2+の含有率が1.0〜8.0%であり、かつ、R2+の合計含有率が30.0〜70.0%であることが好ましく、33.0〜70.0%であることがより好ましい。
Ca2+は、原料として例えばCa(PO、CaCO、CaF等を用いてガラス内に含有させることができる。
また、本発明の光学ガラスの耐失透性を特に高めるためには、全アルカリ土類金属の総量(合計含有率)に対するCa2+の含有率の比(Ca2+/R2+)の下限が、0.001であることが好ましく、0.005であることがより好ましく、0.01であることが最も好ましい。また、その上限は0.90であることが好ましく、0.70であることがより好ましく、0.50であることが最も好ましい。
<Mg2+
本発明の光学ガラスはR2+(アルカリ土類金属)の1つとして、Mg2+を含む場合がある。Mg2+は、ガラスの耐失透性を高め、摩耗度を低くする性質を有する。
このような性質が強まるので、Mg2+の含有率は1.0〜20.0%であることが好ましい。また、3.0%以上であることがより好ましく、5.0%以上であることがさらに好ましい。また、17.0%以下であることがより好ましく、15.0%以下であることがさらに好ましい。
Mg2+は、原料として例えばMgO、MgF等を用いてガラス内に含有させることができる。
<Sr2+
本発明の光学ガラスはR2+(アルカリ土類金属)の1つとして、Sr2+を含む場合がある。Sr2+は、ガラスの耐失透性を高め、屈折率の低下を抑制する性質を有する。
このような性質が強まるので、Sr2+の含有率は0%〜20.0%であることが好ましい。また、10.0%以下であることがより好ましく、5.0%以下であることがさらに好ましい。
Sr2+は、原料として例えばSr(NO、SrF等を用いてガラス内に含有させることができる。
<Ba2+
本発明の光学ガラスはR2+(アルカリ土類金属)の1つとして、Ba2+を含む場合がある。Ba2+は、所定量含有したときにガラスの耐失透性を高める性質を有する。また、低い分散性を維持し、屈折率を高める性質を有する。
このような性質が強まるので、Ba2+の含有率は15.0%〜40.0%であることが好ましい。また、16.0%以上であることがより好ましく、17.0%以上であることがさらに好ましい。また、38.0%以下であることがより好ましく、37.0%以下であることがさらに好ましい。
Ba2+は、原料として例えばBa(PO、BaCO、Ba(NO、BaF等を用いてガラス内に含有させることができる。
<Ln3+
本発明においてLn3+はY3+、La3+、Gd3+、Yb3+およびLu3+からなる群から選ばれる少なくとも1つを意味する。また、Ln3+の合計含有率とは、これらの5つのイオンの合計含有率(Y3++La3++Gd3++Yb3++Lu3+)を意味するものとする。
本発明の光学ガラスは、Ln3+を1.1%超10.0%以下の合計含有率で含有する。すなわち、本発明の光学ガラスは、Y3+、La3+、Gd3+、Yb3+およびLu3+からなる群から選ばれる少なくとも1つを含有し、Y3+、La3+、Gd3+、Yb3+およびLu3+の各成分の含有率の合計が1.1%超10.0%以下である。本発明の光学ガラスはLn3+を特定量で含有するので、屈折率がより高く、低分散である性質が顕著である。
このような性質が強まるので、Ln3+の合計含有率は1.5%以上であることが好ましく、2.0%以上であることがより好ましい。また、9.0%以下であることが好ましく、8.0%以下であることがより好ましく、7.0%以下であることがさらに好ましい。
また、Ln3+の合計含有率に対するGd3+の含有率が0.74よりも大きいことが好ましい。すなわち、Y3+、La3+、Gd3+、Yb3+およびLu3+の各カチオン成分の含有率が、Gd3+/(Y3++La3++Gd3++Yb3++Lu3+)>0.74の関係を満たすことが好ましい。さらに、左辺である、Gd3+/(Y3++La3++Gd3++Yb3++Lu3+)は、0.80以上であることがより好ましく、0.90以上であることがより好ましく、1.00であることがさらに好ましい。このような関係を満たすと、ガラスの耐失透性をより高め、屈折率を高める傾向があるからである。
<Y3+
本発明の光学ガラスはY3+を含む場合がある。Y3+は、ガラスの屈折率を高めるとともに、ガラスの異常分散性を低下し難くし、ガラス転移点(Tg)の上昇を抑えつつ、ガラスの耐失透性を高めることができる性質を有する。しかし、過剰に含有すると安定性が悪化しやすくなるので、9.0%以下であることがより好ましく、8.0%以下であることがより好ましく、7.0%以下であることがさらに好ましい。また、Y3+を含まなくとも本発明のガラスを得ることができるので、このような点からはY3+を含まなくともよい。
3+は、原料として例えばY、YF等を用いてガラス内に含有させることができる。
<La3+
本発明の光学ガラスはLa3+を含む場合がある。La3+は、ガラスの屈折率を高めるとともに、異常分散性を低下し難くする性質を有する。
このような性質が強まるので、La3+の含有率は、1.5%以上であることがより好ましく、2.0%以上であることがさらに好ましい。また、9.0%以下であることがより好ましく、8.0%以下であることがより好ましく、7.0%以下であることがさらに好ましい。
La3+は、原料として例えばLa、LaF等を用いてガラス内に含有させることができる。
<Gd3+
本発明の光学ガラスはGd3+を含むことが好ましく、0%超10.0%以下の含有率で含むことがより好ましい。Gd3+は、ガラスの屈折率を高めるとともに、異常分散性を低下し難くし、さらに耐失透性を高める性質を有する。このような性質は他の成分(例えばY3+、La3+、Yb3+およびLu3+)も有する場合があるが、Gd3+は他の成分と比較して、このような性質が強い傾向があることを、本発明者は見出した。
このような性質が強まるので、Gd3+の含有率は、1.5%以上であることがより好ましく、2.0%以上であることがさらに好ましい。また、9.0%以下であることがより好ましく、8.0%以下であることがより好ましく、7.0%以下であることがさらに好ましい。
Gd3+は、原料として例えばGd、GdF等を用いてガラス内に含有させることができる。
<Yb3+
本発明の光学ガラスはYb3+を含む場合がある。Yb3+は、ガラスの屈折率を高めるとともに、異常分散性を低下し難くし、さらに耐失透性を高める性質を有する。
このような性質が強まるので、Yb3+の含有率は、1.5%以上であることがより好ましく、2.0%以上であることがさらに好ましい。また、9.0%以下であることがより好ましく、8.0%以下であることがより好ましく、7.0%以下であることがさらに好ましい。
Yb3+は、原料として例えばYb等を用いてガラス内に含有させることができる。
<Lu3+
本発明の光学ガラスはLu3+を含む場合がある。Lu3+は、ガラスの屈折率を高めるとともに、異常分散性を低下し難くし、さらに耐失透性を高める性質を有する。
このような性質が強まるので、Lu3+の含有率は、1.5%以上であることがより好ましく、2.0%以上であることがさらに好ましい。また、9.0%以下であることがより好ましく、8.0%以下であることがより好ましく、7.0%以下であることがさらに好ましい。
Lu3+は、原料として例えばLu等を用いてガラス内に含有させることができる。
<Zn2+
本発明の光学ガラスは任意成分としてZn2+を含んでもよい。Zn2+は、磨耗度を抑制し、屈折率を高める性質を有する。しかし、過剰に含有するとガラスの安定性が悪化しやすくなるので、6.5%以下であることが好ましく、6.0%以下であることがより好ましく、5.5%以下であることがさらに好ましい。また、Zn2+を含まなくとも本発明のガラスを得ることができるので、このような点からはZn2+を含まなくともよい。
Zn2+は、原料として例えばZn(PO、ZnO、ZnF等を用いてガラス内に含有させることができる。
<Si4+
本発明の光学ガラスは任意成分としてSi4+を含んでもよい。Si4+は、所定量含有したときにガラスの耐失透性を高め、屈折率を高めつつ、磨耗度を低下させて加工性を高める性質を有する。
このような性質が強まるので、Si4+の含有率は10.0%以下であることが好ましく、8.0%以下であることがより好ましく、5.0%以下であることがさらに好ましい。
Si4+は、原料として例えばSiO、KSiF、NaSiF等を用いてガラス内に含有させることができる。
<B3+
本発明の光学ガラスは任意成分としてB3+を含んでもよい。B3+は、所定量含有したときにガラスの耐失透性を高め、屈折率を高めつつ、磨耗度を低下させて加工性を高め、さらに化学的耐久性を悪化し難くし、ガラスへの脈理の形成を低減する性質を有する。
このような性質が強まるので、B3+の含有率は10.0%以下であることが好ましく、8.0%以下であることがより好ましく、5.0%以下であることがさらに好ましい。
3+は、原料として例えばHBO、Na、BPO等を用いてガラス内に含有させることができる。
<Li
本発明の光学ガラスは任意成分としてLiを含んでもよい。Liは、ガラス形成時の耐失透性を維持しつつ、ガラス転移点(Tg)を下げる性質を有する。
このような性質が強まるので、Liの含有率は20.0%以下であることが好ましく、15.0%以下であることがより好ましく、10.0%以下であることがさらに好ましい。
Liは、原料として例えばLiCO、LiNO、LiF等を用いてガラス内に含有させることができる。
<Na
本発明の光学ガラスは任意成分としてNaを含んでもよい。Naは、ガラス形成時の耐失透性を維持しつつ、ガラス転移点(Tg)を下げる性質を有する。
このような性質が強まるので、Naの含有率は10.0%以下であることが好ましく、8.0%以下であることがより好ましく、5.0%以下であることがさらに好ましい。
Naは、原料として例えばNaCO、NaNO、NaF、NaSiF等を用いてガラス内に含有させることができる。
<K
本発明の光学ガラスは任意成分としてKを含んでもよい。Kは、ガラス形成時の耐失透性を維持しつつ、ガラス転移点(Tg)を下げる性質を有する。
このような性質が強まるので、Kの含有率は10.0%以下であることが好ましく、8.0%以下であることがより好ましく、5.0%以下であることがさらに好ましい。
は、原料として例えばKCO、KNO、KF、KHF、KSiF等を用いてガラス内に含有させることができる。
<Rn
本発明の光学ガラスでは、Rn(RnはLi、NaおよびKからなる群から選ばれる少なくとも1つ)の合計含有率が、20.0%以下であることが好ましく、15.0%以下であることがより好ましく、10.0%以下であることがさらに好ましい。
<Nb5+
本発明の光学ガラスは任意成分としてNb5+を含んでもよい。Nb5+は、ガラスの屈折率を高め、化学的耐久性を高め、さらに、アッベ数の低下を抑制し、溶融温度の上昇を抑制する性質を有する。
このような性質が強まるので、Nb5+の含有率は10.0%以下であることが好ましく、8.0%以下であることがより好ましく、5.0%以下であることがさらに好ましい。
Nb5+は、原料として例えばNb等を用いてガラス内に含有させることができる。
<Ti4+
本発明の光学ガラスは任意成分としてTi4+を含んでもよい。Ti4+は、ガラスの屈折率を高め、着色を低減する性質を有する。
このような性質が強まるので、Ti4+の含有率は10.0%以下であることが好ましく、8.0%以下であることがより好ましく、5.0%以下であることがさらに好ましい。
Ti4+は、原料として例えばTiO等を用いてガラス内に含有させることができる。
<Zr4+
本発明の光学ガラスは任意成分としてZr4+を含んでもよい。Zr4+は、ガラスの屈折率を高め、ガラスの機械的強度を高める性質を有する。
このような性質が強まるので、Zr4+の含有率は10.0%以下であることが好ましく、8.0%以下であることがより好ましく、5.0%以下であることがさらに好ましい。
Zr4+は、原料として例えばZrO、ZrF等を用いてガラス内に含有させることができる。
<Ta5+
本発明の光学ガラスは任意成分としてTa5+を含んでもよい。Ta5+は、ガラスの屈折率を高める性質を有する。
このような性質が強まるので、Ta5+の含有率は10.0%以下であることが好ましく、8.0%以下であることがより好ましく、5.0%以下であることがさらに好ましい。
Ta5+は、原料として例えばTa等を用いてガラス内に含有させることができる。
<W6+
本発明の光学ガラスは任意成分としてW6+を含んでもよい。W6+は、ガラスの屈折率を高め、さらにアッベ数の低下を抑える性質を有する。
このような性質が強まるので、W6+の含有率は10.0%以下であることが好ましく、8.0%以下であることがより好ましく、5.0%以下であることがさらに好ましい。
6+は、原料として例えばWO等を用いてガラス内に含有させることができる。
<Ge4+
本発明の光学ガラスは任意成分としてGe4+を含んでもよい。Ge4+は、ガラスの屈折率を高め、ガラスの耐失透性を高める性質を有する。
このような性質が顕著になるので、Ge4+の含有率は10.0%以下であることが好ましく、8.0%以下であることがより好ましく、5.0%以下であることがさらに好ましい。
Ge4+は、原料として例えばGeO等を用いてガラス内に含有させることができる。
<Bi3+
本発明の光学ガラスは任意成分としてBi3+を含んでもよい。Bi3+は、ガラスの屈折率を高め、ガラス転移点を低下する性質を有する。
このような性質が強まるので、Bi3+の含有率は10.0%以下であることが好ましく、8.0%以下であることがより好ましく、5.0%以下であることがさらに好ましい。
Bi3+は、原料として例えばBi等を用いてガラス内に含有させることができる。
<Te4+
本発明の光学ガラスは任意成分としてTe4+を含んでもよい。Te4+は、ガラスの屈折率を上げ、失透し難くすることができ、着色を抑える性質を有する。
このような性質が強まるので、Te4+の含有率は15.0%以下であることが好ましく、10.0%以下であることがより好ましく、8.0%以下であることがより好ましく、5.0%以下であることがさらに好ましい。
Te4+は、原料として例えばTeO等を用いてガラス内に含有させることができる。
[アニオン成分について]
<F
本発明の光学ガラスはFを含む。Fは、ガラスの異常分散性およびアッベ数を高め、さらにガラスを失透し難くする性質を有する。
このような性質が強まるので、Fの含有率はアニオン%表示で15.0〜40.0%であることが好ましい。また、18.0%以上であることがより好ましく、20.0%以上であることがさらに好ましい。また、35.0%以下であることがより好ましく、33.0%以下であることがさらに好ましい。
は、原料として例えばAlF、MgF、BaF等の各種カチオン成分のフッ化物を用いてガラス内に含有させることができる。
<O2−
本発明の光学ガラスはO2−を含む。O2−は、ガラスの磨耗度の上昇を抑制する性質を有し、また、網目構造を形成するのに必要な成分である。
2−の含有率とFの含有率との合計は、アニオン%表示で98.0%以上であることが好ましく、99.0%以上であることがより好ましく、100%であることがさらに好ましい。安定なガラスを得ることができるからである。
2−は、原料として例えばAl、MgO、BaO等の各種カチオン成分の酸化物や、Al(PO)、Mg(PO)、Ba(PO)等の各種カチオン成分の燐酸塩等を用いてガラス内に含有させることができる。
本発明の光学ガラスには、他の成分を本願発明のガラスの特性を損なわない範囲で必要に応じ、添加できる。
[含有すべきでない成分について]
次に、本発明の光学ガラスに含有すべきでない成分、および含有することが好ましくない成分について説明する。
Ti、Zr、Nb、W、La、Gd、Y、Yb、Luを除く、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、AgおよびMo等の遷移金属のカチオンは、それぞれを単独または複合して少量含有した場合でもガラスが着色し、可視域の特定の波長に吸収を生じる性質があるため、特に可視領域の波長を使用する光学ガラスにおいては、実質的に含まないことが好ましい。
また、Pb、Th、Cd、Tl、Os、BeおよびSeのカチオンは、近年有害な化学物質として使用を控える傾向にあり、ガラスの製造工程のみならず、加工工程、および製品化後の処分に至るまで環境対策上の措置が必要とされる。従って、環境上の影響を重視する場合には、不可避な混入を除き、これらを実質的に含有しないことが好ましい。これにより、光学ガラスに環境を汚染する物質が実質的に含まれなくなる。そのため、特別な環境対策上の措置を講じなくとも、この光学ガラスを製造し、加工し、および廃棄できる。
また、脱泡剤として有用ではあるが、近年、Sbは環境に不利益を及ぼす成分として光学ガラスに含めないようにする傾向があり、このような点からSbを含まないことが好ましい。
以上をまとめて、本発明の光学ガラスの好ましい態様を示す。
本発明の光学ガラスは、
カチオン成分として、カチオン%表示で、
5+ :25〜50%
Al3+ :5〜15%
Ca2+ :1〜8%
2+ :30〜70%
Gd3+ :0%超10.0%以下
Ln3+ :1.1%超10.0%以下
を含み、
アニオン成分として、アニオン%表示で、
:15〜40%
を含み、
屈折率(nd)≧1.55、アッベ数(νd)≧55である光学ガラスであることが好ましい。
また、さらに、Y3+、La3+、Gd3+、Yb3+およびLu3+の各カチオン成分の含有率が、Gd3+/(Y3++La3++Gd3++Yb3++Lu3+)>0.74の関係を満たす光学ガラスであることがより好ましい。
[製造方法]
本発明の光学ガラスの製造方法は特に限定されない。例えば、上記原料を各成分が所定の含有率の範囲内になるように均一に混合し、作製した混合物を石英坩堝またはアルミナ坩堝または白金坩堝に投入して粗溶融した後、白金坩堝、白金合金坩堝またはイリジウム坩堝に入れて900〜1200℃の温度範囲で2〜10時間溶融し、攪拌均質化して泡切れ等を行った後、850℃以下の温度に下げてから仕上げ攪拌を行って脈理を除去し、金型に鋳込んで徐冷することにより製造することができる。
[物性]
本発明の光学ガラスは、部分分散比(θg,F)が特徴的である。したがって、色収差を高精度に補正できる光学ガラスを得易い。
部分分散比(θg,F)は0.535以上であることが好ましく、0.538以上であることがより好ましく、0.540以上であることがより好ましく、0.542以上であることがさらに好ましい。
なお、部分分散比(θg,F)は、日本光学硝子工業会規格JOGIS01―2003に基づいて測定して得た値を意味するものとする。
また、本発明でいう部分分散比は、短波長域での部分分散比を意味するものとする。
本発明の光学ガラスは、異常分散性(Δθg,F)が高い。したがって、色収差を高精度に補正できるレンズを得易い。
異常分散性(Δθg,F)は0.006以上であることが好ましく、0.008以上であることがより好ましく、0.010以上であることがより好ましく、0.011以上であることがより好ましく、0.012以上であることがより好ましく、0.013以上であることがさらに好ましい。
ここで、部分分散比(θg,F)および異常分散性(Δθg,F)について説明し、その後、本発明の光学ガラスの物性における特徴をより詳細に説明する。
初めに、部分分散比(θg,F)について説明する。
部分分散比(θg,F)とは、屈折率の波長依存性のうち、ある2つの波長域における屈折率の差の割合を示すものであり、次の式(1)で表される。
θg,F=(n−n)/(n−n)・・・・・・式(1)
ここでnはg線(435.83nm)、nはF線(486.13nm)、nはC線(656.27nm)における屈折率を意味する。
そして、この部分分散比(θg,F)とアッベ数(νd)との関係をXYグラフ上にプロットすると、一般的な光学ガラスの場合、ほぼ、ノーマルラインと呼ばれる直線上にプロットされることになる。ノーマルラインとは、部分分散比(θg,F)を縦軸に、アッベ数(νd)を横軸に採用したXYグラフ上(直交座標上)で、NSL7とPBM2の部分分散比およびアッベ数をプロットした2点を結ぶ右上がりの直線を意味する(図1参照)。ノーマルラインの基準となるノーマルガラスは光学ガラスメーカー毎によっても異なるが、各社ともほぼ同等の傾きと切片で定義している(NSL7とPBM2は株式会社オハラ社製の光学ガラスであり、NSL7のアッベ数(νd)は60.5、部分分散比(θg,F)は0.5436であり、PBM2のアッベ数(νd)は36.3,部分分散比(θg,F)は0.5828である)。
このような部分分散比(θg,F)に対して、異常分散性(Δθg,F)とは、部分分散比(θg,F)およびアッベ数(νd)のプロットが、ノーマルラインから縦軸方向にどの程度離れているかを示すものである。異常分散性(Δθg,F)が大きいガラスからなる光学素子は、青色付近の波長範囲について、他のレンズによって生じていた色収差を補正することができる性質を有する。
また、中低分散領域(アッベ数が55程度以上の領域)においては、従来、アッベ数(νd)が大きいほど、異常分散性(Δθg,F)が大きくなる傾向があった。さらに、磨耗度を510以下としつつ、かつ異常分散性を高位に維持することは困難となる傾向があった。
本発明者は鋭意検討し、アッベ数(νd)に対する異常分散性(Δθg,F)の値が、従来のものと比較して、より高くなる光学ガラスを開発することに成功した。
例えば、後に実施例として示した好ましい態様の光学ガラスであると、アッベ数(νd)が66〜68程度の場合に、部分分散比(θg,F)が0.545以上となり、異常分散性(Δθg,F)も0.013以上となる光学ガラスを得ることができる。このような部分分散比(θg,F)および異常分散性(Δθg,F)の値は、同程度のアッベ数(νd)を有する従来のものと比較して、著しく高い値である。
本発明の光学ガラスは、高い屈折率(nd)を有するとともに、低い分散性(高いアッベ数)を有する。
屈折率(nd)は1.55以上であり、1.56以上であることが好ましく、1.57以上であることがより好ましい。
アッベ数(νd)は55以上であり、58以上であることが好ましく、60以上であることがより好ましく、66以上であることがさらに好ましい。
本発明の光学ガラスは、このような屈折率(nd)およびアッベ数(νd)を備えるので、光学設計の自由度が広がり、さらに素子の薄型化を図っても大きな光の屈折量を得ることができる。
なお、屈折率(nd)およびアッベ数(νd)は、日本光学硝子工業会規格JOGIS01―2003に基づいて測定して得た値を意味するものする。
本発明の光学ガラスは、磨耗度が低い。したがって、光学ガラスの必要以上の磨耗や傷が低減され、光学ガラスに対する研磨加工における取扱いを容易にして、研磨加工を行い易くすることができる。
摩耗度は510以下であることが好ましく、500以下であることがより好ましく、490以下であることがより好ましく、480以下であることがより好ましく、470以下であることがより好ましく、460以下であることがより好ましく、450以下であることがより好ましく、440以下であることがより好ましく、430以下であることがより好ましく、420以下であることがさらに好ましい。
一方、摩耗度が低すぎると逆に研磨加工が難しくなる傾向がある。したがって、摩耗度は80以上であることが好ましく、100以上であることがより好ましく、120以上であることがさらに好ましい。
なお、摩耗度とは、「JOGIS10−1994光学ガラスの磨耗度の測定方法」に準じて測定して得た値を意味するものとする。
[プリフォームおよび光学素子]
本発明の光学ガラスは、様々な光学素子および光学設計に有用であるが、その中でも特に、本発明の光学ガラスからプリフォームを形成し、このプリフォームに対して研磨加工や精密プレス成形等の手段を用いて、レンズやプリズム、ミラー等の光学素子を作製することが好ましい。これにより、カメラやプロジェクタ等のような光学素子に可視光を透過させる光学機器に用いたときに、高精細で高精度な結像特性を実現しつつ、これら光学機器における光学系の小型化を図ることができる。ここで、プリフォーム材を製造する方法は特に限定されるものではなく、例えば特開平8−319124に記載のガラスゴブの成形方法や特開平8−73229に記載の光学ガラスの製造方法および製造装置のように溶融ガラスから直接プリフォーム材を製造する方法を用いることもでき、また、光学ガラスから形成したストリップ材に対して研削研磨等の冷間加工を行って製造する方法を用いることもできる。
本発明の光学ガラスである実施例1〜5(実施例2は除く)のガラスの組成、屈折率(nd)、アッベ数(νd)、部分分散比(θg,F)、異常分散性(Δθg,F)、磨耗度および比重(g/cm)を第1表に示す。
本発明の実施例1〜5(実施例2は除く)の光学ガラスは、いずれも各成分の原料として各々相当する酸化物、炭酸塩、硝酸塩、弗化物、メタ燐酸化合物等の通常の弗燐酸塩ガラスに使用される高純度原料を選定し、第1表に示した各実施例(実施例2は除く)の組成の割合になるように秤量して均一に混合した後、白金坩堝に投入し、ガラス組成の溶融難易度に応じて電気炉で900〜1200℃の温度範囲で2〜10時間溶解し、攪拌均質化して泡切れ等を行った後、850℃以下に温度を下げてから金型に鋳込み、徐冷してガラスを作製した。
ここで、実施例1〜5(実施例2は除く)の光学ガラスの屈折率(nd)、アッベ数(νd)および部分分散比(θg,F)については、日本光学硝子工業会規格JOGIS01―2003に基づいて測定した。なお、本測定に用いたガラスとして、アニール条件は徐冷降下速度を−25℃/hrとして、徐冷炉にて処理を行ったものを用いた。そして、測定されたアッベ数(νd)における、図1のノーマルライン上にある部分分散比(θg,F)の値と測定された部分分散比(θg,F)の値との差から、異常分散性(Δθg,F)を求めた。
また、磨耗度は「JOGIS10−1994光学ガラスの磨耗度の測定方法」に準じて測定した。すなわち、30×30×10mmの大きさのガラス角板の試料を水平に毎分60回転する鋳鉄製平面皿(250mmφ)の中心から80mmの定位置に乗せ、9.8N(1kgf)の荷重を垂直にかけながら、水20mLに#800(平均粒径20μm)のラップ材(アルミナ質A砥粒)を10g添加した研磨液を5分間一様に供給して摩擦させ、ラップ前後の試料質量を測定して、磨耗質量を求めた。同様にして、日本光学硝子工業会で指定された標準試料の磨耗質量を求め、
磨耗度={(試料の磨耗質量/比重)/(標準試料の磨耗質量/比重)}×100
により計算した。
また、比重は、+4℃における純水に対する値を示し、アルキメデス法で求めた。
Figure 0005919594
第1表に表されるように、本発明の実施例(実施例2は除く)の光学ガラスは、いずれも屈折率(nd)が1.55以上であり、アッベ数(νd)が55以上であった。
また、具体的には、いずれの実施例(実施例2は除く)においても屈折率(nd)が1.59以上であり、かつアッベ数(νd)が66以上であった。また、部分分散比(θg,F)が0.545以上であり、異常分散性(Δθg,F)が0.013以上であった。
このような部分分散比(θg,F)および異常分散性(Δθg,F)の値は、同程度のアッベ数(νd)を有する従来のものと比較して、著しく高い値である。
さらにいずれについても摩耗度が510以下となった。
また、比重は4.22以下となった。
さらに、本発明の実施例(実施例2は除く)の光学ガラスを用いて、研磨加工用プリフォームを形成した後で研削および研磨を行い、レンズおよびプリズムの形状に加工した。また、本発明の実施例(実施例2は除く)の光学ガラスを用いて、精密プレス成形用プリフォームを形成し、精密プレス成形用プリフォームを精密プレス成形加工してレンズおよびプリズムの形状に加工した。いずれの場合も、様々なレンズおよびプリズムの形状に加工することができた。

Claims (7)

  1. カチオン成分として、P5+、Al3+、Ca2+、Ln3+(Ln3+は、Y3+、La3+、Gd3+、Yb3+およびLu3+からなる群から選ばれる少なくとも1つ)、ならびにMg2+、Sr2+およびBa2+からなる群から選ばれる少なくとも1つを含み、
    Ln3+の合計含有率がカチオン%表示で1.1%超10.0%以下であり、
    カチオン%表示で、
    5+:25〜50%
    Al3+:5〜15%
    Ca2+:1〜8%
    Ba2+:33.81〜40.0%
    2+34.81〜70%
    (R2+は、Ca2++Mg2++Sr2++Ba2+を意味する。)
    Gd3+:2〜7%
    であり、
    3+、La3+、Gd3+、Yb3+およびLu3+の各カチオン成分の含有率が、
    Gd3+/(Y3++La3++Gd3++Yb3++Lu3+)>0.74
    の関係を満たし、
    アニオン成分として 2- に加えてを含み、
    アニオン%表示で、
    :15〜40%
    であり、屈折率(nd)≧1.59、アッベ数(νd)≧66、異常分散性(Δθg,F)≧0.012である光学ガラス。
  2. カチオン成分として、カチオン%表示で、
    Ca2+:2〜6%
    2+:46.4〜60%
    を含み、Ca2+/R2+が0.005〜0.70を満たす、請求項1に記載の光学ガラス。
  3. Sbを含まない、請求項1または2に記載の光学ガラス。
  4. Yを含まない、請求項1〜3のいずれかに記載の光学ガラス。
  5. 摩耗度が510以下である、請求項1〜4のいずれかに記載の光学ガラス。
  6. 請求項1〜5のいずれかに記載の光学ガラスからなる光学素子。
  7. 請求項1〜5のいずれかに記載の光学ガラスからなる研磨加工用および/または精密プレス成形用のプリフォーム。
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