JP5914384B2 - 着色硬化性組成物およびカラーフィルタ - Google Patents

Description

本発明は、着色硬化性組成物および該着色硬化性組成物を用いたカラーフィルタに関する。さらに、該カラーフィルタを用いた液晶表示装置および固体撮像素子に関する。また、カラーフィルタの製造方法に関する。

従来、カラーフィルタは、有機顔料や無機顔料を分散させた顔料分散組成物と、多官能モノマー、重合開始剤、アルカリ可溶性樹脂、および必要に応じその他の成分とを含有することにより着色硬化性組成物とし、これを用いてフォトリソグラフィ法、インクジェット法などによって着色パターンを形成することで製造されている。

近年、カラーフィルタは、液晶表示素子（ＬＣＤ）用途においてモニターのみならずテレビ（ＴＶ）へと用途が拡大する傾向にある。この用途拡大の傾向に伴い、カラーフィルタには、色度、コントラストなどにおいて高度の色特性が要求されるに至っている。また、イメージセンサ（固体撮像素子）用途のカラーフィルタにおいても、同様に色ムラの低減、色分解能の向上など色特性の更なる向上が求められるようになっている。

ところが、従来の顔料分散系では、顔料の粗大粒子による散乱の発生、分散安定性不良による粘度上昇等の問題が起きやすく、コントラスト、輝度をさらに向上させることは困難であることが多い。

そこで、従来から着色剤としては、顔料だけでなく、染料を用いることが検討されている（例えば、特許文献１参照）。着色剤として染料を使用すると、染料自体の色純度やその色相の鮮やかさにより、画像表示させたときの表示画像の色相や輝度を高めることができ、かつ粗大粒子がなくなるためコントラストを向上させられる点で有用とされている。

染料の例としては、フタロシアニン染料、ジピロメテン染料、ピリミジンアゾ染料、ピラゾールアゾ染料、キサンテン染料、など、多種多様な色素母体を持つ化合物が知られている（例えば、特許文献２〜７参照）。

特開平６−７５３７５号公報 特開２００８−２９２９７０号公報 特開２００７−０３９４７８号公報 特開平９−１５７５３６号公報 特開平６−５１１１５号公報 特開平１１−１５２４１５号公報 国際公開ＷＯ２０１１/１０５６０３号公報

ここで、カラーフィルタ等に用いる着色硬化性組成物は、色純度が高く、カラーフィルタとして不必要な部分に吸収を有さない（透過率の高い）ことに加え、耐熱性および耐光性が求められる。さらに、パターン形成性が高いことも求められる。本発明は、かかる４つの課題のすべてを解決させることを目的としたものであって、カラーフィルタとして不必要な部分に吸収を有さず、かつ、耐光性および耐熱性に優れ、さらに、パターン形成性が高いカラーフィルタを作成できる着色硬化性組成物を提供することを目的とする。特に、グリーンフィルタ用の着色物として有益なものを提供することを課題とする。

かかる状況のもと、本願発明者が鋭意検討を行った結果、フタロシアニン化合物の置換基として、特定の芳香環化合物を採用し、さらに、その置換基として、特定の適度な親水性を有する基を採用することにより、各種バランスを調整し、パターン形成性を向上させつつ、グリーンフィルタ用染料として好適な吸収波形を有し、かつ、耐熱性および耐光性が高い着色用硬化性組成物が得られることを見出した。

具体的には、以下の手段により、上記課題は解決された。
＜１＞下記一般式（１）で表されるフタロシアニン化合物を含有する着色硬化性組成物。
一般式（１）
（一般式（１）中、Ｘはハロゲン原子を表し、Ｒ¹は、それぞれ、一般式（２）または一般式（３）を表し、Ｒは水素原子または置換基を表す。Ｍは、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｖ（＝Ｏ）、Ｍｇ、Ｎｉ、Ｔｉ（＝Ｏ）、Ｍｇ、ＳｎまたはＳｉを表す。ａは、それぞれ、０〜４を表し、ｎは、それぞれ、０〜４を表し、ｒは、それぞれ、０〜４を表す。但し、４つのａの少なくとも１つは、１以上であり、４つのｎの少なくとも１つは１以上である。ａとｎとｒの和は１６である。
（一般式（２）および（３）中、Ｒ²は、それぞれ、下記一般式（４）〜（６）から選ばれる置換基を表し、Ｒ³は置換基を表す。ｂは１〜５の整数を表し、ｃは０〜４の整数を表す。ただし、一般式（２）において、ｂとｃの和は５を超えることはない。Ｙは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ₂−または−ＮＲ⁸−基を表す。Ｒ⁸は水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、または置換基を有してもよいアリール基を表す。）
（一般式（４）中、Ｒ⁴は水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいジアルキルアミノ基、置換基を有してもよいジアリールアミノ基、または置換基を有してもよいアルキルアリールアミノ基を表し、一般式（５）中、ｄは０〜２の整数を表し、ｄが０または１のとき、Ｒ⁵は、置換基を有してもよいアルキル基、または置換基を有してもよいアリール基であり、ｄが２のとき、Ｒ⁵は、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいジアルキルアミノ基、置換基を有してもよいジアリールアミノ基、または置換基を有してもよいアルキルアリールアミノ基を表す。一般式（６）中、Ｒ⁶は、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアルキルカルボニル基、置換基を有してもよいアリールカルボニル基、置換基を有してもよいアルキルスルホニル基、置換基を有してもよいアリールスルホニル基を表し、Ｒ⁷は、置換基を有してもよいアルキル基または置換基を有してもよいアリール基を表す。）
＜１−２＞一般式（１）中、すべてのＲ¹が同じ置換基を取る場合、全てのａが同じ数であり、かつ、全てのｎが同じ数となることはない、＜１＞に記載の着色硬化性組成物。
＜２＞一般式（１）中のＭがＣｕまたはＺｎである＜１＞または＜１−２＞に記載の着色硬化性組成物。
＜３＞一般式（１）中のａの合計が１〜８であり、ｎの合計が６以上である＜１＞〜＜２＞のいずれかに記載の着色硬化性組成物。
＜４＞一般式（２）および（３）中、Ｙが−Ｏ−または−ＳＯ₂−である、＜１＞〜＜３＞のいずれかに記載の着色硬化性組成物。
＜５＞一般式（１）中のＲ¹が一般式（２）で表される＜１＞〜＜４＞のいずれかに記載の着色硬化性組成物。
＜６＞一般式（１）中のＲ¹が下記一般式（７）で表される＜１＞〜＜５＞のいずれかに記載の着色硬化性組成物。
（一般式（７）中、Ｒ⁸、Ｒ⁹はそれぞれ独立に、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基を表す。Ｒ³¹は、置換基を表す。ｃ１は０〜４の整数を表す。）
＜７＞さらに、重合性化合物と光重合開始剤とを含有する、＜１＞〜＜６＞のいずれかに記載の着色硬化性組成物。
＜８＞光重合開始剤がオキシム化合物またはビイミダゾール系化合物である＜７＞に記載の着色硬化性組成物。
＜９＞さらに黄色着色剤を含む、＜１＞〜＜８＞のいずれかに記載の着色硬化性組成物。
＜１０＞黄色着色剤がアゾ系染料もしくはモノメチン系染料である＜９＞に記載の着色硬化性組成物。
＜１１＞黄色着色剤が下記一般式（８）で表されるモノメチン染料である、＜１０＞に記載の着色硬化性組成物。
一般式（８）
（一般式（８）中、Ｒ¹¹は、それぞれ、置換基を有してもよいアルキル基または置換基を有してもよいビニル基を表し、Ｒ¹²は、それぞれ、置換基を有する芳香族環基を表す。）
＜１２＞一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（１’）で表されるフタロシアニン化合物である、＜１＞〜＜１１＞のいずれかに記載の着色硬化性組成物。
一般式（１’）
（一般式（１’）中、Ｘは塩素原子を表し、Ｒ¹は、一般式（２’）を表し、Ｒは水素原子またはフェノキシ基を表す。Ｍは、ＣｕまたはＺｎを表す。ａは、それぞれ、０〜４を表し、ｎは、それぞれ、０〜４を表し、ｒは、それぞれ、０〜４を表す。但し、４つのａの少なくとも１つは、１以上であり、４つのｎの少なくとも１つは１以上である。ａとｎとｒの和は１６である。
一般式（２’）
（一般式（２’）中、Ｒ²は、下記一般式（４）〜（６）から選ばれる置換基を表し、Ｒ³はメチル基またはメトキシ基を表す。ｂは１〜５の整数を表し、ｃは０または１を表す。ｂとｃの和は５を超えることはない。Ｙは−Ｏ−を表す。）
（一般式（４）中、Ｒ⁴は水素原子、総炭素数１〜２０の置換基を有してもよいアルキル基、総炭素数６〜２０の置換基を有してもよいアリール基、総炭素数２〜２０の置換基を有してもよいジアルキルアミノ基、総炭素数１２〜２０の置換基を有してもよいジアリールアミノ基、または、総炭素数７〜２０の置換基を有してもよいアルキルアリールアミノ基を表し、一般式（５）中、ｄは２であり、Ｒ⁵は、炭素数２〜２０の置換基を有してもよいジアルキルアミノ基、炭素数１２〜２０の置換基を有してもよいジアリールアミノ基、または炭素数７〜２０の置換基を有してもよいアルキルアリールアミノ基を表す。一般式（６）中、Ｒ⁶は、炭素数２〜２０の置換基を有してもよいアルキルカルボニル基、炭素数７〜２０の置換基を有してもよいアリールカルボニル基、炭素数１〜２０の置換基を有してもよいアルキルスルホニル基、または炭素数６〜２０の置換基を有してもよいアリールスルホニル基を表す。Ｒ⁷は、メチル基を表す。）
＜１３−１＞一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（１’）で表されるフタロシアニン化合物である、＜１＞〜＜１３＞のいずれかに記載の着色硬化性組成物。
一般式（１’）
（一般式（１’）中、Ｘは塩素原子を表し、Ｒ¹は、一般式（２’）を表し、Ｒは水素原子またはフェノキシ基を表す。Ｍは、ＣｕまたはＺｎを表す。ａは、それぞれ、０〜４を表し、ｎは、それぞれ、０〜４を表し、ｒは、それぞれ、０〜４を表す。但し、４つのａの少なくとも１つは、１以上であり、４つのｎの少なくとも１つは１以上である。ａとｎとｒの和は１６である。）
一般式（２’）
（一般式（２’）中、Ｒ²は、下記一般式（４）〜（６）から選ばれる置換基を表し、Ｒ³はメチル基またはメトキシ基を表す。ｂは１〜５の整数を表し、ｃは０または１を表す。ｂとｃの和は５を超えることはない。Ｙは−Ｏ−を表す。）
（一般式（４）中、Ｒ⁴は水素原子、総炭素数１〜２０のアルキル基、総炭素数６〜２０のアリール基、総炭素数２〜２０のジアルキルアミノ基、総炭素数１２〜２０のジアリールアミノ基、または、総炭素数７〜２０アルキルアリールアミノ基を表し、一般式（５）中、ｄは２であり、Ｒ⁵は、炭素数２〜２０のジアルキルアミノ基、炭素数１２〜２０のジアリールアミノ基、または炭素数７〜２０アルキルアリールアミノ基を表す。一般式（６）中、Ｒ⁶およびＲ⁷は、それぞれ、炭素数２〜２０のアルキルカルボニル基、炭素数７〜２０のアリールカルボニル基、炭素数１〜２０のアルキルスルホニル基、または炭素数６〜２０のアリールスルホニル基を表す。）
＜１２−１＞一般式（１’）中、すべてのＲ¹が同じ置換基を取る場合、全てのａが同じ数であり、かつ、全てのｎが同じ数となることはない、＜１２＞に記載の着色硬化性組成物。
＜１３＞＜１＞〜＜１２−１＞のいずれかに記載の着色硬化性組成物を用いた着色層を有するカラーフィルタ。
＜１４＞＜１＞〜＜１２−１＞のいずれかに記載の着色硬化性組成物を基板上に適用し、着色層を形成する工程と、形成された前記着色層をパターン状に露光し、現像して着色領域を形成する工程と、を有するカラーフィルタの製造方法。
＜１５＞＜１３＞に記載のカラーフィルタ、または＜１４＞に記載のカラーフィルタの製造方法により作製されたカラーフィルタを有する液晶表示装置、有機エレクトロルミネッセンス素子または固体撮像素子。
＜１６＞下記一般式（１’）で表されるフタロシアニン化合物。
一般式（１’）
（一般式（１）中、Ｘは塩素原子を表し、Ｒ¹は、一般式（２’）を表し、Ｒは水素原子またはフェノキシ基を表す。Ｍは、ＣｕまたはＺｎを表す。ａは、それぞれ、０〜４を表し、ｎは、それぞれ、０〜４を表し、ｒは、それぞれ、０〜４を表す。但し、４つのａの少なくとも１つは、１以上であり、４つのｎの少なくとも１つは１以上である。ａとｎとｒの和は１６である。
一般式（２’）
（一般式（２’）中、Ｒ²は、下記一般式（４）〜（６）から選ばれる置換基を表し、Ｒ³はメチル基またはメトキシ基を表す。ｂは１〜５の整数を表し、ｃは０または１を表す。ｂとｃの和は５を超えることはない。Ｙは−Ｏ−を表す。）
（一般式（４）中、Ｒ⁴は水素原子、総炭素数１〜２０の置換基を有してもよいアルキル基、総炭素数６〜２０の置換基を有してもよいアリール基、総炭素数２〜２０の置換基を有してもよいジアルキルアミノ基、総炭素数１２〜２０の置換基を有してもよいジアリールアミノ基、または、総炭素数７〜２０の置換基を有してもよいアルキルアリールアミノ基を表し、一般式（５）中、ｄは２であり、Ｒ⁵は、炭素数２〜２０の置換基を有してもよいジアルキルアミノ基、炭素数１２〜２０の置換基を有してもよいジアリールアミノ基、または炭素数７〜２０の置換基を有してもよいアルキルアリールアミノ基を表す。一般式（６）中、Ｒ⁶は、炭素数２〜２０の置換基を有してもよいアルキルカルボニル基、炭素数７〜２０の置換基を有してもよいアリールカルボニル基、炭素数１〜２０の置換基を有してもよいアルキルスルホニル基、または炭素数６〜２０の置換基を有してもよいアリールスルホニル基を表す。Ｒ⁷は、メチル基を表す。）
＜１６−１＞一般式（１’）中、すべてのＲ¹が同じ置換基を取る場合、全てのａが同じ数であり、かつ、全てのｎが同じ数となることはない、＜１６＞に記載の着色硬化性組成物。
＜１７＞一般式（１’）中、Ｒ¹が下記一般式（７）で表される＜１６＞または＜１６−１＞に記載のフタロシアニン化合物。
（一般式（７）中、Ｒ⁸、Ｒ⁹はそれぞれ独立に、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基を表す。Ｒ³¹は、置換基を表す。ｃ１は０〜４の整数を表す。）
＜１８＞一般式（１’）中、ｒが０であり、４つのａの総和が１以上４以下である＜１６＞〜＜１７＞のいずれかに記載のフタロシアニン化合物。
＜１９＞一般式（７）が、下記一般式（９）で表される＜１７＞または＜１８＞に記載のフタロシアニン化合物。
（一般式（９）中、Ｒ⁸¹、Ｒ⁹¹はそれぞれ独立に、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基を表す。）
＜２０＞一般式（９）中、Ｒ⁸¹およびＲ⁹¹がそれぞれ独立に炭素数１〜１２の置換基を有してもよいアルキル基である＜１９＞に記載のフタロシアニン化合物。

本発明によれば、色純度が高く、カラーフィルタとして不必要な部分に吸収を有さず（透過率の高い）、耐光性および耐熱性、ならびに、パターン形成性が高い着色硬化性組成物を提供可能になった。従って、カラーフィルタ、特に、グリーン用カラーフィルタとして好ましく用いることができる。さらに、本発明によれば、表示画像の彩色が鮮やかで高いコントラストを示す液晶表示装置および固体撮像素子を提供することができる。

以下において、本発明の内容について詳細に説明する。尚、本願明細書において「〜」とはその前後に記載される数値を下限値および上限値として含む意味で使用される。本明細書において、アルキル基等の「基」は、特に述べない限り、置換基を有していてもよいし、有していなくてもよい。

＜着色硬化性組成物＞
本発明の着色硬化性組成物は、一般式（１）で表されるフタロシアニン化合物を含有することを特徴とする。
一般式（１）
（一般式（１）中、Ｘはハロゲン原子を表し、Ｒ¹は、それぞれ、一般式（２）または一般式（３）を表し、Ｒは水素原子または置換基を表す。Ｍは、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｖ（＝Ｏ）、Ｍｇ、Ｎｉ、Ｔｉ（＝Ｏ）、Ｍｇ、ＳｎまたはＳｉを表す。ａは、それぞれ、０〜４を表し、ｎは、それぞれ、０〜４を表し、ｒは、それぞれ、０〜４を表す。但し、４つのａの少なくとも１つは、１以上であり、４つのｎの少なくとも１つは１以上である。ａとｎとｒの和は１６である。）
（一般式（２）および（３）中、Ｒ²は、それぞれ、下記一般式（４）〜（６）から選ばれる置換基を表し、Ｒ³は置換基を表す。ｂは１〜５の整数を表し、ｃは０〜４の整数を表す。ただし、一般式（２）において、ｂとｃの和は５を超えることはない。Ｙは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ₂−または−ＮＲ⁸−基を表す。Ｒ⁸は水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、または置換基を有してもよいアリール基を表す。）
（一般式（４）中、Ｒ⁴は水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいジアルキルアミノ基、置換基を有してもよいジアリールアミノ基、または置換基を有してもよいアルキルアリールアミノ基を表し、一般式（５）中、ｄは０〜２の整数を表し、ｄが０または１のとき、Ｒ⁵は、置換基を有してもよいアルキル基、または置換基を有してもよいアリール基であり、ｄが２のとき、Ｒ⁵は、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいジアルキルアミノ基、置換基を有してもよいジアリールアミノ基、または置換基を有してもよいアルキルアリールアミノ基を表す。一般式（６）中、Ｒ⁶は、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアルキルカルボニル基、置換基を有してもよいアリールカルボニル基、置換基を有してもよいアルキルスルホニル基、置換基を有してもよいアリールスルホニル基を表し、Ｒ⁷は、置換基を有してもよいアルキル基または置換基を有してもよいアリール基を表す。）

本発明で用いる一般式（１）で表されるフタロシアニン化合物が２種類以上の混合物の場合、ａ、ｎ、ｒは、それぞれ、混合物中の化合物の平均値を意味する。

フタロシアニン化合物をカラーフィルタの着色物として使用する検討は多数されている（特許第３４７６２０８号、国際公開ＷＯ２０１１/１０５６０３号パンフレット）が、特にグリーンフィルタ用の着色組成物として満足する色純度と透過率、耐熱性、耐光性、硬化感度、レジスト保存安定性を満足する着色組成物は得られていない。かかる観点から、本発明の意義は大きい。
また、本発明で用いるフタロシアニン化合物は、５５０ｎｍにおける吸収強度と６５０ｎｍにおける吸収強度の比（５５０ｎｍ／６５０ｎｍ）が０〜０．２の範囲にあることが好ましく、０〜０．１の範囲にあることがさらに好ましい。

上記一般式（１）において、Ｘはハロゲン原子を表し、塩素原子および臭素原子が好ましく、塩素原子がより好ましい。また、Ｘの置換位置は、フタロシアニン骨格のα位であると、吸収波長が長波化し、グリーンフィルタ用として好適に用いることができる。
ｎは、それぞれ、０〜４を表し、２〜４が好ましい。４つのｎの合計は、２〜１５が好ましく、６〜１５がより好ましく、９〜１５が特に好ましい。

Ｒ¹は、一般式（２）または一般式（３）を表し、一般式（２）がより好ましく、一般式（７）がさらに好ましく、一般式（９）が特に好ましい。一般式（７）および一般式（９）については後述する。

Ｒ¹の置換位置は、フタロシアニン骨格のβ位であるとカラーフィルタ膜内でフタロシアニン化合物の会合が促進され、吸収強度比が付きやすくなり好ましい。また、フタロシアニン骨格のα位であると、レジスト組成物中での析出が抑制され、レジスト保存安定性が向上するため好ましい。
ａは、それぞれ、０〜４を表し、０または１が好ましい。４つのａの合計は、１〜１４が好ましく、特に好ましくは１〜８であり、さらに好ましくは１〜５である。

Ｍは、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｖ（＝Ｏ）、Ｍｇ、Ｎｉ、Ｔｉ（＝Ｏ）、Ｍｇ、ＳｎまたはＳｉを表し、ＺｎまたはＣｕが好ましい。

Ｒは水素原子または置換基を表す。置換基の例としては、後述の置換基Ｔが例示される。Ｒは水素原子、アルキル基、アルコキシ基、フェノキシ基、アリール基およびアリールオキシ基が好ましく、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基、フェノキシ基がより好ましく、水素原子がさらに好ましい。ｒは、それぞれ、０〜４を表す。

ａとｎとｒの和は１６である。一般式（１）において、すべてのＲ¹が同じ置換基を取る場合、全てのａが同じ数であり、かつ、全てのｎが同じ数とならないようにしてもよい。

一般式（２）および（３）中のＲ²は、それぞれ、一般式（４）〜（６）から選ばれる置換基を表し、特に、一般式（４）または（５）で表される置換基が好ましい。
ｂは、１〜５であり、１または２が好ましい。ｂが２以上の場合は、複数個のＲ²の置換基は、同一であってもよいし、それぞれ、異なっていてもよい。
一般式（２）および（３）中のＲ³は、置換基である。Ｒ³で表される１価の置換基は、後述する置換基Ｔから選択でき、ハロゲン原子（好ましくは塩素原子または臭素原子）、シアノ基、ニトロ基、水酸基、アミノ基、アリール基、総炭素数２〜２０のアルコキシカルボニル基、総炭素数１〜２０のアルキルオキシ基、総炭素数６〜２０のアリールオキシ基、総炭素数１〜２０のアルキルチオ基、または、総炭素数６〜２０のアリールチオ基、総炭素数１〜２０のアルキル基、総炭素数１〜２０のアルコキシ基が好ましく、メチル基またはメトキシ基がより好ましい。
ｃは、０〜４であり、０または１が好ましく、０がさらに好ましい。ｃが２以上の場合は、複数個のＲ³の置換基は、同一であってもよいし、それぞれ、異なっていてもよい。

一般式（２）および（３）中、Ｙで表される基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ₂−または−ＮＲ⁸−基を表し、−Ｏ−または−ＳＯ₂−が好ましく、−Ｏ−がより好ましい。
Ｙを−Ｏ−または−ＳＯ₂−とすることにより、soret帯の吸収を短波化することができ、吸収のコントラストがより効果的に発揮される傾向にある。
Ｒ⁸は水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、または置換基を有してもよいアリール基を表し、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、フェニル基が好ましく、水素原子またはメチル基がより好ましく、水素原子がさらに好ましい。置換基を有していてもよいアルキル基等の例は、後述する。

一般式（４）中のＲ⁴は水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基を表し、置換基を有してもよいジアルキルアミノ基、置換基を有してもよいジアリールアミノ基、または置換基を有してもよいアルキルアリールアミノ基を表し、水素原子、総炭素数１〜２０のアルキル基、総炭素数６〜２０のアリール基、総炭素数２〜２０のジアルキルアミノ基、総炭素数１２〜２０のジアリールアミノ基、または、総炭素数７〜２０アルキルアリールアミノ基が好ましく、総炭素数１〜２０のアルキル基、総炭素数２〜２０のジアルキルアミノ基、総炭素数１２〜２０のジアリールアミノ基、または総炭素数７〜２０アルキルアリールアミノ基がさらに好ましく、総炭素数１２〜２０のジアリールアミノ基または総炭素数２〜２０のジアルキルアミノ基が特に好ましい。
上記アルキル部位およびアリール部位はさらに置換基を有しても良く、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基またはハロゲン原子等が好ましく、アルコキシ基が好ましく、メトキシ基またはエトキシ基がさらに好ましい。また、置換基を有していない態様も好ましい。置換基を有していてもよいアルキル基等の例は、後述する。

一般式（５）中、ｄは０〜２の整数を表し、ｄが０または１のとき、Ｒ⁵は、置換基を有してもよいアルキル基、または置換基を有してもよいアリール基であり、ｄが２のとき、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいジアルキルアミノ基、置換基を有してもよいジアリールアミノ基、または置換基を有してもよいアルキルアリールアミノ基を表す。Ｒ⁵は、ｄが２のとき、炭素数２〜２０のジアルキルアミノ基、炭素数１２〜２０のジアリールアミノ基、炭素数７〜２０アルキルアリールアミノ基が好ましい。
上記アルキル部位およびアリール部位はさらに置換基を有しても良く、その置換基は、後述する置換基Ｔが例示され、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基またはハロゲン原子等が好ましく、アルコキシ基、アシルオキシ基が好ましく、２−エチルヘキサノイルオキシ基、ピバロイルオキシ基、２−メチルプロパノイルオキシ基、２−メチルブタノイルオキシ基、メトキシ基またはエトキシ基がさらに好ましい。また、置換基を有していない態様も好ましい。置換基を有していてもよいアルキル基等の例は、後述する。

一般式（６）中、Ｒ⁶およびＲ⁷は、それぞれ、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアルキルカルボニル基、置換基を有してもよいアリールカルボニル基、置換基を有してもよいアルキルスルホニル基、置換基を有してもよいアリールスルホニル基を表し、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数２〜２０のアルキルカルボニル基、炭素数７〜２０のアリールカルボニル基、炭素数１〜２０のアルキルスルホニル基、炭素数６〜２０のアリールスルホニル基が好ましく、炭素数２〜２０のアルキルカルボニル基、炭素数７〜２０のアリールカルボニル基、炭素数１〜２０のアルキルスルホニル基、炭素数６〜２０のアリールスルホニル基がより好ましい。
上記アルキル部位およびアリール部位はさらに置換基を有しても良く、その置換基は、後述する置換基Ｔが例示され、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基またはハロゲン原子等が好ましく、アルコキシ基が好ましく、メトキシ基またはエトキシ基がさらに好ましい。また、置換基を有していない態様も好ましい。置換基を有していてもよいアルキル基等の例は、後述する。

上記一般式中の、置換基を有しても良いアルキル基の好適な例を示す。置換基を有してもよいアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、１−ノルボルニル基、１−アダマンチル基、フェノキシエチル基、ベンジル基、フェニルエチル基、Ｎ−ブチルアミノスルホニルプロピル基、Ｎ−ブチルアミノカルボニルメチル基、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノスルホニルプロピル基、エトキシエトキシエチル基、２−クロロエチル基が挙げられ、さらに好ましくはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、フェノキシエチル基、ベンジル基、フェニルエチル基、Ｎ−ブチルアミノスルホニルプロピル基、Ｎ−ブチルアミノカルボニルメチル基、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノスルホニルプロピル基、エトキシエトキシエチル基が挙げられ、特に好ましくはメチル基、エチル基、プロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、フェノキシエチル基、ベンジル基、フェニルエチル基、Ｎ−ブチルアミノスルホニルプロピル基、Ｎ−ブチルアミノカルボニルメチル基、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノスルホニルプロピル基、エトキシエトキシエチル基が挙げられる。

上記一般式中の、置換基を有しても良いアリール基の好適な例を示す。この様なアリール基としては、フェニル基、２−クロロフェニル基、２−メトキシフェニル基、４−ブトキシカルボニルフェニル基、４−Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノカルボニルフェニル基、４−Ｎ−ブチルアミノスルホニルフェニル基、４−Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノスルホニルフェニル基が挙げられ、さらに好ましくはフェニル基、４−ブトキシカルボニルフェニル基、４−Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノカルボニルフェニル基、４−Ｎ−ブチルアミノスルホニルフェニル基、４−Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノスルホニルフェニル基が挙げられ、特に好ましくはフェニル基、４−ブトキシカルボニルフェニル基、４−Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノカルボニルフェニル基、４−Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノスルホニルフェニル基が挙げられる。

上記一般式中の、置換基を有しても良いジアルキルアミノ基の好適な例を示す。この様なジアルキルアミノ基としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアミノ基、Ｎ，Ｎ−メチルヘキシルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ブチルエチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ブチルメチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−エチルイソプロピルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（２−エチルヘキシル）アミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（２−エトキシエチル）アミノ基、Ｎ．Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ基が挙げられる。

上記一般式中の、置換基を有しても良いジアリールアミノ基の好適な例を示す。この様なジアリールアミノ基としては、Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（４−メトキシフェニル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（４−アシルフェニル）アミノ基が挙げられる。

上記一般式中の、置換基を有しても良いアルキルアリールアミノ基の好適な例を示す。この様なアルキルアリールアミノ基としては、Ｎ−メチルーＮ−フェニルアミノ基、Ｎ−ベンジルーＮ−フェニルアミノ基、Ｎ−メチルーＮ−（４−メトキシフェニル）アミノ基が挙げられる。

上記一般式中の、置換基を有しても良いアルキルカルボニル基の好適な例を示す。この様なアルキルカルボニル基としては、アセチル基、プロピルカルボニル基、ヘプチル−３−カルボニル基、２−エチルヘキシルオキシメチルカルボニル基、フェノキシメチルカルボニル基、２−エチルヘキシルオキシカルボニルメチルカルボニル基が挙げられる。

上記一般式中の、置換基を有しても良いアリールカルボニル基の好適な例を示す。この様なアリールカルボニル基としては、ベンゾイル基、４−メトキシベンゾイル基、４−エトキシカルボニルベンゾイル基、が挙げられる。

上記一般式中の、置換基を有しても良いアルキルスルホニル基の好適な例を示す。この様なアルキルスルホニル基としては、メタンスルホニル基、オクタンスルホニル基、ドデシルスルホニル基、ベンジルスルホニル基、フェノキシプロピルスルホニル基が挙げられる。

上記一般式中の、置換基を有しても良いアリールスルホニル基の好適な例を示す。この様なアリールスルホニル基としては、フェニルスルホニル基、２−メトキシフェニルスルホニル基、４−エトキシカルボニルフェニルスルホニル基、が挙げられる。

上記一般式中の、置換基を有しても良いアルキルスルホニルアミノ基の好適な例を示す。この様なアルキルスルホニルアミノ基としては、メチルスルホニルアミノ基、ブチルスルホニルアミノ基、ヒドロキシプロピルスルホニルアミノ基、２−エチルヘキシルスルホニルアミノ基、ｎ−オクチルスルホニルアミノ基、フェノキシエチルスルホニルアミノ基、アリルスルホニルアミノ基が挙げられる。

上記一般式中の、置換基を有してもよいビニルスルホニルアミノ基としては、ビニルスルホニルアミノ基、１−メチルビニルスルホニルアミノ基が挙げられる。

上記一般式中の、置換基を有しても良いアリールスルホニルアミノ基としては、フェニルスルホニルアミノ基、ｐ−メトキシフェニルスルホニルアミノ基、ｐ−エトキシカルボニルスルホニルアミノ基、等が挙げられる。

上記一般式中の、置換基を有しても良いアルキルカルボニルアミノ基としては、メチルカルボニルアミノ基、２−エチルヘキサノイルアミノ基、ｎ−ヘプチルカルボニルアミノ基、エトキシエトキシメチルカルボニルアミノ基等が挙げられる。

上記一般式中の、置換基を有しても良いアリールカルボニルアミノ基としては、ベンゾイルアミノ基、２−メトキシベンゾイルアミノ基、４−ビニルベンゾイルアミノ基等が挙げられる。

Ｒ¹は、下記一般式（７）で表されることがさらに好ましい。
（一般式（７）中、Ｒ⁸、Ｒ⁹はそれぞれ独立に、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基を表す。Ｒ³¹は、置換基を表す。ｃ１は０〜４の整数を表す。）

Ｒ³¹は、一般式（２）におけるＲ³と同義であり、好ましい範囲も同様である。ｃ１は、一般式（２）におけるｃと同義であり、好ましい範囲も同様である。
Ｒ⁸およびＲ⁹は、それぞれ独立に、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基を表す。置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基は、一般式（５）におけるＲ⁵と同義であり、好ましい範囲も同様である。

一般式（７）は、一般式（９）で表されることが好ましい。
（一般式（９）中、Ｒ⁸¹、Ｒ⁹¹はそれぞれ独立に、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基を表す。）

Ｒ⁸¹およびＲ⁹¹は、それぞれ独立に、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基を表す。置換基を有してもよいアリール基としては、一般式（７）におけるＲ⁸およびＲ⁹と同義であり、好ましい範囲も同様である。
置換基を有してもよいアルキル基としては、炭素数１〜１２の置換基を有していてもよいアルキル基が好ましく、炭素数１〜８の置換基を有していてもよいアルキル基がより好ましく、炭素数１〜６の置換基を有していてもよいアルキル基がさらに好ましい。置換基の例としては、後述の置換基Ｔが例示される。置換基を有していてもよいアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、シクロプロピル基、シクロプチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、２−エチルヘキシル基などが挙げられる。

以下に、置換基Ｔの例を示す。
アルキル基（好ましくは炭素数１〜２４の、直鎖、分岐鎖、または環状のアルキル基で、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、１−ノルボルニル基、１−アダマンチル基）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜１８のアルケニル基で、例えば、ビニル基、アリル基、３−ブテン−１−イル基）、アリール基（好ましくは炭素数６〜２４のアリール基で、例えば、フェニル基、ナフチル基）、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜１８のヘテロ環基で、例えば、２−チエニル基、４−ピリジル基、２−フリル基、２−ピリミジニル基、１−ピリジル基、２−ベンゾチアゾリル基、１−イミダゾリル基、１−ピラゾリル基、ベンゾトリアゾール−１−イル基）、シリル基（好ましくは炭素数３〜１８のシリル基で、例えば、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリブチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、ｔｅｒｔ−ヘキシルジメチルシリル基）、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜２４のアルコキシ基で、例えば、メトキシ基、エトキシ基、１−ブトキシ基、２−ブトキシ基、イソプロポキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ドデシルオキシ基、また、シクロアルキルオキシ基であれば、例えば、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜２４のアリールオキシ基で、例えば、フェノキシ基、１−ナフトキシ基）、ヘテロ環オキシ基（好ましくは炭素数１〜１８のヘテロ環オキシ基で、例えば、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ基、２−テトラヒドロピラニルオキシ基）、シリルオキシ基（好ましくは炭素数１〜１８のシリルオキシ基で、例えば、トリメチルシリルオキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ基、ジフェニルメチルシリルオキシ基）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜２４のアシルオキシ基で、例えば、アセトキシ基、ピバロイルオキシ基、２−エチルヘキサノイルオキシ基、２−メチルプロパノイルオキシ基、オクタノイルオキシ基、ブタノイルオキシ基、２−メチルブタノイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、ドデカノイルオキシ基）、アルコキシカルボニルオキシ基（好ましくは炭素数２〜２４のアルコキシカルボニルオキシ基で、例えば、エトキシカルボニルオキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルオキシ基、また、シクロアルキルオキシカルボニルオキシ基であれば、例えば、シクロヘキシルオキシカルボニルオキシ基）、アリールオキシカルボニルオキシ基（好ましくは炭素数７〜２４のアリールオキシカルボニルオキシ基で、例えば、フェノキシカルボニルオキシ基）、カルバモイルオキシ基（この好ましくは炭素数１〜２４のカルバモイルオキシ基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ基、Ｎ−ブチルカルバモイルオキシ基、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ基、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ基）、スルファモイルオキシ基（好ましくは炭素数１〜２４のスルファモイルオキシ基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイルオキシ基、Ｎ−プロピルスルファモイルオキシ基）、アルキルスルホニルオキシ基（好ましくは炭素数１〜２４のアルキルスルホニルオキシ基で、例えば、メチルスルホニルオキシ基、ヘキサデシルスルホニルオキシ基、シクロヘキシルスルホニルオキシ基）、アリールスルホニルオキシ基（好ましくは炭素数６〜２４のアリールスルホニルオキシ基で、例えば、フェニルスルホニルオキシ基）、アシル基（好ましくは炭素数１〜２４のアシル基で、例えば、ホルミル基、アセチル基、ピバロイル基、ベンゾイル基、テトラデカノイル基、シクロヘキサノイル基）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜２４のアルコキシカルボニル基で、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、オクタデシルオキシカルボニル基、シクロヘキシルオキシカルボニル基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルシクロヘキシルオキシカルボニル基）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜２４のアリールオキシカルボニル基で、例えば、フェノキシカルボニル基）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜２４のカルバモイル基で、例えば、カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−オクチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル基、Ｎ−プロピルカルバモイル基、Ｎ−フェニルカルバモイル基、Ｎ−メチルＮ−フェニルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジシクロへキシルカルバモイル基）、アミノ基（好ましくは炭素数２４以下のアミノ基で、例えば、アミノ基、メチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ基、テトラデシルアミノ基、２−エチルへキシルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基）、アニリノ基（好ましくは６〜２４のアニリノ基で、例えば、アニリノ基、Ｎ−メチルアニリノ基）、ヘテロ環アミノ基（好ましくは１〜１８のヘテロ環アミノ基で、例えば、４−ピリジルアミノ基）、カルボンアミド基（好ましくは２〜２４のカルボンアミド基で、例えば、アセトアミド基、ベンズアミド基、テトラデカンアミド基、ピバロイルアミド基、シクロヘキサンアミド基）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜２４のウレイド基で、例えば、ウレイド基、Ｎ，Ｎ−ジメチルウレイド基、Ｎ−フェニルウレイド基）、イミド基（好ましくは炭素数２４以下のイミド基で、例えば、Ｎ−スクシンイミド基、Ｎ−フタルイミド基）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜２４のアルコキシカルボニルアミノ基で、例えば、メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ基、オクタデシルオキシカルボニルアミノ基、シクロヘキシルオキシカルボニルアミノ基）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７〜２４のアリールオキシカルボニルアミノ基で、例えば、フェノキシカルボニルアミノ基）、スルホンアミド基（好ましくは炭素数１〜２４のスルホンアミド基で、例えば、メタンスルホンアミド基、ブタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基、ヘキサデカンスルホンアミド基、シクロヘキサンスルホンアミド基）、スルファモイルアミノ基（好ましくは炭素数１〜２４のスルファモイルアミノ基で、例えば、Ｎ、Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイルアミノ基）、アゾ基（好ましくは炭素数１〜２４のアゾ基で、例えば、フェニルアゾ基、３−ピラゾリルアゾ基）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜２４のアルキルチオ基で、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、オクチルチオ基、シクロヘキシルチオ基）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜２４のアリールチオ基で、例えば、フェニルチオ基）、ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素数１〜１８のヘテロ環チオ基で、例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ基、２−ピリジルチオ基、１−フェニルテトラゾリルチオ基）、アルキルスルフィニル基（好ましくは炭素数１〜２４のアルキルスルフィニル基で、例えば、ドデカンスルフィニル基）、アリールスルフィニル基（好ましくは炭素数６〜２４のアリールスルフィニル基で、例えば、フェニルスルフィニル基）、アルキルスルホニル基（好ましくは炭素数１〜２４のアルキルスルホニル基で、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基、ブチルスルホニル基、イソプロピルスルホニル基、２−エチルヘキシルスルホニル基、ヘキサデシルスルホニル基、オクチルスルホニル基、シクロヘキシルスルホニル基）、アリールスルホニル基（好ましくは炭素数６〜２４のアリールスルホニル基で、例えば、フェニルスルホニル基、１−ナフチルスルホニル基）、スルファモイル基（好ましくは炭素数２４以下のスルファモイル基で、例えば、スルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルスルファモイル基、Ｎ−シクロヘキシルスルファモイル基）、スルホ基、ホスホニル基（好ましくは炭素数１〜２４のホスホニル基で、例えば、フェノキシホスホニル基、オクチルオキシホスホニル基、フェニルホスホニル基）、ホスフィノイルアミノ基（好ましくは炭素数１〜２４のホスフィノイルアミノ基で、例えば、ジエトキシホスフィノイルアミノ基、ジオクチルオキシホスフィノイルアミノ基）を表す。

また、置換基Ｔは、特にアルカリ性現像液に対する現像性を向上させる目的で、アルカリ性水溶液可溶化部、例えば、カルボン酸基、スルホン酸基、リン酸基、スルホンイミド基、フェノール性水酸基、アセトアセタミド基、アセト酢酸エステル基等の置換基および、それらの基が置換されるアルキル基、アルキルオキシ基、アルキルチオ基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基等の置換基が好ましく用いられる。

上述した１価の基がさらに置換可能な基である場合には、上述した各基のいずれかによってさらに置換されていてもよい。なお、２個以上の置換基を有している場合には、それらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。ただし、本発明における置換基は、１分子あたりの質量が、５００以下であることが好ましい。

本発明における一般式（１）で表されるフタロシアニン化合物は、下記一般式（１’）で表されるフタロシアニン化合物であることが好ましい。
一般式（１’）
（一般式（１’）中、Ｘは塩素原子を表し、Ｒ¹は、一般式（２’）を表し、Ｒは水素原子またはフェノキシ基を表す。Ｍは、ＣｕまたはＺｎを表す。ａは、それぞれ、０〜４を表し、ｎは、それぞれ、０〜４を表し、ｒは、それぞれ、０〜４を表す。但し、４つのａの少なくとも１つは、１以上であり、４つのｎの少なくとも１つは１以上である。ａとｎとｒの和は１６である。）
一般式（２’）
（一般式（２’）中、Ｒ²は、下記一般式（４）〜（６）から選ばれる置換基を表し、Ｒ³はメチル基またはメトキシ基を表す。ｂは１〜５の整数を表し、ｃは０または１を表す。ｂとｃの和は５を超えることはない。Ｙは−Ｏ−を表す。）
（一般式（４）中、Ｒ⁴は水素原子、総炭素数１〜２０の置換基を有してもよいアルキル基、総炭素数６〜２０の置換基を有してもよいアリール基、総炭素数２〜２０の置換基を有してもよいジアルキルアミノ基、総炭素数１２〜２０の置換基を有してもよいジアリールアミノ基、または、総炭素数７〜２０の置換基を有してもよいアルキルアリールアミノ基を表し、一般式（５）中、ｄは２であり、Ｒ⁵は、炭素数２〜２０の置換基を有してもよいジアルキルアミノ基、炭素数１２〜２０の置換基を有してもよいジアリールアミノ基、または炭素数７〜２０の置換基を有してもよいアルキルアリールアミノ基を表す。一般式（６）中、Ｒ⁶は、炭素数２〜２０の置換基を有してもよいアルキルカルボニル基、炭素数７〜２０の置換基を有してもよいアリールカルボニル基、炭素数１〜２０の置換基を有してもよいアルキルスルホニル基、または、炭素数６〜２０の置換基を有してもよいアリールスルホニル基を表す。Ｒ⁷は、メチル基を表す。）

上記式中の各基等の好ましい範囲等は、上記一般式（１）と同じである。

一般式（１’）において、すべてのＲ¹が同じ置換基を取る場合、全てのａが同じ数であり、かつ、全てのｎが同じ数とならないようにしてもよい。

一般式（１）で表されるフタロシアニン化合物の分子量は、好ましくは１５００〜３５００であり、より好ましくは１７５０〜２５００である。

上記フタロシアニン化合物は、「機能性色素としてのフタロシアニン 株式会社 アイピーシー社 発行」、「フタロシアニン −化学と機能−株式会社 アイピーシー社 発行」等に記載の方法に従って合成することができる。

本特許におけるフタロシアニン化合物は、置換されても良いフタロニトリルを金属源存在下で縮合環化させることにより合成できる。その際、複数のフタロニトリルを混合することにより、種々の置換基が導入されたフタロシアニン化合物を合成することができる。単一のフタロニトリルを原料として用いた場合でも、最大で４種の環化異性体が存在する。
フタロシアニン化合物の原料としては、フタロニトリルは製造時高温を必要としない等の点で好ましいが、特に限定される事はなく、一般的にフタロシアニンの原料となることが知られている原料、例えばそれぞれ置換されてもよいフタル酸、フタル酸無水物、フタルイミドを用いることにより、種々の置換基が導入されたフタロシアニンを合成することができる。

以下に本発明で用いられるフタロシアニン化合物の例を挙げるが、本発明がこれらに限定されるものではないことはいうまでもない。

下記表は下記一般式に示される置換基とその数を表す。
下記表中のArは下記構造を表す。
上記式において、Ｐｈはフェニル基である。

上記式において、Ｍｅはメチル基、Ｅｔはエチル基、Ｐｈはフェニル基、シクロ−Ｃ₆Ｈ₁₁はシクロヘキシル基である。

フタロシアニン化合物の着色硬化性組成物中における含有量としては、分子量、およびその吸光係数によって異なるが、着色硬化性組成物の全固形分に対して、１〜７０質量％が好ましく、１０〜５０質量％がより好ましい。染料の含有量は、１０質量％以上であると、良好な色濃度（例えば液晶表示するのに適した色濃度）が得られ、５０質量％以下であると、画素のパターニングが良好になる点で有利である。

［着色化合物］
また、さらに本発明の着色硬化性組成物には、その他の構造の染料化合物や顔料化合物およびその分散物を含んでもよい。染料化合物としては、着色画像の色相に影響を与えないものであればどのような構造であってもよく、例えば、アゾ系（例えば、ソルベントイエロー１６２）、アントラキノン系（例えば、特開２００１−１０８８１号公報に記載のアントラキノン化合物）、フタロシアニン系（例えば、米国特許２００８／００７６０４４Ａ１に記載のフタロシアニン化合物）、キサンテン系（例えば、シー・アイ・アシッド・レッド２８９（C.I.Acid.Red 289））、トリアリールメタン系（例えば、シー・アイ・アシッドブルー７（C.I.Acid Blue7）、シー・アイ・アシッドブルー８３（C.I.Acid Blue83）、シー・アイ・アシッドブルー９０（C.I.Acid Blue90）、シー・アイ・ソルベント・ブルー３８（C.I.Solvent Blue38）、シー・アイ・アシッド・バイオレット１７（C.I.Acid Violet17）、シー・アイ・アシッド・バイオレット４９（C.I.Acid Violet49）、シー・アイ・アシッド・グリーン３（C.I.Acid Green3）、メチン染料、などが挙げられる。

顔料化合物としては、ペリレン、ペリノン、キナクリドン、キナクリドンキノン、アントラキノン、アントアントロン、ベンズイミダゾロン、ジスアゾ縮合、ジスアゾ、アゾ、インダントロン、フタロシアニン、トリアリールカルボニウム、ジオキサジン、アミノアントラキノン、ジケトピロロピロール、インジゴ、チオインジゴ、イソインドリン、イソインドリノン、ピラントロンもしくはイソビオラントロン等が挙げられる。さらに詳しくは、例えば、ピグメント・レッド１９０、ピグメント・レッド２２４、ピグメント・バイオレット２９等のペリレン化合物顔料、ピグメント・オレンジ４３、もしくはピグメント・レッド１９４等のペリノン化合物顔料、ピグメント・バイオレット１９、ピグメント・バイオレット４２、ピグメント・レッド１２２、ピグメント・レッド１９２、ピグメント・レッド２０２、ピグメント・レッド２０７、もしくはピグメント・レッド２０９のキナクリドン化合物顔料、ピグメント・レッド２０６、ピグメント・オレンジ４８、もしくはピグメント・オレンジ４９等のキナクリドンキノン化合物顔料、ピグメント・イエロー１４７等のアントラキノン化合物顔料、ピグメント・レッド１６８等のアントアントロン化合物顔料、ピグメント・ブラウン２５、ピグメント・バイオレット３２、ピグメント・オレンジ３６、ピグメント・イエロー１２０、ピグメント・イエロー１８０、ピグメント・イエロー１８１、ピグメント・オレンジ６２、もしくはピグメント・レッド１８５等のベンズイミダゾロン化合物顔料、ピグメント・イエロー９３、ピグメント・イエロー９４、ピグメント・イエロー９５、ピグメント・イエロー１２８、ピグメント・イエロー１６６、ピグメント・オレンジ３４、ピグメント・オレンジ１３、ピグメント・オレンジ３１、ピグメント・レッド１４４、ピグメント・レッド１６６、ピグメント・レッド２２０、ピグメント・レッド２２１、ピグメント・レッド２４２、ピグメント・レッド２４８、ピグメント・レッド２６２、もしくはピグメント・ブラウン２３等のジスアゾ縮合化合物顔料、ピグメント・イエロー１３、ピグメント・イエロー８３、もしくはピグメント・イエロー１８８等のジスアゾ化合物顔料、ピグメント・レッド１８７、ピグメント・レッド１７０、ピグメント・イエロー７４、ピグメント・イエロー１５０、ピグメント・レッド４８、ピグメント・レッド５３、ピグメント・オレンジ６４、もしくはピグメント・レッド２４７等のアゾ化合物顔料、ピグメント・ブルー６０等のインダントロン化合物顔料、ピグメント・グリーン７、ピグメント・グリーン３６、ピグメント・グリーン３７、ピグメント・グリーン５８、ピグメント・ブルー１６、ピグメント・ブルー７５、もしくはピグメント・ブルー１５等のフタロシアニン化合物顔料、ピグメント・ブルー５６、もしくはピグメント・ブルー６１等のトリアリールカルボニウム化合物顔料、ピグメント・バイオレット２３、もしくはピグメント・バイオレット３７等のジオキサジン化合物顔料、ピグメント・レッド１７７等のアミノアントラキノン化合物顔料、ピグメント・レッド２５４、ピグメント・レッド２５５、ピグメント・レッド２６４、ピグメント・レッド２７２、ピグメント・オレンジ７１、もしくはピグメント・オレンジ７３等のジケトピロロピロール化合物顔料、ピグメント・レッド８８等のチオインジゴ化合物顔料、ピグメント・イエロー１３９、ピグメント・オレンジ６６等のイソインドリン化合物顔料、ピグメント・イエロー１０９、もしくはピグメント・オレンジ６１等のイソインドリノン化合物顔料、ピグメント・オレンジ４０、もしくはピグメント・レッド２１６等のピラントロン化合物顔料、またはピグメント・バイオレット３１等のイソビオラントロン化合物顔料が挙げられる。

前記着色物として、本発明においては黄色着色化合物が好ましく、顔料としてより好ましくはピグメントイエロー１５０やピグメントイエロー１３９であり、好ましい染料としてはＣ．Ｉ．ソルベントイエロー４、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー８８、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー２４、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー９８、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１６２、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー８２が挙げられる。

前記着色剤として、本発明においては黄色着色剤が好ましく、顔料としてより好ましくはピグメントイエロー１５０やピグメントイエロー１３９であり、好ましい染料としてはＣ．Ｉ．ソルベントイエロー４、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー８８、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー２４、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー９８、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１６２、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー８２、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー９３、が挙げられる。

また、本発明では黄色着色剤として、モノメチン染料が好ましく、黄色着色剤が下記一般式（８）で表されるモノメチン染料がより好ましい。
一般式（８）
（一般式（８）中、Ｒ¹¹は、それぞれ、置換を有してもよいアルキル基または置換を有してもよいビニル基を表し、Ｒ¹²は、それぞれ、置換基を有する芳香族環基を表す。）
Ｒ¹¹は炭素数１〜１２アルキル基が好ましく、１〜６のアルキル基がより好ましい。
Ｒ¹²は、フェニル基、ナフチル基が好ましく、置換基としては、アルキルスルホニルアミノ基、ビニルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アルキルカルボニルアミノ基、ビニルカルボニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基が好ましく、特にアルキルスルホニルアミノ基が好ましいが好ましい。炭素数１〜１２アルキル基は、不飽和結合を有しても良く、その様な置換基としては、アリルスルホニルアミノ基が挙げられる。

前記染料または顔料を分散物として配合する場合、特開平９−１９７１１８号公報、特開２０００−２３９５４４号公報の記載に従って調整することができる。
前記染料または顔料の含有量は、本発明の効果を損なわない範囲で使用でき、本発明の着色硬化性組成物の全固形分に対して、０．５質量％〜７０質量％であることが好ましい。また、吸収強度比（４５０ｎｍの吸収／６５０ｎｍの吸収）が、０．９５〜１．０５の範囲となるように、着色硬化性組成物に添加されることが好ましい。

[重合性化合物]
本発明の着色硬化性組成物は、少なくとも一種の重合性化合物を含有することが好ましい。重合性化合物としては、例えば、少なくとも１個のエチレン性不飽和二重結合を有する付加重合性化合物を挙げることができる。

具体的には、末端エチレン性不飽和結合を少なくとも１個、好ましくは２個以上有する化合物から選ばれる。このような化合物群は、当該産業分野において広く知られているものであり、本発明においてはこれらを特に限定なく用いることができる。これらは、例えば、モノマー、プレポリマー、すなわち２量体、３量体およびオリゴマー、またはそれらの混合物並びにそれらの（共）重合体などの化学的形態のいずれであってもよい。

モノマーおよびその（共）重合体の例としては、不飽和カルボン酸（例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸など）やそのエステル類、アミド類、並びにこれらの（共）重合体が挙げられ、好ましくは、不飽和カルボン酸と脂肪族多価アルコール化合物とのエステル、および不飽和カルボン酸と脂肪族多価アミン化合物とのアミド類、並びにこれらの（共）重合体である。また、ヒドロキシル基やアミノ基、メルカプト基等の求核性置換基を有する不飽和カルボン酸エステル或いはアミド類と、単官能若しくは多官能イソシアネート類或いはエポキシ類との付加反応物や、単官能若しくは多官能のカルボン酸との脱水縮合反応物等も好適に使用される。また、イソシアネート基やエポキシ基等の親電子性置換基を有する不飽和カルボン酸エステル或いはアミド類と、単官能若しくは多官能のアルコール類、アミン類、チオール類との付加反応物、さらに、ハロゲン基やトシルオキシ基等の脱離性置換基を有する不飽和カルボン酸エステル或いはアミド類と、単官能若しくは多官能のアルコール類、アミン類、チオール類との置換反応物も好適である。また、別の例として、上記の不飽和カルボン酸の代わりに、不飽和ホスホン酸、スチレン、ビニルエーテル等に置き換えた化合物群を使用することも可能である。

脂肪族多価アルコール化合物と不飽和カルボン酸とのエステルのモノマーの具体例としては、アクリル酸エステルとして、例えば、エチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、１，３−ブタンジオールジアクリレート、テトラメチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリ（アクリロイルオキシプロピル）エーテル、トリメチロールエタントリアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、１，４−シクロヘキサンジオールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールジアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ソルビトールトリアクリレート、ソルビトールテトラアクリレート、ソルビトールペンタアクリレート、ソルビトールヘキサアクリレート、トリ（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ポリエステルアクリレートオリゴマー、イソシアヌール酸ＥＯ変性トリアクリレート等が挙げられる。
また、メタクリル酸エステルとして、例えば、テトラメチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールエタントリメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブタンジオールジメタクリレート、ヘキサンジオールジメタクリレート、ペンタエリスリトールジメタクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールジメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート、ソルビトールトリメタクリレート、ソルビトールテトラメタクリレート、ビス〔ｐ−（３−メタクリルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕ジメチルメタン、ビス−〔ｐ−（メタクリルオキシエトキシ）フェニル〕ジメチルメタン等が挙げられる。

さらに、イタコン酸エステルとして、例えば、エチレングリコールジイタコネート、プロピレングリコールジイタコネート、１，３−ブタンジオールジイタコネート、１，４−ブタンジオールジイタコネート、テトラメチレングリコールジイタコネート、ペンタエリスリトールジイタコネート、ソルビトールテトライタコネート等が、また、クロトン酸エステルとして、例えば、エチレングリコールジクロトネート、テトラメチレングリコールジクロトネート、ペンタエリスリトールジクロトネート、ソルビトールテトラジクロトネート等が、イソクロトン酸エステルとして、例えば、エチレングリコールジイソクロトネート、ペンタエリスリトールジイソクロトネート、ソルビトールテトライソクロトネート等が、また、マレイン酸エステルとして、例えば、エチレングリコールジマレート、トリエチレングリコールジマレート、ペンタエリスリトールジマレート、ソルビトールテトラマレート等が挙げられる。
その他のエステルの例として、例えば、特公昭５１−４７３３４号公報、特開昭５７−１９６２３１号公報記載の脂肪族アルコール系エステル類や、特開昭５９−５２４０号公報、特開昭５９−５２４１号公報、特開平２−２２６１４９号公報記載の芳香族系骨格を有するもの、特開平１−１６５６１３号公報記載のアミノ基を含有するもの等も好適に用いられる。さらに、前述のエステルモノマーは混合物としても使用することができる。

また、脂肪族多価アミン化合物と不飽和カルボン酸とのアミドのモノマーの具体例としては、メチレンビス−アクリルアミド、メチレンビス−メタクリルアミド、１，６−ヘキサメチレンビス−アクリルアミド、１，６−ヘキサメチレンビス−メタクリルアミド、ジエチレントリアミントリスアクリルアミド、キシリレンビスアクリルアミド、キシリレンビスメタクリルアミド等がある。
その他の好ましいアミド系モノマーの例としては、特公昭５４−２１７２６号公報に記載のシクロへキシレン構造を有すものを挙げることができる。

また、イソシアネートと水酸基の付加反応を用いて製造されるウレタン系付加重合性化合物も好適であり、そのような具体例としては、例えば、特公昭４８−４１７０８号公報中に記載の、１分子に２個以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物に、下記一般式（Ａ）で表される水酸基を含有するビニルモノマーを付加させた１分子中に２個以上の重合性ビニル基を含有するビニルウレタン化合物等が挙げられる。
ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ）ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ（Ｒ’）ＯＨ …（Ａ）
〔一般式（Ａ）中、ＲおよびＲ’は、それぞれ独立にＨまたはＣＨ₃を表す。〕

これらの重合性化合物について、その構造や、単独使用か併用か、添加量等の使用方法の詳細は、着色硬化性組成物の最終的な性能設計にあわせて任意に設定できる。例えば、感度の観点では、１分子あたりの不飽和基含量が多い構造が好ましく、多くの場合は２官能以上が好ましい。また、着色硬化膜の強度を高める観点では、３官能以上のものがよく、さらに、異なる官能数・異なる重合性基（例えばアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、スチレン化合物、ビニルエーテル化合物）のものを併用することで、感度と強度の両方を調節する方法も有効である。また、着色硬化性組成物に含有される他の成分（例えば、光重合開始剤、着色剤（顔料）、バインダーポリマー等）との相溶性、分散性に対しても、重合性化合物の選択・使用法は重要な要因であり、例えば、低純度化合物の使用や２種以上の併用により相溶性を向上させうることがある。また、基板などの硬質表面との密着性を向上させる観点で特定の構造を選択することもあり得る。

着色硬化性組成物の全固形分中における重合性化合物の含有量（２種以上の場合は総含有量）としては、特に限定はなく、本発明の効果をより効果的に得る観点から、１０質量％〜８０質量％が好ましく、１５質量％〜７５質量％がより好ましく、２０質量％〜６０質量％が特に好ましい。

［光重合開始剤］
本発明の着色硬化性組成物は、少なくとも一種の光重合開始剤を含有することが好ましい。光重合開始剤は、前記重合性化合物を重合させ得るものであれば、特に制限はなく、特性、開始効率、吸収波長、入手性、コスト等の観点で選ばれるのが好ましい。

光重合開始剤としては、例えば、ハロメチルオキサジアゾール化合物およびハロメチル−ｓ−トリアジン化合物から選択される少なくとも１つの活性ハロゲン化合物、３−アリール置換クマリン化合物、ロフィン２量体、ベンゾフェノン化合物、アセトフェノン化合物およびその誘導体、シクロペンタジエン−ベンゼン−鉄錯体およびその塩、オキシム化合物、等が挙げられる。光重合開始剤の具体例については、特開２００４−２９５１１６号公報の段落〔００７０〕〜〔００７７〕に記載のものが挙げられる。中でも、重合反応が迅速である点等から、オキシム化合物またはビイミダゾール系化合物が好ましい。

前記オキシム化合物（以下、「オキシム系光重合開始剤」ともいう。）としては、特に限定はなく、例えば、特開２０００−８００６８号公報、ＷＯ０２／１００９０３Ａ１、特開２００１−２３３８４２号公報等に記載のオキシム化合物が挙げられる。
具体的な例としては、２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）−１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−１，２−ブタンジオン、２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）−１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−１，２−ペンタンジオン、２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）−１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−１，２−ヘキサンジオン、２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）−１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−１，２−ヘプタンジオン、２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）−１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−１，２−オクタンジオン、２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）−１−［４−（メチルフェニルチオ）フェニル］−１，２−ブタンジオン、２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）−１−［４−（エチルフェニルチオ）フェニル］−１，２−ブタンジオン、２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）−１−［４−（ブチルフェニルチオ）フェニル］−１，２−ブタンジオン、１−（Ｏ−アセチルオキシム）−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタノン、１−（Ｏ−アセチルオキシム）−１−［９−メチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタノン、１−（Ｏ−アセチルオキシム）−１−［９−プロピル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタノン、１−（Ｏ−アセチルオキシム）−１−［９−エチル−６−（２−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタノン、１−（Ｏ−アセチルオキシム）−１−［９−エチル−６−（２−ブチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタノン、２−（ベンゾイルオキシイミノ）−１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−１−オクタノン、２−（アセトキシイミノ）−４−（４−クロロフェニルチオ）−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−１−ブタノンなどが挙げられる。但し、これらに限定されるものではない。

また、本発明においては、感度、径時安定性、後加熱時の着色の観点から、オキシム化合物として、下記一般式（１）または一般式（２）で表される化合物がより好ましい。

（一般式（１）中、ＲおよびＸは、それぞれ、１価の置換基を表し、Ａは、２価の有機基を表し、Ａｒは、アリール基を表す。ｎは、１〜５の整数である。）

Ｒとしては、高感度化の点から、アシル基が好ましく、具体的には、アセチル基、プロピオニル基、ベンゾイル基、トルイル基が好ましい。

Ａとしては、感度を高め、加熱経時による着色を抑制する点から、無置換のアルキレン基、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ドデシル基）で置換されたアルキレン基、アルケニル基（例えば、ビニル基、アリル基）で置換されたアルキレン基、アリール基（例えば、フェニル基、ｐ−トリル基、キシリル基、クメニル基、ナフチル基、アンスリル基、フェナントリル基、スチリル基）で置換されたアルキレン基が好ましい。

Ａｒとしては、感度を高め、加熱経時による着色を抑制する点から、置換または無置換のフェニル基が好ましい。置換フェニル基の場合、その置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン基が好ましい。

Ｘとしては、溶剤溶解性と長波長領域の吸収効率向上の点から、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアルケニル基、置換基を有してもよいアルキニル基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいアリールオキシ基、置換基を有してもよいアルキルチオキシ基、置換基を有してもよいアリールチオキシ基、置換基を有してもよいアミノ基が好ましい。
また、一般式（１）におけるｎは１〜２の整数が好ましい。

一般式（２）中、Ｒ¹⁰¹はアルキル基、アルカノイル基、アルケノイル基、アリーロイル基、アルコキシカルボニル基、アリーロキシカルボニル基、ヘテロ環オキシカルボニル基、ヘテロアリールオキシカルボニル基、アルキルチオカルボニル基、アリールチオカルボニル基、ヘテロ環チオカルボニル基、ヘテロアリールチオカルボニル基又は−ＣＯ−ＣＯ−Ｒｆを表す。Ｒｆは炭素環式芳香族基又はヘテロ環式芳香族基を表す。

Ｒ¹⁰²はアルキル基、アリール基又はヘテロ環基を示し、これらは置換されていても良い。
Ｒ¹⁰³及びＲ¹⁰⁴は、それぞれ独立に、アルキル基、アリール基又はヘテロ環基を示し、これらの基は、さらにハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アルキルカルボニル基等で置換されていても良い。

Ｒ¹⁰⁵〜Ｒ¹¹¹は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリーロイル基、ヘテロアリーロイル基、アルキルチオ基、アリーロイルチオ基、ヘテロアリーロイル基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、ヘテロアリールカルボニル基、アルコキシカルボニル基、アリーロキシカルボニル基、ヘテロ環オキシカルボニル基、ニトロ基、アミノ基、スルホン酸基、ヒドロキシ基、カルボン酸基、アミド基、カルバモイル基又はシアノ基を表す。
Ｒ¹⁰⁵〜Ｒ¹¹¹のうちの、一つ又は二つが電子吸引性の置換基、即ち、ニトロ基、シアノ基、ハロゲンノ基、アルキルカルボニル基又はアリールカルボニル基であることが、一段と高い硬化性を有する着色硬化性組成物が得られるので、好ましい。

前記一般式（２）で表されるフルオレン構造を有する化合物の具体例を以下に挙げる。ただし、これの化合物に限定されるものではない。

前記一般式（２）で表されるフルオレン構造を有する化合物は、例えば特開２００８−２９２９７０号公報に記載された合成方法に準じて合成することができる。

ビイミダゾール系化合物としては、３個のアリール基を置換したイミダゾール環の２量体であれば、その構造に制限はないが、特に、下記一般式（ＩＩ）、または一般式（ＩＩＩ）で表される構造を有する化合物が好ましい。

一般式（ＩＩ）中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜４のアルキル基または炭素数６〜９のアリール基を示し、Ａは、それぞれ、炭素数１〜１２の、置換もしくは無置換のアルコキシ基、あるいは−ＣＯＯ−Ｒ⁹（但し、Ｒ⁹は、炭素数１〜４のアルキル基または炭素数６〜９のアリール基を示す。）を示し、ｎは１〜３の整数であり、ｍは１〜３の整数である。

一般式（ＩＩＩ）中、Ｘ¹、Ｘ²およびＸ³は各々独立に水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜４のアルキル基または炭素数６〜９のアリール基を示す。但し、Ｘ¹、Ｘ²およびＸ³の２個以上が同時に水素原子をとることはない。

ビイミダゾール系化合物としては、具体的には、例えば、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−エトキシカルボニルフェニル）ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−フェノキシカルボニルフェニル）ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−エトキシカルボニルフェニル）ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−フェノキシカルボニルフェニル）ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４，６−トリクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−エトキシカルボニルフェニル）ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４，６−トリクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−フェノキシカルボニルフェニル）ビイミダゾール、

２，２’−ビス（２−シアノフェニル）−４，４’，５．５’−テトラキス（４−エトキシカルボニルフェニル）ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−シアノフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−フェノキシカルボニルフェニル）ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−メチルフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−メトキシカルボニルフェニル）ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−メチルフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−エトキシカルボニルフェニル）ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−メチルフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−フェノキシカルボニルフェニル）ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−エチルフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−メトキシカルボニルフェニル）ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−エチルフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−エトキシカルボニルフェニル）ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−エチルフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−フェノキシカルボニルフェニル）ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−フェニルフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−メトキシカルボニルフェニル）ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−フェニルフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−エトキシカルボニルフェニル）ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−フェニルフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−フェノキシカルボニルフェニル）ビイミダゾール等のビイミダゾール系化合物；

２，２’−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ−（ｐ−メトキシフェニル）ビスイミダゾール、２，２’−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ−（ｍ−メトキシフェニル）ビスイミダゾール、２，２’−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ−（３，４−ジメトキシフェニル）ビスイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ−（４−メトキシフェニル）ビスイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ−（３−メトキシフェニル）ビスイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ−（３，４−ジメトキシフェニル）ビスイミダゾール

２，２’−ビス（２，４−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４，６−トリクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４−ジブロモフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４，６−トリブロモフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４−ジシアノフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４，６−トリシアノフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４，６−トリメチルフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４−ジエチルフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４，６−トリエチルフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４−ジフェニルフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４，６−トリフェニルフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（２−フルオロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビスイミダゾール、２，２’−ビス（ｏ−フルオロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビスイミダゾール等のビイミダゾール系化合物等を挙げることができる。

上記の中でも、特に好ましい化合物としては、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール（市販品としては、Ｂ−ＣＩＭ、保土ヶ谷化学工業製が挙げられる）、２，２’−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ−（３，４−ジメトキシフェニル）ビイミダゾール（ＨＡＢＩ１３１１、日本シーベルヘグナー）、２，２’−ビス（２−メチルフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール（黒金化成社より市販されている）が挙げられる。

また、本発明の着色硬化性組成物には、上記の光重合開始剤のほかに、特開２００４−２９５１１６号公報の段落番号００７９に記載の他の公知の光重合開始剤を使用してもよい。

光重合開始剤は、１種単独でまたは２種以上を組み合わせて含有することができる。
光重合開始剤の着色硬化性組成物の全固形分中における含有量（２種以上の場合は総含有量）は、本発明の効果をより効果的に得る観点から、３質量％〜２０質量％が好ましく、４質量％〜１９質量％がより好ましく、５質量％〜１８質量％が特に好ましい。

［有機溶剤］
本発明の着色硬化性組成物は、少なくとも一種の有機溶剤を含有することができる。
有機溶剤は、並存する各成分の溶解性や着色硬化性組成物としたときの塗布性を満足できるものであれば、基本的には特に制限はなく、特に、バインダーの溶解性、塗布性、安全性を考慮して選ばれることが好ましい。

有機溶剤としては、エステル類、エーテル類、ケトン類、芳香族炭化水素類が用いられ、具体的には、特開２０１２−０３２７５４号公報の段落番号０１６１〜０１６２に記載のものが例示される。

これらの有機溶剤は、前述の各成分の溶解性、およびアルカリ可溶性ポリマーを含む場合はその溶解性、塗布面状の改良などの観点から、２種以上を混合することも好ましい。この場合、特に好ましくは、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、エチルセロソルブアセテート、乳酸エチル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、酢酸ブチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、２−ヘプタノン、シクロヘキサノン、エチルカルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート、プロピレングリコールメチルエーテル、およびプロピレングリコールメチルエーテルアセテートから選択される２種以上で構成される混合溶液である。

有機溶剤の着色硬化性組成物中における含有量としては、組成物中の全固形分濃度が１０質量％〜８０質量％になる量が好ましく、１５質量％〜６０質量％になる量がより好ましい。

[アルカリ可溶性バインダー]
本発明の着色硬化性組成物は、アルカリ可溶性バインダーを含んでいることが好ましい。アルカリ可溶性バインダーは、アルカリ可溶性を有すること以外は、特に限定はなく、好ましくは、耐熱性、現像性、入手性等の観点から選択することができる。

アルカリ可溶性バインダーとしては、線状有機高分子重合体であり、且つ、有機溶剤に可溶で、弱アルカリ水溶液で現像できるものが好ましい。このような線状有機高分子重合体としては、側鎖にカルボン酸を有するポリマー、例えば、特開昭５９−４４６１５号、特公昭５４−３４３２７号、特公昭５８−１２５７７号、特公昭５４−２５９５７号、特開昭５９−５３８３６号、特開昭５９−７１０４８号の各公報に記載されているような、メタクリル酸共重合体、アクリル酸共重合体、イタコン酸共重合体、クロトン酸共重合体、マレイン酸共重合体、部分エステル化マレイン酸共重合体等が挙げられ、同様に側鎖にカルボン酸を有する酸性セルロース誘導体が有用である。

上述したものの他、本発明におけるアルカリ可溶性バインダーとしては、水酸基を有するポリマーに酸無水物を付加させたもの等や、ポリヒドロキシスチレン系樹脂、ポリシロキサン系樹脂、ポリ（２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート）、ポリビニルピロリドンやポリエチレンオキサイド、ポリビニルアルコール、等も有用である。また、線状有機高分子重合体は、親水性を有するモノマーを共重合したものであってもよい。この例としては、アルコキシアルキル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、２級若しくは３級のアルキルアクリルアミド、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート、モルホリン（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、ビニルイミダゾール、ビニルトリアゾール、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、分岐若しくは直鎖のプロピル（メタ）アクリレート、分岐若しくは直鎖のブチル（メタ）アクリレート、または、フェノキシヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、等が挙げられる。その他、親水性を有するモノマーとしては、テトラヒドロフルフリル基、燐酸基、燐酸エステル基、４級アンモニウム塩基、エチレンオキシ鎖、プロピレンオキシ鎖、スルホン酸基およびその塩由来の基、モルホリノエチル基等を含んでなるモノマー等も有用である。

また、アルカリ可溶性バインダーは、架橋効率を向上させるために、重合性基を側鎖に有してもよく、例えば、アリル基、（メタ）アクリル基、アリルオキシアルキル基等を側鎖に含有するポリマー等も有用である。上述の重合性基を含有するポリマーの例としては、市販品のＫＳレジスト−１０６（大阪有機化学工業（株）製）、サイクロマーＰシリーズ（ダイセル化学工業（株）製）等が挙げられる。また、硬化皮膜の強度を上げるためにアルコール可溶性ナイロンや２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパンとエピクロロヒドリンとのポリエーテル等も有用である。

これら各種アルカリ可溶性バインダーの中でも、耐熱性の観点からは、ポリヒドロキシスチレン系樹脂、ポリシロキサン系樹脂、アクリル系樹脂、アクリルアミド系樹脂、アクリル／アクリルアミド共重合体樹脂が好ましく、現像性制御の観点からは、アクリル系樹脂、アクリルアミド系樹脂、アクリル／アクリルアミド共重合体樹脂が好ましい。

前記アクリル系樹脂としては、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド等から選ばれるモノマーからなる共重合体や、市販品のＫＳレジスト−１０６（大阪有機化学工業（株）製）、サイクロマーＰシリーズ（ダイセル化学工業（株）製）等が好ましい。

アルカリ可溶性バインダーは、現像性、液粘度等の観点から、重量平均分子量（ＧＰＣ法で測定されたポリスチレン換算値）が１０００〜２×１０⁵の重合体が好ましく、２０００〜１×１０⁵の重合体がより好ましく、５０００〜５×１０⁴の重合体が特に好ましい。

アルカリ可溶性バインダーの配合量は、全固形分の１０〜８０質量％であることが好ましく、２０〜６０質量％であることがより好ましい。

[架橋剤]
本発明の着色硬化性組成物に補足的に架橋剤を用い、着色硬化性組成物を硬化させてなる着色硬化膜の硬度をより高めることもできる。
架橋剤としては、架橋反応により膜硬化を行なえるものであれば、特に限定はなく、例えば、（ａ）エポキシ樹脂、（ｂ）メチロール基、アルコキシメチル基、およびアシロキシメチル基から選ばれる少なくとも１つの置換基で置換された、メラミン化合物、グアナミン化合物、グリコールウリル化合物またはウレア化合物、（ｃ）メチロール基、アルコキシメチル基、およびアシロキシメチル基から選ばれる少なくとも１つの置換基で置換された、フェノール化合物、ナフトール化合物またはヒドロキシアントラセン化合物、が挙げられる。中でも、多官能エポキシ樹脂が好ましい。
架橋剤の具体例などの詳細については、特開２００４−２９５１１６号公報の段落番号０１３４〜０１４７の記載を参照することができる。

[界面活性剤]
本発明の着色硬化性組成物は、界面活性剤を含んでいても良い。界面活性剤は、ノニオン系、カチオン系、アニオン系のいずれでもよく、フッ素含界面活性剤が好ましい。具体的には、特開平２−５４２０２号公報が例示される。
本発明における界面活性剤の配合量は、全固形分の０．０００１〜）質量％が好ましい。

本発明の着色硬化性組成物は、さらに必要に応じて、充填材、酸化防止剤、紫外線吸収剤、凝集防止剤、増感剤や光安定剤等など各種添加剤を含んでいても良い。

[着色硬化性組成物の調製方法]
本発明の着色硬化性組成物は、前述の各成分と必要に応じて任意成分とを混合することで調製される。
なお、着色硬化性組成物の調製に際しては、着色硬化性組成物を構成する各成分を一括配合してもよいし、各成分を溶剤に溶解・分散した後に逐次配合してもよい。また、配合する際の投入順序や作業条件は特に制約を受けない。例えば、全成分を同時に溶剤に溶解・分散して組成物を調製してもよいし、必要に応じては、各成分を適宜２つ以上の溶液・分散液としておいて、使用時（塗布時）にこれらを混合して組成物として調製してもよい。
上記のようにして調製された着色硬化性組成物は、好ましくは、孔径０．０１μｍ〜３．０μｍ、より好ましくは孔径０．０５μｍ〜０．５μｍ程度のフィルタなどを用いて濾別した後、使用に供することができる。

本発明の着色硬化性組成物は、色相およびコントラストに優れた着色硬化膜を形成することができるため、液晶表示装置（ＬＣＤ）や固体撮像素子（例えば、ＣＣＤ、ＣＭＯＳ等）に用いられるカラーフィルタなどの着色画素形成用として、また、印刷インキ、インクジェットインキ、および塗料などの作製用途として好適に用いることができる。特に、液晶表示装置用の着色画素形成用途に好適である。

［カラーフィルタおよびその製造方法］
本発明のカラーフィルタは、基板と、該基板上に本発明の着色硬化性組成物を含む着色領域と、を設けて構成されたものである。基板上の着色領域は、カラーフィルタの各画素をなす例えば赤（Ｒ）、緑（Ｇ）、青（Ｂ）等の着色膜で構成されている。

本発明のカラーフィルタは、本発明の着色硬化性組成物を基板上に適用して硬化された着色領域（着色パターン）を形成できる方法であれば、いずれの方法で形成されてもよい。好ましくは、本発明の着色硬化性組成物を用いて作製される。
また、本発明の着色硬化性組成物を用いて固体撮像素子用のカラーフィルタを製造する場合には、特開２０１１−２５２０６５号公報の段落０３５９〜０３７１に記載されている製造方法を採用することもできる。

本発明のカラーフィルタの製造方法は、基板上に既述の着色硬化性組成物を適用(好ましくは、塗布)し、着色層（着色硬化性組成物層ともいう。）を形成する工程（Ａ）と、工程（Ａ）にて形成された着色硬化性組成物層を硬化させる工程（Ｂ）を有する。
硬化させる工程は、（好ましくはマスクを介して）パターン状に露光し、塗布膜の未硬化部を現像液で現像除去して着色領域（着色パターン）を形成することが好ましい。これらの工程を経ることで、各色（３色或いは４色）の画素からなる着色パターンが形成され、カラーフィルタを得ることができる。また、本発明のカラーフィルタの製造方法では、特に、工程（Ｂ）で形成された着色パターンに対して紫外線を照射する工程（Ｃ）と、工程（Ｃ）で紫外線が照射された着色パターンに対して加熱処理を行なう工程（Ｄ）とをさらに設けた態様が好ましい。
このような方法により、液晶表示素子や固体撮像素子に用いられるカラーフィルタをプロセス上の困難性が少なく、高品質で、かつ低コストに作製することができる。
以下、本発明のカラーフィルタの製造方法について、より具体的に説明する。

−工程（Ａ）−
本発明のカラーフィルタの製造方法では、まず、基板上に直接または他の層を介して、既述の本発明の着色硬化性組成物を所望の塗布方法により塗布して、着色硬化性組成物からなる塗布膜（着色硬化性組成物層）を形成し、その後、必要に応じて、予備硬化（プリベーク）を行ない、該着色硬化性組成物層を乾燥させる。

基板としては、例えば、液晶表示素子等に用いられる無アルカリガラス、ナトリウムガラス、パイレックス（登録商標）ガラス、石英ガラス、およびこれらに透明導電膜を付着させたものや、固体撮像素子等に用いられる光電変換素子基板、例えば、シリコーン基板や、プラスチック基板等が挙げられる。また、これらの基板上には、各画素を隔離するブラックマトリクスが形成されていたり、密着促進等のために透明樹脂層が設けられたりしていてもよい。また、基板上には必要により、上部の層との密着改良、物質の拡散防止、或いは表面の平坦化のために、下塗り層を設けてもよい。
また、プラスチック基板は、その表面に、ガスバリヤー層および／または耐溶剤性層を有していることが好ましい。

このほか、基板として、薄膜トランジスター（ＴＦＴ）方式カラー液晶表示装置の薄膜トランジスター（ＴＦＴ）が配置された駆動用基板（以下、「ＴＦＴ方式液晶駆動用基板」という。）を用い、この駆動用基板上にも、本発明の着色硬化性組成物を用いてなる着色パターンを形成し、カラーフィルタを作製することができる。
ＴＦＴ方式液晶駆動用基板における基板としては、例えば、ガラス、シリコーン、ポリカーボネート、ポリエステル、芳香族ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリイミド等を挙げることができる。これらの基板には、所望により、シランカップリング剤等による薬品処理、プラズマ処理、イオンプレーティング、スパッタリング、気相反応法、真空蒸着等の適宜の前処理を施しておくこともできる。例えば、ＴＦＴ方式液晶駆動用基板の表面に、窒化ケイ素膜等のパッシベーション膜を形成した基板を用いることができる。

本発明の着色硬化性組成物を、直接または他の層を介して基板に、適用する。適用する方法としては、塗布が好ましく、回転塗布、スリット塗布、流延塗布、ロール塗布、バー塗布、インクジェット等の塗布方法により塗布することが好ましい。

塗布工程において、本発明の着色硬化性組成物を基板に塗布する方法としては、特に限定されるものではないが、スリット・アンド・スピン法、スピンレス塗布法等のスリットノズルを用いる方法（以下、スリットノズル塗布法という）が好ましい。
スリットノズル塗布法において、スリット・アンド・スピン塗布法とスピンレス塗布法は、塗布基板の大きさによって条件は異なるが、例えば、スピンレス塗布法により第五世代のガラス基板（１１００ｍｍ×１２５０ｍｍ）を塗布する場合、スリットノズルからの着色硬化性組成物の吐出量は、通常、５００マイクロリットル／秒〜２０００マイクロリットル／秒、好ましくは８００マイクロリットル／秒〜１５００マイクロリットル／秒であり、また、塗工速度は、通常、５０ｍｍ／秒〜３００ｍｍ／秒、好ましくは１００ｍｍ／秒〜２００ｍｍ／秒である。
また、塗布工程で用いられる着色硬化性組成物の固形分としては、通常、１０％〜２０％、好ましくは１３％〜１８％である。

基板上に本発明の着色硬化性組成物による塗布膜を形成する場合、該塗布膜の厚み（プリベーク処理後）としては、一般に０．３μｍ〜５．０μｍであり、望ましくは０．５μｍ〜４.０μｍ、最も望ましくは０．５μｍ〜３．０μｍである。
また、固体撮像素子用のカラーフィルタの場合であれば、塗布膜の厚み（プリベーク処理後）は、０．５μｍ〜５．０μｍの範囲が好ましい。

適用工程において、通常は、適用後にプリベーク処理を施す。必要によっては、プリベーク前に真空処理を施すこともできる。真空乾燥の条件は、真空度が、通常、０．１ｔｏｒｒ〜１．０ｔｏｒｒ、好ましくは０．２ｔｏｒｒ〜０．５ｔｏｒｒ程度である。
また、プリベーク処理は、ホットプレート、オーブン等を用いて５０℃〜１４０℃の温度範囲で、好ましくは７０℃〜１１０℃程度であり、１０秒〜３００秒の条件にて行うことができる。なお、プリベーク処理には、高周波処理などを併用してもよい。高周波処理は単独でも使用可能である。

プリベークの条件としては、ホットプレートやオーブンを用いて、７０℃〜１３０℃で、０．５分間〜１５分間程度加熱する条件が挙げられる。
また、着色硬化性組成物により形成される着色硬化性組成物層の厚みは、目的に応じて適宜選択される。液晶表示装置用カラーフィルタにおいては、０．２μｍ〜５．０μｍの範囲が好ましく、１．０μｍ〜４．０μｍの範囲がさらに好ましく、１．５μｍ〜３．５μｍの範囲が最も好ましい。また、固体撮像素子用カラーフィルタにおいては、０．２μｍ〜５．０μｍの範囲が好ましく、０．３μｍ〜２．５μｍの範囲がさらに好ましく、０．３μｍ〜１．５μｍの範囲が最も好ましい。
なお、着色硬化性組成物層の厚みは、プリベーク後の膜厚である。

−工程（Ｂ）−
続いて、本発明のカラーフィルタの製造方法では、基板上に前述のようにして形成された着色硬化性組成物からなる膜（着色硬化性組成物層）に対し、例えばフォトマスクを介して露光が行なわれる。露光に適用し得る光もしくは放射線としては、ｇ線、ｈ線、ｉ線、ｊ線、ＫｒＦ光、ＡｒＦ光が好ましく、特にｉ線が好ましい。照射光にｉ線を用いる場合、１００ｍＪ／ｃｍ²〜１００００ｍＪ／ｃｍ²の露光量で照射することが好ましい。

また、その他の露光光線としては、超高圧、高圧、中圧、低圧の各水銀灯、ケミカルランプ、カーボンアーク灯、キセノン灯、メタルハライド灯、可視および紫外の各種レーザー光源、蛍光灯、タングステン灯、太陽光等も使用できる。

レーザー光源を用いた露光工程
レーザー光源を用いた露光方式では、光源として紫外光レーザーを用いる。
照射光は、波長が３００ｎｍ〜３８０ｎｍの範囲である波長の範囲の紫外光レーザーが好ましく、さらに好ましくは３００ｎｍ〜３６０ｎｍの範囲の波長である紫外光レーザーがレジストの感光波長に合致しているという点で好ましい。具体的には、特に出力が大きく、比較的安価な固体レーザーのＮｄ：ＹＡＧレーザーの第三高調波（３５５ｎｍ）や、エキシマレーザーのＸｅＣｌ（３０８ｎｍ）、ＸｅＦ（３５３ｎｍ）を好適に用いることができる。
被露光物（パターン）の露光量としては、１ｍＪ／ｃｍ²〜１００ｍＪ／ｃｍ²の範囲であり、１ｍＪ／ｃｍ²〜５０ｍＪ／ｃｍ²の範囲がより好ましい。露光量がこの範囲であると、パターン形成の生産性の点で好ましい。

露光装置としては、特に制限はないが市販されているものとしては、Ｃａｌｌｉｓｔｏ（ブイテクノロジー株式会社製）やＥＧＩＳ（ブイテクノロジー株式会社製）やＤＦ２２００Ｇ（大日本スクリーン（株）製）などが使用可能である。また上記以外の装置も好適に用いられる。
液晶表示装置用のカラーフィルタを製造する際には、プロキシミテイ露光機、ミラープロジェクション露光機により、主として、ｈ線、ｉ線を使用した露光が好ましく用いられる。また、固体撮像素子用のカラーフィルタを製造する際には、ステッパー露光機にて、主として、ｉ線を使用することが好ましい。なお、ＴＦＴ方式液晶駆動用基板を用いてカラーフィルタを製造する際には、用いられるフォトマスクは、画素（着色パターン）を形成するためのパターンの他、スルーホール或いはコの字型の窪みを形成するためのパターンが設けられているものが使用される。

上記のようにして露光された着色硬化性組成物層は加熱することができる。
また、露光は、着色硬化性組成物層中の色材の酸化褪色を抑制するために、チャンバー内に窒素ガスを流しながら行なうことができる。

続いて、露光後の着色硬化性組成物層に対して、現像液にて現像が行なわれる。これにより、ネガ型もしくはポジ型の着色パターン（レジストパターン）を形成することができる。現像工程では、露光後の塗布膜の未硬化部を現像液に溶出させ、硬化分のみを基板上に残存させる。
現像液は、未硬化部における着色硬化性組成物の塗布膜（着色硬化性組成物層）を溶解する一方、硬化部を溶解しないものであれば、いずれのものも用いることができる。例えば、種々の有機溶剤の組み合わせやアルカリ性水溶液を用いることができる。
現像に用いられる有機溶剤としては、本発明の着色硬化性組成物を調製する際に使用できる既述の溶剤が挙げられる。
前記アルカリ性水溶液としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、硅酸ナトリウム、メタ硅酸ナトリウム、アンモニア水、エチルアミン、ジエチルアミン、ジメチルエタノールアミン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、コリン、ピロール、ピペリジン、１，８−ジアザビシクロ−［５，４，０］−７−ウンデセン等のアルカリ性化合物を、濃度が０．００１質量％〜１０質量％、好ましくは０．０１質量％〜１質量％となるように溶解したアルカリ性水溶液が挙げられる。現像液がアルカリ性水溶液である場合、アルカリ濃度は、好ましくはｐＨ１１〜１３、さらに好ましくはｐＨ１１．５〜１２．５となるように調整するのがよい。
アルカリ性水溶液には、例えば、メタノール、エタノール等の水溶性有機溶剤や界面活性剤等を適量添加することもできる。

現像温度としては、通常は２０℃〜３０℃であり、現像時間としては２０秒〜９０秒である。
現像は、デイップ方式、シャワー方式、スプレー方式などいずれでもよく、これにスウィング方式、スピン方式、超音波方式などを組み合わせてもよい。現像液に触れる前に、被現像面を予め水等で湿しておいて、現像ムラを防ぐこともできる。また、基板を傾斜させて現像することもできる。
また、固体撮像素子用のカラーフィルタを製造する場合にはパドル現像も用いられる。

現像処理後は、余剰の現像液を洗浄除去するリンス処理を経て、乾燥を施した後、硬化を完全なものとするために、加熱処理（ポストベーク）が施される。
リンス工処理は、通常は純水で行なうが、省液のために、最終洗浄で純水を用い、洗浄初期は使用済の純水を使用したり、また、基板を傾斜させて洗浄したり、超音波照射を併用したりする方法を用いてもよい。

リンス処理後、水切り、乾燥をした後には通常、約２００℃〜２５０℃の加熱処理を行なわれる。この加熱処理（ポストベーク）は、現像後の塗布膜を、上記条件になるようにホットプレートやコンベクションオーブン（熱風循環式乾燥機）、高周波加熱機等の加熱手段を用いて、連続式或いはバッチ式で行なうことができる。

以上の各工程を、所望の色相数に合わせて各色毎に順次繰り返し行うことにより、複数色の着色された硬化膜（着色パターン）が形成されてなるカラーフィルタを作製することができる。
本発明のカラーフィルタは、コントラストが高く、色濃度ムラの小さい、色特性の良好であることから、固体撮像素子または液晶表示素子に好適に用いることができる。

−工程（Ｃ）−
本発明のカラーフィルタの製造方法では、特に、着色硬化性組成物を用いて形成された着色パターン（画素）に対して、紫外線照射による後露光を行なうこともできる。

−工程（Ｄ）−
上記のような紫外線照射による後露光が行なわれた着色パターンに対して、さらに加熱処理を行なうことが好ましい。形成された着色パターンを加熱処理（いわゆるポストベーク処理）することにより、着色パターンをさらに硬化させることができる。この加熱処理は、例えば、ホットプレート、各種ヒーター、オーブンなどにより行なうことができる。
加熱処理の際の温度としては、１００℃〜３００℃であることが好ましく、さらに好ましくは、１５０℃〜２５０℃である。また、加熱時間は、１０分〜１２０分程度が好ましい。

このようにして得られた着色パターンは、カラーフィルタにおける画素を構成する。複数の色相の画素を有するカラーフィルタの作製においては、上記の工程（Ａ）、工程（Ｂ）、および必要に応じて工程（Ｃ）や工程（Ｄ）を所望の色数に合わせて繰り返せばよい。
なお、単色の着色硬化性組成物層の形成、露光、現像が終了する毎に（１色毎に）、前記工程（Ｃ）および／または工程（Ｄ）を行なってもよいし、所望の色数の全ての着色硬化性組成物層の形成、露光、現像が終了した後に、一括して前記工程（Ｃ）および／または工程（Ｄ）を行なってもよい。

また、本発明の着色硬化性組成物は、ドライエッチング工程を含むカラーフィルタの製造方法にも適用することが可能である。このような製造方法の一例としては、本発明の着色硬化性組成物を用いて着色層を形成する工程、前記着色層上にフォトレジスト層を形成する工程、露光及び現像することにより前記フォトレジスト層をパターニングしてレジストパターンを得る工程、及び前記レジストパターンをエッチングマスクとして前記着色層をドライエッチングする工程を含む製造方法が挙げられる。本発明の着色硬化性組成物が、ドライエッチング工程を含むカラーフィルタの製造方法に用いられる場合は、光硬化性組成物であっても熱硬化性組成物であってもよい。熱硬化性組成物である場合は熱硬化剤を用いることができ、熱硬化剤としては、１分子内にエポキシ基を２つ以上有する化合物が好ましい。

本発明のカラーフィルタの製造方法により得られたカラーフィルタ（本発明のカラーフィルタ）は、本発明の着色硬化性組成物を用いていることから、色相およびコントラストに優れている。
本発明のカラーフィルタは、液晶表示素子や固体撮像素子に用いることが可能であり、特に液晶表示装置の用途に好適である。液晶表示装置に用いた場合、染料を着色剤として用い、良好な色相を達成しながら、分光特性およびコントラストに優れた画像の表示が可能になる。

本発明の着色硬化性組成物の用途としては、上記において主にカラーフィルタの着色パターンの形成用途を中心に説明したが、カラーフィルタを構成する着色パターン（画素）を隔離するブラックマトリックスの形成にも適用することができる。
基板上のブラックマトリックスは、カーボンブラック、チタンブラックなどの黒色顔料の加工顔料を含有する着色硬化性組成物を用い、塗布、露光、および現像の各工程を経て、その後、必要に応じて、ポストベークすることにより形成することができる。

［液晶表示装置］
本発明の液晶表示素子および固体撮像素子は、本発明のカラーフィルタを備えてなるものである。より具体的には、例えば、カラーフィルタの内面側に配向膜を形成し、電極基板と対向させ、間隙部に液晶を満たして密封することにより、本発明の液晶表示素子であるパネルが得られる。また、例えば、受光素子上にカラーフィルタを形成することにより、本発明の固体撮像素子が得られる。

液晶表示装置の定義や各表示装置の詳細については、例えば「電子ディスプレイデバイス（佐々木 昭夫著、（株）工業調査会 １９９０年発行）」、「ディスプレイデバイス（伊吹 順章著、産業図書（株）平成元年発行）」などに記載されている。また、液晶表示装置については、例えば「次世代液晶ディスプレイ技術（内田 龍男編集、（株）工業調査会 １９９４年発行）」に記載されている。本発明が適用できる液晶表示装置に特に制限はなく、例えば、上記の「次世代液晶ディスプレイ技術」に記載されている色々な方式の液晶表示装置に適用できる。

本発明のカラーフィルタは、中でも特に、カラーＴＦＴ方式の液晶表示装置に対して有効である。カラーＴＦＴ方式の液晶表示装置については、例えば「カラーＴＦＴ液晶ディスプレイ（共立出版（株）１９９６年発行）」に記載されている。さらに、本発明はＩＰＳなどの横電界駆動方式、ＭＶＡなどの画素分割方式などの視野角が拡大された液晶表示装置や、ＳＴＮ、ＴＮ、ＶＡ、ＯＣＳ、ＦＦＳ、およびＲ−ＯＣＢ等にも適用できる。
また、本発明のカラーフィルタは、明るく高精細なＣＯＡ（Ｃｏｌｏｒ−ｆｉｌｔｅｒ Ｏｎ Ａｒｒａｙ）方式にも供することが可能である。

本発明のカラーフィルタを液晶表示素子に用いると、従来公知の冷陰極管の三波長管と組み合わせたときに高いコントラストを実現できるが、さらに、赤、緑、青のＬＥＤ光源（ＲＧＢ−ＬＥＤ）をバックライトとすることによって輝度が高く、また、色純度の高い色再現性の良好な液晶表示装置を提供することができる。

［固体撮像素子］
本発明の着色硬化性組成物は、固体撮像素子用途としても好ましく用いることができる。固体撮像素子の構成としては、本発明の着色硬化性組成物を用いて製造されたカラーフィルタが備えられた構成であり、固体撮像素子として機能する構成であれば特に限定はないが、例えば、以下のような構成が挙げられる。

支持体上に、固体撮像素子（ＣＣＤイメージセンサー、ＣＭＯＳイメージセンサー、等）の受光エリアを構成する複数のフォトダイオード及びポリシリコン等からなる転送電極を有し、前記フォトダイオード及び前記転送電極上にフォトダイオードの受光部のみ開口したタングステン等からなる遮光膜を有し、遮光膜上に遮光膜全面及びフォトダイオード受光部を覆うように形成された窒化シリコン等からなるデバイス保護膜を有し、前記デバイス保護膜上に、本発明の固体撮像素子用カラーフィルタを有する構成である。
更に、前記デバイス保護層上であってカラーフィルタの下（支持体に近い側）に集光手段（例えば、マイクロレンズ等。以下同じ）を有する構成や、カラーフィルタ上に集光手段を有する構成等であってもよい。

以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」は質量基準である。

例示化合物＜Ａ−１＞の合成
Ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチル（２０重量部）、ジブチルアミン（３０重量部）の混合溶液を、１２０℃で５時間反応させた。反応液を酢酸エチル（２００重量部）、１Ｎ塩酸（２００重量部）で抽出し、有機層を分離、濃縮後、シリカゲルクロマトグラフィーにより精製することにより、４−ジブチルアミノカルボニルフェノールを３０重量部得た。
次いで、得られた置換フェノール（２５重量部）、テトラクロロフタロニトリル（２７重量部）、
炭酸カリウム（２０重量部）、Ｎ−メチルピロリドン（２００重量部）の混合溶液を、６０℃で３時間反応させた。反応液に、酢酸エチル、１Ｎ塩酸水溶液で分液操作をおこなった。有機層を濃縮後、シリカゲルクロマトグラフィーにより精製し、４−ジブチルアミノカルボニルフェノキシトリクロロフタロニトリルを３５重量部得た。なお、得られた４−ジブチルアミノカルボニルフェノキシトリクロロフタロニトリルは、４−ジブチルアミノカルボニルフェノールのヒドロキシル基の置換位置が３位および４位の混合物である。
得られた置換フタロニトリル（２０重量部）、塩化亜鉛（８重量部）、ジメチルアミノエタノール（４００重量部）の反応液を１２０℃で６時間反応させた。反応液を酢酸エチルと１Ｎ塩酸で抽出操作を行い、有機層を分離、濃縮後、シリカゲルクロマトグラフィーにより精製することにより、例示化合物Ａ−１を１４重量部得た。
得られた化合物のクロロホルム中での最大吸収波長は７１０ｎｍであり、モル吸光係数は１２５０００であった。

例示化合物＜Ａ−２〜Ａ−２７＞の合成
例示化合物Ａｒ−２〜Ａｒ−４８に対応する置換フェノールおよび置換ナフトール化合物を、文献情報を参考にして合成し、その置換フェノールを用いて、実施例１と同様の手法により、置換フタロニトリル（置換フェノールのヒドロキシル基の置換位置が３位および４位の混合物である）を合成し、次いで、亜鉛フタロシアニンを合成した。

例示化合物＜Ａ−２８＞の合成
実施例１に記載の方法で合成した４−ジブチルアミノカルボニルフェノキシトリクロロフタロニトリル(９．６重量部)、フタロニトリル（０．８５重量部）、塩化亜鉛（４重量部）、ジメチルアミノエタノール（１００重量部）の反応液を１２０℃で６時間反応させ、取出し、精製することにより、例示化合物Ａ−２８を８重量部得た。

例示化合物＜Ａ−２９＞の合成
４−ジブチルアミノスルホニルフェノキシトリクロロフタロニトリル(１０．２重量部（置換フェノールのヒドロキシル基の置換位置が３位および４位の混合物である）)、フタロニトリル(０．８５重量部)、酢酸銅（３．０重量部）、安息香酸アンモニウム（６．０重量部）、１−メトキシ−２−プロパノール（１００重量部）の反応液を１２０℃で６時間反応させ、取出し、精製することにより、例示化合物Ａ−２９を７重量部得た。

例示化合物＜Ａ−３０＞の合成
フタロニトリルの代わりに３−フェノキシフタロニトリル（１．４７重量部）用いた以外は、例示化合物＜Ａ−２９＞と同様の手法で、例示化合物Ａ−３０を合成した。

例示化合物＜Ａ−３１＞の合成
４−ジブチルアミノカルボニルフェノール（２５重量部）、テトラクロロフタロニトリル（１３．５重量部）、炭酸カリウム（２０重量部）、Ｎ−メチルピロリドン（２００重量部）の混合溶液を、９０℃で６時間反応させた。反応液に、酢酸エチル、１Ｎ塩酸水溶液で分液操作をおこなった。有機層を濃縮後、シリカゲルクロマトグラフィーにより精製し、ビス（４−ジブチルアミノカルボニルフェノキシ）ジクロロフタロニトリルを２０重量部得た。なお、４−ジブチルアミノカルボニルフェノールの置換数は２であり、置換位置は３位および４位、５位の混合物である。
得られたビス（４−ジブチルアミノカルボニルフェノキシ）フタロニトリルと４−ジブチルアミノカルボニルフェノキシトリクロロフタロニトリルを１対３のモル比で用いた以外は、例示化合物＜Ａ−１＞と同様の手法で亜鉛フタロシアニンを合成し、例示化合物Ａ−３１を得た。

例示化合物＜Ａ−３２＞の合成
４−ジブチルアミノスルホニルフェノキシトリクロロフタロニトリル（置換フェノールのヒドロキシル基の置換位置が３位および４位の混合物である）とフタロニトリルを３対１のモル比で用いた以外は、例示化合物Ａ−２８と同様の手法で亜鉛フタロシアニンを合成し、例示化合物Ａ−３２を得た。

例示化合物＜Ａ−３３＞の合成
４−（ジ（エトキシエチル）アミノカルボニル）フェノキシトリクロロフタロニトリル（置換フェノールのヒドロキシル基の置換位置が３位および４位の混合物である）と４−ジブチルアミノスルホニルフェノキシトリクロロフタロニトリル（置換フェノールのヒドロキシル基の置換位置が３位および４位の混合物である）を１対１のモル比で用いた以外は、例示化合物Ａ−１と同様の手法で例示化合物Ａ−３３を合成した。

例示化合物＜Ａ−３４＞の合成
２−ジ（エトキシエチル）アミノカルボニルチオフェノールとテトラクロロフタロニトリルを用いて、２−ジ（エトキシエチル）アミノカルボニルチオフェノキシトリクロロフタロニトリル合成し、次いで、クロロホルム溶媒中でメタクロロ過安息香酸を用いて、２−ジ（エトキシエチル）アミノカルボニルフェニルスルホニルトリクロロフタロニトリルを合成した。得られた置換フタロニトリルを用いて、例示化合物＜Ａ−１＞と同様の手法で例示化合物Ａ−３４を合成した。

例示化合物＜Ａ−３５＞の合成
２−ジ（エトキシエチル）アミノカルボニルチオフェノキシトリクロロフタロニトリルを用いて、酢酸銅、安息香酸アンモニウム、１−メトキシ−２−プロパノールで反応させる事により、例示化合物Ａ−３５を得た。

例示化合物＜Ａ−３６＞の合成
４−ジブチルアミノスルホニルアニリンを用いて例示化合物Ａ−１と同様の手法により、４−ジブチルアミノスルホニルアミノトリクロロフタロニトリルを合成し、酢酸銅、安息香酸アンモニウム、１−メトキシ−２−プロパノールで反応させる事により、例示化合物Ａ−３６を得た。

例示化合物＜Ａ−３７＞の合成
６−ジ（エトキシエチル）アミノスルホニル−２−ナフトールを用いて、例示化合物Ａ−１と同様の手法により、置換トリクロロフタロニトリルを合成し、次いで、亜鉛フタロシアニンを合成することにより例示化合物Ａ−３７を得た。

例示化合物＜Ａ−３８＞の合成
４−ジブチルアミノスルホニルフェノキシトリクロロフタロニトリルとフェノキシトリクロロフタロニトリルおよび３−フェノキシフタロニトリルをモル比で１対１対２となるように混合し、例示化合物Ａ−１と同様の手法で例示化合物Ａ−３８を得た。

例示化合物＜Ａ−４０＞の合成
４−ジブチルアミノスルホニルフェノキシトリクロロフタロニトリル(１０．２重量部（置換フェノールのヒドロキシル基の置換位置が３位および４位の混合物である）)、テトラクロロフタロニトリル（１．７７重量部）、ヨウ化亜鉛（２．５重量部）、ベンゾニトリル（３０重量部）の反応液を１３５℃で４８時間反応させた。反応液を酢酸エチルと１Ｎ塩酸で抽出操作を行い、有機層を分離、濃縮後、シリカゲルクロマトグラフィーにより精製することにより、例示化合物Ａ−４０を１０．３重量部得た。

例示化合物＜Ａ−４１＞の合成
テトラクロロフタロニトリルの代わりにフタロニトリル（０．８５重量部）を用いた以外は、例示化合物＜Ａ−４０＞と同様の手法で、例示化合物Ａ−４１を合成した。

例示化合物＜Ａ−４２＞の合成
４−｛ビス（メトキシエチル）アミノスルホニル｝フェノキシトリクロロフタロニトリル(１３．８３重量部（置換フェノールのヒドロキシル基の置換位置が３位および４位の混合物である）)、ヨウ化亜鉛（２．５重量部）、ベンゾニトリル（３０重量部）の反応液を１３５℃で４８時間反応させた。反応液を酢酸エチルと１Ｎ塩酸で抽出操作を行い、有機層を分離、濃縮後、シリカゲルクロマトグラフィーにより精製することにより、例示化合物Ａ−４２を９．８重量部得た。

例示化合物＜Ａ−４３〜Ａ−６９＞の合成
例示化合物に対応する置換フェノールを、文献情報を参考にして合成し、その置換フェノールを用いて、例示化合物＜Ａ−１＞の合成と同様の手法により、置換フタロニトリルを合成した。次いで、一般式（１）におけるａが３である亜鉛フタロシアニンを合成する際には例示化合物＜Ａ−４０＞と同様の手法で、一般式（１）におけるａが４である亜鉛フタロシアニンを合成する際には例示化合物＜Ａ−４２＞と同様の手法で合成した。

例示化合物＜Ａ−７０＞の合成
塩化チオニル（４９重量部）にヒドロキシベンゼンスルホン酸ナトリウム（２０重量部）を分割添加し、さらにジメチルホルムアミド（１．４重量部）を滴下後、２時間加熱還流させた。反応液を、氷水に晶析した後、酢酸エチルで抽出し、有機層を分離、濃縮することにより、ヒドロキシベンゼンスルホニルクロリドを１９．７重量部得た。
続いて、２−（エチルアミノ）エタノール（９重量部）を溶かしたＮ−メチルピロリドン（５０重量部）溶液に、ヒドロキシベンゼンスルホニルクロリド（１９．２重量部）を氷浴下で滴下した後、５０度で２時間攪拌した。反応液に水を添加した後、酢酸エチル、１Ｎ塩酸水溶液で分液操作をおこなった。有機層を濃縮後、３０％水酸化ナトリウム水溶液を２００ｍｌ加え、８０℃で５時間加熱攪拌した。反応液を酢酸エチル、１Ｎ塩酸水溶液で分液操作をおこなった。有機層を濃縮後、シリカゲルクロマトグラフィーにより精製し、４−（Ｎ−エチル−Ｎ−ヒドロキシエチルスルファモイル）フェノールを１５．１重量部得た。
続いて、４−（Ｎ−エチル−Ｎ−ヒドロキシエチルスルファモイル）フェノール（１２．２重量部）、ピリジン（４．７重量部）、テトラヒドロフラン（１００重量部）の混合溶液を０℃に冷やし、アセチルクロリド（４．７重量部）を滴下して、３時間攪拌した。反応液を酢酸エチル、１Ｎ塩酸水溶液で分液操作をおこなった。有機層を濃縮後、シリカゲルクロマトグラフィーにより精製し、４−（Ｎ−アセチルオキシエチル−Ｎ−エチルスルファモイル）フェノールを１２．５重量部得た。
次いで、得られた置換フェノール（１４．４重量部）、テトラクロロフタロニトリル（１３．３重量部）、炭酸カリウム（８．３重量部）、Ｎ−メチルピロリドン（１００重量部）の混合溶液を、６０℃で３時間反応させた。反応液に、酢酸エチル、１Ｎ塩酸水溶液で分液操作をおこなった。有機層を濃縮後、シリカゲルクロマトグラフィーにより精製し、４−（Ｎ−アセチルオキシエチルーN-エチルスルファモイル）フェノキシトリクロロフタロニトリルを３５重量部得た。なお、４−（Ｎ−アセチルオキシエチル−Ｎ−エチルスルファモイル）フェノールのヒドロキシル基の置換位置が３位および４位の混合物である。
得られた置換フタロニトリル（１３．８重量部）、ヨウ化亜鉛（２．５重量部）、ベンゾニトリル（３０重量部）の反応液を１３５℃で４８時間反応させた。反応液を酢酸エチルと１Ｎ塩酸で抽出操作を行い、有機層を分離、濃縮後、シリカゲルクロマトグラフィーにより精製することにより、例示化合物Ａ−７０を８．２重量部得た。

例示化合物＜Ａ−７１＞の合成
例示化合物＜Ａ−７０＞を合成する際に使用した置換フタロニトリル（１０．３重量部）、テトラクロロフタロニトリル（１．７７重量部）、ヨウ化亜鉛（２．５重量部）、ベンゾニトリル（３０重量部）の反応液を１３５℃で４８時間反応させた。反応液を酢酸エチルと１Ｎ塩酸で抽出操作を行い、有機層を分離、濃縮後、シリカゲルクロマトグラフィーにより精製することにより、例示化合物Ａ−７１を１１．１重量部得た。

例示化合物＜Ａ−７２〜Ａ−１０１＞の合成
例示化合物に対応する置換フェノールを、文献情報及び例示化合物Ａ−７０を参考にして合成し、その置換フェノールを用いて、例示化合物＜Ａ−７０＞の合成と同様の手法により、置換フタロニトリルを合成した。次いで、一般式（１）におけるａが３である亜鉛フタロシアニンを合成する際には例示化合物＜Ａ−７１＞と同様の手法で、一般式（１）におけるａが４である亜鉛フタロシアニンを合成する際には例示化合物＜Ａ−７０＞と同様の手法で合成した。

実施例１
フタロシアニン化合物について、紫外可視分光光度計（島津製作所社製ＵＶ２４００−ＰＣ）を用いてクロロホルム溶媒中での最大吸収波長（λｍａｘ）の測定を行なった。測定結果を、下記表に示す。

次に着色硬化性組成物の調製に用いる各成分を以下に示す。
（Ｙ−１）Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０を１２．８部とメチルメタクリレート／メタクリル酸（８０／２０）［質量比］共重合体（重量平均分子量：１２，０００）７．２部とを、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート８０．０部と混合し、ビーズミルを用いて顔料を十分に分散させて得られた顔料分散液
（Ｙ−２）Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１６２）１０．０部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（和光純薬社製）９０．０部に溶解させたもの
（Ｙ−３）下記黄色染料１０．０重量部をテトラヒドロフラン（和光純薬社製）９０．０部に溶解させたもの
（Ｔ−１）光重合性化合物：カヤラドＤＰＨＡ（日本化薬（株）製、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートとジペンタエリスリトールヘキサアクリレートとの混合物）
（Ｕ−１）バインダー樹脂：ベンジルメタクリレート／メタクリル酸（８５／１５［質量比］共重合体（重量平均分子量：１２，０００）のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液（固形分４０．０質量％）酸価（１００ｍｇＫＯＨ／ｇ）
（Ｖ−１）光重合開始剤：２−（ベンゾイルオキシイミノ）−１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−１−オクタノン（ＢＡＳＦ製）
（Ｖ−２）光重合開始剤：２−（アセトキシイミノ）−４−（４−クロロフェニルチオ）−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−１−ブタノン（ＢＡＳＦ製）
（Ｖ−３）光重合開始剤：下記構造のオキシム系化合物
（Ｖ−４）光重合開始剤：イルガキュア３６９（ＢＡＳＦ製：αアシルアミノ系化合物）
（Ｖ−５）２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール（Ｂ−ＣＩＭ 保土ヶ谷化学工業製）
（Ｖ−６）光重合開始剤：下記構造のオキシム系化合物
（Ｗ−１）光重合開始助剤：４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン（ＢＡＳＦ製）
（Ｗ−２）２−メルカプトベンゾチアゾール（東京化成社製）
（Ｘ−１）溶剤：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
（Ｘ−２）溶剤：３−エトキシプロピオン酸エチル
（Ｚ−１）界面活性剤：メガファックＦ７８１−Ｆ（大日本インキ化学工業（株）製）
（Ａ−２０１）国際公開ＷＯ２０１１／１０５６０３号パンフレットの実施例３７に記載の化合物
（Ａ−２０２）国際公開ＷＯ２０１１／１０５６０３号パンフレットの段落番号０２２６に記載の化合物

＜着色膜の作製＞
着色硬化性組成物（塗布液）の調製
下記組成中の成分を混合して、着色硬化性組成物１を調製した。
<組成>
・例示化合物Ａ−１ ・・・・・２０．２質量部
・前記（Ｔ−１） ・・・・１０３．４質量部
・前記（Ｕ−１） ・・・・２１２．２質量部（固形分換算値：８４．９質量部）
・前記（Ｖ−３） ・・・・・１０．２質量部
・前記（Ｘ−１） ・・・・・７１．９質量部
・前記（Ｘ−２） ・・・・・・３．６質量部
・前記（Ｚ−１） ・・・・・０．０６質量部

（硬化性着色硬化性組成物による着色膜の作製）
上記で得られた着色硬化性組成物（カラーレジスト液）を、１００ｍｍ×１００ｍｍのガラス基板（１７３７、コーニング社製）上に、６００〜７００ｎｍにおける最大吸光度が１．５〜２．０となるように塗布し、１００℃のオーブンで１８０秒間乾燥させ、基板上に着色膜を作製した。

（硬化性着色硬化性組成物による着色膜の評価）
上記で得られた基板について下記の評価を行なった。

＜色相の評価＞
作製した着色膜について、紫外可視分光光度計（島津製作所社製ＵＶ２４００−ＰＣ）で５５０ｎｍおよび６５０ｎｍにおける吸収を測定した。得られた結果に基づき、透過率比（５５０ｎｍ／６５０ｎｍ）を算出し、以下のとおり評価した。
Ａ：０．１未満
Ｂ：０．１以上０．２未満
Ｃ：０．２以上

上記において、フタロシアニン化合物を下記フタロシアニン化合物に代え、他は同様に行い、各種実施例および比較例の組成物を調整した。結果を下記表に示す。

上記フタロシアニン化合物は、上述の例示化合物の番号に対応している。
上記結果から明らかなとおり、本発明の着色硬化性組成物を用いることにより、透過部と非透過部のコントラストに優れたカラーフィルタを作製できることが確かめられた。

実施例１０１
緑着色膜の作製
（着色硬化性組成物（塗布液）の調製）
下記組成中の成分を混合して、着色硬化性組成物を調製した。
<組成>
・例示化合物Ａ−１ ・・・２０質量部
・黄色着色物（前記（Ｙ−３）） ・・・吸収強度比（４５０ｎｍの吸収／６５０ｎｍの吸収）が０．９５〜１．０５の範囲に収まるよう、黄色着色物の量を調整し加えた。
・前記（Ｔ−１） ・・・１０３．４質量部
・前記（Ｕ−１） ・・・２１２．２質量部（固形分換算値：８４．９質量部）
・前記（Ｖ−３） ・・・・１０．２質量部
・前記（Ｘ−１） ・・・・７１．９質量部
・前記（Ｘ−２） ・・・・・３．６質量部
・前記（Ｚ−１） ・・・・０．０６質量部

＜耐光性＞
着色膜対し、キセノンランプを２０万ｌｕｘで１０時間照射（２００万ｌｕｘ・ｈ相当）した後、色度変化、即ちΔＥａｂ値を測定した。ΔＥａｂ値の小さい方が耐光性に優れることを示す。

＜耐熱性＞
着色膜に対し、２３０℃で６０分加熱した後、色度変化、即ちΔＥａｂ値を測定した。ΔＥａｂ値の小さい方が耐光性に優れることを示す。

＜パターン形状＞
実施例１と同様の手法で着色膜を調整し、その後、マスクを介して塗膜の全面に５０ｍＪ／ｃｍ²にて（照度２０ｍＷ／ｃｍ²）露光し、露光後の塗膜をアルカリ現像液ＣＤＫ−１（富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ（株）製）の１％水溶液をシャワー状に散布して現像を行った。その後、純水をシャワー状に散布して現像液を洗い流した。そして、上記のように光硬化処理および現像処理が施された塗膜を２２０℃のオーブンで３０分加熱処理し（ポストベーク）、ガラス基板上にカラーフィルタ構成用の着色樹脂被膜を形成し、着色樹脂被膜を有する基板（着色基板）を作製した。

着色基板をガラス切りにて切り出し、その断面を、走査式電子顕微鏡（日立株式会社製Ｓ−４８００）を用いて、１５，０００倍にて観察した。評価基準は以下の通り。
［評価基準］
Ａ：パターン端部がなだらかなスロープ形状である。
Ｂ：パターン端部が矩形である。
Ｃ：パターン端部に切り込みが発生している。

実施例１０１において、フタロシアニン化合物、重合開始剤、助剤および黄色着色物を下記表に記載の通り変更し、他は同様に行った。結果を下記表に示す。

上記結果から明らかなとおり、本発明の組成物を用いたとき、耐光性、耐熱性およびパターン形状に優れた緑着色膜が得られることが分かった。
また、本発明の着色硬化性組成物を用いて、良好な性能を有する固体撮像素子用のカラーフィルタを得ることができた。

Claims (15)

1. 下記一般式（１）で表されるフタロシアニン化合物を含有する着色硬化性組成物。
   一般式（１）
   （一般式（１）中、Ｘはハロゲン原子を表し、Ｒ¹は、一般式（７）を表し、Ｒは水素原子または置換基を表す。Ｍは、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｖ（＝Ｏ）、Ｍｇ、Ｎｉ、Ｔｉ（＝Ｏ）、Ｍｇ、ＳｎまたはＳｉを表す。ａは、それぞれ、０〜４を表し、ｎは、それぞれ、０〜４を表し、ｒは、それぞれ、０〜４を表す。但し、４つのａの少なくとも１つは、１以上であり、４つのｎの少なくとも１つは１以上である。ａとｎとｒの和は１６である。
   （一般式（７）中、Ｒ⁸、Ｒ⁹はそれぞれ独立に、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基を表す。Ｒ³¹は、置換基を表す。ｃ１は０〜４の整数を表す。）
2. 一般式（１）中のＭがＣｕまたはＺｎである請求項１に記載の着色硬化性組成物。
3. 一般式（１）中のａの合計が１〜８であり、ｎの合計が６以上である請求項１または２に記載の着色硬化性組成物。
4. さらに、重合性化合物と光重合開始剤とを含有する、請求項１〜３のいずれか１項に記載の着色硬化性組成物。
5. 光重合開始剤がオキシム化合物またはビイミダゾール系化合物である請求項４に記載の着色硬化性組成物。
6. さらに黄色着色剤を含む、請求項１〜５のいずれか１項に記載の着色硬化性組成物。
7. 黄色着色剤がアゾ系染料もしくはモノメチン系染料である請求項６に記載の着色硬化性組成物。
8. 黄色着色剤が下記一般式（８）で表されるモノメチン染料である、請求項７に記載の着色硬化性組成物。
   一般式（８）
   （一般式（８）中、Ｒ¹¹は、それぞれ、置換基を有してもよいアルキル基または置換基を有してもよいビニル基を表し、Ｒ¹²は、それぞれ、置換基を有する芳香族環基を表す。）
9. 請求項１〜８のいずれか１項に記載の着色硬化性組成物を用いた着色層を有するカラーフィルタ。
10. 請求項１〜８のいずれか１項に記載の着色硬化性組成物を基板上に適用し、着色層を形成する工程と、形成された前記着色層をパターン状に露光し、現像して着色領域を形成する工程と、を有するカラーフィルタの製造方法。
11. 請求項９に記載のカラーフィルタを有する液晶表示装置、有機エレクトロルミネッセンス素子または固体撮像素子。
12. 下記一般式（１’）で表されるフタロシアニン化合物。
    一般式（１’）
    （一般式（１）中、Ｘは塩素原子を表し、Ｒ¹は、一般式（７）を表し、Ｒは水素原子またはフェノキシ基を表す。Ｍは、ＣｕまたはＺｎを表す。ａは、それぞれ、０〜４を表し、ｎは、それぞれ、０〜４を表し、ｒは、それぞれ、０〜４を表す。但し、４つのａの少なくとも１つは、１以上であり、４つのｎの少なくとも１つは１以上である。ａとｎとｒの和は１６である。）
    （一般式（７）中、Ｒ⁸、Ｒ⁹はそれぞれ独立に、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基を表す。Ｒ³¹は、置換基を表す。ｃ１は０〜４の整数を表す。）
13. 一般式（１’）中、ｒが０であり、４つのａの総和が１以上４以下である請求項１２に記載のフタロシアニン化合物。
14. 一般式（７）が、下記一般式（９）で表される請求項１２または１３に記載のフタロシアニン化合物。
    （一般式（９）中、Ｒ⁸¹、Ｒ⁹¹はそれぞれ独立に、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基を表す。）
15. 一般式（９）中、Ｒ⁸¹およびＲ⁹¹がそれぞれ独立に炭素数１〜１２の置換基を有してもよいアルキル基である請求項１４に記載のフタロシアニン化合物。