JP5880481B2 - 酸性ガス安定化処理方法及び燃焼排ガス処理施設 - Google Patents
酸性ガス安定化処理方法及び燃焼排ガス処理施設 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5880481B2 JP5880481B2 JP2013089498A JP2013089498A JP5880481B2 JP 5880481 B2 JP5880481 B2 JP 5880481B2 JP 2013089498 A JP2013089498 A JP 2013089498A JP 2013089498 A JP2013089498 A JP 2013089498A JP 5880481 B2 JP5880481 B2 JP 5880481B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- addition amount
- acid gas
- gas concentration
- concentration
- amount
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000007789 gas Substances 0.000 title claims description 514
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims description 204
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 57
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 title claims description 36
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 title claims description 36
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 26
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 title claims description 26
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 204
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 202
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 claims description 202
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 130
- XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N sulfur monoxide Chemical compound S=O XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 127
- TXKMVPPZCYKFAC-UHFFFAOYSA-N disulfur monoxide Inorganic materials O=S=S TXKMVPPZCYKFAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 126
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 claims description 64
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 52
- 238000012937 correction Methods 0.000 claims description 50
- 239000000428 dust Substances 0.000 claims description 40
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 38
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 38
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 claims description 38
- 235000011116 calcium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 38
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 38
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 33
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 31
- 239000010881 fly ash Substances 0.000 claims description 30
- 238000005259 measurement Methods 0.000 claims description 30
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 claims description 26
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 claims description 26
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 claims description 20
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 12
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 9
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 claims description 7
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 claims description 7
- 230000008859 change Effects 0.000 claims description 6
- 230000009467 reduction Effects 0.000 claims description 5
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 claims description 5
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 4
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 4
- 238000007599 discharging Methods 0.000 claims description 2
- 150000004965 peroxy acids Chemical class 0.000 claims 2
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 28
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 20
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 13
- 229910052815 sulfur oxide Inorganic materials 0.000 description 13
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 10
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 9
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 9
- 230000001603 reducing effect Effects 0.000 description 9
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 9
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 239000002440 industrial waste Substances 0.000 description 7
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 7
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 6
- -1 phosphoric acid compound Chemical class 0.000 description 6
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 6
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 4
- 239000002956 ash Substances 0.000 description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 4
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 4
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 4
- 102100035353 Cyclin-dependent kinase 2-associated protein 1 Human genes 0.000 description 3
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 3
- 238000003763 carbonization Methods 0.000 description 3
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 3
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 3
- LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K tripotassium phosphate Chemical compound [K+].[K+].[K+].[O-]P([O-])([O-])=O LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- 101000737813 Homo sapiens Cyclin-dependent kinase 2-associated protein 1 Proteins 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 238000003889 chemical engineering Methods 0.000 description 2
- 229940116901 diethyldithiocarbamate Drugs 0.000 description 2
- LMBWSYZSUOEYSN-UHFFFAOYSA-N diethyldithiocarbamic acid Chemical compound CCN(CC)C(S)=S LMBWSYZSUOEYSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-N diphosphoric acid Chemical compound OP(O)(=O)OP(O)(O)=O XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 2
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 2
- 229960002089 ferrous chloride Drugs 0.000 description 2
- 239000000834 fixative Substances 0.000 description 2
- 229940005740 hexametaphosphate Drugs 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L iron dichloride Chemical compound Cl[Fe]Cl NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 125000002467 phosphate group Chemical group [H]OP(=O)(O[H])O[*] 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 description 2
- 238000010248 power generation Methods 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019832 sodium triphosphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 239000001577 tetrasodium phosphonato phosphate Substances 0.000 description 2
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 2
- KWSLGOVYXMQPPX-UHFFFAOYSA-N 5-[3-(trifluoromethyl)phenyl]-2h-tetrazole Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=CC(C2=NNN=N2)=C1 KWSLGOVYXMQPPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000035404 Autolysis Diseases 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010057248 Cell death Diseases 0.000 description 1
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- 102000003712 Complement factor B Human genes 0.000 description 1
- 108090000056 Complement factor B Proteins 0.000 description 1
- 101000760620 Homo sapiens Cell adhesion molecule 1 Proteins 0.000 description 1
- 101000710013 Homo sapiens Reversion-inducing cysteine-rich protein with Kazal motifs Proteins 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011398 Portland cement Substances 0.000 description 1
- 239000004111 Potassium silicate Substances 0.000 description 1
- BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N Selenium Chemical compound [Se] BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- 235000010724 Wisteria floribunda Nutrition 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- RDXARWSSOJYNLI-UHFFFAOYSA-N [P].[K] Chemical compound [P].[K] RDXARWSSOJYNLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004847 absorption spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000003916 acid precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFVGISIMTYGQHF-UHFFFAOYSA-N ammonium dihydrogen phosphate Chemical group [NH4+].OP(O)([O-])=O LFVGISIMTYGQHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 1
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001174 ascending effect Effects 0.000 description 1
- ZWHCFDOODAQLLX-UHFFFAOYSA-D bis[(2-oxo-1,3,2lambda5,4lambda2-dioxaphosphaplumbetan-2-yl)oxy]lead chloro-[(2-oxo-1,3,2lambda5,4lambda2-dioxaphosphaplumbetan-2-yl)oxy]lead Chemical compound [Cl-].[Pb+2].[Pb+2].[Pb+2].[Pb+2].[Pb+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O ZWHCFDOODAQLLX-UHFFFAOYSA-D 0.000 description 1
- 239000011400 blast furnace cement Substances 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- YYRMJZQKEFZXMX-UHFFFAOYSA-L calcium bis(dihydrogenphosphate) Chemical group [Ca+2].OP(O)([O-])=O.OP(O)([O-])=O YYRMJZQKEFZXMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- FUFJGUQYACFECW-UHFFFAOYSA-L calcium hydrogenphosphate Chemical group [Ca+2].OP([O-])([O-])=O FUFJGUQYACFECW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- YYRMJZQKEFZXMX-UHFFFAOYSA-N calcium;phosphoric acid Chemical compound [Ca+2].OP(O)(O)=O.OP(O)(O)=O YYRMJZQKEFZXMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AGKZZTAKVYWQLA-UHFFFAOYSA-N carbamodithioic acid;piperazine Chemical compound NC(S)=S.C1CNCCN1 AGKZZTAKVYWQLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013522 chelant Substances 0.000 description 1
- JOPOVCBBYLSVDA-UHFFFAOYSA-N chromium(6+) Chemical compound [Cr+6] JOPOVCBBYLSVDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 239000011362 coarse particle Substances 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 230000008094 contradictory effect Effects 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N diammonium hydrogen phosphate Chemical group [NH4+].[NH4+].OP([O-])([O-])=O MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZRLKIKBPASKQH-UHFFFAOYSA-M dibutyldithiocarbamate Chemical compound CCCCN(C([S-])=S)CCCC SZRLKIKBPASKQH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000019700 dicalcium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 229940095079 dicalcium phosphate anhydrous Drugs 0.000 description 1
- MHJAJDCZWVHCPF-UHFFFAOYSA-L dimagnesium phosphate Chemical group [Mg+2].OP([O-])([O-])=O MHJAJDCZWVHCPF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- MZGNSEAPZQGJRB-UHFFFAOYSA-N dimethyldithiocarbamic acid Chemical compound CN(C)C(S)=S MZGNSEAPZQGJRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011180 diphosphates Nutrition 0.000 description 1
- BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L disodium hydrogen phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].OP([O-])([O-])=O BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 239000011790 ferrous sulphate Substances 0.000 description 1
- 235000003891 ferrous sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000002795 fluorescence method Methods 0.000 description 1
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 1
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052588 hydroxylapatite Inorganic materials 0.000 description 1
- TVZISJTYELEYPI-UHFFFAOYSA-N hypodiphosphoric acid Chemical compound OP(O)(=O)P(O)(O)=O TVZISJTYELEYPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002506 iron compounds Chemical class 0.000 description 1
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- RUTXIHLAWFEWGM-UHFFFAOYSA-H iron(3+) sulfate Chemical compound [Fe+3].[Fe+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O RUTXIHLAWFEWGM-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 229910000359 iron(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000360 iron(III) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 239000004571 lime Chemical group 0.000 description 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQFLQYOOQVLGTQ-UHFFFAOYSA-L magnesium;dihydrogen phosphate Chemical group [Mg+2].OP(O)([O-])=O.OP(O)([O-])=O QQFLQYOOQVLGTQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000010813 municipal solid waste Substances 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- XYJRXVWERLGGKC-UHFFFAOYSA-D pentacalcium;hydroxide;triphosphate Chemical compound [OH-].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O XYJRXVWERLGGKC-UHFFFAOYSA-D 0.000 description 1
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N phosphinic acid Chemical compound O[PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PJNZPQUBCPKICU-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid;potassium Chemical group [K].OP(O)(O)=O PJNZPQUBCPKICU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003016 phosphoric acids Chemical class 0.000 description 1
- 229920000137 polyphosphoric acid Polymers 0.000 description 1
- 229910001380 potassium hypophosphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000160 potassium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011009 potassium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- CRGPNLUFHHUKCM-UHFFFAOYSA-M potassium phosphinate Chemical compound [K+].[O-]P=O CRGPNLUFHHUKCM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940098424 potassium pyrophosphate Drugs 0.000 description 1
- NNHHDJVEYQHLHG-UHFFFAOYSA-N potassium silicate Chemical compound [K+].[K+].[O-][Si]([O-])=O NNHHDJVEYQHLHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052913 potassium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 1
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 1
- 229940048084 pyrophosphate Drugs 0.000 description 1
- 229940005657 pyrophosphoric acid Drugs 0.000 description 1
- 238000007788 roughening Methods 0.000 description 1
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011669 selenium Substances 0.000 description 1
- 230000028043 self proteolysis Effects 0.000 description 1
- 229910021487 silica fume Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M sodium dihydrogen phosphate Chemical compound [Na+].OP(O)([O-])=O AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J sodium diphosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- GCLGEJMYGQKIIW-UHFFFAOYSA-H sodium hexametaphosphate Chemical compound [Na]OP1(=O)OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])O1 GCLGEJMYGQKIIW-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 235000019982 sodium hexametaphosphate Nutrition 0.000 description 1
- 229910001379 sodium hypophosphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940048086 sodium pyrophosphate Drugs 0.000 description 1
- 229910000031 sodium sesquicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000018341 sodium sesquicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-N sodium;hydron;carbonate Chemical compound [Na+].OC(O)=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002426 superphosphate Substances 0.000 description 1
- ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,7-diazaspiro[4.5]decane-7-carboxylate Chemical compound C1N(C(=O)OC(C)(C)C)CCCC11CNCC1 ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYCLIXPGLDDLTM-UHFFFAOYSA-J tetrapotassium;phosphonato phosphate Chemical compound [K+].[K+].[K+].[K+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O RYCLIXPGLDDLTM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 235000019818 tetrasodium diphosphate Nutrition 0.000 description 1
- 229940062627 tribasic potassium phosphate Drugs 0.000 description 1
- UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-I triphosphate(5-) Chemical group [O-]P([O-])(=O)OP([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 1
- UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-N triphosphoric acid Chemical compound OP(O)(=O)OP(O)(=O)OP(O)(O)=O UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- WCTAGTRAWPDFQO-UHFFFAOYSA-K trisodium;hydrogen carbonate;carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].OC([O-])=O.[O-]C([O-])=O WCTAGTRAWPDFQO-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- NCPXQVVMIXIKTN-UHFFFAOYSA-N trisodium;phosphite Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])[O-] NCPXQVVMIXIKTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Treating Waste Gases (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Business, Economics & Management (AREA)
- Emergency Management (AREA)
Description
集塵機で集塵された飛灰は、有害なパラジウム(Pd)、カドミウム(Cd)等の重金属類を含有している。これら有害な重金属類は、安定化処理された後、最終処分場で埋め立て処分される(例えば、特許文献1参照)。
本発明に係る酸性ガス安定化処理方法は、酸性ガスが含まれる燃焼排ガスを燃焼排ガス処理施設で安定的に処理するものである。安定処理方法は、前記燃焼排ガスを集塵機で処理した処理後燃焼排ガス中の第1酸性ガス濃度を測定する第1酸性ガス濃度測定工程と、前記第1酸性ガス濃度に基づいて酸性ガスに関する情報である第1酸性ガス情報を算出し、前記第1酸性ガス情報に基づいて第1アルカリ剤の通常添加量を算出し、前記通常添加量に基づいて第1添加量情報を算出する第1算出工程と、前記燃焼排ガスを集塵機で処理していない未処理燃焼排ガスである第2酸性ガス中の第2酸性ガス濃度を測定する第2酸性ガス濃度測定工程と、前記第2酸性ガス濃度に基づいて酸性ガスに関する情報である第2酸性ガス情報を算出し、前記第2酸性ガス情報に基づいて第2アルカリ剤の添加量を算出し、前記添加量に基づいて第2添加量情報を算出する第2算出工程と、前記第1添加量の前記第1アルカリ剤を前記燃焼排ガスに添加する第1添加工程と、前記第2添加量の前記第2アルカリ剤を前記燃焼排ガスに添加する第2添加工程とを含む。
前記第1算出工程は、前記平均酸性ガス濃度が予め規定された緊急添加濃度を超えると、前記通常添加量の代わりに、予め規定された緊急添加量に基づいて前記第1添加量情報として算出する、請求項1〜6のいずれかに記載の酸性ガス安定化処理方法。
図1に示すように、本発明に係る酸性ガス安定化処理方法が適用される燃焼排ガス処理施設10は、例えば、都市ごみ廃棄物焼却炉、産業廃棄物焼却炉、発電ボイラ、炭化炉、民間工場等の燃焼施設である。燃焼排ガス処理施設10は、都市ごみのような燃焼物を燃焼させ、有害な酸性ガスを含む高温の燃焼排ガスを発生させる燃焼炉12と、燃焼排ガスの熱を利用するボイラ14と、燃焼排ガスの熱を減温させる減温塔16と、1つ以上の集塵機18と、燃焼排ガスを集塵機18で処理した処理後燃焼排ガスを排気する煙突22と、取り除かれた飛灰を回収する飛灰集積装置19とを備える。
第1アルカリ剤が微粉重曹である場合において、第1アルカリ剤は、塩化水素、硫黄酸化物共に安定して処理することができるように、発生する酸性ガス濃度(HCl、SO2)当たり、0.10〜0.60当量、好ましくは0.15〜0.50当量となるよう添加することが好ましい。
また、燃焼排ガス処理施設10は、通常、排出路4に設置されている第1塩化水素ガス濃度測定装置32aの第1塩化水素ガス濃度信号S1aと、第1硫黄酸化物ガス濃度測定装置34aの第1硫黄酸化物ガス濃度信号S2aとに応じて、第1アルカリ剤の添加量をフィードバック制御し、第2のアルカリ剤の添加量は、導入路3に設置された第2塩化水素ガス濃度測定装置32bの第2塩化水素ガス濃度信号S1bと、第2硫黄酸化物ガス濃度測定装置34bの第2硫黄酸化物ガス濃度信号S2bとに応じて、制御することにより各アルカリ剤の添加量を適正に制御することが可能となる。
第1添加量信号S21は、第1添加装置42が添加する第1アルカリ剤の単位時間当たりの第1添加量(kg/h)を示す。第2添加量信号S13は、第2添加装置44が添加する第2アルカリ剤の単位時間当たりの第2添加量(kg/h)を示す。
添加量制御装置50は、処理後燃焼排ガスの酸性ガス濃度(ppm)が制御目標値SV(ppm)以下になるように、第1酸性ガス濃度信号S0a、第2酸性ガス濃度信号S0bの酸性ガス濃度に基づいて、第1添加量信号S21、第2添加量信号S13を出力する。
添加量制御装置50は、第1,第2塩化水素ガス濃度測定装置32a,32bや第1,第2硫黄酸化物ガス濃度測定装置34a,34bの計測遅延時間、第1添加装置42及び第2添加装置44から導入路3までの添加遅延時間など遅延時間が大きくなるにつれて、フィードバック制御の悪影響を受け、第1添加装置42及び第2添加装置44がそれぞれ添加する第1アルカリ剤及び第2アルカリ剤の添加量を増加させるおそれがある。
そこで、添加量制御装置50は、後述するように、計測遅延時間やフィードバック制御の演算に要する時間を考慮した、計測遅延時間による安定化制御を行う。
基本添加量対応情報は、第1アルカリ剤の添加量を添加量制御装置50の下限(最小添加量LOS(kg/h))に対応する酸性ガス濃度と上限(最大添加量LHS(kg/h))に対応する酸性ガス濃度との間に、ある一定の塩化水素ガス濃度範囲で、ある一定の制御出力値を超える出力がされないよう添加量を制限するように、規定されている。
瞬時塩化水素ガス濃度PV(ppm)が、制御目標値SV(ppm)以上、第1出力制限添加量LM1(kg/h)に対応する第1出力制限対応濃度SM1(ppm)未満の範囲(点aから点bの範囲)では、添加量SQ(kg/h)は以下の式に基づいて規定される。
瞬時塩化水素ガス濃度PV(ppm)が、第2出力制限添加量LM2(kg/h)に対応する第2出力制限対応濃度SM2(ppm)以上(点e以降の範囲)では、添加量SQ(kg/h)は出力上限添加量LM3に規定される。なお、出力上限添加量LM2、出力上限添加量LM3は、いずれも、対応添加量上限値である。
上昇補正値規定部621bは、硫黄酸化物ガス濃度量θの値が正のとき、すなわち、硫黄酸化物ガス濃度が上昇しているとき、基本添加量対応情報を補正する基本となる上昇補正値SVA(ppm)を規定している。
下降補正値規定部624bは、硫黄酸化物ガス濃度量θの値が変化しないか負のとき、すなわち、硫黄酸化物ガス濃度が安定しているか降下しているとき、基本添加量対応情報を補正する基本となる降下補正係数LMG(単位は無次元)を規定している。降下補正係数LMGは、1未満の値とされる。
基礎添加量Fa(kg/h)は、例えば、10分間のような所定の時間当たりにおける第1添加量(kg/h)の平均添加量(kg/h)とされる。
これに対して、本発明の燃焼排ガス処理施設10は、集塵機18によって処理された処理後燃焼排ガスの濃度(ppm)に基づいて、集塵機18で処理される前の燃焼排ガスに第1アルカリ剤を添加する添加量(kg/h)を制御するフィードバック制御を行う。このフィードバック制御は、塩化水素ガス濃度(ppm)や硫黄酸化物ガス濃度(ppm)の瞬時値に対し制御目標値(ppm)を設けるのが一般的であるが、制御目標値(ppm)はあくまで最終目標値であり、最終目標値になるよう制御している最中に、制御目標値(ppm)を超える塩化水素ガス濃度(ppm)や硫黄酸化物ガス濃度(ppm)となることがある。
特に、第1アルカリ剤の添加量(kg/h)の削減と塩化水素ガスや硫黄酸化物ガスの安定処理は相反する思想であることから、第1アルカリ剤の添加量(kg/h)を削減すると、1時間平均濃度(ppm)が決められた管理濃度(ppm)を超える可能性が高い。
つまり、仮添加量算出部66は、酸性ガス濃度(ppm)の平均値が予め規定された緊急添加濃度(ppm)を超えると、通常添加量(kg/h)の代わりに、予め規定された緊急添加量(kg/h)を添加するような第1添加量を算出する。このため、アルカリ剤の添加量(kg/h)をフィードバック制御する際に、1時間平均値(ppm)が管理濃度(ppm)以上、もしくはそれに近い濃度(ppm)に達した場合、仮添加量算出部66は、緊急時判断部65からの緊急時判断信号S7に基づいて、通常添加量(kg/h)よりも多い緊急添加量(kg/h)を添加するので、添加量削減と酸性ガスの安定処理が両立できる安心度の高い制御が可能となる。
これにより、機器添加量制限部67は、制御目標値SV(ppm)以下になるように、常に、最大添加量LHS(kg/h)と最小添加量LOS(kg/h)との間にある第1添加量(kg/h)の第1アルカリ剤を添加させるべく、第1添加量信号S21の出力を行う。
すなわち、第2アルカリ剤の理論必要量は、第2塩化水素濃度(入口HCl)から第1塩化水素濃度(出口HCl)を減算、及び/又は第2硫黄酸化物濃度(入口SOx)から第1硫黄酸化物濃度(出口SOx)を減算して得られた濃度に基づいて算出される第2添加量AgCQ(kg/h)である。
従来は、第2塩化水素濃度(入口HCl)及び第2硫黄酸化物濃度(入口SOx)に比例して第2アルカリ剤を添加していたが、第1塩化水素濃度(出口HCl)及び第1硫黄酸化物濃度(出口SOx)を加味していないため第2塩化水素濃度(入口HCl)及び第2硫黄酸化物濃度(入口SOx)の変動により損失が生じていた。これに対し、第1塩化水素濃度(出口HCl)及び第1硫黄酸化物濃度(出口SOx)の指標となる第1アルカリ剤の制御目標値SVを第2塩化水素濃度(入口HCl)及び第2硫黄酸化物濃度(入口SOx)から減算して得られた濃度に基づいて第2添加量AgCQ(kg/h)を演算することにより、第2アルカリ剤の添加量を理論添加量に比例して制御することが可能となり、第2アルカリ剤の効率的添加が可能となる。また、前述した理論必要量は、第1,第2塩化水素濃度及び第1,第2硫黄酸化物濃度の実測値に応じて演算するのが妥当であり、制御目標値SVを例えば酸素換算値で制御している場合は、実測値に換算して減算するのが好ましい。
具体的には、飛灰に含まれる重金属類は、一般的に、ジエチルジチオカルバミン酸塩等のキレートの添加によって固定化され、不溶化処理される。しかし、重金属類のキレートによる固定効果は短期的には高いが、最終処分場における酸性雨によるpH低下及びキレートの酸化自己分解により、固定化された重金属類から鉛等の重金属類が再溶出する虞がある。
そこで、リン酸等のリン酸化合物を重金属類に添加することによって、添加された重金属類は、無機鉱物であるヒドロキシアパタイト形態まで変化させることができるので、最終処分場における長期安定性に優れる。このため、リン酸等のリン酸化合物を重金属類に添加する安定化処理は、環境保護の観点から非常に価値の高い処理方法である。さらに、微粉重曹で処理した飛灰をリン酸等の重金属固定剤で処理する方法は、多くの環境負荷低減効果を持つ有効な手段である。
さらに二酸化ケイ素含有化合物で鉛の溶出を防止することができる。二酸化ケイ素含有化合物は、二酸化ケイ素そのものであってもよいし、二酸化ケイ素が可溶性の状態であれば、二酸化ケイ素と他の材料との混合物や複合物であってもよい。また、二酸化ケイ素の性状は、粉体でも液状であってもよい。粉体の二酸化ケイ素は、シリカヒューム、シリカゲル、活性白土、ゼオライト等が挙げられる。液状の二酸化ケイ素は、ケイ酸ナトリウムの水溶液(水ガラス)やケイ酸カリウムの水溶液等が上げられる。
飛灰の固化処理を行う際には、焼き石膏、ポルトランドセメント、早強セメント、ジェットセメント、高炉セメント、アルミナセメント等のセメント類を添加しても良い。
特に飛灰中の重金属に、鉄系化合物、リン酸化合物、中和剤、シリカ含有化合物を少なくとも一つ以上を適用し、重金属処理を実施する場合、未反応のアルカリ残分は、これらの重金属固定剤の添加量を増加させる。これに対し、本発明に係る安定処理方法を適用することにより、アルカリ剤の添加量を適正化し、未反応のアルカリ残分を減少させることができ、飛灰重金属固定剤の添加量を削減でき、環境負荷を低減できる。
燃焼排ガス処理施設10が行う酸性ガス安定化処理方法を説明する。
まず、燃焼排ガス処理施設10が作動中、燃焼排ガスを集塵機18で処理し、排出路4内を流れる処理後燃焼排ガス中の酸性ガス濃度を第1酸性ガス測定装置30aで測定する第1酸性ガス濃度測定工程が行われる。
具体的には、第1塩化水素ガス濃度測定装置32aが、酸性ガス中のリアルタイムの塩化水素ガス濃度である瞬時塩化水素ガス濃度を測定する塩化水素ガス濃度測定工程を行い、測定された瞬時塩化水素ガス濃度を塩化水素ガス濃度信号S1aとして、出力する。同様に、第1硫黄酸化物ガス濃度測定装置34aが、酸性ガス中のリアルタイムの硫黄酸化物ガス濃度である瞬時硫黄酸化物ガス濃度を測定する硫黄酸化物濃度測定工程を行い、測定された瞬時硫黄酸化物ガス濃度を硫黄酸化物ガス濃度信号S2aとして、出力する。
図6に示すように、基礎添加量算出部623aにおいて、例えば、10分間のような所定の時間における第1添加量(kg/h)の平均添加量に基づいて基礎添加量Faを算出する(ステップST01)。ここで算出された基礎添加量Faは添加量SQ(kg/h)を下げるための基礎となる値であり、ステップST11及びST15で用いられる。
具体的には、添加量算出部626aは、まず、添加量対応情報線L(0−点a−点b間を結ぶ線、点c−点d間を結ぶ線、点e以降の線)の瞬時塩化水素ガス濃度PVの値を上昇補正値SVAだけ減算して、添加量対応情報線L1(0−点a1−点b1間を結ぶ線、点c1−点d1間を結ぶ線、点e1以降の線)を算出する。
添加量算出部626aは、次に、添加量対応情報線L1で得られる添加量SQの値を基礎添加量Faだけ少なくした添加量対応情報線L2(0−点a1−点b2間を結ぶ線、点c2−点d2間を結ぶ線、点e2以降の線)を算出する。
図6に示すように、次に、添加量算出部626aは、添加量対応情報線L2に基づいて、瞬時塩化水素ガス濃度PVに応じた添加すべき添加量SQ(kg/h)を算出する(ステップST05〜ST17)。
具体的には、添加量対応情報線L2の(制御目標値SV(ppm)−上昇補正値SVA(ppm))から(第1出力制限対応濃度SM1(ppm)−上昇補正値SVA(ppm))までの範囲における添加量SQ(kg/h)は、以下の式に基づいて算出される。
具体的には、添加量対応情報線L4の(制御目標値SV(ppm))から(第1出力制限対応濃度SM1(ppm))までの範囲における添加量SQ(kg/h)は、以下の式に基づいて算出される。
燃焼排ガス処理施設10が作動中、導入路3内を流れる未処理燃焼排ガス中の酸性ガス濃度を第2酸性ガス測定装置30bで測定する第2酸性ガス濃度測定工程が行われる。
具体的には、第2塩化水素ガス濃度測定装置32bが、酸性ガス中のリアルタイムの塩化水素ガス濃度である瞬時塩化水素ガス濃度を測定する塩化水素ガス濃度測定工程を行い、測定された瞬時塩化水素ガス濃度を第2塩化水素ガス濃度信号S1bとして、出力する。同様に、第2硫黄酸化物ガス濃度測定装置34bが、酸性ガス中のリアルタイムの硫黄酸化物ガス濃度である瞬時硫黄酸化物ガス濃度を測定する硫黄酸化物濃度測定工程を行い、測定された瞬時硫黄酸化物ガス濃度を硫黄酸化物ガス濃度信号S2bとして、出力する。
ここでは、第2塩化水素ガス濃度信号S1b及び硫黄酸化物ガス濃度信号S2bをそれぞれ出力しているが、いずれか一方だけの出力でも構わない。
第1添加装置42は、第1添加量信号S21に基づいて、第1添加量の第1アルカリ剤を導入路3内の燃焼排ガスに添加し、また、第2添加装置44は、第2添加量信号S13に基づいて、第2添加量の第2アルカリ剤を導入路3内の燃焼排ガスに添加する。
酸性ガスの変動が激しい産業廃棄物焼却炉において、アルカリ剤添加装置が設置されている位置より、上流側の導入路3に第2塩化水素ガス濃度測定装置32b(京都電子工業株式会社製、KLA−1)を設置し、第2塩化水素ガス濃度(入口HCl)を測定した。また、消石灰(第2アルカリ剤、JIS特号消石灰)を集塵機18の上流側に338kg/hの定量で添加すると共に、微粉重曹(第1アルカリ剤、栗田工業株式会社製、ハイパーサーB−200)を集塵機18の下流側の排出路4に設置された第1塩化水素ガス濃度測定装置32a(京都電子工業株式会社製、KLA−1)で測定された第1塩化水素ガス濃度(出口HCl)が出力される第1塩化水素ガス濃度信号S1aと、第1硫黄酸化物ガス測定装置34a(富士電機株式会社製、ZRG)で測定された第1硫黄酸化物ガス濃度(出口SOx)が出力される第1硫黄酸化物ガス濃度信号S2aと、に基づいて排出路4内の濃度を管理する酸素換算値にてフィードバック制御を実施した。
尚、この際、微粉重曹(第1アルカリ剤)の第1塩化水素ガス濃度信号S1a及び第1硫黄酸化物ガス濃度信号S2aによるフィードバック制御は、以下に示す設定で行った。
本評価条件においては、消石灰を1.88当量(338kg/h)、微粉重曹0.28当量(115kg/h)添加することにより第1塩化水素ガス濃度(出口HCl)を195ppm(制御目標値200ppm)と制御目標値と同等の処理ができており、適正な制御が可能であった。
図8及び図10に第2塩化水素ガス濃度(入口HCl)と消石灰添加当量の推移を示す。
図8のグラフによれば、第2塩化水素ガス濃度(入口HCl)が増加するにつれて消石灰添加当量が低下する傾向がある。これは、第2塩化水素ガス濃度(入口HCl)が低い場合には消石灰が過剰に噴霧され、第2塩化水素ガス濃度(入口HCl)が低下した際には消石灰が不足し、比較的高価な第1アルカリ剤の添加量が増加することを示す。
飛灰の重金属処理に関しては、飛灰中の原灰INDEX(アルカリ残分)平均は、305であった。また、75%リン酸水溶液3%を添加し、27%硫酸アルミニウム水溶液の添加量を変え必要添加量を評価した結果、27%硫酸アルミニウム水溶液の必要添加量は、平均で55%であった。
第2アルカリ剤:消石灰:338(kg/h)定量添加
AgSO=AgSQ÷LHS×100
AgSO:微粉重曹添加出力(%)
AgSQ:微粉重曹添加量(通常添加量)(kg/h)
LHS:微粉重曹添加装置の最大添加量(第1添加装置の最大添加量)(kg/h)
AgS1:出口HCl測定機器の出力から規定される添加量(塩化水素側添加量)(kg/h)
AgS2:出口SOx測定機器の出力から規定される添加量(硫黄酸化物側添加量)(kg/h)
Fa:基礎添加量(kg/h)=n分移動平均添加量(kg/h)×係数(%)÷100
n分移動平均:10(分)
係数:70.0(%)
ここで、AgSQがLHSを超える場合は、LHSとした。
また、AgSQがLOS(微粉重曹添加装置)の最小添加量(第1添加装置の最小添加量)(kg/h)以下の場合は、LOSとした。
LOS:微粉重曹添加装置の最小添加量(第1添加装置の最小添加量):40kg/h
また、出口HCl濃度(塩化水素ガス濃度)、出口SOx濃度(硫黄酸化物ガス濃度)がある一定濃度以上になった場合、本添加出力とは別に緊急添加量の添加出力を規定した。
緊急添加[出口HCl 1時間平均による制御]
HCl緊急添加濃度:213(ppm)
HCl緊急添加量:260(kg/h)
緊急添加[出口SO2 1時間平均による制御]
SO2緊急添加濃度:200(ppm)
SO2緊急添加量:260(kg/h)
同一施設において、第2塩化水素ガス濃度信号S1bに基づいて、消石灰(第2アルカリ剤、JIS特号消石灰)の必要添加量を演算し添加した以外は、比較例と同一の方法で行った。
消石灰(第2アルカリ剤)と微粉重曹(第1アルカリ剤)との制御は、以下に示す制御設定で行った。
消石灰の添加量を微粉重曹の添加量により制御した条件においては、消石灰を1.67当量(278kg/h)、微粉重曹0.27当量(104kg/h)の添加で第1塩化水素ガス濃度(出口HCl)を196ppm(制御目標値200ppm)と同様に適正な制御が可能であった。また、本発明により消石灰を制御することで、消石灰の必要添加量を比較例に比べ大きく削減することができた。
飛灰の重金属処理に関しては、飛灰中の原灰INDEX(アルカリ残分)平均は、225と比較例に比べアルカリ残分を低下することができた。また、コントロール性向上により変動も少なくなっており、酸性薬剤で処理しやすい飛灰性状となった。
また、同様に75%リン酸水溶液3%を添加し、27%硫酸アルミニウム水溶液の添加量を変え必要添加量を評価した結果、27%硫酸アルミニウム水溶液の必要添加量は、平均で40%と重金属固定剤の添加量を削減することができた。
第1アルカリ剤(微粉重曹)の制御は、比較例と同一設定にした。
AgCO=AgCQ÷LHC×100
AgCO:消石灰添加出力(%)
AgCQ:消石灰添加量(kg/h)
LHC:消石灰添加装置の最大添加量(第2添加装置の最大添加量):450(kg/h)
A:全体調整係数
B:入口HCl調整係数
入口HCl:入口HCl濃度(ppm)[実測値]
SVHCl:第1アルカリ剤の制御における出口HClの制御目標値(ppm)[実測値]
出口HCl濃度信号が酸素換算値の場合、以下式で実測値に変換して演算する。
SVHCl[実測値]=SVHCl[酸素換算値]×21−酸素濃度(%)÷(21−12)
F:排ガス量(Nm3−wet/h)
W:ガス中水分(%)
Mc:薬剤係数(消石灰):37
LMHC:消石灰制御最大添加量
LMOC:消石灰制御最小添加量
ここで、AgCQがLHMCを超える場合は、LMHCとした。
また、AgCQがLMOC以下の場合は、LMOCとした。
LOC:消石灰機器最小添加量:45(kg/h)
LHC:消石灰機器最大添加量(kg/h):450(kg/h)
LMOC:消石灰制御最小添加量:45(kg/h)
LMHC:消石灰制御最大添加量:405(kg/h)
A:全体調整係数:200(%)
B:入口HCl調整係数:100(%)
AgCQA 平均第2添加量
AgS1 塩化水素側添加量
AgS2 硫黄酸化物側添加量
AgSQ 第1添加量、通常添加量
AgSQA 平均第1添加量
AgSQT 目標添加量
Fa 基礎添加量
L、L1、L2、L3、L4 添加量対応情報線
LHS 最大添加量
LM1 第1出力制限添加量
LM2 出力上限添加量
LM2 第2出力制限添加量
LM3 出力上限添加量
LMG 降下補正係数
LOS 最小添加量
PV 瞬時塩化水素ガス濃度、瞬時硫黄酸化物ガス濃度
S0a 第1酸性ガス濃度信号
S0b 第2酸性ガス濃度信号
S1a 第1塩化水素ガス濃度信号
S1b 第2塩化水素ガス濃度信号
S2a 第1硫黄酸化物ガス濃度信号
S2b 第2硫黄酸化物ガス濃度信号
S3 塩化水素添加量信号
S4 硫黄酸化物添加量信号
S5 基礎添加量信号
S6 通常添加量信号
S7 緊急時判断信号
S8 仮第1添加量信号
S11 平均第1添加量信号
S12 平均第2添加量信号
S13 第2添加量信号
S14 出口制御目標値信号
S21 第1添加量信号
S22 仮第2添加量信号
SM1 第1出力制限対応濃度
SM2 第2出力制限対応濃度
SQ 添加量
SV 制御目標値
SV 目標制御値
SVA 上昇補正値
2 配管
3 導入路
4 排出路
10 燃焼排ガス処理施設
12 燃焼炉
14 ボイラ
16 減温塔
18 集塵機
19 飛灰混練機
20 ファン
22 煙突
30a 第1酸性ガス測定装置
30b 第2酸性ガス測定装置
32a 第1塩化水素ガス濃度測定装置
32b 第2塩化水素ガス濃度測定装置
34a 第1硫黄酸化物ガス濃度測定装置
34b 第2硫黄酸化物ガス濃度測定装置
42 第1添加装置
44 第2添加装置
50 添加量制御装置
60 第1添加量算出部
61 メイン添加量算出部
62a 塩化水素ガス算出部
62b 硫黄酸化物ガス算出部
63 基礎添加量算出部
64 通常添加量算出部
65 緊急時判断部
66 仮添加量算出部
67 機器添加量制限部
70 第2添加量算出部
72 平均第2添加量算出部
73 機器添加量制限部
74 第2添加量基礎算出部
75 制御目標値抽出部
621a、621b 上昇補正値規定部
622a、622b 濃度量算出部
623a、623b 基礎添加量算出部
624a、624b 下降補正値規定部
625a、625b 添加量対応規定部
626a、626b 添加量算出部
Claims (12)
- 酸性ガスが含まれる燃焼排ガスを燃焼排ガス処理施設で安定的に処理する安定処理方法であって、
前記燃焼排ガスを集塵機で処理した処理後燃焼排ガス中の第1酸性ガス濃度を測定する第1酸性ガス濃度測定工程と、
前記第1酸性ガス濃度に基づいて酸性ガスに関する情報である第1酸性ガス情報を算出し、前記第1酸性ガス情報に基づいて第1アルカリ剤の通常添加量を算出し、前記通常添加量に基づいて第1添加量情報を算出する第1算出工程と、
前記燃焼排ガスを集塵機で処理していない未処理燃焼排ガスである第2酸性ガス中の第2酸性ガス濃度を測定する第2酸性ガス濃度測定工程と、
前記第2酸性ガス濃度に基づいて酸性ガスに関する情報である第2酸性ガス情報を算出し、前記第2酸性ガス情報に基づいて第2アルカリ剤の添加量を算出し、前記添加量に基づいて第2添加量情報を算出する第2算出工程と、
前記第1添加量の前記第1アルカリ剤を前記燃焼排ガスに添加する第1添加工程と、
前記第2添加量の前記第2アルカリ剤を前記燃焼排ガスに添加する第2添加工程とを含む、酸性ガス安定化処理方法。 - 前記第1添加量情報は、前記処理後燃焼排ガスの前記第1酸性ガス濃度の目的値である制御目標値を含み、
前記第2算出工程は、前記第2酸性ガス濃度から前記制御目標値を減算した濃度に基づいて前記第2添加量を算出する、請求項1に記載の酸性ガス安定化処理方法。 - 前記第2酸性ガス情報は、前記第2酸性ガス濃度測定工程において測定されたリアルタイムの酸性ガス濃度である瞬時酸性ガス濃度の変化の割合を表す酸性ガス濃度量を含み、
前記第1算出工程は、前記第1酸性ガス情報に基づいて第1アルカリ剤の通常添加量を算出したのち、前記酸性ガス濃度量に応じて、前記通常添加量を所定の補正方法に基づいて補正し、その後、前記通常添加量に基づいて第1添加量情報を算出する、請求項1又は2に記載の酸性ガス安定化処理方法。 - 予め、前記瞬時酸性ガス濃度と前記第1アルカリ剤の添加量とを関係づけた基本添加量対応情報を規定し、
前記第1算出工程は、前記酸性ガス濃度量が一定状態を保っている又は減少している下降状態の場合、前記瞬時酸性ガス濃度と減少用の基本添加量対応情報とに基づいて前記通常添加量を算出し、
また、前記酸性ガス濃度量が増加している上昇状態の場合、前記瞬時酸性ガス濃度と、前記基本添加量対応情報における酸性ガス濃度の値を所定の補正方法で小さくした増加用の基本添加量対応情報と、に基づいて前記通常添加量を算出する、請求項3に記載の酸性ガス安定化処理方法。 - 前記第1算出工程は、前記酸性ガス濃度量が一定状態を保っている又は減少している下降状態の場合、前記通常添加量を、予め規定された0を超え1未満の範囲にある下降補正値で補正する、請求項3又は4に記載の酸性ガス安定化処理方法。
- 前記第1添加工程において添加できる最大添加量と最小添加量との間に複数の対応添加量上限値が設けられ、
前記複数の対応添加量上限値は、それぞれ、複数の酸性ガス濃度に対応しており、
前記第2酸性ガス情報は、前記第2酸性ガス濃度測定工程において測定された酸性ガス濃度である瞬時酸性ガス濃度を含んでおり、
前記第1算出工程は、前記瞬時酸性ガス濃度が、前記複数の酸性ガス濃度のうち隣接する2つの酸性ガス濃度の範囲内にある場合、その隣接する2つの酸性ガス濃度のうち高い濃度に対応する対応添加量上限値に基づいて、前記通常添加量を算出する、請求項3〜5のいずれかに記載の酸性ガス安定化処理方法。 - 前記第1酸性ガス情報は、所定時間における前記第1酸性ガス濃度の平均値である平均酸性ガス濃度を含み、
前記第1算出工程は、前記平均酸性ガス濃度が予め規定された緊急添加濃度を超えると、前記通常添加量の代わりに、予め規定された緊急添加量に基づいて前記第1添加量情報として算出する、請求項1〜6のいずれかに記載の酸性ガス安定化処理方法。 - 前記第2酸性ガスは、塩化水素ガス及び/又は硫黄酸化物ガスを含み、
前記第2酸性ガス濃度測定工程は、前記第2酸性ガス中の塩化水素ガス濃度を測定する塩化水素ガス濃度測定工程及び/又は前記第2酸性ガス中の硫黄酸化物濃度を測定する硫黄酸化物濃度測定工程を含み、
前記第2酸性ガス情報は、前記塩化水素ガスに関する塩化水素情報及び/又は前記硫黄酸化物ガスに関する硫黄酸化物情報と含み、
前記第1算出工程は、前記塩化水素情報に基づいて算出した塩化水素ガス添加量及び/又は前記硫黄酸化物情報に基づいて算出した硫黄酸化物ガス添加量及び/又は基礎添加量に基づいて前記通常添加量を算出し、
前記基礎添加量は、所定の時間における前記第1添加量情報の平均添加量に基づいて算出される、請求項1〜7のいずれかに記載の酸性ガス安定化処理方法。 - 前記第1アルカリ剤が、少なくとも5〜30μmの微粉の重曹を含有したアルカリ剤であり、
前記第2アルカリ剤が、少なくとも消石灰を含有したアルカリ剤である、請求項1〜8のいずれかに記載の酸性ガス安定化処理方法。 - 前記第1アルカリ剤の添加量が、アルカリ剤を添加する前の酸性ガス濃度に当たり0.1〜0.6当量であり、
前記第2アルカリ剤の添加量がアルカリ剤を添加する前の酸性ガス濃度当たり0.5〜3.0当量である、請求項1〜9のいずれかに記載の酸性ガス安定化処理方法。 - さらに、前記集塵機において集塵された飛灰に、鉄系化合物、リン酸含有化合物及び中和剤から選ばれる少なくとも1種以上を添加する固定化処理工程を含む、請求項1〜10に記載の酸性ガス安定化処理方法。
- 請求項1〜11のいずれかに記載の酸性ガス安定化処理方法を実行する燃焼排ガス処理施設であって、
集塵機と、
前記燃焼排ガスを前記集塵機に導入する導入路と、
前記集塵機で処理された処理後燃焼排ガスを前記集塵機から排出する排出路と、
前記第1酸性ガス濃度測定工程を実行し、第1酸性ガス情報信号として出力する第1酸性ガス測定装置と、
前記第2酸性ガス濃度測定工程を実行し、第2酸性ガス情報信号として出力する第2酸性ガス測定装置と、
前記第1酸性ガス情報信号に基づいて前記第1算出工程を実行し、前記第1添加量を第1添加量信号として出力する第1添加量算出部、及び前記第2酸性ガス情報信号に基づいて前記第2算出工程を実行し、前記第2添加量を第2添加量信号として出力する第2添加量算出部を有する添加量制御装置と、
前記第1添加量信号に基づいて前記第1添加工程を実行する第1添加装置と、
前記第2添加量信号に基づいて前記第2添加工程を実行する第2添加装置と、を備える燃焼排ガス処理施設。
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2013089498A JP5880481B2 (ja) | 2013-04-22 | 2013-04-22 | 酸性ガス安定化処理方法及び燃焼排ガス処理施設 |
CN201410159966.XA CN104107630B (zh) | 2013-04-22 | 2014-04-21 | 酸性气体稳定化处理方法和燃烧排气处理设备 |
KR1020140047446A KR101640372B1 (ko) | 2013-04-22 | 2014-04-21 | 산성가스 안정화처리방법 및 연소배기가스 처리시설 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2013089498A JP5880481B2 (ja) | 2013-04-22 | 2013-04-22 | 酸性ガス安定化処理方法及び燃焼排ガス処理施設 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2014213213A JP2014213213A (ja) | 2014-11-17 |
JP5880481B2 true JP5880481B2 (ja) | 2016-03-09 |
Family
ID=51704737
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2013089498A Active JP5880481B2 (ja) | 2013-04-22 | 2013-04-22 | 酸性ガス安定化処理方法及び燃焼排ガス処理施設 |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5880481B2 (ja) |
KR (1) | KR101640372B1 (ja) |
CN (1) | CN104107630B (ja) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR102299686B1 (ko) * | 2021-01-25 | 2021-09-09 | 주식회사 한 수 | 배가스 처리 조성물 및 이를 이용한 배가스 처리방법 |
KR102282158B1 (ko) * | 2021-01-26 | 2021-07-27 | 현대제철 주식회사 | 탈황 폐기물의 중금속 용출 억제 조성물 및 이를 이용한 탈황 폐기물의 중금속 용출 억제 방법 |
CN113483339B (zh) * | 2021-06-16 | 2023-08-25 | 江苏凯丰新能源科技有限公司 | 资源化处理铝电解碳电极废料的连续式电热炉及方法 |
KR20240003494A (ko) | 2022-07-01 | 2024-01-09 | (주)청해소재 | 산성가스 중화제 조성물 |
Family Cites Families (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6025528A (ja) * | 1983-07-22 | 1985-02-08 | Hitachi Plant Eng & Constr Co Ltd | 排ガス処理装置の運転方法 |
JPH084709B2 (ja) * | 1986-04-23 | 1996-01-24 | バブコツク日立株式会社 | 湿式排煙脱硫制御装置 |
IT1254276B (it) * | 1992-03-13 | 1995-09-14 | Enichem Polimeri | Composizione termoplastica a base di polifenilenetere e poliammide |
JPH0999215A (ja) * | 1995-10-06 | 1997-04-15 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 排ガス及びばいじんの処理方法 |
JPH11165036A (ja) * | 1997-12-04 | 1999-06-22 | Abb Kk | 焼却炉排ガスのデュアルアルカリ処理方法 |
JPH11188331A (ja) * | 1997-12-26 | 1999-07-13 | Kurita Water Ind Ltd | 重金属含有灰の処理方法 |
JP3840858B2 (ja) * | 1998-11-26 | 2006-11-01 | 旭硝子株式会社 | 酸性成分除去剤及び酸性成分除去方法 |
JP2001025637A (ja) * | 1999-07-14 | 2001-01-30 | Kurita Water Ind Ltd | 排ガス浄化方法 |
JP2003210934A (ja) * | 2002-01-23 | 2003-07-29 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | 排ガス処理装置 |
JP4821102B2 (ja) * | 2004-09-10 | 2011-11-24 | Jfeエンジニアリング株式会社 | 脱塩制御装置及び脱塩制御方法 |
JP4363657B2 (ja) * | 2004-11-02 | 2009-11-11 | 荏原エンジニアリングサービス株式会社 | 焼却飛灰の安定化方法とその装置 |
US7040891B1 (en) * | 2005-06-08 | 2006-05-09 | Giuliani Anthony J | System for reducing fuel consumption and pollutant emissions from asphalt cement production |
JP2007021442A (ja) * | 2005-07-20 | 2007-02-01 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | 排ガス処理方法及び設備 |
JP2007237019A (ja) * | 2006-03-06 | 2007-09-20 | Mitsui Eng & Shipbuild Co Ltd | 排ガス処理薬剤の供給量制御方法及び排ガス処理装置 |
EP2127728B1 (en) * | 2006-12-27 | 2019-03-13 | Mitsubishi Hitachi Power Systems, Ltd. | Method and apparatus for treating discharge gas |
JP4329946B1 (ja) * | 2008-07-24 | 2009-09-09 | 荏原エンジニアリングサービス株式会社 | 焼却飛灰の処理方法 |
JP5302618B2 (ja) * | 2008-10-16 | 2013-10-02 | 三菱重工業株式会社 | 窒素酸化物処理装置 |
JP5338421B2 (ja) * | 2009-03-24 | 2013-11-13 | 栗田工業株式会社 | 燃焼排ガスの処理方法及び装置 |
-
2013
- 2013-04-22 JP JP2013089498A patent/JP5880481B2/ja active Active
-
2014
- 2014-04-21 KR KR1020140047446A patent/KR101640372B1/ko active IP Right Grant
- 2014-04-21 CN CN201410159966.XA patent/CN104107630B/zh active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN104107630B (zh) | 2017-03-01 |
JP2014213213A (ja) | 2014-11-17 |
KR101640372B1 (ko) | 2016-07-18 |
CN104107630A (zh) | 2014-10-22 |
KR20140126261A (ko) | 2014-10-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6020085B2 (ja) | 酸性ガス安定処理方法及び燃焼排ガス処理施設 | |
JP5338421B2 (ja) | 燃焼排ガスの処理方法及び装置 | |
JP5880481B2 (ja) | 酸性ガス安定化処理方法及び燃焼排ガス処理施設 | |
TWI450754B (zh) | 酸性氣體的處理方法 | |
CN109092045A (zh) | 一种石灰石-石膏法烟气脱硫浆液氧化控制方法 | |
TWI608861B (zh) | 酸性氣體的處理方法 | |
JP5991677B2 (ja) | 排ガス処理装置 | |
JP5359955B2 (ja) | 重金属の溶出防止方法 | |
JP2015178049A (ja) | 酸性排ガス処理剤及び重金属の溶出防止方法 | |
JP5975130B1 (ja) | 酸性ガス及び重金属の複合処理剤、並びに酸性ガス及び重金属の処理方法 | |
TWI465283B (zh) | 酸性氣體的處理方法 | |
JP5939328B1 (ja) | 酸性ガス及び重金属の複合処理剤、並びに酸性ガス及び重金属の処理方法 | |
CN105582793A (zh) | 可资源化脱硫脱硝脱汞一体化工艺 | |
JP2014195790A (ja) | 排ガス処理方法 | |
WO2020148955A1 (ja) | 排ガス処理システムおよび排ガス処理方法 | |
CN213761263U (zh) | 一种玻璃或玻纤行业烟气副产物的回收利用装置 | |
JP5070815B2 (ja) | 排ガス処理方法 | |
WO2022196728A1 (ja) | 燃焼排ガスの処理方法、及び燃焼排ガスの処理装置 | |
JP2009131726A (ja) | 排煙の処理方法 | |
CN112354353A (zh) | 一种玻璃或玻纤行业烟气副产物的回收利用装置及方法 | |
CN109631064A (zh) | 一种利用碳酸钙固渣净化锅炉烟气中二氧化硫的方法 | |
CN107450614A (zh) | 石灰石/石灰湿法脱硫废水排放量实时精确控制系统 | |
JP2015085259A (ja) | アルカリ飛灰中の重金属の不溶化方法及び該方法に用いる薬剤 | |
KR101522525B1 (ko) | 산성가스의 처리방법 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20150304 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20150310 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20150415 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20151013 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20151130 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20160105 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20160118 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5880481 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |