JP5852234B2 - 太陽電池封止材シートの製造方法 - Google Patents
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Description
一方、薄膜系太陽電池モジュールを得るには、薄膜型太陽電池素子/太陽電池封止材シート/太陽電池モジュール用保護シート(裏面側保護部材)の順に積層して積層体を形成する。次いで、得られた積層体を加圧および加熱して一体化する。その後、太陽電池封止材を架橋硬化させることにより、太陽電池モジュールが製造される。
このようにして製造される太陽電池モジュールは、耐候性を有し、建物の屋根部分等の屋外での使用にも適したものとなっている。
また、剛性と架橋特性のバランスと押出成形性に優れるエチレン・α−オレフィン共重合体を用いた太陽電池封止材用樹脂組成物も提案されている(例えば、特許文献3参照)。
しかしながら、このようにマスターバッチペレットは、ポリオレフィン系樹脂と添加剤とをあらかじめ押出成形機を用いて溶融混練して製造される。したがって、太陽電池封止剤シートを製造するにあたって、添加剤は押出成形機内で二度溶融混練されるため、加熱や混練に伴う摩擦熱によって添加剤の一部が劣化してしまう。とくに、太陽電池封止剤シートに用いられる添加剤は熱によって劣化しやすく、得られるシートの外観が悪化してしまったり、耐候性や耐熱性等の長期信頼性が低下してしまったりする。
そこで、本発明者らは、さらに鋭意検討を重ねた。その結果、あらかじめポリオレフィン系樹脂を主成分とするペレットに添加剤を含浸させて添加剤含有ペレットを作製し、その添加剤含有ペレットを用いることにより、シート内で添加剤が均一に分散した太陽電池封止材が安定的に得られることを見出して本発明を完成するに至った。
ポリオレフィン系樹脂を主成分とするペレットに添加剤Aを含浸させることにより添加剤含有ペレットを作製する工程と、
上記添加剤含有ペレットを押出成形機の供給口からシリンダ内に投入し、上記シリンダ内で上記ポリオレフィン系樹脂および上記添加剤Aを含む樹脂組成物を溶融混練する工程と、
上記押出成形機のダイから、上記樹脂組成物をシート状に押出成形する工程と、
を含む、太陽電池封止材シートの製造方法。
[2]
上記[1]に記載の太陽電池封止材シートの製造方法において、
上記添加剤Aは液状である、太陽電池封止材シートの製造方法。
[3]
上記[1]または[2]に記載の太陽電池封止材シートの製造方法において、
上記添加剤Aは、少なくとも1種の固体添加剤を液体添加剤に分散または溶解することにより調製されたものである、太陽電池封止材シートの製造方法。
[4]
上記[3]に記載の太陽電池封止材シートの製造方法において、
上記液体添加剤は、有機過酸化物およびシランカップリング剤からなる群より選択される少なくとも1種の添加剤である、太陽電池封止材シートの製造方法。
[5]
上記[3]または[4]に記載の太陽電池封止材シートの製造方法において、
上記固体添加剤は、紫外線吸収剤、耐熱安定剤、および光安定化剤からなる群より選択される少なくとも1種の添加剤である、太陽電池封止材シートの製造方法。
上記[1]乃至[5]いずれかに記載の太陽電池封止材シートの製造方法において、
上記溶融混練する工程では、
上記供給口からスクリューの先端までの間に設けられた注入ノズルから、上記添加剤Aと同じ種類または異なる種類の添加剤Bを上記シリンダ内にさらに添加する、太陽電池封止材シートの製造方法。
[7]
上記[6]に記載の太陽電池封止材シートの製造方法において、
上記添加剤Bは液状である、太陽電池封止材シートの製造方法。
[8]
上記[6]または[7]に記載の太陽電池封止材シートの製造方法において、
上記添加剤Bは、少なくとも1種の固体添加剤を液体添加剤に分散または溶解することにより調製されたものである、太陽電池封止材シートの製造方法。
[9]
上記[6]乃至[8]いずれかに記載の太陽電池封止材シートの製造方法において、
上記添加剤Bは、架橋助剤を含む、太陽電池封止材シートの製造方法。
[10]
上記[6]乃至[9]いずれかに記載の太陽電池封止材シートの製造方法において、
上記添加剤Bは、有機過酸化物およびシランカップリング剤からなる群より選択される少なくとも一方の添加剤を実質的に含まない、太陽電池封止材シートの製造方法。
上記[6]乃至[10]いずれかに記載の太陽電池封止材シートの製造方法において、
上記ポリオレフィン系樹脂100重量部に対し、
上記添加剤Aは、上記有機過酸化物を0.1重量部以上3重量部以下および上記シランカップリング剤を0.1重量部以上4重量部以下含み、
上記添加剤Bは、上記架橋助剤を0.05重量部以上5重量部以下含む、太陽電池封止材シートの製造方法。
[12]
上記[1]乃至[11]いずれかに記載の太陽電池封止材シートの製造方法において、
上記添加剤含有ペレットを作製する工程では、
上記ペレットと上記添加剤Aとを攪拌混合機内に供給し、攪拌混合することによって、上記ペレットに上記添加剤Aを含浸させる、太陽電池封止材シートの製造方法。
[13]
上記[12]に記載の太陽電池封止材シートの製造方法において、
上記添加剤Aの上記ペレットへの含浸状態を、上記攪拌混合機のモーター動力値で確認する、太陽電池封止材シートの製造方法。
[14]
上記[1]乃至[13]いずれかに記載の太陽電池封止材シートの製造方法において、
上記ポリオレフィン系樹脂は、液状の架橋助剤に50℃、3時間浸漬させたときの重量変化率が3重量%以下である、太陽電池封止材シートの製造方法。
[15]
上記[14]に記載の太陽電池封止材シートの製造方法において、
液状の上記架橋助剤は、トリアリルイソシアヌレートである、太陽電池封止材シートの製造方法。
上記[1]乃至[15]いずれかに記載の太陽電池封止材シートの製造方法において、
上記ポリオレフィン系樹脂が、エチレン・α−オレフィン共重合体である、太陽電池封止材シートの製造方法。
[17]
上記[16]に記載の太陽電池封止材シートの製造方法において、
上記エチレン・α−オレフィン共重合体は、エチレンおよび炭素数3〜20のα−オレフィンを含み、
上記エチレン・α−オレフィン共重合体に含まれる、上記エチレンに由来する構成単位の含有割合が80〜90mol%であり、炭素数3〜20の上記α−オレフィンに由来する構成単位の含有割合が10〜20mol%である、太陽電池封止材シートの製造方法。
樹脂ペレットに架橋剤を含浸させることにより架橋剤含有ペレットを作製する工程と、
上記架橋剤含有ペレットを押出成形機の供給口からシリンダ内に投入し、上記シリンダ内で上記樹脂ペレットの樹脂および上記架橋剤を含む樹脂組成物を溶融混練する工程と、
上記供給口からスクリューの先端までの間に設けられた注入ノズルから、架橋助剤およびシランカップリング剤のうち少なくとも一方の添加剤を上記シリンダ内に添加する工程と、
上記押出成形機のダイから、上記樹脂組成物をシート状に押出成形する工程と、を含む、太陽電池封止材シートの製造方法。
まず、本発明に係る第1の実施形態の太陽電池封止材シートの製造方法について説明する。
本実施形態の製造方法で得られる太陽電池封止材シートは、ポリオレフィン系樹脂と、少なくとも1種以上の添加剤とを必須成分として含んでいる。以下、本実施形態の太陽電池封止材シートの製造に使用する各材料について詳細に説明する。
本実施形態におけるポリオレフィン系樹脂としてはとくに限定はされないが、例えば、低密度エチレン系樹脂、中密度エチレン系樹脂、超低密度エチレン系樹脂、プロピレン(共)重合体、1−ブテン(共)重合体、4−メチルペンテン−1(共)重合体、エチレン・α−オレフィン共重合体、エチレン・環状オレフィン共重合体、エチレン・α−オレフィン・環状オレフィン共重合体、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体、エチレン・α−オレフィン・共役ポリエン共重合体、エチレン・芳香族ビニル共重合体、エチレン・α−オレフィン・芳香族ビニル共重合体等が挙げられる。
これらのポリオレフィン系樹脂は1種単独で用いてもよく、2種以上を混合して用いてもよい。
本実施形態におけるエチレンおよび炭素数3〜20のα−オレフィンを含むエチレン・α−オレフィン共重合体は、例えば、エチレンと、炭素数3〜20のα−オレフィンとを共重合することによって得られる。α−オレフィンとしては、通常、炭素数3〜20のα−オレフィンを1種類単独でまたは2種類以上を組み合わせて用いることができる。中でも好ましいのは、炭素数が10以下であるα−オレフィンであり、とくに好ましいのは炭素数が3〜8のα−オレフィンである。
α−オレフィン単位の割合が10mol%以上であると、高い透明性を有するシートが得られる。また、低温での押出成形を容易に行うことができ、例えば130℃以下での押出成形が可能である。
このため、エチレン・α−オレフィン共重合体に有機過酸化物を練り込む場合においても、押出機内での架橋反応が進行することを抑制できる。また、適度な柔軟性が得られるため、太陽電池モジュールのラミネート成形時に太陽電池素子の割れや、薄膜電極のカケ等の発生を防ぐことができる。
a1)エチレンに由来する構成単位の含有割合が80〜90mol%であり、炭素数3〜20のα−オレフィンに由来する構成単位の含有割合が10〜20mol%である。
a2)ASTM D1238に準拠し、190℃、2.16kg荷重の条件で測定されるMFRが10〜50g/10分である。
a3)ASTM D1505に準拠して測定される密度が0.865〜0.884g/cm3である。
a4)ASTM D2240に準拠して測定されるショアA硬度が60〜85である。
本実施形態における添加剤としてはとくに限定されないが、太陽電池封止材シートに一般的に用いられる添加剤の中から適宜選択して用いられる。太陽電池封止材シートに一般的に用いられる添加剤としては、例えば、有機過酸化物、シランカップリング剤、架橋助剤、紫外線吸収剤、耐熱安定剤、光安定化剤等が挙げられる。
本実施形態における有機過酸化物は、シランカップリング剤と、ポリオレフィン系樹脂とのグラフト変性の際のラジカル開始剤として、さらには、ポリオレフィン系樹脂の太陽電池モジュールのラミネート成形時の架橋反応の際のラジカル開始剤として用いられる。ポリオレフィン系樹脂に、シランカップリング剤をグラフト変性することにより、表面側透明保護部材、裏面側保護部材、セル、電極との接着性が良好な太陽電池モジュールが得られる。さらに、ポリオレフィン系樹脂を架橋することにより、耐熱性、接着性に優れた太陽電池モジュールを得ることができる。
本実施形態におけるシランカップリング剤は、保護材や太陽電池素子等に対する接着性を向上させるのに有用である。例えば、アミノ基またはエポキシ基とともに、アルコキシ基のような加水分解可能な基を有する化合物を挙げることができる。具体的には、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリス(β−メトキシエトキシシラン)、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等が使用できる。好ましくは、接着性が良好なγ−グリシドキシプロピルメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシランが挙げられる。これらのシランカップリング剤は1種単独で用いてもよく、2種以上を混合して用いてもよい。
本実施形態における架橋助剤は、架橋反応を促進させ、ポリオレフィン系樹脂の架橋度を高めるのに有効である。例えば、架橋助剤としては、オレフィン系樹脂に対して一般に使用される従来公知のものが挙げられる。このような架橋助剤は、分子内に二重結合を一個以上有する化合物であり、二個以上有する化合物であることが好ましい。
具体的には、t−ブチルアクリレート、ラウリルアクリレート、セチルアクリレート、ステアリルアクリレート、2−メトキシエチルアクリレート、エチルカルビトールアクリレート、メトキシトリプロピレングリコールアクリレート等のモノアクリレート;t−ブチルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、セチルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、メトキシエチレングリコールメタクリレート、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート等のモノメタクリレート;1,4−ブタンジオールジアクリレート、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、1,9−ノナンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート等のジアクリレート;1,3−ブタンジオールジメタクリレート、1,6−ヘキサンジオールジメタクリレート、1,9−ノナンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート等のジメタクリレート;トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラメチロールメタントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート等のトリアクリレート;トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールエタントリメタクリレート等のトリメタクリレート;ペンタエリスリトールテトラアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、ジメチロールプロパンテトラアクリレート等のテトラアクリレート;ジビニルベンゼン、ジ−i−プロペニルベンゼン等のジビニル芳香族化合物;トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート等のシアヌレート;ジアリルフタレート等のジアリル化合物;トリアリル化合物;p−キノンジオキシム、p−p'−ジベンゾイルキノンジオキシム等のオキシム:フェニルマレイミド等のマレイミドが挙げられる。
本実施形態における紫外線吸収剤としては、具体的には、2−ヒドロキシ−4−ノルマル−オクチルオキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4メトキシベンゾフェノン、2,2−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシ−4−カルボキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−N−オクトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系;2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−t−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアリゾール系;フェニルサルチレート、p−オクチルフェニルサルチレート等のサリチル酸エステル系のものが用いられる。これらの紫外線吸収剤は1種単独で用いてもよく、2種以上を混合して用いてもよい。
本実施形態における光安定化剤としては、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート、ポリ[{6−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)アミノ−1,3,5−トリアジン−2,4−ジイル}{(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ}ヘキサメチレン{(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ}]等のヒンダードアミン型、ヒンダードピペリジン型化合物等が好ましく使用される。これらの光安定化剤は1種単独で用いてもよく、2種以上を混合して用いてもよい。
本実施形態における耐熱安定剤としては、具体的には、トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイト、ビス[2,4−ビス(1,1−ジメチルエチル)−6−メチルフェニル]エチルエステル亜リン酸、テトラキス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)[1,1−ビフェニル]−4,4'−ジイルビスホスフォナイト、およびビス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト等のホスファイト系耐熱安定剤;3−ヒドロキシ−5,7−ジ−tert−ブチル−フラン−2−オンとo−キシレンとの反応生成物等のラクトン系耐熱安定剤;3,3',3",5,5',5"−ヘキサ−tert−ブチル−a,a',a"−(メチレン−2,4,6−トリイル)トリ−p−クレゾール、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)ベンジルベンゼン、ペンタエリスリトールテトラキス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、オクタデシル−3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、チオジエチレンビス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]等のヒンダードフェノール系耐熱安定剤;硫黄系耐熱安定剤;アミン系耐熱安定剤等を挙げることができる。これらの中でも、ホスファイト型耐熱安定剤、およびヒンダードフェノール型耐熱安定剤が好ましい。これらの耐熱安定剤は1種単独で用いてもよく、2種以上を混合して用いてもよい。
本実施形態の添加剤には、以上述べた添加剤以外の各種添加剤を、本発明の目的を損なわない範囲において、適宜含有させることができる。例えば、ポリオレフィン系樹脂以外の各種樹脂、各種ゴム、可塑剤、充填剤、顔料、染料、酸化防止剤、帯電防止剤、抗菌剤、防黴剤、難燃剤、光拡散剤、変色防止剤および分散剤等から選ばれる一種以上の添加剤を適宜添加することができる。
本実施形態におけるポリオレフィン系樹脂を主成分とするペレットの製造方法はとくに限定はされないが、例えば、一軸または二軸押出成形機により、ポリオレフィン系樹脂を溶融混練してストランド状またはシート状に押し出し、ペレタイザを用いて、所定の粒度となるようにペレット状に切断して得る方法等が挙げられる。なお、ペレットには、あらかじめ上述した添加剤を本発明の目的を損なわない範囲において、適宜含有させてもよい。
つづいて、本実施形態における太陽電池封止材シートの製造方法について説明する。
ペレットにあらかじめ含浸させる添加剤Aの性状は、ペレットへの含浸性が優れる点から液状であることが好ましい。
つぎに、ポリオレフィン系樹脂を主成分とするペレットに添加剤Aを含浸させることにより添加剤含有ペレットを作製する工程について説明する。
次に、上記添加剤含有ペレットを押出成形機100の供給口101からシリンダ103内に投入し、シリンダ103内で上記ポリオレフィン系樹脂および上記添加剤Aを含む樹脂組成物を溶融混練する工程について説明する。
押出成形機100は、図1に示したように、例えば、最上流部には上記添加剤含有ペレットをシリンダ103内に投入できる供給口101、シリンダ103内にはスクリュー105が配置され、最下流の先端部にTダイやリングダイ等のダイ109を有している。
また、図2に示したように、上記供給口101からスクリュー105の先端までの間に、添加剤Bを注入できる注入ノズル107が設けられていてもよい。
本実施形態における溶融混練する工程では、注入ノズル107を用いて供給口101からスクリュー105の先端までの間のシリンダ103内へ、上記添加剤Aと同じ種類または異なる種類の添加剤Bをさらに添加するのが好ましい。注入ノズル107としては、公知のものが使用できる。添加剤Bは、例えば、容器201から供給ポンプ203を用いて、注入ノズル107に供給する。
このとき、添加剤Bの添加速度と、太陽電池封止材シートの押出速度とを調整することにより、得られる太陽電池封止材シート中の添加剤Bの量を調整することができる。
上記ポリオレフィン系樹脂に含まれる、酸素原子や窒素原子等を含む極性基の割合が少ないほど、上記重量変化率は低くなる。そのため、本実施形態の太陽電池封止材シートの製造方法は、極性基の割合が少ない、あるいは実質的に極性基を含まないポリオレフィン系樹脂に対してとくに効果的である。
最後に、押出成形機100のダイ109から、上記樹脂組成物をシート状に押出成形する工程について説明する。
押出温度はとくに限定されないが、使用する有機過酸化物の一時間半減期温度よりも低い温度にて溶融混練し、シート状に押し出すのが好ましい。こうすることで、有機過酸化物の失活を抑制することができる。
具体的には、押出温度(シリンダ温度)が100〜130℃である。押出温度を上記下限値以上にすることにより、太陽電池封止材の生産性を向上させることができる。また、押出温度を上記上限値以下にすることにより、添加剤の劣化を抑制することができる。また、太陽電池封止材のゲル化を抑制することができる。
シートの表面にエンボス加工を施す方法としてはとくに限定されないが、Tダイから押出されたシートを、表面にエンボス模様が施されたエンボスロールと、このエンボスロールに対峙して配設されたゴムロールとの間に供給し、エンボスロールを溶融シートに押圧させながら、シートの表面にエンボス加工を施す方法が挙げられる。なお、得られたシートを再度加熱して溶融させ、エンボス加工を施してもよい。
つづいて、本発明に係る第2の実施形態の太陽電池封止材シートの製造方法について説明する。第2の実施形態では、第1の実施形態との相違点を中心に説明し、同様の事項については、その説明を省略する。
本実施形態の太陽電池封止材シートの製造方法は、樹脂ペレットに架橋剤を含浸させることにより架橋剤含有ペレットを作製する工程と、上記架橋剤含有ペレットを押出成形機100の供給口101からシリンダ103内に投入し、シリンダ103内で上記樹脂ペレットの樹脂および上記架橋剤を含む樹脂組成物を溶融混練する工程と、供給口101からスクリュー105の先端までの間に設けられた注入ノズル107から、架橋助剤およびシランカップリング剤のうち少なくとも一方の添加剤をシリンダ103内に添加する工程と、押出成形機100のダイ109から、上記樹脂組成物をシート状に押出成形する工程と、を含む。また、架橋剤を調製する工程等の他の工程をさらに含んでいてもよい。
本実施形態の製造方法で得られる太陽電池封止材シートは、樹脂ペレットの樹脂と、架橋剤と、架橋助剤およびシランカップリング剤のうち少なくとも一方の添加剤と、を含む。以下、本実施形態の太陽電池封止材シートの製造に使用する各材料について詳細に説明する。
樹脂ペレットは、太陽電池封止材シートに用いられる樹脂から成形される。このような樹脂としては、例えば第1の実施形態で示したポリオレフィン系樹脂や、エチレン・極性モノマー共重合体等が挙げられる。樹脂ペレットの製造方法はとくに限定はされないが、例えば、一軸または二軸押出成形機により、樹脂を溶融混練してストランド状またはシート状に押し出し、ペレタイザを用いて、所定の粒度となるようにペレット状に切断して得る方法などが挙げられる。
a1)エチレンに由来する構成単位の含有割合が80〜90mol%であり、炭素数3〜20のα−オレフィンに由来する構成単位の含有割合が10〜20mol%である。
a2)ASTM D1238に準拠し、190℃、2.16kg荷重の条件で測定されるMFRが10〜50g/10分である。
a3)ASTM D1505に準拠して測定される密度が0.865〜0.884g/cm3である。
a4)ASTM D2240に準拠して測定されるショアA硬度が60〜85である。
上記エチレン・極性モノマー共重合体としては、例えばエチレン・不飽和エステル共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。
本実施形態におけるエチレン・酢酸ビニル共重合体は、エチレンと酢酸ビニルとの共重合体であり、例えば、ランダム共重合体である。接着性、耐候性、透明性、機械的性質に優れる太陽電池封止材シートを得る観点から、本実施形態のエチレン・酢酸ビニル共重合体は、上記エチレン・酢酸ビニル共重合体に含まれる、エチレンに由来する構成単位の含有割合が82〜92mol%であり、酢酸ビニルに由来する構成単位の含有割合が8〜18mol%であることが好ましい。
また、各構成単位の含有割合が上記範囲内であると、太陽電池封止材シートを成膜する際にも、成膜性が良好となる。酢酸ビニルに由来する構成単位の含有量は、JIS K6730に準拠して測定できる。
また、本実施形態の太陽電池封止材シートの製造に使用する他の材料は第1の実施形態で示したものと同様のものを使用することができる。ここでは詳細は省略する。
つづいて、本実施形態における太陽電池封止材シートの製造方法について説明する。
架橋剤を調製する工程は、第1の実施形態における添加剤Aを調製する工程に準じておこなうことができる。ここでは詳細は省略する。
架橋剤含有ペレットを作製する工程は、第1の実施形態における添加剤含有ペレットを作製する工程において、添加剤Aを架橋剤とする以外は同様である。ここでは詳細は省略する。
架橋剤とともに添加剤を樹脂ペレットに含浸させることができる。
溶融混練する工程は、第1の実施形態における溶融混練する工程において、添加剤Aを架橋剤とする以外は同様である。ここでは詳細は省略する。
架橋助剤およびシランカップリング剤のうち少なくとも一方を上記シリンダ内に添加する工程は、第1の実施形態における添加剤Bをシリンダ内にさらに添加する工程において、添加剤Bとして架橋助剤およびシランカップリング剤のうち少なくとも一方の添加剤を用いる以外は同様である。以下、第1の実施形態と異なる点を中心に説明し、第1の実施形態と同様の部分は適宜説明を省略する。
樹脂組成物をシート状に押出成形する工程は、第1の実施形態における樹脂組成物をシート状に押出成形する工程と同様である。ここでは詳細は省略する。
(1)エチレン単位およびα−オレフィン単位の含有割合
試料0.35gをヘキサクロロブタジエン2.0mlに加熱溶解させて得られた溶液をグラスフィルター(G2)で濾過した後、重水素化ベンゼン0.5mlを加え、内径10mmのNMRチューブに装入した。日本電子社製のJNM GX−400型NMR測定装置を使用し、120℃で13C−NMR測定を行った。積算回数は8000回以上とした。得られた13C−NMRスペクトルより、共重合体中のエチレン単位の含有割合、およびα−オレフィン単位の含有割合を定量した。
ASTM D1238に準拠し、190℃、2.16kg荷重の条件にてエチレン・α−オレフィン共重合体のMFRを測定した。
ASTM D1505に準拠して、エチレン・α−オレフィン共重合体の密度を測定した。
撹拌羽根を備えた内容積50Lの連続重合器の一つの供給口に、共触媒としてメチルアルミノキサンのトルエン溶液を8.0mmol/hr、主触媒としてビス(1,3−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライドのヘキサンスラリーを0.025mmol/hr、トリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液を0.5mmol/hrの割合で供給し、触媒溶液と重合溶媒として用いる脱水精製したノルマルヘキサンの合計が20L/hrとなるように脱水精製したノルマルヘキサンを連続的に供給した。同時に重合器の別の供給口に、エチレンを3kg/hr、1−ブテンを15kg/hr、水素を5NL/hrの割合で連続供給し、重合温度90℃、全圧3MPaG、滞留時間1.0時間の条件下で連続溶液重合を行った。重合器で生成したエチレン・α−オレフィン共重合体のノルマルヘキサン/トルエン混合溶液は、重合器の底部に設けられた排出口を介して連続的に排出させ、エチレン・α−オレフィン共重合体のノルマルヘキサン/トルエン混合溶液が150〜190℃となるように、ジャケット部が3〜25kg/cm2スチームで加熱された連結パイプに導いた。
(添加剤A1を調製する工程)
攪拌翼を持つ内容積50Lの攪拌槽1にて液体である有機過酸化物(t−ブチルパーオキシ2−エチルヘキシルカーボネート)を30重量部、シランカップリング剤(ビニルトリエトキシシラン)を20重量部、架橋助剤(トリアリルイソシアヌレート)40重量部を配合し、攪拌した後、粉体である光安定剤(ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート)を10重量部さらに配合し、35℃にて3hr攪拌し、十分に溶解混合された添加剤A1を調製した。
次に、上述のエチレン・α−オレフィン共重合体のペレットをらせん状のリボン翼を持つ200L逆円錐型攪拌槽に投入し、上記ペレット100重量部に対し、添加剤A1を3重量部添加し、40℃の加温下で1hr攪拌した。こうすることで、エチレン・α−オレフィン共重合体のペレットに添加剤A1を含浸させ、乾燥した状態の添加剤含有ペレット1を得た。
次に、重量式フィーダを用いて、上述の添加剤含有ペレット1をニ軸押出成形機(日本製鋼所社製、TEX44C−30AW、スクリュー径:44mm)の原料供給口からシリンダ内に供給した。押出機にはTダイ(幅:900mm)を取り付けておき、押出された溶融シートを冷却ロールにて冷却固化後、巻き取った。
このとき、添加剤含有ペレット1の供給速度を20kg/hr、押出速度20kg/hr、シリンダ温度110℃、ダイス温度100℃、冷却ロール温度18℃、ライン速度1m/minとし、平均厚み0.5mmの樹脂シートを得た。Tダイ出口の樹脂温度は105℃であった。
(添加剤A2を調製する工程)
攪拌翼を持つ内容積50Lの攪拌槽1にて有機過酸化物(t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキシルカーボネート))を60重量部、シランカップリング剤(ビニルトリエトキシシラン)を40重量部配合し、常温にて30min攪拌し、十分に攪拌混合された添加剤A2を調製した。
次に上述のエチレン・α−オレフィン共重合体のペレットをらせん状のリボン翼を持つ200L逆円錐型攪拌槽に投入し、上記ペレット100重量部に対し添加剤A2を1.5重量部添加し、40℃の加温下で30min攪拌した。こうすることで、エチレン・α−オレフィン共重合体のペレットに添加剤A2を含浸させ、乾燥した状態の添加剤含有ペレット2を得た。
次に、攪拌翼を持つ内容積50Lの攪拌槽2において、架橋助剤(トリアリルイソシアヌレート)70重量部に対し、光安定剤(ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート)を30重量部配合し、35℃にて2hr攪拌し、十分に溶解混合された添加剤Bを調製した。
次に、重量式フィーダを用いて、上述の添加剤含有ペレット2をニ軸押出成形機(日本製鋼所社製、TEX44C−30AW、スクリュー径:44mm)の原料供給口からシリンダ内に供給した。
さらに、原料供給口とスクリュー先端との中間部に装着された注入ノズルに、シングルプランジャーポンプを用い、ピストン往復速度60rpmで添加剤Bを供給し、注入ノズルからシリンダ内に添加剤Bを注入した。この際、添加剤Bはエチレン・α−オレフィン共重合体100重量部に対し、1重量部となるように添加量を調節した。押出機にはTダイ(幅:900mm)を取り付けておき、押出された溶融シートを冷却ロールにて冷却固化後、巻き取った。
このとき、添加剤含有ペレット2の供給速度を20kg/hr、押出速度20kg/hr、シリンダ温度110℃、ダイス温度100℃、冷却ロール温度18℃、ライン速度1m/minとし、平均厚み0.5mmの樹脂シートを得た。Tダイ出口の樹脂温度は103℃であった。
(添加剤A3を調製する工程)
攪拌翼を持つ内容積50Lの攪拌槽1にて液体である有機過酸化物(t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキシルカーボネート)を33重量部、シランカップリング剤(ビニルトリエトキシシラン)を22重量部、架橋助剤(トリアリルイソシアヌレート)45重量部を配合し、常温で30min攪拌し、十分に混合された添加剤A3を調製した。
次に、上述のエチレン・α−オレフィン共重合体のペレットをらせん状のリボン翼を持つ200L逆円錐型攪拌槽に保持、上記ペレット100重量部に対し添加剤A3を2.7重量部添加し、40℃の加温下で3hr攪拌した。こうすることで、エチレン・α−オレフィン共重合体のペレットに添加剤A3を含浸させ、乾燥した状態の添加剤含有ペレット3を得た。
次に、重量式フィーダを用いて、上述の添加剤含有ペレット3をニ軸押出成形機(日本製鋼所社製、TEX44C−30AW、スクリュー径:44mm)の原料供給口からシリンダ内に供給した。
さらに、粉体である光安定剤(ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート)がエチレン・α−オレフィン共重合体100重量部に対し、0.3重量部配合となるよう、単位時間当たりの供給量を計算して押出成形機の原料供給口に供給した。押出機にはTダイ(幅:900mm)を取り付けておき、押出された溶融シートを冷却ロールにて冷却固化後、巻き取った。
このとき、添加剤含有ペレット3の供給速度を20kg/hr、押出速度20kg/hr、シリンダ温度110℃、ダイス温度100℃、冷却ロール温度18℃、ライン速度1m/minとし、平均厚み0.5mmの樹脂シートを得た。Tダイ出口の樹脂温度は105℃であった。
実施例1〜3で得られたシートについて、それぞれ流れ方向1m毎に5点、小片をサンプリングし、溶剤で抽出して、ガスクロマトグラフィーを用いて光安定剤(ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート)の量を定量した。その結果を表1に示す。なお、表1中のNoはサンプル番号を示し、数値の単位は重量部である。
実施例1〜3ともに光安定剤の量が、エチレン・α−オレフィン共重合体100重量部に対し、略0.3重量部となるように仕込んでいる。あらかじめ光安定剤を液体添加剤に溶解しておいた方が、光安定剤がより均一に分布していた。
添加剤Aのペレットへの含浸時間は、ペレット含浸を行うリボン翼を持つ200L逆円錐型攪拌槽の攪拌モーターの動力値を用いて測定した。添加剤Aの含浸が完了していない状態では、ペレット表面に付着した添加剤が潤滑剤の役割を果たし、ペレットを攪拌する攪拌モーターの動力値は低くなる。一方、添加剤Aの含浸が完了すると潤滑効果が無くなり、攪拌モーターの動力値が急激に上昇する。そのため、攪拌モーターの動力値の推移グラフにおいて、そのカーブが上昇、安定化に至る変曲点を含浸完了の時間として、添加剤Aのペレットへの含浸時間を算出した。その結果を表2に示す。
表2より、架橋助剤を注入ノズルからシリンダ内に後添加する場合、含浸時間を大幅に減らせることが確認できた。すなわち、有機過酸化物およびシランカップリング剤以外の添加剤を後添加することにより添加剤Aの含浸時間が短縮され、生産性がより一層向上した。
<実施例4>
(添加剤A4を調製する工程)
撹拌翼を持つ内容積50Lの撹拌槽に、架橋剤(2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン)を77重量部、固体である紫外線吸収剤(2−ヒドロキシ−4−n−オクトキシベンゾフェノン)を15重量部、および光安定剤(ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート)を8重量部配合した。配合物を常温にて30分撹拌し、十分に撹拌溶解させ架橋剤含有の添加剤A4を調製した。
エチレン・酢酸ビニル共重合体(酢酸ビニル含量27重量%、MFR:16.8g/10分)のペレットを、らせん状のリボン翼を持つ200L逆円錐型撹拌槽に投入した。ペレット100重量部に対し、架橋剤含有の添加剤A4を1.3重量部添加し、40℃の加温下で30分撹拌した。こうすることで、エチレン・酢酸ビニル共重合体のペレットに架橋剤を含浸させ、乾燥した状態の架橋剤含有ペレット4を得た。
撹拌翼を持つ内容積50Lの撹拌槽に、架橋助剤1(トリアリルイソシアヌレート)を60重量部、架橋助剤2(ペンタエリスリトールトリアクリレート)を20重量部、シランカップリング剤(γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン)を20重量部配合した。配合物を、常温で30分撹拌し、十分に撹拌混合された添加剤B4を調製した。
重量式フィーダを用いて、上述の架橋剤含有ペレット4を、図2に示されるような二軸押出成型機(日本製鋼所製、TEX44C−30AW、スクリュー径:44mm)の原料供給口からシリンダ内に供給した。さらに、原料供給口とスクリュー先端との中間部に装着された注入ノズルに、シングルプランジャーポンプを用い、ピストン往復速度60rpmで添加剤B4を供給した。100重量部の架橋剤含有ペレット4に対し、添加剤B4が2.5重量部となるように添加剤B4の添加量を調整した。押出成形機にはTダイ(幅:900mm)を取り付けておき、押出された溶融シートを冷却ロールにて冷却固化後、巻き取った。このとき、架橋剤含有ペレット4の供給速度を20kg/hr、押出速度20kg/hr、シリンダ温度110℃、ダイス温度100℃、冷却ロール温度18℃、ライン速度1m/分とし、平均厚み0.5mmの樹脂シートを得た。
(架橋剤含有ペレット5を作製する工程)
エチレン・酢酸ビニル共重合体(酢酸ビニル含量27重量%、MFR:16.8g/10分)のペレットを、らせん状のリボン翼を持つ200L逆円錐型撹拌槽に投入した。さらに、ペレット100重量部に対し、架橋剤として2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサンを1重量部添加した。内容物を、40℃の加温下で30分撹拌した。こうすることで、エチレン・酢酸ビニル共重合体のペレットに架橋剤を含浸させ、乾燥した状態の架橋剤含有ペレット5を得た。
撹拌翼を持つ内容積50Lの撹拌槽に、架橋助剤1(トリアリルイソシアヌレート)を53.5重量部、架橋助剤2(ペンタエリスリトールトリアクリレート)を18重量部、シランカップリング剤(γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン)を18重量部、固体である紫外線吸収剤(2−ヒドロキシ−4−n−オクトキシベンゾフェノン)を7重量部及び光安定剤(ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート)を3.5重量部配合した。配合物を、常温にて30分撹拌し、十分に撹拌溶解させ添加剤B5を調製した。
重量式フィーダを用いて、架橋剤含有ペレット5を二軸押出成型機(日本製鋼所製、TEX44C−30AW、スクリュー径:44mm)の原料供給口からシリンダ内に供給した。さらに、原料供給口とスクリュー先端との中間部に装着された注入ノズルに、シングルプランジャーポンプを用い、ピストン往復速度60rpmで添加剤B5を供給した。100重量部の架橋剤含有ペレット5に対し、添加剤B5が2.8重量部となるように添加剤B5の添加量を調整した。押出成形機にはTダイ(幅:900mm)を取り付けておき、押出された溶融シートを冷却ロールにて冷却固化後、巻き取った。このとき、架橋剤含有ペレット5の供給速度を20kg/hr、押出速度20kg/hr、シリンダ温度110℃、ダイス温度100℃、冷却ロール温度18℃、ライン速度1m/分とし、平均厚み0.5mmの樹脂シートを得た。
(添加剤A6を調製する工程)
撹拌翼を持つ内容積50Lの撹拌槽に、架橋剤(2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン)を77重量部、固体である紫外線吸収剤(2−ヒドロキシ−4−n−オクトキシベンゾフェノン)を15重量部及び光安定剤(ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート)を8重量部配合した。配合物を、常温にて30分撹拌し、十分に撹拌溶解させ架橋剤含有の添加剤A6を調製した。
エチレン−ブテン共重合体(エチレン/1−ブテン=86/14(mol)、密度=0.870g/cm3、MFR(ASTM D1238、190℃、2.16kg荷重)=20g/10分、ショアA硬度:70、トリアリルイソシアヌレートに50℃3時間浸漬させたときの重量変化率:1.8%)のペレットを、らせん状のリボン翼を持つ200L逆円錐型撹拌槽に投入した。さらに、ペレット100重量部に対し、添加剤A6を1.3重量部添加し、40℃の加温下で30分撹拌した。こうすることで、エチレン−ブテン共重合体のペレットに架橋剤を含浸させ、乾燥した状態の架橋剤含有ペレット6を得た。
撹拌翼を持つ内容積50Lの撹拌槽に、架橋助剤1(トリアリルイソシアヌレート)を60重量部、架橋助剤2(ペンタエリスリトールトリアクリレート)を20重量部、シランカップリング剤(γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン)を20重量部配合した。配合物を、常温で30分撹拌し、十分に撹拌混合された添加剤B6を調製した。
重量式フィーダを用いて、架橋剤含有ペレット6を二軸押出成型機(日本製鋼所製、TEX44C−30AW、スクリュー径:44mm)の原料供給口からシリンダ内に供給した。さらに、原料供給口とスクリュー先端との中間部に装着された注入ノズルに、シングルプランジャーポンプを用い、ピストン往復速度60rpmで添加剤B6を供給した。100重量部の架橋剤含有ペレット6に対し、添加剤B6が2.5重量部となるように添加剤B6の添加量を調整した。押出成形機にはTダイ(幅:900mm)を取り付けておき、押出された溶融シートを冷却ロールにて冷却固化後、巻き取った。このとき、架橋剤含有ペレット6の供給速度を20kg/hr、押出速度20kg/hr、シリンダ温度110℃、ダイス温度100℃、冷却ロール温度18℃、ライン速度1m/分とし、平均厚み0.5mmの樹脂シートを得た。
ロール状の樹脂シートのTD方向に10cm間隔にて8箇所及び、MD方向に10m間隔に3箇所、合計24箇所から試料を1.5gずつ採取した。次いで、採取箇所ごとの試料を、150℃の圧縮成形機を用いて5分間加圧下で加熱することにより架橋シートを得た。この架橋シートから試料1gを採取して100mlのキシレンに浸漬し、110℃、12時間加熱した。その後、金網で濾過して不溶解分を捕集し、乾燥後秤量することによって各箇所のゲル分率を求めて、下記式により架橋特性のバラツキを評価した。
最大バラツキ量(%)=(ゲル分率(%)の最大値)−(ゲル分率(%)の最小値)
○:最大バラツキ量が5%未満
×:最大バラツキ量が5%以上
得られた樹脂シートのフィッシュアイの発生状況を、下記評価基準にて目視で評価を実施した。
A:フィッシュアイがほとんどなく、外観が良好。
B:フィッシュアイがやや見られるものの、外観はほぼ良好。
C:フィッシュアイが大量に観察され、外観が不良。
樹脂ペレットに架橋剤を含浸させることにより架橋剤含有ペレットを作製する工程と、
上記架橋剤含有ペレットを押出成形機の供給口からシリンダ内に投入し、上記シリンダ内で上記樹脂ペレットの樹脂および上記架橋剤を含む樹脂組成物を溶融混練する工程と、
上記供給口からスクリューの先端までの間に設けられた注入ノズルから、架橋助剤および/またはシランカップリング剤を上記シリンダ内に添加する工程と、
上記押出成形機のダイから、上記樹脂組成物をシート状に押出成形する工程と、
を含む、太陽電池封止材シートの製造方法。
[2]
上記架橋剤は、液状の有機過酸化物である、上記[1]に記載の太陽電池封止材シートの製造方法。
[3]
上記架橋剤含有ペレットを作製する工程において、上記架橋剤とは異なる固体添加剤を上記樹脂ペレットにさらに含浸させる、上記[2]に記載の太陽電池封止材シートの製造方法。
[4]
上記固体添加剤は、上記架橋剤に溶解ないし分散させて上記樹脂ペレットに含浸される、上記[3]に記載の太陽電池封止材シートの製造方法。
[5]
上記固体添加剤は、紫外線吸収剤、耐熱安定剤および光安定化剤からなる群より選択される少なくとも1種の添加剤である、上記[3]または[4]に記載の太陽電池封止材シートの製造方法。
[6]
上記架橋剤は、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキシルカーボネート、1,1−ジ(t−ブチルパーオキシ)シクロヘキサン、t−ブチル−パーオキシベンゾエートから選ばれる、上記[1]乃至[5]のいずれか一つに記載の太陽電池封止材シートの製造方法。
[7]
上記架橋助剤および/またはシランカップリング剤は液状である、上記[1]乃至[6]のいずれか一つに記載の太陽電池封止材シートの製造方法。
[8]
上記架橋助剤および/またはシランカップリング剤は固体成分と液体成分を含み、上記固体成分を上記液体成分に分散または溶解して、上記架橋助剤および/またはシランカップリング剤を上記シリンダ内に添加する、上記[1]乃至[7]のいずれか一つに記載の太陽電池封止材シートの製造方法。
[9]
上記樹脂ペレットはエチレン系重合体からなる、上記[1]乃至[8]のいずれか一つに記載の太陽電池封止材シートの製造方法。
[10]
上記エチレン系重合体は、エチレン・α−オレフィン共重合体およびエチレン・酢酸ビニル共重合体から選ばれる、上記[9]に記載の太陽電池封止材シートの製造方法。
[11]
上記エチレン・α−オレフィン共重合体は、エチレンに由来する構成単位および炭素数3〜20のα−オレフィンに由来する構成単位を含み、
上記エチレンに由来する構成単位の含有割合が80〜90mol%であり、炭素数3〜20の上記α−オレフィンに由来する構成単位の含有割合が10〜20mol%である、上記[10]に記載の太陽電池封止材シートの製造方法。
[12]
上記エチレン・α−オレフィン共重合体は、液状の上記架橋助剤に50℃、3時間浸漬させたときの重量変化率が3重量%以下である、上記[10]または[11]に記載の太陽電池封止材シートの製造方法。
[13]
上記エチレン・酢酸ビニル共重合体に含まれる、エチレンに由来する構成単位の含有割合が82〜92mol%であり、酢酸ビニルに由来する構成単位の含有割合が8〜18mol%である、上記[10]に記載の太陽電池封止材シートの製造方法。
[14]
上記太陽電池封止材シートは、上記エチレン系重合体100重量部に対し、上記架橋剤を0.1〜3.0重量部、および上記架橋助剤および/またはシランカップリング剤を0.05〜5重量部含む、上記[9]乃至[13]のいずれか一つに記載の太陽電池封止材シートの製造方法。
[15]
上記架橋剤含有ペレットを作製する工程では、上記樹脂ペレットと上記架橋剤とを攪拌混合機内に供給し、攪拌混合することによって、上記樹脂ペレットに上記架橋剤を含浸させる、上記[1]乃至[14]のいずれか一つに記載の太陽電池封止材シートの製造方法。
[16]
上記架橋助剤は、トリアリルイソシアヌレートおよび/または液状の(メタ)アクリレート化合物である、上記[1]乃至[15]のいずれか一つに記載の太陽電池封止材シートの製造方法。
Claims (14)
- ポリオレフィン系樹脂を主成分とするペレットに添加剤Aを含浸させることにより添加剤含有ペレットを作製する工程と、
前記添加剤含有ペレットを押出成形機の供給口からシリンダ内に投入し、前記シリンダ内で前記ポリオレフィン系樹脂および前記添加剤Aを含む樹脂組成物を溶融混練する工程と、
前記押出成形機のダイから、前記樹脂組成物をシート状に押出成形する工程と、
を含む、太陽電池封止材シートの製造方法であって、
前記添加剤Aは有機過酸化物およびシランカップリング剤からなる群より選択される少なくとも1種の液体添加剤を含み、
前記溶融混練する工程では、
前記供給口からスクリューの先端までの間に設けられた注入ノズルから、前記添加剤Aと異なる種類の添加剤Bを前記シリンダ内にさらに添加し、
前記添加剤Bは架橋助剤を含む、太陽電池封止材シートの製造方法。 - 請求項1に記載の太陽電池封止材シートの製造方法において、
前記添加剤Aは液状である、太陽電池封止材シートの製造方法。 - 請求項1または2に記載の太陽電池封止材シートの製造方法において、
前記添加剤Aは、少なくとも1種の固体添加剤を前記液体添加剤に分散または溶解することにより調製されたものである、太陽電池封止材シートの製造方法。 - 請求項3に記載の太陽電池封止材シートの製造方法において、
前記固体添加剤は、紫外線吸収剤、耐熱安定剤、および光安定化剤からなる群より選択される少なくとも1種の添加剤である、太陽電池封止材シートの製造方法。 - 請求項1乃至4いずれか一項に記載の太陽電池封止材シートの製造方法において、
前記添加剤Bは液状である、太陽電池封止材シートの製造方法。 - 請求項1乃至5いずれか一項に記載の太陽電池封止材シートの製造方法において、
前記添加剤Bは、少なくとも1種の固体添加剤を液体添加剤に分散または溶解することにより調製されたものである、太陽電池封止材シートの製造方法。 - 請求項1乃至6いずれか一項に記載の太陽電池封止材シートの製造方法において、
前記添加剤Bは、有機過酸化物およびシランカップリング剤からなる群より選択される少なくとも一方の添加剤を実質的に含まない、太陽電池封止材シートの製造方法。 - 請求項1乃至7いずれか一項に記載の太陽電池封止材シートの製造方法において、
前記ポリオレフィン系樹脂100重量部に対し、
前記添加剤Aは、前記有機過酸化物を0.1重量部以上3.0重量部以下および前記シランカップリング剤を0.1重量部以上4.0重量部以下含み、
前記添加剤Bは、前記架橋助剤を0.05重量部以上5重量部以下含む、太陽電池封止材シートの製造方法。 - 請求項1乃至8いずれか一項に記載の太陽電池封止材シートの製造方法において、
前記添加剤含有ペレットを作製する工程では、
前記ペレットと前記添加剤Aとを攪拌混合機内に供給し、攪拌混合することによって、前記ペレットに前記添加剤Aを含浸させる、太陽電池封止材シートの製造方法。 - 請求項9に記載の太陽電池封止材シートの製造方法において、
前記添加剤Aの前記ペレットへの含浸状態を、前記攪拌混合機のモーター動力値で確認する、太陽電池封止材シートの製造方法。 - 請求項1乃至10いずれか一項に記載の太陽電池封止材シートの製造方法において、
前記ポリオレフィン系樹脂は、液状の架橋助剤に50℃、3時間浸漬させたときの重量変化率が3重量%以下である、太陽電池封止材シートの製造方法。 - 請求項11に記載の太陽電池封止材シートの製造方法において、
液状の前記架橋助剤は、トリアリルイソシアヌレートである、太陽電池封止材シートの製造方法。 - 請求項1乃至12いずれか一項に記載の太陽電池封止材シートの製造方法において、
前記ポリオレフィン系樹脂が、エチレン・α−オレフィン共重合体である、太陽電池封止材シートの製造方法。 - 請求項13に記載の太陽電池封止材シートの製造方法において、
前記エチレン・α−オレフィン共重合体は、エチレンおよび炭素数3〜20のα−オレフィンを含み、
前記エチレン・α−オレフィン共重合体に含まれる、前記エチレンに由来する構成単位の含有割合が80〜90mol%であり、炭素数3〜20の前記α−オレフィンに由来する構成単位の含有割合が10〜20mol%である、太陽電池封止材シートの製造方法。
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