JP5852134B2 - プロパン酸化のための反応器及び方法 - Google Patents
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Description
別段に述べない限り、文脈から暗に、又は本技術分野において慣習的に、全ての部及びパーセントは質量に基づき、全ての試験方法は本願の出願日の時点で現行のものである。米国特許実務の目的上、引用したいかなる特許、特許出願、又は刊行物の内容も、特に本技術分野における定義(本明細書において特に提供するいかなる定義とも矛盾しない範囲で)及び一般知識の開示に関して、完全に引用により含まれる(または、等価な米国版もまた引用により含まれる)。
出発物質は、一般にプロパンガス、少なくとも一つの酸素含有ガス、蒸気、及び希釈ガスである。プロパンはいかなる特に高純度の標準も満たす必要はなく、プロパンは不純物としてプロピレン、他の炭化水素、又はヘテロ原子含有炭化水素を含んでもよい。一実施形態において、例えば、プロパンはいかなる相当の量のプロピレンも含まず、例えばプロパンの質量に基づいて1未満、0.5未満、又は0.1未満の質量%のプロピレンである。一実施形態において、プロパンは、例えば流体接触分解装置からの供給物のように、より低グレードのプロパン中に見られるような、比較的多い量(例えば1質量%以上)のプロペンを含む。
本発明の実施において使用する酸化触媒は、混合金属酸化物である。触媒の組成は広く変化することができ、アルカンから不飽和アルデヒド及び/又はカルボン酸への酸化のために本技術分野において既知のいかなる触媒も使用することができる。これらの触媒の代表が式Iである。
典型的に、酸化触媒は管内に密に充填され、管の各端で又はその付近で多孔質のプラグ又はストッパーによって固定されている。該プラグは、出発混合ガス及び/又は酸化反応の気体生成物に対して多孔性である。触媒は、プロパンをアクリル酸に変換するよう、出発混合ガスが酸化条件の下で触媒粒子上及び周辺を流れることができる態様において充填される。典型的に、商業的方法は一度に1より多い管反応器を使用し、これらは典型的に、熱伝導流体が管の間及び周りを通過して筐体全体及び各管内の一様な温度を維持する単一筐体にまとめられ、又は溶接される。反応は発熱的であり、従って熱を放つ。熱伝導流体を使用して熱を除去し、また、触媒に悪影響を与える可能性のあるホットスポットの形成を回避する。好適な熱伝導媒体は、無機塩、及びDOWTHERMTM製品を含む。反応器は、一段階の反応器、別々の反応器シェル内の多段階の反応器、又は単一の反応器シェル内の多段階の反応器から成ってもよい。反応器の段階の最適数は、経済的な資本コスト及び運営コストを維持すると共に、AAの収率を最大にするよう選択する。
希釈していない触媒充填物(4.0cc)を、等温熱伝導性の確保を補助する直径1インチの真鍮ジャケットで覆われた外径0.25インチの316SS管内に入れた。第1の熱電対は反応管と真鍮ジャケットとの間の環状空間に位置し、反応器の設定温度を監視した。第2の熱電対は、触媒充填物中に含まれる。第2の熱電対は触媒床の全長の大部分にわたり、床の全長に渡って多くの温度を記録した。何れかの時点で記録した最高温度がその瞬間のピーク温度である。
類似する触媒(4.0cc)を、不活性希釈剤で1:1に希釈し、次いで外径0.5インチのSS管に入れた。反応は、質量%で以下の供給の組成を使用して処理した:プロパン7.0%、酸素14.7%、蒸気23%、及び残部として窒素。滞留時間は、大気圧において3.0秒であった。反応器温度は、所望の転換を与えるよう調整する。ガス及び液体の生成物をGCによって分析した。
〔1〕
プロパンからアクリル酸への直接酸化のための活性触媒を充填した管反応器であって、該触媒は反応器の有効L/D比率が10より大きくなるよう反応器に充填されている、管反応器。
〔2〕
L/D比率が20〜40である、項目1に記載の反応器。
〔3〕
プロパンからアクリル酸への直接酸化方法であって、該方法は、酸化条件の下でプロパン及び酸素とプロパン酸化触媒とを接触させる工程を含み、該酸化条件は、設定値とピーク温度との温度差(ΔT)が20℃未満である設定温度及びピーク温度を含む、プロパンからアクリル酸への直接酸化方法。
〔4〕
プロパンからアクリル酸への直接酸化方法であって、該方法は、酸化条件の下でプロパン及び酸素とプロパン酸化触媒とを接触させる工程を含み、該酸化触媒は、反応器の有効L/D比率が10より大きくなるよう反応器に充填されており、該酸化条件は、設定値とピーク温度とのΔTが20℃未満である設定温度及びピーク温度を含む、プロパンからアクリル酸への直接酸化方法。
Claims (5)
- プロパンからアクリル酸への直接酸化方法であって、該方法は、酸化条件の下でプロパン及び酸素とプロパン酸化触媒とを接触させる工程を含み、該酸化触媒は、管反応器の有効L/D比率が20〜40となるよう該管反応器に充填されており、該酸化条件は、設定温度とピーク温度とのΔTが20℃未満である設定温度及びピーク温度を含み、該設定温度は、プロパンからアクリル酸への直接酸化のための目標温度である、プロパンからアクリル酸への直接酸化方法。
- 該プロパンのプロピレン含有量は、該プロパンの質量に基づいて0.5質量%未満である、請求項1に記載の方法。
- 該プロパン酸化触媒が、一つ以上の不活性固体と混合されている、請求項1に記載の方法。
- 該プロパン酸化触媒が、Mo/V/Te/Nb混合金属酸化物である、請求項1に記載の方法。
- 該設定温度が、200℃〜500℃である、請求項4に記載の方法。
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