JP5829668B2 - 含フッ素イオン交換樹脂の分散組成物 - Google Patents
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Description
イオン交換樹脂の分散組成物は、電解質膜及び電極の材料として取り扱いが容易となるように、より高濃度な状態で粘度が低いことが要求されている。
また、特許文献2には、1025〜1500の範囲内の当量重量を有するパーフルオロ化イオン交換重合体の液体組成物が開示されている。
さらに、特許文献3には、水又は水とベンゼンからなる分散媒体を用いて分散処理を行った高フッ素化イオン交換ポリマー粒子含有組成物が開示されている。
また、該分散組成物を用いることにより、電池運転を行った際の電流電圧特性にも優れる燃料電池用のガス拡散電極を製造することができることを見出し、本発明を完成させた。
[1]
下記式(1)及び式(2)の繰り返し単位からなり、かつ当量質量が400〜1000g/eqである含フッ素イオン交換樹脂と、水を含む溶媒と、を含む含フッ素イオン交換樹脂の分散組成物であって、
前記含フッ素イオン交換樹脂における粒子径が10μm以上の樹脂の存在割合が0.1〜80体積%である、分散組成物。
[2]
前記分散組成物の粘度ηd(mPa・s)が、式(I):ηd≦exp(0.26×Cd)の範囲内にある、上記[1]に記載の分散組成物(ここで、Cdは前記含フッ素イオン交換樹脂の濃度(質量%)を示す)。
[3]
前記含フッ素イオン交換樹脂を15〜45質量%含む、上記[1]又は[2]に記載の分散組成物。
[4]
前記含フッ素イオン交換樹脂前駆体のメルトフローレートが0.01〜100g/10分である、上記[1]〜[3]のいずれかに記載の分散組成物。
[5]
前記含フッ素イオン交換樹脂が前記式(2)においてn=0かつm=2の共重合体を含む、上記[1]〜[4]のいずれかに記載の分散組成物。
[6]
上記[1]〜[5]のいずれかに記載の分散組成物を用いて作製される固体高分子型燃料電池用電解質膜。
[7]
上記[1]〜[5]のいずれかに記載の分散組成物を用いて作製される固体高分子型燃料電池用ガス拡散電極。
[8]
上記[6]に記載の固体高分子型燃料電池用電解質膜及び/又は上記[7]に記載の固体高分子型燃料電池用ガス拡散電極を備える燃料電池。
[9]
下記式(1)及び式(2)の繰り返し単位からなる共重合体を含む含フッ素イオン交換樹脂の分散組成物の製造方法であって、
水を50.1〜99.9質量%、アルコール類を0.1〜49.9質量%含有する混合溶媒に、当量質量が400〜1000g/eqである前記含フッ素イオン交換樹脂を1質量%以上15質量%未満混合する工程、
前記含フッ素イオン交換樹脂を含有する水性組成物を分散処理する工程、
分散処理された前記水性組成物を含フッ素イオン交換樹脂濃度Cd(質量%)が15質量%以上45質量%以下となるように濃縮する工程、
を含む、分散組成物の製造方法。
[10]
前記アルコール類がメタノール、エタノール、1−プロパノール及び2−プロパノールからなる群から選ばれる1種類以上のアルコールである、上記[9]に記載の分散組成物の製造方法。
[11]
220℃以下で分散処理する、上記[9]又は[10]に記載の分散組成物の製造方法。
[12]
前記含フッ素イオン交換樹脂が前記式(2)においてn=0かつm=2の共重合体を含む、上記[9]〜[11]のいずれかに記載の分散組成物の製造方法。
下記式(1)及び式(2)の繰り返し単位からなり、かつ当量質量が400〜1000g/eqである含フッ素イオン交換樹脂と、水を含む溶媒と、を含む含フッ素イオン交換樹脂の分散組成物であって、
前記含フッ素イオン交換樹脂における粒子径が10μm以上の樹脂の存在割合が0.1〜80体積%である。
本実施の形態において用いる含フッ素イオン交換樹脂は、下記式(3)で表されるフッ化オレフィンのモノマーと下記式(4)で表されるフッ化ビニル化合物との共重合体を含む含フッ素イオン交換樹脂前駆体を加水分解して得られるものである。
ここで、加水分解によりSO3Hに転換しうる官能基Wとしては、特に限定されないが、例えば、SO2F、SO2Cl、SO2Br等が挙げられる。
前記式(2)におけるSO3H基を含む側鎖の構造が短い場合、得られる含フッ素イオン交換樹脂の結晶性が向上し、本実施の形態の分散組成物から作製した電解質膜等の耐熱性や機械的強度に優れる傾向にあるため、前記式(2)においてn=0かつm=2である共重合体を含むことが好ましい。
本実施の形態の分散組成物は、上述した含フッ素イオン交換樹脂と、水を含む溶媒と、を含むものである。ここで、分散組成物中の含フッ素イオン交換樹脂の含有量は、好ましくは15〜45質量%であり、より好ましくは17〜43質量%であり、さらに好ましくは20〜40質量%である。含フッ素イオン交換樹脂の含有量が15質量%以上であると、分散組成物を用いて電解質膜及び電極を作製する際に除去すべき溶媒量が少なくなる傾向にあるため好ましい。一方、45質量%以下であると、得られる分散組成物の粘度が経時的に安定であり、運搬、保管時に生じる異常な粘度増大や部分的なゲル化を防ぐことができる傾向にあるため好ましい。
本実施の形態の分散組成物中の含フッ素イオン交換樹脂の分散性は、動的光散乱光度計を用いて測定される粒子径分布によって判断することができる。
分散組成物中の含フッ素イオン交換樹脂が球状構造を取っており、分散組成物中の粒子に粒径分布が存在し、粒子間に相関がないと仮定すると、動的光散乱から求められる散乱光の時間相関関数G1(t)は式(II)によって表される。ただし、式(II)及び式(III)中、Cは定数、Piは粒径の分布関数、Diは並進拡散係数、nは溶媒の屈折率、θは散乱角、λは入射光の波長、tは時間である。
以上の方法により10μm以上の分散粒子径をもつ含フッ素イオン交換樹脂の割合、すなわち、(P3)/(P1+P2+P3)を求めることが可能であるが、この値は粘度と同様、分散液中の固形分に依存しており、固形分の異なる分散液同士で比較しても意味がない。そこで、固形分が10質量%以上の場合には精製水で希釈し、また、10質量%未満の場合には公知の方法で濃縮を実施して10質量%にした後に上記測定を行うこととする。
本実施の形態の分散組成物の粘度ηd(mPa・s)は、含フッ素イオン交換樹脂濃度Cd(質量%)を用いて表される式(I):ηd≦exp(0.26×Cd)を満たすことが好ましい。濃度に対する粘度が相対的に低ければ、製膜時の樹脂濃度を向上させることができるため、粘度範囲は、好ましくはηd≦exp(0.25×Cd)を満たし、より好ましくはηd≦exp(0.24×Cd)を満たす。また、分散組成物の粘度の下限としては特に限定されないが、水の25℃における粘度の値が0.89mPa・sであることから、実質的に0.89mPa・s以上である。
本実施の形態の下記式(1)及び式(2)の繰り返し単位からなる共重合体を含む含フッ素イオン交換樹脂の分散組成物の製造方法は、
水を50.1〜99.9質量%、アルコール類を0.1〜49.9質量%含有する混合溶媒に、当量質量が400〜1000eq/gである前記含フッ素イオン交換樹脂を1質量%以上15質量%未満混合する工程、
前記含フッ素イオン交換樹脂を含有する水性組成物を分散処理する工程、
分散処理された前記水性組成物を含フッ素イオン交換樹脂濃度Cd(質量%)が15質量%以上45質量%以下となるように濃縮する工程、
を含む方法である。
本実施の形態の含フッ素イオン交換樹脂の分散組成物を用いて作製されるイオン交換膜は、固体高分子型燃料電池用電解質膜(以下、単に「電解質膜」と記載する場合がある。)として使用することができる。本実施の形態において膜電極接合体(MEA)における電解質膜の厚さは特に限定されないが、電解質膜の厚さは50μm以下であることが好ましい。電解質膜の厚さが50μm以下であることにより、アノードとカソードに挟まれた電解質膜中では水蒸気量の濃度勾配を大きくすることができ、電池としての特性を高くすることができる。また、電解質膜の厚さが3μm以上であることにより、短絡を起こすおそれを少なくすることができる。電解質膜の厚さは3〜40μmであることがより好ましく、5〜30μmであることがさらに好ましい。
本実施の形態において、膜電極接合体におけるガス拡散電極としての触媒層の厚さは特に限定されないが、触媒層の厚さは、触媒層中のガス拡散を容易にし、電池特性を向上させる観点から、20μm以下であることが好ましく、さらに均一であることが好ましい。
酸型の含フッ素イオン交換樹脂およそ0.02〜0.10gを50mLの25℃飽和NaCl水溶液(0.26g/mL)に浸漬し、攪拌しながら10分間放置した後、和光純薬工業社製試薬特級フェノールフタレインを指示薬として和光純薬工業社製試薬特級0.01N水酸化ナトリウム水溶液を用いて中和滴定した。中和後得られたNa型イオン交換膜を純水ですすいだ後、真空乾燥して秤量した。中和に要した水酸化ナトリウムの当量をM(mmol)、Na型イオン交換膜の質量をW(mg)とし、下記式より当量質量(g/eq)を求めた。
当量質量=(W/M)−22
JIS K−7210に基づき、オリフィスの内径2.09mm、長さ8mmの装置を用いて温度270℃、荷重2.16kgで、含フッ素イオン交換樹脂前駆体のメルトフローレート(MFR、g/10分)を測定した。
乾燥した室温の秤量瓶の質量を精秤し、これをW0とした。測定した秤量瓶に測定物を10g入れ、精秤しW1とした。測定物を入れた秤量瓶をエスペック株式会社製LV−120型真空乾燥機を用いて温度110℃、絶対圧0.01MPa以下で3hr以上乾燥した後、シリカゲル入りのデシケーター中で冷却し、室温になった後に精秤しW2とした。
(W2−W0)/(W1−W0)を百分率で表し、5回測定し、その平均値を含フッ素イオンイオン交換樹脂濃度とした。
東機産業株式会社製TV−33形粘度計・コーンプレートタイプ(E型粘度計)及び1°34′×R24の標準コーンロータ(ロータコード01)を用い、温度25℃、せん断速度76.6sec-1にて測定時間2分経過後の値を粘度とした。
株式会社島津製作所製ガスクロマトグラフ装置G4000、及びジーエルサイエンス株式会社社製キャピラリカラムInertCap WAX(内径0.25mm、長さ30m、膜厚0.25μm)を用いた。内部標準物質に和光純薬工業社製試薬特級1−ブタノールを用い、予めアルコール類との検量線を作成し、分散組成物1gと1質量%1−ブタノール水溶液1g及び精製水18gを混合し測定サンプルとした。注入口を200℃、水素炎イオン化検出器を210℃、オーブンを60℃に設定した後にマイクロシリンジを用いて測定サンプルを1μL注入した。その後直ちに10℃/分の速度でオーブンの温度を上昇させた際に測定されるスペクトルからピーク面積を求め、アルコール類の濃度を測定した。
動的光散乱光度計である大塚電子株式会社製ゼータ電位・粒径測定システムELS−Z2plus型装置を用い、温度25℃にてディスポーザブルセルを用い、ピンホール50μm、LOG相関計使用、自動光量調整機能あり、ダストカットなし、積算回数500回の条件にて測定した散乱光の時間相関関数をG1(t)として、分散組成物中の粒子径分布を求めた。
含フッ素イオン交換樹脂の分散組成物を原料として作製した電解質膜を用いた固体高分子型燃料電池の燃料電池運転評価は、2枚のガス拡散電極の間に電解質膜を挟み込み、160℃、圧力50kg/cm2でホットプレスすることによりMEAを作成して行った。
ガス拡散電極としては、米国DE NORA NORTH AMERICA社製のガス拡散電極ELAT(登録商標)(Pt担持量0.4mg/cm2)を用いた。なお、電極触媒層は、ガス拡散電極の表面に含フッ素イオン交換樹脂の分散組成物を塗布した後、大気雰囲気中、140℃で乾燥・固定化したものを使用して形成した(ポリマー担持量0.8mg/cm2)。
このMEAを表面にガス流路を有するグラファイト製のフランジの間に挟み込み、金属製の燃料電池フレームで挟み込んだ評価セルに組み込んで評価装置にセットした。具体的には、上記MEAを燃料として水素ガス、酸化剤として空気ガスを用い、常圧、セル温度95℃にて単セル特性試験(電圧0.65V 電流密度0.5A/cm2)を行った。ガス加湿には水バブリング方式を用い、水素ガス、空気ガスともに50℃で加湿してセルへ供給した。
前記式(3)においてZ=Fであるフッ化オレフィン(CF2=CF2)と前記式(4)においてm=2、n=0、W=SO2Fであるフッ化ビニル化合物(CF2=CF−O−(CF2)2−SO2F)との共重合体(MFR=3.0)からなる含フッ素イオン交換樹脂前駆体を押し出し機を用いて、丸口金から270℃で押し出した後に切断し、直径2〜3mm、長さ4〜5mmの円柱状のペレットとした。この含フッ素イオン交換樹脂前駆体ペレット510gを、KOH濃度15質量%及びDMSO濃度30質量%となるようにKOHとDMSOを添加して事前に調整したKOH水溶液2460gに6時間浸漬し、含フッ素イオン交換樹脂前駆体におけるSO2F基をSO3K基とした。
上記の処理ペレットを60℃の1N−HCl 2500mLに6時間浸漬した後、60℃のイオン交換水(伝導度0.06S/cm以下)で水洗、乾燥して、前記SO3K基がSO3H基となったプロトン交換基を有する含フッ素イオン交換樹脂(当量質量=720g/eq)を得た。
次にガラスの内筒を有するSUS304製の容量5Lのオートクレーブに、前記含フッ素イオン交換樹脂(含水率28.7質量%)120g、エタノール485g、イオン交換水949gをガラス内筒内に仕込み、内筒とオートクレーブ内壁の間にエタノール70g、イオン交換水140gを仕込んだ。ガラス内筒内の液を攪拌しながら、162℃で4hrの分散処理を実施した。加温とともにオートクレーブ内圧が上昇し最大圧力は1.2MPaであった。冷却後にオートクレーブから取り出したところ、均一で透明な含フッ素イオン交換樹脂の分散組成物AS0を得た。AS0の組成は含フッ素イオン交換樹脂5.0質量%、エタノール30.0質量%、水65.0質量%であった。
続いて、上記分散組成物を500mLのナスフラスコに350g仕込み、BUCHI社製ロータリーエバポレーターR−200を用いて80℃にて40rpmで回転させながら0.04MPaの減圧度において共沸蒸留によって含フッ素イオン交換樹脂濃度が15質量%となるまで濃縮を行い、分散組成物AS1を得た。AS1の組成は含フッ素イオン交換樹脂15.0質量%、エタノール0.4質量%、水84.6質量%であった。また、10μm以上の粒子径を有する大粒子の割合は42体積%であった。
含フッ素イオン交換樹脂濃度が20質量%となるまで濃縮を行う以外は実施例1と同様にして分散組成物AS2を得た。AS2の組成は含フッ素イオン交換樹脂20.0質量%、エタノール0.0質量%、水80.0質量%であった。また、10μm以上の粒子径を有する大粒子の割合は42体積%であった。
含フッ素イオン交換樹脂濃度が25質量%となるまで濃縮を行う以外は実施例1と同様にして分散組成物AS3を得た。AS3の組成は含フッ素イオン交換樹脂25.0質量%、エタノール0.0質量%、水75.0質量%であった。また、10μm以上の粒子径を有する大粒子の割合は42体積%であった。
含フッ素イオン交換樹脂濃度が30質量%となるまで濃縮を行う以外は実施例1と同様にして分散組成物AS4を得た。AS4の組成は含フッ素イオン交換樹脂30.0質量%、エタノール0.0質量%、水70.0質量%であった。また、10μm以上の粒子径を有する大粒子の割合は42体積%であった。
得られた分散組成物をシリコーン系離型剤で表面処理したポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム上にダイコータを用いて乾燥後に30μmの厚みになるように塗工して、80℃において乾燥を行い、電解質膜を形成した。この際、電解質膜の形成に必要な乾燥時間は8分であった。
次に、得られた電解質膜と実施例1で得られた分散組成物AS1を電極触媒層形成の材料として用いて上記(7)燃料電池評価に記載の方法でMEAを形成し、燃料電池特性試験を行った。その結果、電流密度1A/cm2にて0.46Vの非常に高い起電力が得られた。
AS1を原料としてガラス内筒内に1600g仕込み、内筒とオートクレーブ内壁の間にイオン交換水を225g仕込んだ。これをガラス内筒内の液を攪拌しながら、152℃で4hr処理し、均一な含フッ素イオン交換樹脂の分散組成物を得た。
続いて、上記組成物を500mLのナスフラスコに350g仕込み、BUCHI社製ロータリーエバポレーターR−200を用いて80℃にて40rpmで回転させながら0.08MPaの減圧度において蒸留によって含フッ素イオン交換樹脂濃度が30質量%となるまで濃縮を行い分散組成物AS5を得た。AS5の組成は含フッ素イオン交換樹脂30.0質量%、エタノール0.0質量%、水70.0質量%であった。また、10μm以上の粒子径を有する大粒子の割合は15体積%であった。
含フッ素イオン交換樹脂濃度が40質量%となるまで濃縮を行う以外は実施例5と同様にして分散組成物AS6を得た。AS6の組成は含フッ素イオン交換樹脂40.0質量%、エタノール0.0質量%、水60.0質量%であった。また、10μm以上の粒子径を有する大粒子の割合は15体積%であった。
得られた分散組成物をシリコーン系離型剤で表面処理したポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム上にダイコータを用いて乾燥後に30μmの厚みになるように塗工して、80℃において乾燥を行い、電解質膜を形成した。この際、電解質膜の形成に必要な乾燥時間は5分であった。
次に、得られた電解質膜と実施例5で得られた分散組成物AS5を電極触媒層形成の材料として用いて上記(7)に記載の方法でMEAを形成し、燃料電池特性試験を行った。スタート直後から一定の値を示し、安定していた。燃料電池は300時間以上にわたって良好に運転することができた。また、電流密度1A/cm2にて0.47Vの非常に高い起電力が得られた。
実施例1で用いた含フッ素イオン交換樹脂(含水率28.7質量%)235g、エタノール497g、イオン交換水941gをガラス内筒に仕込んで分散処理を行う以外は実施例1と同様にして分散組成物を得た。続いて500mLのナスフラスコに、上記分散組成物を200gとイオン交換水を200g仕込み、BUCHI社製ロータリーエバポレーターR−200を用いて80℃にて40rpmで回転させながら0.04MPaの減圧度において共沸蒸留によって含フッ素イオン交換樹脂濃度が20質量%となるまで濃縮を行い分散組成物AS7を得た。AS7の組成は含フッ素イオン交換樹脂20.0質量%、エタノール0.0質量%、水80.0質量%であった。また、10μm以上の粒子径を有する大粒子の割合は42体積%であった。
含フッ素イオン交換樹脂濃度が30質量%となるまで濃縮を行う以外は実施例7と同様にして分散組成物AS8を得た。AS8の組成は含フッ素イオン交換樹脂30.0質量%、エタノール0.0質量%、水70.0質量%であった。また、10μm以上の粒子径を有する大粒子の割合は42体積%であった。
前記式(3)においてZ=Fであるフッ化オレフィン(CF2=CF2)と、前記式(4)においてm=2、n=1、W=SO2Fであるフッ化ビニル化合物(CF2=CF−O−(CF2CF(CF3)O)−(CF2)2−SO2F)と、の共重合体(MFR=3.0、当量質量880g/eq)を含フッ素イオン交換樹脂(含水率25.6質量%)として用いる以外は実施例1と同様にして分散組成物AS9を得た。AS9の組成は含フッ素イオン交換樹脂15.0質量%、エタノール0.4質量%、水84.6質量%であった。また、10μm以上の粒子径を有する大粒子の割合は48体積%であった。
実施例1で用いた含フッ素イオン交換樹脂(含水率28.7質量%)140g、エタノール949g、水を908gとして分散処理を行い含フッ素イオン交換樹脂濃度が10質量%となるまで濃縮を行う以外は実施例1と同様にして分散組成物AS10を得た。AS10の組成は含フッ素イオン交換樹脂10.0質量%、エタノール22.9質量%、水67.1質量%であった。また、10μm以上の粒子径を有する大粒子の割合は83体積%であった。
含フッ素イオン交換樹脂濃度が20質量%となるまで濃縮を行う以外は比較例1と同様にして分散組成物AS11を得た。AS11の組成は含フッ素イオン交換樹脂19.9質量%、エタノール1.3質量%、水78.8質量%であった。また、10μm以上の粒子径を有する大粒子の割合は83体積%であった。
得られた分散組成物をシリコーン系離型剤で表面処理したポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム上にダイコータを用いて乾燥後に30μmの厚みになるように塗工して、80℃において乾燥を行い、電解質膜を形成した。この際、電解質膜の形成に必要な乾燥時間は15分であった。
次に、得られた電解質膜と比較例1で得られた分散組成物AS9を電極触媒層形成の材料として用いて上記(7)に記載の方法でMEAを形成し、燃料電池特性試験を行った。その結果、電流密度1A/cm2にて0.33Vの低い起電力しか得られなかった。
実施例1で用いた含フッ素イオン交換樹脂(含水率28.7質量%)140g、エタノール450g、水を408gとして分散処理を行った。また、10μm以上の粒子径を有する大粒子の割合は97体積%であった。
得られた分散液AS12はゲル状物を多く含み不均一であったため、燃料電池特性試験に供することが可能な均質な電解質膜を作製することができなかった。
実施例1で用いた含フッ素イオン交換樹脂(含水率28.7質量%)4.2g、水55.8gをガラスの内筒を有するSUS304製の容量0.12Lのオートクレーブのガラス内筒に仕込み、内筒とオートクレーブ内壁の間に水10gを仕込んだ。次いでガラス内筒内の液を攪拌しながら、230℃で7hrの分散処理を実施した。加温とともにオートクレーブ内圧が上昇し最大圧力は2.7MPaであった。冷却後にオートクレーブから取り出したところ、得られた分散組成物AS13は膨潤したゲル状物を含む液体であった。これをアドバンテック東洋株式会社製ステンレスラインホルダーKS−47とミリポア社製ポリプロピレンプレフィルターAN25(ポアサイズ2.5μm、フィルターサイズ47mmφ)を用いてろ過することで、ゲル状物を取り除いた分散組成物AS13Fを得た。AS13Fの組成は含フッ素イオン交換樹脂1.2質量%、水98.8質量%であった。また、10μm以上の粒子径を有する大粒子の割合は0.0体積%であった。
得られた分散組成物AS13Fをポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム上にダイコータを用いて乾燥後に30μmの厚みになるように塗工して、80℃において乾燥を行い、電解質膜を形成したが、乾燥が進行するにしたがい電解質膜に亀裂が発生した。乾燥が終了した15分後には数mm角程度の小片になるまで亀裂が増加したため、燃料電池特性試験に供することが可能な均質な電解質膜を作製することができなかった。
一方、アルコール類を50質量%以上含有する混合溶媒を用いて製造した比較例1〜4の含フッ素イオン交換樹脂の分散組成物は、分散組成物の粘度が式(I)の範囲内にない分散組成物であった。特に、比較例2においては、含フッ素イオン交換樹脂濃度を20質量%にまで濃縮できるものであったが、不均一で粘度の高い分散組成物であった。
図1から、AS11に比較してAS2及びAS6は粒子径10μm以上の成分に由来する1×104μsecよりも長時間側のスペクトルが減少していることがわかる。また、AS13Fでは1×104μsecよりも長時間側のスペクトルは全く存在しておらず、このことから粒子径10μm以上の粒子の割合が0体積%であることが分かる。
Claims (3)
- 下記式(1)及び式(2)の繰り返し単位からなり、かつ当量質量が400〜720g/eqである含フッ素イオン交換樹脂と、水を含む溶媒と、を含む含フッ素イオン交換樹脂の分散組成物であって、
前記含フッ素イオン交換樹脂における粒子径が10μm以上の樹脂の存在割合が、0.1〜80体積%であり、
前記分散組成物中の含フッ素イオン交換樹脂の含有量が、15〜45質量%であり、
前記分散組成物の粘度ηd(mPa・s)が、式(I):ηd≦exp(0.26×Cd)の範囲内にある(ここで、Cdは前記含フッ素イオン交換樹脂の濃度(質量%)を示す)、分散組成物の製造方法であって、
水を50.1〜99.9質量%、アルコール類を0.1〜49.9質量%含有する混合溶媒に、前記含フッ素イオン交換樹脂を1質量%以上15質量%未満混合する工程、
前記含フッ素イオン交換樹脂を含有する水性組成物を、液の温度を100℃以上220℃以下として分散処理する工程、
分散処理された前記水性組成物を含フッ素イオン交換樹脂濃度Cd(質量%)が15質量%以上45質量%以下となるように濃縮する工程、
を含む、分散組成物の製造方法。 - 前記アルコール類がメタノール、エタノール、1−プロパノール及び2−プロパノールからなる群から選ばれる1種類以上のアルコールである、請求項1に記載の分散組成物の製造方法。
- 前記含フッ素イオン交換樹脂が前記式(2)においてn=0かつm=2の共重合体を含む、請求項1又は2に記載の分散組成物の製造方法。
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