JP5823333B2 - 溶融Ａｌ、Ｍｇ含有Ｚｎめっき鋼板およびその製造方法 - Google Patents

Description

本発明は、耐溶融金属脆化割れ性および耐食性を有する溶融Ａｌ、Ｍｇ含有Ｚｎめっき鋼板およびその製造方法に関する。

溶融Ｚｎめっき鋼板のめっき層成分に、ＡｌやＭｇを添加した溶融Ａｌ、Ｍｇ含有Ｚｎめっき鋼板は、溶融Ｚｎめっき鋼板と比較して、格段に優れた耐食性を有している。溶融Ａｌ、Ｍｇ含有Ｚｎめっき鋼板は、この耐食性を活用して建材や自動車、家電、電子機器などにおいて幅広く用いられている。

溶融Ａｌ、Ｍｇ含有Ｚｎめっき鋼板は、前述した建材や自動車、家電、電子機器などに使用される場合、所望の形状に成形する成形工程や、各々の部品を溶接する溶接工程を経て最終製品に加工される。すなわち、溶融Ａｌ、Ｍｇ含有Ｚｎめっき鋼板から所望の製品を製造するには、多くの場合、溶接工程を経ることが必要となる。ここで、溶接工程における溶接方法は、スポット溶接に代表される抵抗溶接と、アーク溶接に代表される溶融溶接に大別される。スポット溶接とは、２つの被溶接材料を圧着しつつ電流を流し、その抵抗熱で金属を溶かして接合する溶接方法である。一方、アーク溶接とは、電気の放電現象（アーク放電）を利用し、同じ金属同士を溶接する溶接方法であり、使用する溶接棒の芯線より発生したアークを被覆材から発生した気体で保護し、大気中の窒素や酸素が溶接部に混入するのを防止した状態で作業を行う。前述した建材や自動車の製造においては、比較的高い接合強度が必要なことや、被溶接材の板厚が厚いこと、抵抗溶接で用いられる電極の寿命が短いことなどを考慮して、溶融溶接が用いられることが多い。

しかし、溶融Ａｌ、Ｍｇ含有Ｚｎめっき鋼板を用いて溶融溶接した場合、溶接部近傍の基材鋼板において溶融金属脆化割れ（ＬＭＥＣ）が発生することが報告されている（特許文献１参照）。溶融金属脆化割れは、めっき層が溶融して生じた溶融金属が基材鋼板の結晶粒界に浸透して、結晶粒界を脆化することで生じると考えられている（特許文献１参照）。また、めっき層中の金属Ｍｇの量が多くなると、めっき層の融点が低下して溶融金属と基材鋼板との接触時間が長くなるため、溶融金属脆化割れの発生頻度が高まると考えられている（特許文献１参照）。このような溶融金属脆化割れの発生を防止すべく、様々な方法が提案されている（特許文献２〜４参照）。

特許文献２には、溶融金属から金属Ｍｇを除去する物質を溶接部に供給しながら、溶融Ａｌ、Ｍｇ含有Ｚｎめっき鋼板を溶接する方法が記載されている。特許文献２に記載の方法では、塩化物やフッ化物を溶接部に供給して、溶融金属中の金属Ｍｇを塩化物またはフッ化物に変化させることで、溶融金属から金属Ｍｇを除去する。その結果、めっき層の融点が高まり、溶融金属が基材鋼板の結晶粒界に浸透する時間が短くなるため、溶融金属脆化割れの発生が抑制される。

特許文献３および特許文献４には、溶融金属を溶接部に近づけないようにする方法がそれぞれ記載されている。特許文献３に記載の方法は、溶接部の外側に溝を設けることで、溶融金属の基材鋼板への接触を抑制し、溶融金属脆化割れを防止している。一方、特許文献４に記載の方法では、溶接部側から溶融金属に向かって気体を吹き付けることで、溶融金属の基材鋼板への接触を抑制し、溶融金属脆化割れを防止している。

特開２００３−００３２３８号公報 特開２００５−１１８７９７号公報 特開２００５−０００９８６号公報 特開２００４−３４４９０４号公報

しかしながら、前述した特許文献２〜４に記載の方法では、薬品やガスを使用したり、溝を形成したりする必要があり、作業工程が煩雑になってしまうという問題があった。

本発明は、かかる点に鑑みてなされたものであり、耐溶融金属脆化割れ性および耐食性を有し、かつ容易に製造することができる溶融Ａｌ、Ｍｇ含有Ｚｎめっき鋼板を提供することを目的とする。

本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、溶融Ａｌ、Ｍｇ含有Ｚｎめっき鋼板を水蒸気と接触させ、めっき層中の金属Ｍｇの一部を酸化物や水酸化物に変化させることで、上記課題を解決することができることを見出し、さらに検討を加えて本発明を完成させた。

すなわち、本発明は、以下の溶融Ａｌ、Ｍｇ含有Ｚｎめっき鋼板に関する。
［１］Ａｌ：１．０〜２２．０質量％、Ｍｇ：１．５〜１０．０質量％を含む溶融Ａｌ、Ｍｇ含有Ｚｎめっき層を有する溶融Ａｌ、Ｍｇ含有Ｚｎめっき鋼板を、１０５℃以上の水蒸気に接触させることで得られる溶融Ａｌ、Ｍｇ含有Ｚｎめっき鋼板であって、前記溶融Ａｌ、Ｍｇ含有Ｚｎめっき層中の金属Ｍｇは、式（１）を満たす、溶融Ａｌ、Ｍｇ含有Ｚｎめっき鋼板。
溶融Ａｌ、Ｍｇ含有Ｚｎめっき層中の全Ｍｇ（質量％） × ＸＰＳ分析での全Ｍｇに対する金属Ｍｇの面積率 ≦ １．０質量％ …（１）
［２］前記溶融Ａｌ、Ｍｇ含有Ｚｎめっき層の上に無機系皮膜をさらに有する、［１］に記載の溶融Ａｌ、Ｍｇ含有Ｚｎめっき鋼板。
［３］前記無機系皮膜は、バルブメタルの酸化物、バルブメタルの酸素酸塩、バルブメタルの水酸化物、バルブメタルのリン酸塩およびバルブメタルのフッ化物からなる群から選ばれる１種類または２種類以上の化合物を含む、［２］に記載の溶融Ａｌ、Ｍｇ含有Ｚｎめっき鋼板。
［４］前記バルブメタルは、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｗ、ＳｉおよびＡｌからなる群から選ばれる１種類または２種類以上の金属である、［３］に記載の溶融Ａｌ、Ｍｇ含有Ｚｎめっき鋼板。
［５］前記溶融Ａｌ、Ｍｇ含有Ｚｎめっき層の上に有機系樹脂皮膜をさらに有する、［１］に記載の溶融Ａｌ、Ｍｇ含有Ｚｎめっき鋼板。
［６］前記有機系樹脂皮膜に含まれる有機樹脂は、エーテル系ポリオールおよびエステル系ポリオールからなるポリオールとポリイソシアネートとを反応させて得られるウレタン樹脂であり；前記ポリオール中の前記エーテル系ポリオールの割合は、５〜３０質量％である、［５］に記載の溶融Ａｌ、Ｍｇ含有Ｚｎめっき鋼板。
［７］前記有機系樹脂皮膜は、多価フェノールをさらに含む、［５］に記載の溶融Ａｌ、Ｍｇ含有Ｚｎめっき鋼板。
［８］前記有機系樹脂皮膜は、潤滑剤を含む、［５］〜［７］のいずれか一項に記載の溶融Ａｌ、Ｍｇ含有Ｚｎめっき鋼板。
［９］前記有機系樹脂皮膜は、バルブメタルの酸化物、バルブメタルの酸素酸塩、バルブメタルの水酸化物、バルブメタルのリン酸塩およびバルブメタルのフッ化物からなる群から選ばれる１種類または２種類以上の化合物を含む、［５］〜［８］のいずれか一項記載の溶融Ａｌ、Ｍｇ含有Ｚｎめっき鋼板。
［１０］前記バルブメタルは、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｗ、ＳｉおよびＡｌからなる群から選ばれる１種類または２種類以上の金属である、［９］に記載の溶融Ａｌ、Ｍｇ含有Ｚｎめっき鋼板。
［１１］前記有機系樹脂皮膜は、ラミネート層または塗布層である、［５］〜［１０］のいずれか一項に記載の溶融Ａｌ、Ｍｇ含有Ｚｎめっき鋼板。
［１２］前記有機系樹脂皮膜は、クリア塗膜である、［５］〜［１１］のいずれか一項に記載の溶融Ａｌ、Ｍｇ含有Ｚｎめっき鋼板。

また、本発明は、以下の溶融Ａｌ、Ｍｇ含有Ｚｎめっき鋼板の製造方法に関する。
［１３］Ａｌ：１．０〜２２．０質量％、Ｍｇ：１．５〜１０．０質量％を含む溶融Ａｌ、Ｍｇ含有Ｚｎめっき層を有する溶融Ａｌ、Ｍｇ含有Ｚｎめっき鋼板を準備するステップと、前記溶融Ａｌ、Ｍｇ含有Ｚｎめっき層中のＭｇの金属Ｍｇが、式（１）を満たすように、溶融Ａｌ、Ｍｇ含有Ｚｎめっき鋼板を１０５℃以上の水蒸気に接触させるステップと、を有する、溶融Ａｌ、Ｍｇ含有Ｚｎめっき鋼板の製造方法。
溶融Ａｌ、Ｍｇ含有Ｚｎめっき層中の全Ｍｇ（質量％） × ＸＰＳ分析での全Ｍｇに対する金属Ｍｇの面積率 ≦ １．０質量％ …（１）

本発明によれば、耐溶融金属脆化割れ性および耐食性を有し、かつ容易に製造することができる溶融Ａｌ、Ｍｇ含有Ｚｎめっき鋼板を提供することができる。

図１Ａおよび図１Ｂは、耐溶融金属脆化割れ性を評価する方法を説明するための模式図である。

１．溶融Ａｌ、Ｍｇ含有Ｚｎめっき鋼板
本発明の溶融Ａｌ、Ｍｇ含有Ｚｎめっき鋼板は、基材鋼板と、溶融Ａｌ、Ｍｇ含有Ｚｎめっき層（以下「めっき層」ともいう）とを有する。本発明の溶融Ａｌ、Ｍｇ含有Ｚｎめっき鋼板は、さらに、めっき層の上に無機系皮膜または有機系樹脂皮膜を有していてもよい。以下、各構成要素について説明する。

［基材鋼板］
基材鋼板の種類は、特に限定されない。たとえば、基材鋼板としては、低炭素鋼や中炭素鋼、高炭素鋼、合金鋼などからなる鋼板を使用することができる。良好なプレス成形性が必要とされる場合は、低炭素Ｔｉ添加鋼、低炭素Ｎｂ添加鋼などからなる深絞り用鋼板が基材鋼板として好ましい。たとえば、基材鋼板としては、Ｃ：０．０５〜０．２５質量％、Ｓｉ：０．０１〜１．５質量％、Ｍｎ：０．０５〜３．０質量％、Ａｌ：０．０１０〜０．１００質量％、Ｔｉ：０．０１０〜０．１５０質量％、Ｂ：０．０００１〜０．０１００質量％であり、必要に応じてさらにＮｂ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｐの１種以上を合計１．００質量％以下の範囲内で含有し、残部Ｆｅおよび不可避的不純物からなることが好ましい。

［溶融Ａｌ、Ｍｇ含有Ｚｎめっき層］
溶融Ａｌ、Ｍｇ含有Ｚｎめっき層は、Ａｌ／Ｚｎ／Ｚｎ_２Ｍｇの三元共晶組織を含む。Ａｌ／Ｚｎ／Ｚｎ_２Ｍｇの三元共晶組織を形成している各相（Ａｌ相、Ｚｎ相およびＺｎ_２Ｍｇ相）は、それぞれ不規則な大きさおよび形状をしており、互いに入り組んでいる。三元共晶組織中のＡｌ相は、Ａｌ−Ｚｎ−Ｍｇの三元系平衡状態図における高温でのＡｌ”相（Ｚｎを固溶するＡｌ固溶体であり、少量のＭｇを含む）に由来するものである。この高温でのＡｌ”相は、常温では通常は微細なＡｌ相と微細なＺｎ相に分離して現れる。三元共晶組織中のＺｎ相は、少量のＡｌを固溶し、場合によってはさらにＭｇを固溶するＺｎ固溶体である。三元共晶組織中のＺｎ_２Ｍｇ相は、Ｚｎ−Ｍｇの二元系平衡状態図におけるＺｎが約８４質量％の点付近に存在する金属間化合物相である。

めっき層のＡｌ含有量は１．０〜２２．０質量％の範囲内が好ましく、Ｍｇ含有量は１．５〜１０．０質量％の範囲内が好ましい。Ａｌ含有量およびＭｇ含有量が上記範囲から外れた場合、水蒸気に接触させた後の基材鋼板に対するめっき層の密着性が低下してしまう。また、任意成分として、基材鋼板とめっき層との界面におけるＡｌ−Ｆｅ合金層の成長を抑制できるＳｉや、外観および耐食性に悪影響を与えるＺｎ_１１Ｍｇ_２相の生成および成長を抑制できるＴｉまたはＢなどを添加してもよい。たとえば、めっき層は、Ａｌ：１．０〜２２．０質量％、Ｍｇ：１．５〜１０．０質量％、Ｓｉ：０．００５〜２．０質量％、Ｔｉ：０．００１〜０．１質量％、Ｂ：０．００１〜０．０４５質量％、残部：Ｚｎおよび不可避不純物からなる。

めっき層の厚みは、特に限定されないが、３．０〜１００．０μｍの範囲内が好ましい。めっき層の厚みが３．０μｍ未満の場合、取り扱い時に基材鋼板に到達するキズが入りやすくなるため、耐食性が低下するおそれがある。一方、めっき層の厚みが１００．０μｍ超の場合、めっき層と基材鋼板の延性が異なるため、めっき層と基材鋼板とが剥離してしまうおそれがある。

本発明の溶融Ａｌ、Ｍｇ含有Ｚｎめっき鋼板は、めっき層中の金属Ｍｇの量が１質量％以下であることを一つの特徴とする。すなわち、本発明の溶融Ａｌ、Ｍｇ含有Ｚｎめっき鋼板は、式（１）を満たすものである。
溶融Ａｌ、Ｍｇ含有Ｚｎめっき層中の全Ｍｇ（質量％） × ＸＰＳ分析での全Ｍｇに対する金属Ｍｇの面積率 ≦ １．０質量％ …（１）

めっき層におけるＭｇの含有量が１．５〜１０．０質量％であることからわかるように、本発明の溶融Ａｌ、Ｍｇ含有Ｚｎめっき鋼板のめっき層では、一定量のＭｇは、金属Ｍｇとしてではなく酸化物または水酸化物として存在している。前述の通り、めっき層中の金属Ｍｇの量が多くなると、めっき層の融点が低下して、溶融金属と基材鋼板との接触時間が長くなり、溶融金属脆化割れが発生しやすくなる。一方、めっき層中の金属Ｍｇの量を１．０質量％以下とすることで、めっき層の融点を高めて、溶融金属脆化割れの発生を抑制することができる。

上記式（１）について、めっき層中の全Ｍｇ量は、高周波誘導結合プラズマ（ＩＣＰ）発光分光分析により測定することができる。また、全Ｍｇの面積率は、めっき層を斜めに切削して、切削部をエッチングした後、斜め切削部表面における全Ｍｇに対する金属Ｍｇの面積率をＸＰＳ分析により求める。これらの値を掛け合わせることにより、めっき層中の金属Ｍｇの量（濃度）を算出することができる。

［無機系皮膜および有機系樹脂皮膜］
Ｚｎ、Ａｌ、Ｍｇの酸化物および／または水酸化物を含む溶融Ａｌ、Ｍｇ含有Ｚｎめっき層の表面には、無機系皮膜または有機系樹脂皮膜が形成されていてもよい。無機系皮膜および有機系樹脂皮膜は、溶融Ａｌ、Ｍｇ含有Ｚｎめっき鋼板の耐食性や耐カジリ性などを向上させる。

（無機系皮膜）
無機系皮膜は、バルブメタルの酸化物、バルブメタルの酸素酸塩、バルブメタルの水酸化物、バルブメタルのリン酸塩およびバルブメタルのフッ化物からなる群から選ばれる１種類または２種類以上の化合物（以下「バルブメタル化合物」ともいう）を含むものが好ましい。バルブメタル化合物を含ませることで、環境負荷を小さくしつつ、優れたバリア作用を付与することができる。バルブメタルとは、その酸化物が高い絶縁抵抗を示す金属をいう。バルブメタルとしては、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｗ、ＳｉおよびＡｌからなる群から選ばれる１種類または２種類以上の金属が挙げられる。バルブメタル化合物としては公知のものを用いてよい。

また、バルブメタルの可溶性フッ化物を無機系皮膜に含ませることで、自己修復作用を付与することができる。バルブメタルのフッ化物は、雰囲気中の水分に溶け出した後、皮膜欠陥部から露出しているめっき鋼板の表面に難溶性の酸化物または水酸化物となって再析出し、皮膜欠陥部を埋める。無機系皮膜にバルブメタルの可溶性フッ化物を含ませるには、無機系塗料にバルブメタルの可溶性フッ化物を添加してもよいし、バルブメタル化合物とは別に（ＮＨ_４）Ｆなどの可溶性フッ化物を添加してもよい。

無機系皮膜は、さらに可溶性または難溶性の金属リン酸塩または複合リン酸塩を含んでいてもよい。可溶性のリン酸塩は、無機系皮膜から皮膜欠陥部に溶出し、めっき鋼板の金属と反応して不溶性リン酸塩となることで、バルブメタルの可溶性フッ化物による自己修復作用を補完する。また、難溶性のリン酸塩は、無機系皮膜中に分散して皮膜強度を向上させる。可溶性の金属リン酸塩または複合リン酸塩に含まれる金属の例には、アルカリ金属、アルカリ土類金属、Ｍｎが含まれる。難溶性の金属リン酸塩または複合リン酸塩に含まれる金属の例には、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｚｎが含まれる。

（有機系樹脂皮膜）
有機系樹脂皮膜を構成する有機樹脂は、ウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、オレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、フッ素系樹脂、またはこれらの樹脂の組み合わせ、あるいはこれらの樹脂の共重合体または変性物などである。これらの柔軟性のある有機樹脂を用いることで、溶融Ａｌ、Ｍｇ含有Ｚｎめっき鋼板を成形加工する際にクラックの発生を抑制することができ、耐食性を向上させることができる。また、有機系樹脂皮膜にバルブメタル化合物を含ませる場合に、バルブメタル化合物を有機系樹脂皮膜（有機樹脂マトリックス）中に分散させることができる。

有機系樹脂皮膜は、潤滑剤を含むものが好ましい。潤滑剤を含ませることで、耐カジリ性を向上させることができる。潤滑剤の種類は、特に限定されず、公知のものから選択すればよい。潤滑剤の例には、フッ素系やポリエチレン系、スチレン系などの有機ワックス、二硫化モリブデンやタルクなどの無機潤滑剤が含まれる。

有機系樹脂皮膜は、無機系皮膜と同様に、前述のバルブメタル化合物を含むものが好ましい。バルブメタル化合物を含ませることで、環境負荷を小さくしつつ、優れたバリア作用を付与することができる。

また、有機系樹脂皮膜は、無機系皮膜と同様に、さらに可溶性または難溶性の金属リン酸塩または複合リン酸塩を含んでいてもよい。可溶性のリン酸塩は、有機系樹脂皮膜から皮膜欠陥部に溶出し、めっき鋼板の金属と反応して不溶性リン酸塩となることで、バルブメタルの可溶性フッ化物による自己修復作用を補完する。また、難溶性のリン酸塩は、有機系樹脂皮膜中に分散して皮膜強度を向上させる。

有機系樹脂皮膜がバルブメタル化合物やリン酸塩を含む場合、通常は、めっき鋼板と有機系樹脂皮膜との間に界面反応層が形成される。界面反応層は、有機系塗料に含まれるフッ化物またはリン酸塩とめっき鋼板に含まれる金属またはバルブメタルとの反応生成物であるフッ化亜鉛、リン酸亜鉛、バルブメタルのフッ化物、リン酸塩などからなる緻密層である。界面反応層は、優れた環境遮蔽能を有し、雰囲気中の腐食性成分がめっき鋼板に到達することを妨げる。一方、有機系樹脂皮膜では、バルブメタルの酸化物、バルブメタルの水酸化物、バルブメタルのフッ化物、リン酸塩などの粒子が有機樹脂マトリックス中に分散している。バルブメタルの酸化物などの粒子は、有機樹脂マトリックス中に三次元的に分散しているため、有機樹脂マトリックスを浸透してきた水分などの腐食性成分を捕捉することができる。その結果、有機系樹脂皮膜は、界面反応層に到達する腐食性成分を大幅に減少することができる。これら有機系樹脂皮膜および界面反応層により、優れた防食効果が発揮される。

たとえば、有機系樹脂皮膜は、柔軟性に優れるウレタン系樹脂を含むウレタン系樹脂皮膜である。ウレタン系樹脂皮膜を構成するウレタン系樹脂は、ポリオールとポリイソシアネートを反応させることで得られるが、ウレタン系樹脂皮膜を形成した後に、耐溶融金属脆化割れ性を付与するために水蒸気処理を行う場合、ポリオールは、エーテル系ポリオール（エーテル結合を含むポリオール）およびエステル系ポリオール（エステル結合を含むポリオール）を所定の割合で組み合わせて使用することが好ましい。

ポリオールとしてエステル系ポリオールのみを使用してウレタン系樹脂皮膜を形成した場合、ウレタン系樹脂中のエステル結合が水蒸気によって加水分解されてしまうため、耐食性を十分に向上させることができない。一方、ポリオールとしてエーテル系ポリオールのみを使用してウレタン系樹脂皮膜を形成した場合、めっき鋼板との密着性が十分ではなく、耐食性を十分に向上させることができない。これに対し、本発明者らは、エーテル系ポリオールおよびエステル系ポリオールを所定の割合で組み合わせて使用することで、両者の長所を活かし、かつ短所を補い合わせて、めっき鋼板の耐食性を顕著に向上させうることを見出した。これによれば、ウレタン系樹脂皮膜を形成した後に水蒸気処理を行っても（後述）、ウレタン系樹脂皮膜による耐食性の向上効果を維持することができる。すなわち、耐溶融金属脆化割れ性に優れ、かつ耐食性に優れた溶融Ａｌ、Ｍｇ含有Ｚｎめっき鋼板を製造することができる。

エーテル系ポリオールの種類は、特に限定されず、公知のものから適宜選択すればよい。エーテル系ポリオールの例には、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリンのエチレンオキサイドまたはプロピレンオキサイド付加物のような直鎖状ポリアルキレンポリオールなどが含まれる。

エステル系ポリオールの種類も、特に限定されず、公知のものから適宜選択すればよい。たとえば、エステル系ポリオールとしては、二塩基酸および低分子ポリオールを反応させて得られる、分子鎖中にヒドロキシ基を有する線状ポリエステルを使用できる。二塩基酸の例には、アジピン酸、アゼライン酸、ドデカン二酸、ダイマー酸、イソフタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、テレフタル酸、ジメチルテレフタレート、イタコン酸、フマル酸、無水マレイン酸、または前記各酸のエステル類が含まれる。

エーテル系ポリオールおよびエステル系ポリオールからなるポリオール中におけるエーテル系ポリオールの割合は、５〜３０質量％の範囲内であることが好ましい。エーテル系ポリオールの割合が５質量％未満である場合、エステル系ポリオールの比率が過剰に増加するため、ウレタン系樹脂皮膜が加水分解されやすくなり、耐食性を十分に向上させることができないおそれがある。一方、エーテル系ポリオールの割合が３０質量％超である場合、エーテル系ポリオールの比率が過剰に増加するため、めっき鋼板との密着性が低下し、耐食性を十分に向上させることができないおそれがある。

ポリイソシアネートの種類は、特に限定されず、公知のものから適宜選択すればよい。たとえば、ポリイソシアネートとして、芳香族環を有するポリイソシアネート化合物を使用することができる。芳香族環を有するポリイソシアネート化合物の例には、ヘキサメチレンジイソシアネート、ｏ−、ｍ−またはｐ−フェニレンジイソシアネート、２，４−または２，６−トリレンジイソシアネート、芳香族環が水素添加された２，４−または２，６−トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、３，３’−ジメチルー４，４’−ビフェニレンジイソシアネート、ω，ω’−ジイソシアネート−１，４−ジメチルベンゼン、ω，ω’−ジイソシアネート−１，３−ジメチルベンゼンなどが含まれる。これらは、単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。

上記のウレタン系樹脂皮膜は、多価フェノールをさらに含んでいることが好ましい。ウレタン系樹脂皮膜が多価フェノールを含む場合、めっき鋼板と多価フェノールとの界面に、これらを強固に密着させる多価フェノールの濃化層が形成される。したがって、ウレタン系樹脂皮膜に多価フェノールを配合することで、ウレタン系樹脂皮膜の耐食性をさらに向上させることができる。

多価フェノールの種類は、特に限定されず、公知のものから適宜選択すればよい。多価フェノールの例には、タンニン酸、没食子酸、ハイドロキノン、カテコール、フロログルシノールが含まれる。また、ウレタン系樹脂皮膜中の多価フェノールの配合量は、０.２〜３０質量％の範囲内が好ましい。多価フェノールの配合量が０.２質量％未満であった場合、めっき鋼板とウレタン系樹脂皮膜の密着性を十分に高めることができない。一方、多価フェノールの配合量が３０質量％超であった場合、処理液の安定性が低下するおそれがある。

有機系樹脂皮膜は、塗布層であってもよいし、ラミネート層であってもよい。また、有機系樹脂皮膜は、溶融Ａｌ、Ｍｇ含有Ｚｎめっき鋼板の色調を生かす観点からは、クリア塗膜であることが好ましい。

本発明の溶融Ａｌ、Ｍｇ含有Ｚｎめっき鋼板は、所定量のＡｌおよびＭｇを含む溶融Ａｌ、Ｍｇ含有Ｚｎめっき層を有するため、耐食性に優れている。また、本発明の溶融Ａｌ、Ｍｇ含有Ｚｎめっき鋼板は、溶融Ａｌ、Ｍｇ含有Ｚｎめっき層における金属Ｍｇの量（濃度）が少ないため、耐溶融金属脆化割れ性にも優れている。

本発明の溶融Ａｌ、Ｍｇ含有Ｚｎめっき鋼板の製造方法は特に限定されないが、本発明の溶融Ａｌ、Ｍｇ含有Ｚｎめっき鋼板は例えば以下の方法により製造されうる。

２．溶融Ａｌ、Ｍｇ含有Ｚｎめっき鋼板の製造方法
本発明の溶融Ａｌ、Ｍｇ含有Ｚｎめっき鋼板の製造方法は、１）溶融Ａｌ、Ｍｇ含有Ｚｎめっき層を有する溶融Ａｌ、Ｍｇ含有Ｚｎめっき鋼板を準備する第１のステップと、２）溶融Ａｌ、Ｍｇ含有Ｚｎめっき鋼板を１０５℃以上の水蒸気に接触させる第２のステップとを有する。さらに、任意のステップとして、第２のステップの前または後に３）溶融Ａｌ、Ｍｇ含有Ｚｎめっき鋼板の表面に無機系皮膜または有機系樹脂皮膜を形成する第３のステップを有していてもよい。

［第１のステップ］
第１のステップでは、Ａｌ／Ｚｎ／Ｚｎ_２Ｍｇの三元共晶組織を含むめっき層を有する溶融Ａｌ、Ｍｇ含有Ｚｎめっき鋼板を準備する。

三元共晶組織を含むめっき層を有する溶融Ａｌ、Ｍｇ含有Ｚｎめっき鋼板は、例えばＡｌが１．０〜２２．０質量％、Ｍｇが１．５〜１０．０質量％、残部が実質的にＺｎの合金めっき浴を用いた溶融めっき法で製造されうる。このようにすることで、Ａｌ：１．０〜２２．０質量％、Ｍｇ：１．５〜１０．０質量％、残部：Ｚｎおよび不可避不純物からなり、三元共晶組織を含むめっき層を形成することができる。

［第２のステップ］
第２のステップでは、第１のステップで準備しためっき鋼板を水蒸気に接触させて、めっき層を水蒸気処理する。この工程により、めっき層中の金属Ｍｇの量を前述した式（１）に適合させることができる。

めっき鋼板を水蒸気に接触させる際の水蒸気の温度は、１０５℃以上が好ましく、１０５〜３５０℃の範囲内がより好ましい。水蒸気の温度が１０５℃未満の場合、めっき層の表層部分のみ酸化されてしまい、めっき層の内部まで酸化することができない。一方、水蒸気の温度が３５０℃超の場合、めっき層の組成が変化して、めっき鋼板の耐食性および密着性が低下してしまうおそれがある。

めっき鋼板を水蒸気に接触させる際の水蒸気の相対湿度は、３０〜１００％の範囲内が好ましい。すなわち、めっき鋼板に接触させる１０５℃以上の水蒸気は、相対湿度１００％未満の加熱水蒸気であってもよいし、相対湿度１００％の飽和水蒸気であってもよい。水蒸気の相対湿度が３０％未満の場合、耐溶融金属脆化割れ性を発揮させるには水蒸気に接触させる時間を長くしなければならなくなり、生産性が低下してしまう。

めっき鋼板を水蒸気に接触させる際の水蒸気の気圧は、特に限定されず、常圧（大気圧）であってもよいし、加圧されていてもよい。常圧（大気圧）下において、所定の温度および相対湿度に調整された水蒸気をめっき鋼板に吹き付けた場合、吐出口とめっき鋼板との距離や周辺温度に応じて水蒸気の温度および相対湿度が変化してしまうおそれがある。このような問題を回避するためには、所定の温度および相対湿度に調整された密閉容器中において、めっき鋼板を水蒸気に接触させることが好ましい。

めっき鋼板を水蒸気に接触させる時間は、水蒸気の温度や相対湿度、めっき層の組成などに応じて適宜設定すればよい。通常、１０５〜３５０℃、相対湿度３０〜１００％の水蒸気をめっき鋼板に０.０１７〜１２０時間程度接触させることで、めっき層の金属Ｍｇを所定の値にすることができる。

［第３のステップ］
第２のステップの前または後に任意に行われる第３のステップでは、溶融Ａｌ、Ｍｇ含有Ｚｎめっき鋼板の表面に無機系皮膜または有機系樹脂皮膜を形成する。

無機系皮膜は、公知の方法で形成されうる。たとえば、バルブメタル化合物などを含む無機系塗料を、水蒸気に接触させる前または接触させた後の溶融Ａｌ、Ｍｇ含有Ｚｎめっき鋼板の表面に塗布し、水洗せずに乾燥させればよい。塗布方法の例には、ロールコート法、スピンコート法、スプレー法などが含まれる。無機系塗料にバルブメタル化合物を添加する場合は、無機系塗料中においてバルブメタル化合物が安定して存在できるように、キレート作用のある有機酸を無機系塗料に添加してもよい。有機酸の例には、タンニン酸、酒石酸、クエン酸、シュウ酸、マロン酸、乳酸および酢酸が含まれる。

有機系樹脂皮膜も、公知の方法で形成されうる。たとえば、有機系樹脂皮膜が塗布層である場合は、有機樹脂やバルブメタル化合物などを含む有機系塗料を、水蒸気に接触させる前または接触させた後の溶融Ａｌ、Ｍｇ含有Ｚｎめっき鋼板の表面に塗布し、水洗せずに乾燥させればよい。塗布方法の例には、ロールコート法、スピンコート法、スプレー法などが含まれる。有機系塗料にバルブメタル化合物を添加する場合は、有機系塗料中においてバルブメタル化合物が安定して存在できるように、キレート作用のある有機酸を有機系塗料に添加してもよい。有機樹脂やバルブメタル化合物、フッ化物、リン酸塩などを含む有機系塗料をめっき鋼板の表面に塗布した場合、フッ素イオンやリン酸イオンなどの無機陰イオンとめっき鋼板に含まれる金属またはバルブメタルとの反応生成物からなる皮膜（界面反応層）がめっき鋼板の表面に優先的にかつ緻密に形成され、その上にバルブメタルの酸化物、バルブメタルの水酸化物、バルブメタルのフッ化物、リン酸塩などの粒子が分散した有機系樹脂皮膜が形成される。一方、有機系樹脂皮膜がラミネート層である場合は、めっき鋼板の表面にバルブメタル化合物などを含む有機樹脂フィルムを積層すればよい。

以上の手順により、耐溶融金属脆化割れ性および耐食性に優れる溶融Ａｌ、Ｍｇ含有Ｚｎめっき鋼板を容易に製造することができる。

以下、実施例を参照して本発明についてより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されない。

［実施例１］
Ｃ：０．１３％、Ｓｉ：０．１０％、Ｍｎ：１．６０％、Ｔｉ：０．０２％を含有する板厚２．３ｍｍの５９０ＭＰａ級の鋼板を基材鋼板として、めっき層の厚みが３．０〜１００．０μｍの溶融Ａｌ、Ｍｇ含有Ｚｎめっき鋼板を作製した。このとき、めっき浴の組成（Ｚｎ、ＡｌおよびＭｇの濃度）を変化させて、めっき層の組成または厚みがそれぞれ異なる１２種類のめっき鋼板を作製した。作製した１２種類のめっき鋼板のめっき浴の組成とめっき層の厚みを表１に示す。なお、めっき浴の組成とめっき層の組成は同一である。

作製しためっき鋼板を高温高圧湿熱処理装置（株式会社日阪製作所）内に置き、表２に示す条件でめっき層を水蒸気に接触させた。

卓上傾斜切削機（株式会社ＮＥＡＴ）を用いて、水蒸気に接触させためっき層を斜め切削（切削刃：単結晶ダイヤバイト）してＸＰＳ分析の分析試料を作製した。このとき、切削部のめっき層厚みが１００μｍとなるように切削角度を調整した。

走査型Ｘ線光電子分光装置（Quantum-2000；アルバック・ファイ株式会社）を用いて、分析試料の斜め切削部の表面をアルゴンイオンでＯの割合がほぼ一定になるまでエッチングした。これは、大気の影響により金属Ｍｇが酸化物に変化した部位を除去するためである。Ｏの割合がほぼ一定になった後、斜め切削部の全Ｍｇの化学結合状態（具体的には、Ｍｇ、ＭｇＯ、Ｍｇ（ＯＨ）_２）を調査するため、ＡｌＫα（モノクロ：２０Ｗ、１５ｋＶ）を照射してＭｇのスペクトルを測定し、ピーク分離を行って、全Ｍｇに対する金属Ｍｇの面積率を算出した（ＸＳＰ分析）。分析は、分析領域を１００μｍφとし、パスエネルギーを２３．５ｅＶとして行った。各めっき鋼板について、上記式（１）を用いてめっき層中の金属Ｍｇの量を算出した。その結果を表２に示す。

水蒸気処理後の各めっき鋼板（実施例１〜９、比較例１〜１０）について、耐溶融金属脆化割れ性試験、耐食性試験および密着性試験を行った。以下、各評価試験の手順を説明する。

（耐溶融金属脆化割れ性試験）
図１を参照して、耐溶融金属脆化割れ性（耐ＬＭＥＣ性）試験について説明する。図１Ａは、アーク溶接によりボスを試験片に接合するときの様子を示す側面図である。図１Ｂは、図１Ａに示される接合部近傍の様子を示す部分拡大斜視図である。

図１Ａに示されるように、水蒸気処理後の各めっき鋼板から切り出した試験片１（幅１００ｍｍ×長さ１００ｍｍ）を、平板２に全周溶接して固定した。平板２に固定された試験片１を支持板３の上に置き、これらを一対の固定部材４を用いて固定した。試験片１の中央部表面に、直径２０ｍｍ、長さ２５ｍｍの棒鋼（ＳＳ４００）のボス５を垂直に載置した。次いで、下記の条件でアーク溶接を行い、試験片１とボス５とを接合させた。
［アーク溶接条件］
溶接電流 ：１８０Ａ
アーク電圧 ：２２Ｖ
溶接速度 ：０．６ｍ／分
ギャップ ：１．０ｍｍ
溶接ワイヤー：ＹＧＷ１４（ＤＳ１Ｚ；大同特殊鋼株式会社）
成分 Ｃ：０．０６％、Ｓｉ：０．５７％、Ｍｎ：１．８７％
溶接ガス ：Ａｒ＋２０ｖｏｌ％ＣＯ_２ガス

図１Ｂに示されるように、溶接開始点からボス５の周囲を１周して、溶接開始点を過ぎた後もさらにビード６を重ねて溶接を進め、ビード６の重複部分７ができたところで溶接を終了した。アーク溶接を終えた後、ボス５の中心軸を通り、かつビード６の重複部分７を通る切断線８に沿って、試験片１およびボス５を切断した。そして、光学顕微鏡により、重複部分７近傍における試験片１の切断面を観察し、割れの有無を確認した。耐溶融金属脆化割れ性（耐ＬＭＥＣ性）の評価は、割れが生じていない場合は「○」とし、割れが生じていた場合は「×」と評価した。

（耐食性試験）
耐食性試験は、各めっき鋼板から切り出した試験片（幅７０ｍｍ×長さ１５０ｍｍ）の端面にシールを施した後、塩水噴霧工程、乾燥工程および湿潤工程を１サイクル（８時間）とし、赤錆の発生面積率が５％までのサイクル数で評価した。塩水噴霧工程は、３５℃の５％ＮａＣｌ水溶液を試験片に２時間噴霧することで行った。乾燥工程は、気温６０℃、相対湿度３０％の環境下で、４時間放置することで行った。湿潤工程は、気温５０℃、相対湿度９５％の環境下で、２時間放置することで行った。赤錆の発生面積率が５％に達するまでのサイクル数が１２０サイクル超の場合は「◎」、８０サイクル超かつ１２０サイクル以下の場合は「○」、４０サイクル超かつ８０サイクル以下は「△」、４０サイクル以下の場合は「×」と評価した。

（密着性試験）
密着性試験は、各めっき鋼板から切り出した試験片を密着曲げ（４ｔ）し、曲げ部についてセロハンテープ剥離試験を行うことで行った。セロハンテープ剥離後のめっき層の剥離面積率が０％（剥離なし）の場合は「◎」、０％超かつ５％未満の場合は「○」、５％以上かつ１０％未満の場合は「△」、１０％以上の場合は「×」と評価した。

水蒸気と接触させた各めっき鋼板の耐溶融金属脆化割れ性（耐ＬＭＥＣ性）、耐食性および密着性の評価結果を表３に示す。

表１〜３に示されるように、比較例１〜５のめっき鋼板は、めっき層中のＡｌまたはＭｇの含有量が適正範囲外であるため、鋼板に対するめっき層の密着性が不十分であった。また、比較例２〜４、９および１０のめっき鋼板は、めっき層中のＡｌまたはＭｇの含有量が適正範囲外であるため、耐食性が不十分であった。比較例５〜８のめっき鋼板は、めっき層中の金属Ｍｇが多いため、耐ＬＭＥＣ性が不十分であった。

一方、実施例１〜９のめっき鋼板は、耐ＬＭＥＣ性、耐食性および密着性のすべてが良好であった。

［実施例２］
表２に示した実施例５のめっき鋼板に、表４に示す無機系化成処理液を塗布し、水洗することなく電気オーブンに入れて、到達板温が１２０℃となる条件で加熱乾燥して、めっき鋼板の表面に無機系皮膜を形成した。

無機系皮膜を形成した各めっき鋼板（実施例１０〜２２）について、耐ＬＭＥＣ性および耐食性試験を行った。耐食性試験は、ＪＩＳ Ｚ２３７１に準拠して３５℃のＮａＣｌ水溶液を試験片に２４時間噴霧することで行った。各試験の結果を表５に示す。

表５から、無機系処理は、耐ＬＭＥＣ性を劣化させることなく、各めっき鋼板の耐食性をより向上させうることがわかる。

［実施例３］
表２に示した実施例５のめっき鋼板に、表６に示す有機系化成処理液を塗布し、水洗することなく電気オーブンに入れて、到達板温が１２０℃となる条件で加熱乾燥して、めっき鋼板の表面に有機系樹脂皮膜を形成した。

有機系樹脂皮膜を形成した各めっき鋼板（実施例２４〜３７）について、耐ＬＭＥＣ性および耐食性試験を行った。耐食性試験は、ＪＩＳ Ｚ２３７１に準拠して３５℃のＮａＣｌ水溶液を試験片に２４時間噴霧することで行った。各試験の結果を表７に示す。

表７から、有機系処理は、耐ＬＭＥＣ性を劣化させることなく、各めっき鋼板の耐食性をより向上させうることがわかる。

［実施例４］
表６に示すＮｏ.３、４および６の有機系化成処理液にポリプロピレン系ワックス（平均粒子径：０．３μｍ）を１０ｇ／Ｌ添加して、ワックス含有有機系化成処理液を調製した。

表２に示した実施例５のめっき鋼板に、調製したワックス含有有機系化成処理液を塗布し、水洗することなく電気オーブンに入れて、到達板温が１６０℃となる条件で加熱乾燥して、めっき鋼板の表面に有機系樹脂皮膜（膜厚：０．５〜３．０μｍ）を形成した。

有機系樹脂皮膜を形成した各めっき鋼板（実施例３６〜４５）について、潤滑性試験および耐食性試験を行った。各試験の結果を表８に示す。

潤滑性は、各めっき鋼板から切り出した試験片（幅３０ｍｍ×長さ３００ｍｍ）の両面に、紙やすり（＃５００）で表面を研磨したＳＫＤ１１製金型を接触させ、金型を介して６００ｋｇｆの荷重を加えながら試験片を１００ｍｍ／分の速度で引き抜くことで行った。引き抜かれた試験片の表面状態を目視にて評価した。試験片の表面に傷付き痕が認められない場合は「○」、傷付き痕跡が認められる場合は「×」と評価した。

耐食性試験は、ＪＩＳ Ｚ２３７１に準拠して３５℃のＮａＣｌ水溶液を試験片に２４時間噴霧することで行った。噴霧後の白錆発生面積率が５％以下の場合は「○」、５％超かつ１０％以下の場合は「△」、１０％超の場合は「×」と評価した。

表８から、有機系樹脂皮膜にワックスを添加することで、溶融Ａｌ、Ｍｇ含有Ｚｎめっき鋼板の潤滑性を向上させることがわかる（実施例３６、３７、３９、４０および４２〜４４参照）。

［実施例５］
表１に示したＮｏ．５のめっき鋼板に、表９に示す有機系化成処理液を塗布し、水洗することなく電気オーブンに入れて、到達板温が１６０℃となる条件で加熱乾燥して、めっき鋼板の表面に有機系樹脂皮膜を形成した。

有機系皮膜を形成しためっき鋼板を高温高圧湿熱処理装置内（温度１６０℃、相対湿度６０％）に置き、めっき層を水蒸気と３時間接触させた。得られためっき鋼板のめっき層中の金属Ｍｇ量、耐ＬＭＥＣ性および耐食性の評価結果を表１０に示す。

耐食性試験は、ＪＩＳ Ｚ２３７１に準拠して３５℃のＮａＣｌ水溶液を試験片に３６時間噴霧することで行った。噴霧後の白錆発生面積率が０％の場合は「◎」、１％以上かつ５％以下の場合は「○」、５％超かつ１０％以下の場合は「△」、１０％超の場合は「×」と評価した。

有機系樹脂皮膜を形成しても耐食性を十分に向上させることができないことがある（表１０；実施例５９〜６８参照）。これに対し、エーテル系ポリオールとエステル系ポリオールを所定の比率で組み合わせてウレタン系樹脂皮膜を形成した実施例４６〜５８のめっき鋼板は、耐食性が向上していた。

表９および表１０から、ウレタン系樹脂皮膜にバルブメタル化合物およびリン酸塩の少なくとも一方を添加することで、耐食性をより向上させうることがわかる（実施例４７、５０、５１、５４および５８参照）。また、ウレタン系樹脂皮膜に多価フェノールを添加することで、バルブメタル化合物またはリン酸塩を添加した場合よりも、さらに耐食性を向上させうることがわかる（実施例４８、４９、５２および５５〜５７参照）。

［実施例６］
実施例１と同じ鋼板を基材鋼板として、めっき層の厚みが１０μｍの溶融Ａｌ、Ｍｇ含有Ｚｎめっき鋼板を作製した。このとき、めっき浴の組成（Ｚｎ、Ａｌ、Ｍｇ、Ｓｉ、ＴｉおよびＢの濃度）を変化させて、めっき層の組成がそれぞれ異なる３７種類のめっき鋼板を作製した。なお、めっき浴の組成とめっき層の組成は同一である。また、作製しためっき鋼板を高温高圧湿熱処理装置（株式会社日阪製作所）内に置き、表１１に示す条件でめっき層を水蒸気に接触させた。

水蒸気と接触させた各めっき鋼板について、実施例１と同様の手順でめっき層中の金属Ｍｇの量を算出した。また、水蒸気と接触させた各めっき鋼板について、耐溶融金属脆化割れ性（耐ＬＭＥＣ性）試験、耐食性試験および密着性試験を行った。各評価試験の手順は、実施例１と同じである。

水蒸気と接触させた各めっき鋼板の金属Ｍｇ量、耐溶融金属脆化割れ性（耐ＬＭＥＣ性）試験、耐食性試験および密着性試験の試験結果を表１２に示す。

表１２に示されるように、実施例７０〜１０６のめっき鋼板は、耐ＬＭＥＣ性、耐食性および密着性のすべてが良好であった。

本発明の溶融Ａｌ、Ｍｇ含有Ｚｎめっき鋼板は、耐溶融金属脆化割れ性および耐食性に優れているため、例えば建築物の屋根材や外装材、家電製品、自動車などに使用されるめっき鋼板として有用である。

１ 試験片
２ 平板
３ 支持板
４ 固定部材
５ ボス
６ ビード
７ 重複部分
８ 切断線

Claims (13)

1. 溶融Ａｌ、Ｍｇ含有Ｚｎめっき層を有する溶融Ａｌ、Ｍｇ含有Ｚｎめっき鋼板であって、
   前記溶融Ａｌ、Ｍｇ含有Ｚｎめっき層は、Ａｌ：１．０〜２２．０質量％、Ｍｇ：１．５〜１０．０質量％を含み、かつ式（１）を満たす、
   溶融Ａｌ、Ｍｇ含有Ｚｎめっき鋼板。
   溶融Ａｌ、Ｍｇ含有Ｚｎめっき層中の全Ｍｇ（質量％） × 前記溶融Ａｌ、Ｍｇ含有Ｚｎめっき層を斜め切削して、エッチングした部分に対するＸＰＳ分析での全Ｍｇに対する金属態Ｍｇの面積率 ≦ １．０質量％ …（１）
2. 前記溶融Ａｌ、Ｍｇ含有Ｚｎめっき層の上に無機系皮膜をさらに有する、請求項１に記載の溶融Ａｌ、Ｍｇ含有Ｚｎめっき鋼板。
3. 前記無機系皮膜は、バルブメタルの酸化物、バルブメタルの酸素酸塩、バルブメタルの水酸化物、バルブメタルのリン酸塩およびバルブメタルのフッ化物からなる群から選ばれる１種類または２種類以上の化合物を含む、請求項２に記載の溶融Ａｌ、Ｍｇ含有Ｚｎめっき鋼板。
4. 前記バルブメタルは、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｗ、ＳｉおよびＡｌからなる群から選ばれる１種類または２種類以上の金属である、請求項３に記載の溶融Ａｌ、Ｍｇ含有Ｚｎめっき鋼板。
5. 前記溶融Ａｌ、Ｍｇ含有Ｚｎめっき層の上に有機系樹脂皮膜をさらに有する、請求項１に記載の溶融Ａｌ、Ｍｇ含有Ｚｎめっき鋼板。
6. 前記有機系樹脂皮膜に含まれる有機樹脂は、エーテル系ポリオールおよびエステル系ポリオールからなるポリオールとポリイソシアネートとを反応させて得られるウレタン樹脂であり、
   前記ポリオール中の前記エーテル系ポリオールの割合は、５〜３０質量％である、
   請求項５に記載の溶融Ａｌ、Ｍｇ含有Ｚｎめっき鋼板。
7. 前記有機系樹脂皮膜は、多価フェノールをさらに含む、請求項５に記載の溶融Ａｌ、Ｍｇ含有Ｚｎめっき鋼板。
8. 前記有機系樹脂皮膜は、潤滑剤を含む、請求項５に記載の溶融Ａｌ、Ｍｇ含有Ｚｎめっき鋼板。
9. 前記有機系樹脂皮膜は、バルブメタルの酸化物、バルブメタルの酸素酸塩、バルブメタルの水酸化物、バルブメタルのリン酸塩およびバルブメタルのフッ化物からなる群から選ばれる１種類または２種類以上の化合物を含む、請求項５に記載の溶融Ａｌ、Ｍｇ含有Ｚｎめっき鋼板。
10. 前記バルブメタルは、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｗ、ＳｉおよびＡｌからなる群から選ばれる１種類または２種類以上の金属である、請求項９に記載の溶融Ａｌ、Ｍｇ含有Ｚｎめっき鋼板。
11. 前記有機系樹脂皮膜は、ラミネート層または塗布層である、請求項５に記載の溶融Ａｌ、Ｍｇ含有Ｚｎめっき鋼板。
12. 前記有機系樹脂皮膜は、クリア塗膜である、請求項５に記載の溶融Ａｌ、Ｍｇ含有Ｚｎめっき鋼板。
13. Ａｌ：１．０〜２２．０質量％、Ｍｇ：１．５〜１０．０質量％を含む溶融Ａｌ、Ｍｇ含有Ｚｎめっき層を有する溶融Ａｌ、Ｍｇ含有Ｚｎめっき鋼板を準備するステップと、
    前記溶融Ａｌ、Ｍｇ含有Ｚｎめっき層が、式（１）を満たすように、溶融Ａｌ、Ｍｇ含有Ｚｎめっき鋼板を１０５℃以上の水蒸気に接触させるステップと、
    を有する、
    溶融Ａｌ、Ｍｇ含有Ｚｎめっき鋼板の製造方法。
    水蒸気に接触させた後の溶融Ａｌ、Ｍｇ含有Ｚｎめっき層中の全Ｍｇ（質量％） × 水蒸気に接触させた後の前記溶融Ａｌ、Ｍｇ含有Ｚｎめっき層を斜め切削して、エッチングした部分に対するＸＰＳ分析での全Ｍｇに対する金属態Ｍｇの面積率 ≦ １．０質量％ …（１）

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