JP5817616B2 - 水系導電性塗料 - Google Patents
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Description
(1) 燃料電池セパレーターを形成するために用いる水系導電性塗料であって、前記水系導電性塗料は、導電性材料、バインダー及び水を含み、前記導電性材料は炭素系材料であって、前記導電性材料の含有量は前記水系導電性塗料中、50〜75wt%であり、前記バインダーは、酸変性ポリオレフィンであって、前記酸変性ポリオレフィンの含有量は前記水系導電性塗料中、1〜6wt%であることを特徴とする水系導電性塗料、
(2) 前記バインダーと前記炭素系材料との重量比が固形分として1.5:100〜8:100であることを特徴とする(1)記載の水系導電性塗料、
(3) 前記バインダーは、ガラス転移温度が100℃以上のポリマーラテックスをさらに含み、前記ポリマーラテックスの含有量は前記水系導電性塗料中、0.1〜3wt%であることを特徴とする(1)または(2)記載の水系導電性塗料、
が提供される。
本発明の水系導電性塗料において導電性材料としては、カーボン等を用いる。カーボンとしては、黒鉛、カーボンブラック等を用いることができ、黒鉛とカーボンブラックとを併用することが好ましい。黒鉛とカーボンブラックとを併用する場合には、黒鉛/カーボンブラックの重量比が95/5〜60/40であることが好ましい。黒鉛の比率が大きすぎると水系導電性塗料の安定性が低下する。また、カーボンブラックの比率が大きすぎると導電性塗料の粘度が高くなり、基材上における水系導電性塗料の流動性が失われるため、塗布に適さない。
本発明の水系導電性塗料においてバインダーは、酸変性ポリオレフィンを含んでなる。酸変性ポリオレフィンは、重合性不飽和有機酸とポリオレフィンとの部分共重合体であり、酸変性ポリオレフィンは分子中にカルボキシル基を有する。重合性不飽和有機酸としては、無水マレイン酸、アクリル酸、メタクリル酸、またはそれらのエステル類等を挙げることができ、それぞれ単独で、あるいは2種以上を組み合わせて用いることができる。また、ポリオレフィンとしては、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、ポリプロピレン(PP)、ポリブテン、ポリブタジエン、ブタジエン−イソプレン共重合体、ポリイソプレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−プロピレン共重合体(EPR)、エチレン−プロピレン−ジエンターポリマー、スチレン−ブタジエンブロック共重合体水素化物(SEB)等が挙げることができ、それぞれ単独で、あるいは2種以上を組み合わせて用いることができる。
本発明の水系導電性塗料は、上述の導電性材料及びバインダーを混合することにより得られる。導電性材料及びバインダーの混合方法としては、特に限定されないが、例えば、バッチ式混練機でバインダーの分散液及び導電性材料を混練することにより得られる。また、混合する際に、分散剤としてポリアクリル酸ナトリウム、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンなどの水溶性ポリマー等を添加して混合してもよい。
本発明の水系導電性塗料には、必要に応じてさらに添加剤を加えてもよい。添加剤としては、シリコン系やフッ素系の消泡剤、ポリアクリル酸や添加剤としてのポリビニルアルコールなどの粘度調整剤等が挙げられる。水系導電性ペーストの製造方法としては、各材料をディスパーやロール、バンバリーミキサー、押し出し機、などの混錬機を用いて混錬する方法が挙げられる。好ましく用いられる混練機は、バンバリーミキサーなどの密閉式混錬機である。
本発明の水系導電性塗料を、燃料電池のセパレーターの基材として用いられる金属材料または炭素材料等の上に塗布して乾燥することにより導電性塗膜を形成することができる。塗布方法としては、例えば、ダイコート法、ドクターブレード法、ディップ法、リバースロール法、ダイレクトロール法、グラビア法、エクストルージョン法、ハケ塗りなどが挙げられる。基材上に導電性塗膜を形成することにより、燃料電池のセパレーター、電磁波吸収体、導電回路、導電コネクタ等として用いることができる。
PETフィルム上に、ギャップ500μmのドクターブレードで形成した塗膜を90℃で1時間乾燥してなる導電性塗料シート表面の外観を目視し、亀裂等の有無を判断した。なお、表1においては亀裂等の欠陥がない場合には○、亀裂等の欠陥がある場合には×として示した。
レーザー式深度計で、導電性塗料シート表面の粗さを測定した。JIS B0633:’01に準拠してRaを求めた。Raは、10μm以下であると平滑であることを示している。
SUS板に導電性ペーストを、ギャップ500μmのドクターブレードで塗布形成した塗膜を90℃で1時間乾燥してなる導電性ペーストシートに、幅10mmの粘着テープを張り付け、180°剥離強度を測定した。剥離強度は10N以上であると良好であることを示している。
PETフィルム上に、ギャップ500μmのドクターブレードで形成した塗膜を90℃で1時間乾燥してなる導電性塗料シートを所定の大きさに切り出し、金属端子を表面に接触させて体積抵抗率を測定した。体積抵抗率は、500mΩcm以下であると良好であることを示している。
また、導電性塗料シートを塗布したSUS板を、硫酸でpH3に調整した酸性水に浸漬し、60℃に加温し、100時間浸漬した後、イオン交換水で洗浄、乾燥したシートについて同様に抵抗値(体積抵抗率)を測定した。体積抵抗率は、500mΩcm以下であると良好であることを示している。
抵抗値を測定した、RETフィルムを用いた前記試験片を、80℃のオーブンに1000時間入れて、熱処理を行い、同様に熱処理後の抵抗値を測定した。
(水系導電性塗料の製造)
アローベース(ユニチカ(株)製)及び高Tgポリマー(スチレン30部、水70部、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム0.1部の混合撹拌液に、BPO0.2部を添加して得られた粒径0.09μmのポリスチレンラテックス Tg=100℃)、イオン交換水、カーボンをバッチ式混錬機で30分間混錬して水系導電性塗料を作製した。ここで、得られる水系導電性塗料100部に対してアローベースを4部、高Tgポリマーを1部、カーボンを60部それぞれ用いた。このとき、イオン交換水はカーボンが下記表1記載の固形分濃度になるように添加した(実施例2以降においても同趣旨)。また、カーボンとしては黒鉛80部に対してカーボンブラックを20部用いた。
(水系導電性塗料の製造)
アローベース(ユニチカ(株)製)及び高Tgポリマー(ポリスチレンラテックス Tg=100℃)をイオン交換水に分散させた分散液、カーボンをバッチ式混錬機で30分間混錬して水系導電性塗料を作製した。ここで、得られる水系導電性塗料100部に対してアローベースを4部、高Tgポリマーを0.5部、カーボンを65部それぞれ用いた。また、カーボンとしては黒鉛80部に対してカーボンブラックを20部用いた。
(水系導電性塗料の製造)
アローベース(ユニチカ(株)製)及び高Tgポリマー(ポリスチレンラテックス Tg=100℃)をイオン交換水に分散させた分散液、カーボンをバッチ式混錬機で30分間混錬して水系導電性塗料を作製した。ここで、得られる水系導電性塗料100部に対してアローベースを3部、高Tgポリマーを1部、カーボンを55部それぞれ用いた。また、カーボンとしては黒鉛70部に対してカーボンブラックを30部用いた。
(水系導電性塗料の製造)
アローベース(ユニチカ(株)製)及び高Tgポリマー(メタクリル酸メチル30部、水70部、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム0.1部の混合撹拌液に、BPO0.2部を添加して得られた粒径0.1μmのポリメタクリル酸メチルラテックス Tg=70℃)をイオン交換水に分散させた分散液、カーボンをバッチ式混錬機で30分間混錬して水系導電性塗料を作製した。ここで、得られる水系導電性塗料100部に対してアローベースを3部、高Tgポリマーを2部、カーボンを65部それぞれ用いた。また、カーボンとしては黒鉛70部に対してカーボンブラックを30部用いた。
(水系導電性塗料の製造)
アローベース(ユニチカ(株)製)及びイオン交換水、カーボンをバッチ式混錬機で30分間混錬して水系導電性塗料を作製した。ここで、得られる水系導電性塗料100部に対してアローベースを1部、カーボンを60部それぞれ用いた。また、カーボンとしては黒鉛80部に対してカーボンブラックを20部用いた。
(水系導電性塗料の製造)
アローベース(ユニチカ(株)製)及び高Tgポリマーをイオン交換水に分散させた分散液、カーボンをバッチ式混錬機で30分間混錬して水系導電性塗料を作製した。ここで、得られる水系導電性塗料100部に対してアローベースを10部、高Tgポリマーを5部、カーボンを80部それぞれ用いた。また、カーボンとしては黒鉛80部に対してカーボンブラックを20部用いた。
(水系導電性塗料の製造)
アローベース(ユニチカ(株)製)及び高Tgポリマーをイオン交換水に分散させた分散液、カーボンをバッチ式混錬機で30分間混錬して水系導電性塗料を作製した。ここで、得られる水系導電性塗料100部に対してアローベースを4部、高Tgポリマーを7部、カーボンを40部それぞれ用いた。また、カーボンとしては黒鉛40部に対してカーボンブラックを60部用いた。
Claims (3)
- 燃料電池セパレーターを形成するために用いる水系導電性塗料であって、
前記水系導電性塗料は、導電性材料、バインダー及び水を含み、
前記導電性材料は炭素系材料であって、前記導電性材料の含有量は前記水系導電性塗料中、55〜73wt%であり、
前記バインダーは、酸変性ポリオレフィンを含み、前記酸変性ポリオレフィンの含有量は前記水系導電性塗料中、3〜5wt%であることを特徴とする水系導電性塗料。 - 前記バインダーと前記炭素系材料との重量比が固形分として4:100〜7:100であることを特徴とする請求項1記載の水系導電性塗料。
- 前記バインダーは、ガラス転移温度が100℃以上のポリマーラテックスをさらに含み、
前記ポリマーラテックスの含有量は前記水系導電性塗料中、0.5〜2wt%であることを特徴とする請求項1または2記載の水系導電性塗料。
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