JP5816128B2 - 光反応性重合体及びその製造方法 - Google Patents
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Description
本発明の第2の技術的課題は、前記化合物の重合体を提供することである。
本発明の第3の技術的課題は、前記重合体の製造方法を提供することである。
本発明による光活性官能基を含む多重環化合物重合体は、主鎖が多重環化合物を含むために、ガラス転移温度が高くて熱的安定性が優秀であるという特徴を持つ。また前記重合体は、空いている格子の空間が相対的に大きいために光反応基が比較的自由に移動でき、既存の液晶表示素子用配向膜製造用の高分子材料の短所として指摘されてきた遅い光反応速度という短所を改善できるという長所がある。
−OR6,−OC(O)OR6,−R5OR6,−R5OC(O)OR6,−C(O)OR6,−R5C(O)OR6,−C(O)R6,−R5C(O)R6,−OC(O)R6,−R5OC(O)R6,−(R5O)p−OR6,−(OR5)p−OR6,−C(O)−O−C(O)R6,−R5C(O)−O−C(O)R6,−SR6,−R5SR6,−SSR6,−R5SSR6,−S(=O)R6,−R5S(=O)R6,−R5C(=S)R6,−R5C(=S)SR6,−R5SO3R6,−SO3R6,−R5N=C=S,−NCO,R5−NCO,−CN,−R5CN,−NNC(=S)R6,−R5NNC(=S)R6,−NO2,−R5NO2,
−OR6,−OC(O)OR6,−R5OR6,−R5OC(O)OR6,−C(O)OR6,−R5C(O)OR6,−C(O)R6,−R5C(O)R6,−OC(O)R6,−R5OC(O)R6,−(R5O)p−OR6,−(OR5)p−OR6,−C(O)−O−C(O)R6,−R5C(O)−O−C(O)R6,−SR6,−R5SR6,−SSR6,−R5SSR6,−S(=O)R6,−R5S(=O)R6,−R5C(=S)R6,−R5C(=S)SR6,−R5SO3R6,−SO3R6,−R5N=C=S,−NCO,R5−NCO,−CN,−R5CN,−NNC(=S)R6,−R5NNC(=S)R6,−NO2,−R5NO2,
この時、前記線形オレフィンは前述した通りである。
前記反応温度が10℃より低い場合、重合活性が非常に低くなる問題が生じ、200℃より高い場合、触媒が分解される問題が生じて望ましくない。
Rは、それぞれ独立的に水素、置換または非置換の炭素数1ないし20のアルキル、置換または非置換の炭素数1ないし20のアルコキシ、置換または非置換の炭素数3ないし20のアリル、置換または非置換の炭素数1ないし20のアルケニル、または置換または非置換の炭素数2ないし20のビニル;置換または非置換の炭素数3ないし12のシクロアルキル、置換または非置換の炭素数6ないし40のアリール、置換または非置換の炭素数7ないし15のアラルキル、または置換または非置換の炭素数3ないし20のアルキニルであり、この時、前記それぞれの置換基はハロゲンまたは炭素数1ないし20のハロアルキルである。
具体的には、トリシクロヘキシルホスフィン、トリイソプロピルホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリ−t−ブチルホスフィン、またはジシクロヘキシル−t−ブチルホスフィン群から選択されうる。
前述した置換基の定義を具体的に説明すれば、次の通りである。
トルエンは、カリウム/ベンゾフェノンで蒸留して精製し、ジクロロメタンはCaH2で蒸留精製された。
2L高圧反応器にDCPD(dicyclopentadiene、アルドリッチ、397g、3mol)、アリルアルコール(アルドリッチ、331g、5.7mol)を入れた後、温度を210℃まで上げた。300rpmで攪拌しつつ1時間反応させた後、終了すれば反応物を冷やして蒸留装置に移した。真空ポンプを利用して1torrで減圧蒸留を2次にわたって実施して56℃で生成物を得た(収率:52%)。
1H−NMR(300MHz,CDCl3):δ6.17〜5.91(m,2H),3.71〜3.19(m,2H),2.91〜2.75(m,2H),2.38(m,1H),1.83(m,1H),1.60〜1.12(m,2H),0.52(m,1H)
250ml 2ネックのフラスコに前記実施例1で合成した5−ノルボルネン−2−メタノール(15g、0.121mol)、トリエチルアミン(アルドリッチ、61.2g、0.605mol)、THF 20mlを入れた後、0℃の氷水槽で攪拌した。塩化シナモイル(22.1g、0.133mol)を60mlTHFに溶かした後、添加フラスコ(additional flask)を使用して徐々に入れた。10分後に反応物を常温に高めた後、1時間さらに攪拌させた。エチルアセテートで溶液を希釈して分液じょうごに移した後、水とNaHCO3で数回洗浄した後、減圧蒸留して溶媒を除去した。カラムクロマトグラフィ(へキサン:エチルアセテート=20:1体積比)で精製して生成物を得た(収率:88%)。
1H−NMR(300MHz,CDCl3):δ7.71〜7.66(dd,1H),7.53〜7.36(m,5H),6.49〜6.42(dd,1H),6.17〜5.98(m,2H),4.10〜3.76(m,2H),2.94〜2.75(m,2H),2.45(m,1H),1.91〜1.83(m,1H),1.48〜1.16(m,2H),0.59(m,1H)
250mlのシュレンクフラスコに、モノマーとして5−ノルボルネン−2−メチルシンナメート5g(19.66m mol)と、溶媒として精製されたトルエン5mlとを投入した。前記フラスコに(CH3CO2)2Pd 0.88mg、ジメチルアニリニウムテトラキスペンタフルオロフェニルホウ酸塩6.3mg、及びトリシクロヘキシルホスフィン1.1mgをジクロロメタン1mlに溶解させた溶液を添加し、18時間40℃で攪拌しつつ反応させた。
反応18時間後に前記反応物を過量のエタノールに投入して白色の重合体沈殿物を得た。この沈殿物をガラスじょうごで漉して回収した重合体を真空オーブンで65℃で24時間乾燥して、ノルボルネンメチルシンナメート重合体1.6gを得た(Mw=703,000、PDI=2.0、収率=32%)。
4−ヒドロキシケイ皮酸(アルドリッチ)、20g(0.122mol)をメタノール120mlに溶かした後、硫酸2mlを入れる。65℃で5時間還流した後、反応物を冷やして減圧して過量に残ったメタノールを除去する。赤色の固体を得ることができ、これを多量のエチルアセテートを用いて抽出した後、NaHCO3、H2Oで洗浄して無水MgSO4で乾燥した後、ろ過して回転式蒸発器で溶媒を除去した後、赤色の固体形態の生成物を得ることができた(収率:20.63g(95%))。
1H−NMR(400MHz,Acetone-d6):δ7.58〜7.62(d,1H),7.53〜7.55(dd,2H),6.88〜6.91(dd,2H),6.32〜6.36(d,1H),3.70(s,3H)
250ml 2ネックのフラスコにノルボルネンカルボン酸(アルドリッチ)11g(79.64mmol)、前記実施例4で合成した4−ヒドロキシメチルシンナメート12.9g(72.4mmol)、EDC[1−(3−Dimethylaminopropyl)−3−ethylcarbodiimide hydrochloride](アルドリッチ)22.2g(115.84mmol)、HOBT(1−Hydroxybenzotriazole hydrate)(アルドリッチ)14.7g(108.6mmol)を入れてDMF100mlに溶かす。0℃に温度を低めた後、トリエチルアミン(アルドリッチ)50ml(362mmol)を徐々に滴下する。常温に高めた後、3時間後に反応が終了すれば、多量のエチルアセテートを用いて抽出する。NaHCO3、H2Oで洗浄して無水MgSO4で乾燥した後、ろ過して回転式蒸発器で溶媒を除去して黄色の固体形態の生成物を得ることができる。カラムクロマトグラフィ(へキサン:エチルアセテート=6:1体積比)で精製して純粋な生成物を得た(収率:60%)。
1H−NMR(300MHz,CDCl3):δ7.64〜7.69(dd,1H),7.50〜7.53(dd,2H),7.05〜7.14(dd,2H),6.36〜6.43(dd,1H),6.06〜6.27(m,2H),3.80(s,3H),2.99〜3.39(m,3H),2.01(m,1H),1.35〜1.60(m,3H)
250mlのシュレンクフラスコに、モノマーで(メチルシンナメート)−5−ノルボルネン−2−カルボン酸3g(10.06mmol)と、溶媒として精製されたトルエン7mlとを投入した。前記フラスコに(CH3CO2)2Pd 0.98mg、ジメチルアニリニウムテトラキスペンタフルオロフェニルホウ酸塩6.4mg、及びトリシクロヘキシルホスフィン1.13mgをジクロロメタン1mlに溶解させた溶液を添加し、5時間90℃で攪拌しつつ反応させた。
反応5時間後に前記反応物を過量のエタノールに投入して白色の重合体沈殿物を得た。この沈殿物をガラスじょうごで漉して回収した重合体を、真空オーブンで65℃で24時間乾燥して(メチルシンナメート)−5−ノルボルネン−2−カルボン酸重合体1.36gを得た(Mw=289,000、PDI=2.76、収率=45%)。
250mlの2ネックのフラスコに前記実施例4で合成した4−ヒドロキシメチルシンナメート(8g、44.9mmol)、NaOCH3(アルドリッチ)2.4g(44.9mmol)、NaI(270mg、1.08mmol)を入れて100mlジメチルアセトアミドに溶かす。1時間攪拌後にクロロヘキサノール(アルドリッチ)6ml(44.9mmol)を入れて100℃で2日間還流させた。反応が完了すれば、常温に冷やした後に溶媒を除去し、生成された固体を多量のメタノールに溶かして溶けない固体部分を除去した後、減圧して溶媒を除去すれば、白色固体の生成物を得ることができる(収率:8.4g(67.2%))
1H−NMR(400MHz,CDCl3):δ7.64〜7.68(d,1H),7.48〜7.49(dd,2H),6.89〜6.91(dd,2H),6.30〜6.34(d,1H),3.98〜4.02(t,2H),3.81(s,3H),3.67〜3.70(t,2H),1.46〜1.84(m,8H)
250mlの2ネックのフラスコにノルボルネンカルボン酸(アルドリッチ)5g(36.22mmol)、前記実施例7で合成した6−(4−オキシメチルシンナメート)ヘキサノール(8.4g)(30.18mmol)、EDC[1−(3−Dimethylaminopropyl)−3−ethylcarbodiimide hydrochloride](アルドリッチ)9.26g(48.29mmol)、HOBT(1−Hydroxybenzotriazole hydrate)(アルドリッチ)6.12g(45.27mmol)を入れてDMF 70mlに溶かす。0℃に温度を低めた後、トリエチルアミン(アルドリッチ、21ml、150.9mmol)を徐々に滴下する。常温に高めた後、一晩後に反応が終了すれば、多量のエチルアセテートを用いて抽出する。NaHCO3、H2Oで洗浄して無水MgSO4で乾燥した後、ろ過して回転式蒸発器で溶媒を除去して黄色液体形態の生成物を得ることができる。カラムクロマトグラフィ(へキサン:エチルアセテート=7:1)で精製して純粋な生成物を得た(収率:70%)。
1H−NMR(400MHz,CDCl3):δ7.65〜7.69(d,1H),7.47〜7.49(dd,2H),6.90〜6.92(dd,2H),6.31〜6.35(d,1H),5.93〜6.22(m,2H),3.99〜4.05(tt,4H),3.81(s,3H),2.92〜3.22(m,3H),2.19(m,1H),1.28〜1.85(m,11H)
250mlのシュレンクフラスコに、モノマーとして6−(4−オキシメチルシンナメート)ヘキシル−5−ノルボルネン−2−カルボン酸5g(12.55mmol)と、溶媒として精製されたトルエン5mlを投入した。前記フラスコに(CH3CO2)2Pd 5.6mg、ジメチルアニリニウムテトラキスペンタフルオロフェニルホウ酸塩40.2mg、及びトリシクロヘキシルホスフィン7mgをジクロロメタン2mlに溶解させた溶液を添加し、18時間90℃で攪拌しつつ反応させた。
反応18時間後に前記反応物を過量のエタノールに投入して白色の重合体沈殿物を得た。この沈殿物をガラスじょうごで漉して回収した重合体を真空オーブンで65℃で24時間乾燥して、ノルボルネンメチルシンナメート重合体1.6gを得た(収率:32%)。
250mlの2ネックのフラスコにノルボルネン酸(アルドリッチ、11g、79.64mmol)、2−ヒドロキシカルコン16.2g(72.4mmol)、EDC[1−(3−Dimethylaminopropyl)−3−ethylcarbodiimide hydrochloride](アルドリッチ)22.2g(115。84mmol)、HOBT(1−Hydroxybenzotriazole hydrate)(アルドリッチ)14.7g(108.6mmol)を入れてDMF 100mlに溶かす。0℃に温度を低めた後、トリエチルアミン(アルドリッチ)50ml(362mmol)を徐々に滴下する。常温に高めた後、一晩後に反応が終了すれば、多量のエチルアセテートを用いて抽出する。NaHCO3、H2Oで洗浄して無水MgSO4で乾燥した後、ろ過して回転式蒸発器で溶媒を除去して生成物を得ることができる。カラムクロマトグラフィ(へキサン:エチルアセテート=20:1)で精製して純粋な生成物を得た(収率:80%)。
250mlのシュレンクフラスコに、モノマーとして5−ノルボルネン−2−カルコンエステル4.3g(12.5mmol)と、溶媒として精製されたトルエン10mlとを投入した。前記フラスコに(CH3CO2)2Pd5。6mg、ジメチルアニリニウムテトラキスペンタフルオロフェニルホウ酸塩(dimethylaniliniumtetrakis(pentafluorophenyl)borate)40.2mg、トリシクロヘキシルホスフィン7mgをジクロロメタン1mlに溶解させた溶液を添加し、18時間90℃で攪拌しつつ反応させた。
反応18時間後に前記反応物を過量のエタノールに投入して白色の重合体沈殿物を得た。この沈殿物をガラスじょうごで漉して回収した重合体を真空オーブンで70℃で24時間乾燥して、ノルボルネン−2−カルコンエステル重合体3gを得た(収率:70%)。
250mlの2ネックのフラスコにノルボルネン酸(アルドリッチ)11g(79.64mmol)、7−ヒドロキシクマリン11.7g(72.4mmol)、EDC[1−(3−Dimethylaminopropyl)−3−ethylcarbodiimide hydrochloride](アルドリッチ)22.2g(115.84mmol)、HOBT(1−Hydroxybenzotriazole hydrate)(アルドリッチ)14.7g(108.6mmol)を入れて、DMF 100mlに溶かす。0℃に温度を低めた後、トリエチルアミン(アルドリッチ)50ml(362mmol)を徐々に滴下する。常温に高めた後、一晩後に反応が終了すれば、多量のエチルアセテートを用いて抽出する。NaHCO3、H2Oで洗浄して無水MgSO4で乾燥した後、ろ過して回転式蒸発器で溶媒を除去して生成物を得ることができる。へキサン/エタノールで再結晶して純粋な生成物を得ることができた(収率:70%)。
250mlのシュレンクフラスコに、モノマーとして5−ノルボルネン−2−クマリンエステル3.5g(12.5mmol)と、溶媒として精製されたトルエン7mlとを投入した。前記フラスコに(CH3CO2)2Pd 5.6mg、ジメチルアニリニウムテトラキスペンタフルオロフェニルホウ酸塩40.2mg、及びトリシクロヘキシルホスフィン7mgをジクロロメタン1mlに溶解させた溶液を添加し、18時間90℃で攪拌しつつ反応させた。
反応18時間後に前記反応物を過量のエタノールに投入して白色の重合体沈殿物を得た。この沈殿物をガラスじょうごで漉して回収した重合体を、真空オーブンで70℃で24時間乾燥して、ノルボルネン−2−クマリンエステル重合体2gを得た(収率:57%)。
250mlの2ネックのフラスコに、ノルボルネン酸(アルドリッチ、11g、79.64mmol)、N−ヒドロキシマレイミド(8.2g、72.4mmol)、EDC[1−(3−Dimethylaminopropyl)−3−ethylcarbodiimide hydrochloride](アルドリッチ、22.2g、115.84mmol)、HOBT(1−Hydroxybenzotriazole hydrate)(アルドリッチ、14.7g、108.6mmol)を入れてDMF 100mlに溶かす。0℃に温度を低めた後、トリエチルアミン(アルドリッチ、50ml、362mmol)を徐々に滴下する。常温に高めた後、一晩後に反応が終了すれば、多量のエチルアセテートを用いて抽出する。NaHCO3、H2Oで洗浄して無水MgSO4で乾燥した後、ろ過して回転式蒸発器で溶媒を除去して生成物を得ることができる。へキサン/エタノールで再結晶して純粋な生成物を得ることができた(収率:70%)。
250mlのシュレンクフラスコに、モノマーとして5−ノルボルネン−2−マレイミドエステル2.9g(12.5mmol)と、溶媒として精製されたトルエン6mlを投入した。前記フラスコに(CH3CO2)2Pd 5.6mg、ジメチルアニリニウムテトラキスペンタフルオロフェニルホウ酸塩40.2mg、及びトリシクロヘキシルホスフィン7mgをジクロロメタン0.5mlに溶解させた溶液を添加し、18時間90℃で攪拌しつつ反応させた。
反応18時間後に前記反応物を過量のエタノールに投入して白色の重合体沈殿物を得た。この沈殿物をガラスじょうごで漉して回収した重合体を、真空オーブンで70℃で24時間乾燥してノルボルネン−2−マレイミドエステル重合体1.5gを得た(収率:52%)。
250mlのシュレンクフラスコに、モノマーとして5−ノルボルネン−2−メチルシンナメート5g(19.66mmol)と、溶媒として精製されたトルエン5mlとを投入した。前記フラスコに(CH3CO2)2Pd 0.88mg、トリシクロヘキシルホスホニウム(テトラキスペンタフルオロフェニル)ホウ酸塩([(Cy)3PH][B(C6F5)4])7.7mgをジクロロメタン0.5mlに溶解させた溶液を添加し、18時間90℃で攪拌しつつ反応させた。
18時間反応後に100mlのトルエンを入れて粘度の高い重合体溶液を希釈し、これを過量のエタノールに投入して白色の共重合体沈殿物を得た。この沈殿物をガラスじょうごで漉して回収した共重合体を、真空オーブンで70℃で24時間乾燥して5−ノルボルネン−2−メチルシンナメート重合体4gを得た。この重合体の重量平均分子量(Mw)は350,000であり、Mw/Mnは2.92であった(収率:80%)。
250mlのシュレンクフラスコに、モノマーとして(メチルシンナメート)−5−ノルボルネン−2−カルボン酸3g(10.06mmol)と、溶媒として精製されたトルエン7mlとを投入した。前記フラスコに(CH3CO2)2Pd 0.98mg、トリシクロヘキシルホスホニウム(テトラキスペンタフルオロフェニル)ホウ酸塩([(Cy)3PH][B(C6F5)4])8.38mgをジクロロメタン1mlに溶解させた溶液を添加し、5時間100℃で攪拌しつつ反応させた。
反応5時間後に前記反応物を過量のエタノールに投入して白色の重合体沈殿物を得た。この沈殿物をガラスじょうごで漉して回収した重合体を、真空オーブンで70℃で(に)24時間乾燥して、(メチルシンナメート)−5−ノルボルネン−2−カルボン酸重合体1.36gを得た(Mw=94,300、PDI=2.92、収率=56%)。
250mlのシュレンクフラスコに、モノマーとして6−(4−オキシメチルシンナメート)ヘキシル−5−ノルボルネン−2−カルボン酸5g(12.55mmol)と、溶媒として精製されたトルエン5mlとを投入した。前記フラスコに(CH3CO2)2Pd 0.56mg、トリシクロヘキシルホスホニウム(テトラキスペンタフルオロフェニル)ホウ酸塩([(Cy)3PH][B(C6F5)4])4.79mgをジクロロメタン2mlに溶解させた溶液を添加し、18時間90℃で攪拌しつつ反応させた。
反応18時間後に、前記反応物を過量のエタノールに投入して白色の重合体沈殿物を得た。この沈殿物をガラスじょうごで漉して回収した重合体を、真空オーブンで65℃で24時間乾燥してノルボルネンメチルシンナメート重合体1.4gを得た(収率:31%)。
1.熱重量分析(TGA;ThermoGravimetric Analysis)
前記実施例3で得た5−ノルボルネン−2−メチルシンナメートの重合体を持ってTA Instrument社製の熱重量分析器(モデル名:TGA 2950)を使用して窒素気流下、室温ないし600℃の温度範囲、及び10℃/minの昇温速度の条件で熱重量分析を実施した。その結果を図1の熱重量分析曲線で表した。
前記実施例3で得た5−ノルボルネン−2−メチルシンナメートの重合体を持ってTA Instrument社製の示差走査熱量計(モデル名:DSC 2920)を使用して、窒素気流下で下記の測定条件で図2の示差走査熱量分析曲線を得た。
測定条件:平衡−30℃(3分)
第1加熱−30℃〜370℃(昇温速度:10℃/min)
第1冷却−30℃まで(冷却速度:10℃/min)
平衡−30℃(3分)
第2加熱−30℃〜370℃(昇温速度:10℃/min)
前記、TGA及びDSCを利用した熱安定性評価を通じて、5−ノルボルネン−2−メチルシンナメートの重合体をはじめとする本発明による重合体は、約370℃までは高い熱的安定性を表すことが分かる。
Claims (7)
- 下記化学式1で表示される多重環化合物:
pは、0であり、
R1、R2、R3、及びR4の一つが下記化学式1eで表される基であり、
R1、R2、R3、及びR4の残りは、水素であり、
上記式1eは以下のとおりである:
Aは、カルボニル基であり;Bは、酸素であり;R9は、単結合であり;R14は、フェニル基である。 - 下記化学式2で表示される1以上の反復単位のみからなる重合体:
R1、R2、R3、及びR4の残りは、水素であり、
p、A、B、R9、及びR14は請求項1で定義したとおりである。 - 下記化学式2で表される1以上の反復単位及び下記化学式3で表される化合物に由来する1以上の反復単位からなる重合体:
p’は、0ないし4の整数であり、
R’1、R’2、R’3、及びR’4は、それぞれ独立的に、水素;ハロゲン;置換または非置換の炭素数1ないし20のアルキル基、置換または非置換の炭素数2ないし20のアルケニル基;置換または非置換の炭素数5ないし12のシクロアルキル基;置換または非置換の炭素数6ないし40のアリール基;置換または非置換の炭素数7ないし15のアラルキル基;置換または非置換の炭素数2ないし20のアルキニル基;あるいは、少なくとも一つ以上の酸素、窒素、リン、硫黄、シリコン、またはボロンを含む非炭化水素極性基からなる群から選択される極性官能基であり、
前記R’1、R’2、R’3、及びR’4は、水素、ハロゲン、または前記非炭化水素極性官能基でなければ、R’1とR’2、またはR’3とR’4とが互いに連結されて炭素数1ないし10のアルキリデン基を形成でき、または、R’1またはR’2がR’3及びR’4のうちいずれか一つと連結されて、炭素数4ないし12の飽和または不飽和環基、または炭素数6ないし24の芳香族環を形成でき、
前記非炭化水素極性基は下記官能基: −OR6,−OC(O)OR6,−R5OC(O)OR6,−C(O)OR6,−R5C(O)OR6,−C(O)R6,−R5C(O)R6,−OC(O)R6,−R5OC(O)R6,−(R5O)p−OR6,−(OR5)p−OR6,−C(O)−O−C(O)R6,−R5C(O)−O−C(O)R6,−SR6,−R5SR6,−SSR6,−R5SSR6,−S(=O)R6,−R5S(=O)R6,−R5C(=S)R6,−R5C(=S)SR6,−R5SO3R6,−SO3R6,−R5N=C=S,−NCO,−R5−NCO,
−CN,−R5CN,−NNC(=S)R6,−R5NNC(=S)R6,−NO2,−R5NO2,
前記R5は、置換または非置換の炭素数1ないし20のアルキレン基、置換または非置換の炭素数2ないし20のアルケニレン基;置換または非置換の炭素数5ないし12のシクロアルキレン基;置換または非置換の炭素数6ないし40のアリーレン基;置換または非置換の炭素数7ないし15のアラルキレン基;及び置換または非置換の炭素数2ないし20のアルキニレン基からなる群から選択される基であり、
R6、R7、及びR8は、それぞれ独立的に、水素、ハロゲン、置換または非置換の炭素数1ないし20のアルキル基、置換または非置換の炭素数2ないし20のアルケニル基;置換または非置換の炭素数5ないし12のシクロアルキル基;置換または非置換の炭素数6ないし40のアリール基;置換または非置換の炭素数7ないし15のアラルキル基;あるいは置換または非置換の炭素数2ないし20のアルキニル基であり、前記非炭化水素極性基の式中、pは1ないし10の整数である。 - 前記化学式2で表示される反復単位1ないし99モル%及び前記化学式3で表示される化合物から由来する反復単位1ないし99モル%を含み、重合度が50ないし5,000であることを特徴とする請求項3に記載の重合体。
- 下記化学式4で表示される反復単位からなる重合体:
- 下記化学式4:
前記式中、
nは50ないし5,000であり、
p、R1、R2、R3、及びR4は請求項2で定義したとおりであり、
p’は、0ないし4の整数であり、
R’1、R’2、R’3、及びR’4は、それぞれ独立的に、水素;ハロゲン;置換または非置換の炭素数1ないし20のアルキル基、置換または非置換の炭素数2ないし20のアルケニル基;置換または非置換の炭素数5ないし12のシクロアルキル基;置換または非置換の炭素数6ないし40のアリール基;置換または非置換の炭素数7ないし15のアラルキル基;置換または非置換の炭素数2ないし20のアルキニル基;あるいは、少なくとも一つ以上の酸素、窒素、リン、硫黄、シリコン、またはボロンを含む非炭化水素極性基からなる群から選択される極性官能基であり、
前記R’1、R’2、R’3、及びR’4は、水素、ハロゲン、または前記非炭化水素極性官能基でなければ、R’1とR’2、またはR’3とR’4とが互いに連結されて炭素数1ないし10のアルキリデン基を形成でき、または、R’1またはR’2がR’3及びR’4のうちいずれか一つと連結されて、炭素数4ないし12の飽和または不飽和環基、または炭素数6ないし24の芳香族環を形成でき、
前記非炭化水素極性基は下記官能基:
−OR6,−OC(O)OR6,−R5OC(O)OR6,−C(O)OR6,−R5C(O)OR6,−C(O)R6,−R5C(O)R6,−OC(O)R6,−R5OC(O)R6,−(R5O)p−OR6,−(OR5)p−OR6,−C(O)−O−C(O)R6,−R5C(O)−O−C(O)R6,−SR6,−R5SR6,−SSR6,−R5SSR6,−S(=O)R6,−R5S(=O)R6,−R5C(=S)R6,−R5C(=S)SR6,−R5SO3R6,−SO3R6,−R5N=C=S,−NCO,−R5−NCO, −CN,−R5CN,−NNC(=S)R6,−R5NNC(=S)R6,−NO2,−R5NO2,
前記R5は、置換または非置換の炭素数1ないし20のアルキレン基、置換または非置換の炭素数2ないし20のアルケニレン基;置換または非置換の炭素数5ないし12のシクロアルキレン基;置換または非置換の炭素数6ないし40のアリーレン基;置換または非置換の炭素数7ないし15のアラルキレン基;及び置換または非置換の炭素数2ないし20のアルキニレン基からなる群から選択される基であり、
R6、R7、及びR8は、それぞれ独立的に、水素、ハロゲン、置換または非置換の炭素数1ないし20のアルキル基、置換または非置換の炭素数2ないし20のアルケニル基;置換または非置換の炭素数5ないし12のシクロアルキル基;置換または非置換の炭素数6ないし40のアリール基;置換または非置換の炭素数7ないし15のアラルキル基;あるいは置換または非置換の炭素数2ないし20のアルキニル基であり、前記非炭化水素極性基の式中、pは1ないし10の整数である。 - 前記化学式4で表示される反復単位1ないし99モル%及び前記化学式3で表示される化合物から由来する反復単位1ないし99モル%を含み、重合度が50ないし5,000であることを特徴とする請求項6に記載の重合体。
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