KR101506606B1 - 광 반응성 노보넨 중합체 및 이의 제조방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 광 반응성 작용기를 포함하는 노보넨 모노머를 포함하고, 상기 광 반응성 작용기를 포함하는 노보넨 모노머 중 엔도 이성질체를 적어도 50 몰% 포함하는 노보넨 중합체 및 이의 제조방법에 관한 것이다. 본 발명에 따른 노보넨 중합체는 중합체 제조시 수율의 손실 없이 분자량을 현격히 개선시킬 수 있고, 광 반응속도가 빠르며, 이에 따라 이방성을 극대화시킬 수 있는 액정 배향막을 제조할 수 있다.

Description

광 반응성 노보넨 중합체 및 이의 제조방법{PHOTOREACTIVE NORBORNENE POLYMER AND METHOD FOR PREPARING THE SAME}
본 발명은 광 반응성 작용기를 갖는 노보넨 모노머 중 헤테로 방향족 고리 화합물을 포함하는 노보넨 중합체 및 이의 제조방법에 관한 것이다.
최근 액정 디스플레이가 대형화되면서 노트북 등의 개인용에서 점차 벽걸이TV 등의 가정용으로 용도가 확장됨에 따라 액정 디스플레이에 대해서는 고화질, 고품위화, 및 광 시야각이 요구되고 있다. 특히 박막트랜지스터에 의해서 구동되는 박막트랜지스터 액정 디스플레이(TFT-LCD)는 개개의 화소를 독립적으로 구동시키기 때문에 액정의 응답속도가 매우 뛰어나 고화질의 동화상을 구현할 수 있어 점차 응용범위를 확장해 가고 있다.
이러한 TFT-LCD에서 액정이 광 스위치로서 사용될 수 있기 위해서는 디스플레이 셀의 가장 안쪽에 박막 트랜지스터가 형성된 층 위에 액정이 일정 방향으로 초기 배향되어야만 하는데, 이를 위해 액정 배향막을 사용하고 있다.
액정 디스플레이에 있어 현재까지 액정을 배향시키는 방법은, 폴리이미드 등의 내열성 고분자를 투명 유리 위에 도포하여 고분자 배향막을 성층하고, 나일론 또는 레이욘 등의 러빙 천을 감은 회전 롤러를 고속 회전시키면서 배향막을 문질러 배향시키는 방법인데, 이를 러빙 공정(rubbing process)이라고 부른다.
그러나, 러빙 공정은 러빙시 액정 배향재 표면에 기계적인 스크랫치를 생기게 하거나, 높은 정전기를 발생시키기 때문에 박막 트랜지스터를 파괴하고 러빙 천에서 발생되는 미세한 파이버 등에 의해서 불량을 발생시키는 요인이 되고 있어 생산 수율 향상에 장애가 되고 있다. 이와 같은 러빙의 문제점을 극복하여 생산적인 측면에 혁신을 이룩하고자 새롭게 고안된 액정 배향 방식이 UV, 즉 광에 의한 액정 배향(이하 광 배향)이다.
광 배향이란 선편광된 UV에 의해서 고분자에 결합된 감광성 그룹이 광 반응을 일으키고 이 과정에서 고분자의 주쇄가 일정 방향으로 배열을 하게 됨으로써 결국 액정이 배향되는 광 중합형 액정 배향막을 형성하는 메카니즘을 말한다.
이와 같은 광 배향의 대표적인 예가 M. Schadt 등(Jpn. J. Appl. Phys., Vol 31, 1992, 2155), Dae S. Kang 등(미국특허 제5,464,669호), Yuriy Reznikov(Jpn. J. Appl. Phys. Vol. 34, 1995, L1000)이 발표한 광 중합에 의한 광 배향이다.
상기와 같은 기존의 특허 및 논문에서 사용된 광 배향 중합체는 PVCN(poly(vinyl cinnamate))과 PVMC (poly(vinyl methoxycinnamate))와 같은 폴리신나메이트계의 폴리머가 주로 이용되었다. 이를 광 배향시킬 경우, 조사된 UV에 의해서 신나메이트의 이중결합이 [2+2] 고리화첨가([2+2] cycloaddition) 반응을 하여 사이클로부탄(Cyclobutane)이 형성되며, 이로 인해 이방성이 형성되어 액정 분자를 한 방향으로 배열시켜 액정의 배향이 유도되는 것이다.
종래, 광 배향 중합체로는, 일본 공개 공보 평11-181127에 아크릴레이트, 메타크릴레이트 등의 주쇄에 신남산기 등의 감광성기를 포함하는 측쇄를 갖는 고분자형 배향막 제조방법과 이에 의해 제조된 배향막이 기재되어 있으나, 고분자의 경우 이동도가 떨어지기 때문에 장시간 빛에 노출시켜도 원하는 만큼의 충분한 배향 특성을 얻기 힘들다는 단점이 있었다. 이는 상기 고분자 내에 존재하는 감광기가 고분자의 주쇄에 속박되어 있기 때문에 조사되는 편광에 대하여 신속히 반응하기 어렵기 때문이다. 이에 따라 네트워크 폴리머가 되는데 장시간이 소요되기 때문에 공정효율이 떨어지며, 충분하지 않은 시간으로 배향 처리를 끝내버리면 제작한 액정 표시 소자의 액정 배향이 불충분하여 이색비가 작고 컨트라스트가 열화된다는 문제점이 있었다.
본 발명은 상기한 종래 기술의 문제점을 해결하기 위한 것으로, 중합체 제조시 수율의 손실 없이 분자량을 현격히 개선시킬 수 있으며, 3차원 구조가 평면(planar)이어서 분자간 광 반응(inter chain cross-linking)이 일어날 때 광 반응기의 이중결합의 위치를 근접시키고 [2+2] 사이클로 첨가반응의 수율 및 속도를 상승시키며, 유도된 이방성을 극대화시킬 수 있는 장점을 갖는 중합체 및 이의 제조방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 노보넨 모노머를 포함하는 노보넨 중합체로서, 상기 노보넨 모노머는 엔도 이성질체를 적어도 50 몰% 포함하는 것을 특징으로 하는 노보넨 중합체를 제공한다.
[화학식 1]
Figure 112010045741220-pat00001
상기 화학식 1에서,
P는 0 내지 4의 정수이고,
R1, R2, R3, 및 R4 중 적어도 하나는 하기 화학식 1a 및 1b로 이루어진 군으로부터 선택된 라디칼이며, 나머지는 각각 독립적으로, 수소; 할로겐; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬; 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 알케닐; 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 12의 시클로알킬; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴; 치환 또는 비치환된 탄소수 7 내지 15의 아릴알킬; 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 알키닐; 및 산소, 질소, 인, 황, 실리콘, 및 보론으로 구성되는 그룹으로부터 선택된 최소 하나 이상의 원소를 포함하는 비탄화수소 극성기(non-hydrocarbonaceous polar group)로 구성되는 그룹으로부터 선택되고,
상기 R1, R2, R3, 및 R4는 수소, 할로겐, 또는 극성 작용기가 아닌 경우에는, R1과 R2, 또는 R3와 R4가 서로 연결되어 탄소수 1 내지 10의 알킬리덴 그룹을 형성할 수 있고, 또는 R1 또는 R2가 R3 및 R4 중의 어느 하나와 연결되어 탄소수 4 내지 12의 포화 또는 불포화 고리, 또는 탄소수 6 내지 24의 방향족 고리를 형성할 수 있고,
상기 비탄화수소 극성기(non-hydrocarbonaceous polar group)는 하기 구조식으로부터 선택되고,
-OR6, -OC(O)OR6, -R5OC(O)OR6, -C(O)OR6, -R5C(O)OR6, -C(O)R6, -R5C(O)R6, -OC(O)R6, -R5OC(O)R6, -(R5O)p-OR6, -(OR5)p-OR6, -C(O)-O-C(O)R6, -R5C(O)-O-C(O)R6, -SR6, -R5SR6, -SSR6, -R5SSR6, -S(=O)R6, -R5S(=O)R6, -R5C(=S)R6-, -R5C(=S)SR6, -R5SO3R6, -SO3R6, -R5N=C=S, -N=C=S, -NCO, -R5-NCO, -CN, -R5CN, -NNC(=S)R6, -R5NNC(=S)R6, -NO2, -R5NO2,
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이며;
상기 극성 작용기에서,
R5는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 할로겐, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 아릴, 할로아릴, 아랄킬, 할로아랄킬, 알콕시, 할로알콕시, 카보닐옥시, 할로카보닐옥시, 아릴옥시, 할로아릴옥시, 실릴 및 실록시 중에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 선형 또는 분지형 알킬렌; 할로겐, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 아릴, 할로아릴, 아랄킬, 할로아랄킬, 알콕시, 할로알콕시, 카보닐옥시, 할로카보닐옥시, 아릴옥시, 할로아릴옥시, 실릴 및 실록시 중에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 선형 또는 분지형 알케닐렌; 할로겐, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 아릴, 할로아릴, 아랄킬, 할로아랄킬, 알콕시, 할로알콕시, 카보닐옥시, 할로카보닐옥시, 아릴옥시, 할로아릴옥시, 실릴 및 실록시 중에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 20의 선형 또는 분지형 알키닐렌; 할로겐, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 아릴, 할로아릴, 아랄킬, 할로아랄킬, 알콕시, 할로알콕시, 카보닐옥시, 할로카보닐옥시, 아릴옥시, 할로아릴옥시, 실릴 및 실록시 중에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 12의 시클로알킬렌; 할로겐, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 아릴, 할로아릴, 아랄킬, 할로아랄킬, 알콕시, 할로알콕시, 카보닐옥시, 할로카보닐옥시, 아릴옥시, 할로아릴옥시, 실릴 및 실록시 중에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴렌; 할로겐, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 아릴, 할로아릴, 아랄킬, 할로아랄킬, 알콕시, 할로알콕시, 카보닐옥시, 할로카보닐옥시, 아릴옥시, 할로아릴옥시, 실릴 및 실록시 중에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20 의 알콕실렌; 또는 할로겐, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 아릴, 할로아릴, 아랄킬, 할로아랄킬, 알콕시, 할로알콕시, 카보닐옥시, 할로카보닐옥시, 아릴옥시, 할로아릴옥시, 실릴 및 실록시 중에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20 의 카보닐옥실렌이고,
R6, R7 및 R8은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 할로겐; 할로겐, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 아릴, 할로아릴, 아랄킬, 할로아랄킬, 알콕시, 할로알콕시, 카보닐옥시, 할로카보닐옥시, 아릴옥시, 할로아릴옥시, 실릴 및 실록시 중에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 선형 또는 분지형 알킬; 할로겐, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 아릴, 할로아릴, 아랄킬, 할로아랄킬, 알콕시, 할로알콕시, 카보닐옥시, 할로카보닐옥시, 아릴옥시, 할로아릴옥시, 실릴 및 실록시 중에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 선형 또는 분지형 알케닐; 할로겐, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 아릴, 할로아릴, 아랄킬, 할로아랄킬, 알콕시, 할로알콕시, 카보닐옥시, 할로카보닐옥시, 아릴옥시, 할로아릴옥시, 실릴 및 실록시 중에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 20의 선형 또는 분지형 알키닐; 할로겐, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 아릴, 할로아릴, 아랄킬, 할로아랄킬, 알콕시, 할로알콕시, 카보닐옥시, 할로카보닐옥시, 아릴옥시, 할로아릴옥시, 실릴 및 실록시 중에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 12의 시클로알킬; 할로겐, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 아릴, 할로아릴, 아랄킬, 할로아랄킬, 알콕시, 할로알콕시, 카보닐옥시, 할로카보닐옥시, 아릴옥시, 할로아릴옥시, 실릴 및 실록시 중에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴; 할로겐, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 아릴, 할로아릴, 아랄킬, 할로아랄킬, 알콕시, 할로알콕시, 카보닐옥시, 할로카보닐옥시, 아릴옥시, 할로아릴옥시, 실릴 및 실록시 중에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알콕시; 또는 할로겐, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 아릴, 할로아릴, 아랄킬, 할로아랄킬, 알콕시, 할로알콕시, 카보닐옥시, 할로카보닐옥시, 아릴옥시, 할로아릴옥시, 실릴 및 실록시 중에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 카보닐옥시이며,
p는 각각 독립적으로 1 내지 10의 정수이고,
[화학식 1a]
Figure 112010045741220-pat00068
[화학식 1b]
Figure 112010045741220-pat00069
또는
Figure 112010045741220-pat00070
상기 화학식 1a 및 1b에서,
A는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬렌, 카보닐, 카르복시, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴렌, 또는 단순 결합이고;
B는 산소, 황, -NH-, 또는 단순 결합이며;
X는 산소 또는 황이고;
R9는 단순 결합이거나, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬렌; 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 알케닐렌; 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 12의 시클로알킬렌; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴렌; 치환 또는 비치환된 탄소수 7 내지 15의 아릴알킬렌; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 알키닐렌이며;
R10, R11, R12, 및 R13은 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알콕시, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시, 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴이고;
C는 14족, 15족 또는 16족의 헤테로 원소가 적어도 하나 포함된 탄소수 3 내지 40의 헤테로 아릴이다.
또한, 본 발명은 엔도 이성질체를 50 몰% 포함하는 상기 화학식 1로 표시되는 노보넨 모노머를, 10족의 전이금속을 포함하는 전촉매 및 상기 전촉매의 금속과 약하게 배위결합 할 수 있는 조촉매를 포함하는 촉매 혼합물 존재 하에, 10℃ 내지 200℃의 온도에서 중합시키는 것을 특징으로 하는 노보넨 중합체의 제조방법을 제공한다.
또한, 본 발명은 상기 노보넨 중합체를 포함하는 액정 배향막을 제공한다.
본 발명에 따른 광 반응성 작용기를 포함하는 노보넨 모노머 중 헤테로 방향족 고리 화합물을 포함하는 광 반응성 노보넨 중합체는, 노보넨을 기본 주쇄로 하여 열 안정성이 우수하다. 또한, 헤테로 방향족 고리 화합물로 인하여 UV 최대 흡수 파장 영역이 기존의 탄소계 방향족 고리 화합물에 비해 가시 광선에 가까운 영역에 존재한다. 이로 인하여 분자간 광 반응(inter chain cross-linking)이 쉽게 일어나 광 반응속도가 더욱 빠르며, 액정 배향막의 이방성을 극대화시킬 수 있는 장점을 갖는다.
엔도 이성질체를 합성하기 위해서 노보넨 전구체(예: 5-노보넨-2-메탄올의 합성)를 합성시 엑소 이성질체과 비교하여 높은 순도의 전구체를 높은 수율로 얻을 수 있다. 일반적으로 엑소 이성질체를 50 몰% 이상 얻기 위해서는 고온 고압의 조건이 필요하다. 이로 인해 엑소 이성질체 화합물의 수율은 낮아질 수 밖에 없다. 이에 반해 엔도 이성질체가 50 몰% 이상 포함된 화합물의 제조시에는 고온 고압의 조건이 필요하지 않다. 따라서 부 생성물이 현저하게 낮아지면서 주 생성물의 수율이 높아지게 된다.
이하, 본 발명을 보다 상세하게 설명한다.
본 발명에 따른 노보넨 중합체는 상기 화학식 1로 표시되는 노보넨 모노머를 포함하고, 상기 노보넨 모노머는 엔도 이성질체를 적어도 50 몰% 포함하는 것을 특징으로 한다.
본 발명은 딜스-엘더 반응의 반응온도와 반응시간을 조절하여 엔도 이성질체가 적어도 50 몰% 포함하는 노보넨 모노머 혼합물을 제조할 수 있다. 상기와 같이 생성된 엔도 이성질체가 적어도 50 몰% 포함하는 노보넨 모노머를 치환 또는 첨가반응을 통해 작용기를 변화시켜 합성할 수 있고, 헤테로 아릴을 포함하는 광 반응성 작용기를 도입하여, 최종적으로 엔도 이성질체가 적어도 50 몰% 포함하는 노보넨 모노머를 제조할 수 있다.
상기 화학식 1a 및 1b에서 C는 14족, 15족 또는 16족의 헤테로 원소가 하나 이상 포함된 탄소수 3 내지 40의 헤테로 아릴인 것을 특징으로 한다. 상기 헤테로 아릴은 5각 고리 형태에서부터 7각 고리 형태에 이르기까지 다양하다. 상기 C의 대표적인 예를 들면 하기 구조식들과 같으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.
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상기 구조식에서, R'10, R'11, R'12, 및 R'13은 각각 독립적으로 수소, 할로겐, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 알케닐, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 12의 시클로알킬; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴; 치환 또는 비치환된 탄소수 7 내지 15의 아르알킬; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 알키닐이다.
본 발명에 따른 노보넨 중합체는 중합체를 이루는 반복단위로 상기 화학식 1로 표시되는 노보넨 모노머 이외에 하기 화학식 2로 표시되는 노보넨 모노머를 추가로 포함할 수 있다.
[화학식 2]
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상기 화학식 2에서,
P'는 0 내지 4의 정수이고,
R'1, R'2, R'3, 및 R'4는 각각 독립적으로, 수소; 할로겐; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 알케닐; 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 12의 시클로알킬; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴; 치환 또는 비치환된 탄소수 7 내지 15의 아릴알킬; 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 알키닐; 및 산소, 질소, 인, 황, 실리콘, 및 보론으로 구성되는 그룹으로부터 선택된 최소 하나 이상의 원소를 포함하는 비탄화수소 극성기(non-hydrocarbonaceous polar group)로 구성되는 그룹으로부터 선택되고,
상기 R'1, R'2, R'3, 및 R'4는 수소, 할로겐, 또는 극성 작용기가 아닌 경우에는, R'1과 R'2, 또는 R'3과 R'4가 서로 연결되어 탄소수 1 내지 10의 알킬리덴 그룹을 형성할 수 있고, 또는 R'1 또는 R'2가 R'3 및 R'4 중의 어느 하나와 연결되어 탄소수 4 내지 12의 포화 또는 불포화 고리, 또는 탄소수 6 내지 24의 방향족 고리를 형성할 수 있고,
상기 비탄화수소 극성기(non-hydrocarbonaceous polar group)는 하기 구조식으로부터 선택되고,
-OR6, -OC(O)OR6, -R5OC(O)OR6, -C(O)OR6, -R5C(O)OR6, -C(O)R6, -R5C(O)R6, -OC(O)R6, -R5OC(O)R6, -(R5O)p-OR6, -(OR5)p-OR6, -C(O)-O-C(O)R6, -R5C(O)-O-C(O)R6, -SR6, -R5SR6, -SSR6, -R5SSR6, -S(=O)R6, -R5S(=O)R6, -R5C(=S)R6-, -R5C(=S)SR6, -R5SO3R6, -SO3R6, -R5N=C=S, -N=C=S, -NCO, -R5-NCO, -CN, -R5CN, -NNC(=S)R6, -R5NNC(=S)R6, -NO2, -R5NO2,
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이며;
상기 극성 작용기에서,
R5는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 할로겐, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 아릴, 할로아릴, 아랄킬, 할로아랄킬, 알콕시, 할로알콕시, 카보닐옥시, 할로카보닐옥시, 아릴옥시, 할로아릴옥시, 실릴 및 실록시 중에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 선형 또는 분지형 알킬렌; 할로겐, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 아릴, 할로아릴, 아랄킬, 할로아랄킬, 알콕시, 할로알콕시, 카보닐옥시, 할로카보닐옥시, 아릴옥시, 할로아릴옥시, 실릴 및 실록시 중에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 선형 또는 분지형 알케닐렌; 할로겐, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 아릴, 할로아릴, 아랄킬, 할로아랄킬, 알콕시, 할로알콕시, 카보닐옥시, 할로카보닐옥시, 아릴옥시, 할로아릴옥시, 실릴 및 실록시 중에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 20의 선형 또는 분지형 알키닐렌; 할로겐, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 아릴, 할로아릴, 아랄킬, 할로아랄킬, 알콕시, 할로알콕시, 카보닐옥시, 할로카보닐옥시, 아릴옥시, 할로아릴옥시, 실릴 및 실록시 중에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 12의 시클로알킬렌; 할로겐, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 아릴, 할로아릴, 아랄킬, 할로아랄킬, 알콕시, 할로알콕시, 카보닐옥시, 할로카보닐옥시, 아릴옥시, 할로아릴옥시, 실릴 및 실록시 중에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴렌; 할로겐, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 아릴, 할로아릴, 아랄킬, 할로아랄킬, 알콕시, 할로알콕시, 카보닐옥시, 할로카보닐옥시, 아릴옥시, 할로아릴옥시, 실릴 및 실록시 중에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20 의 알콕실렌; 또는 할로겐, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 아릴, 할로아릴, 아랄킬, 할로아랄킬, 알콕시, 할로알콕시, 카보닐옥시, 할로카보닐옥시, 아릴옥시, 할로아릴옥시, 실릴 및 실록시 중에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20 의 카보닐옥실렌이고,
R6, R7 및 R8은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 할로겐; 할로겐, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 아릴, 할로아릴, 아랄킬, 할로아랄킬, 알콕시, 할로알콕시, 카보닐옥시, 할로카보닐옥시, 아릴옥시, 할로아릴옥시, 실릴 및 실록시 중에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 선형 또는 분지형 알킬; 할로겐, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 아릴, 할로아릴, 아랄킬, 할로아랄킬, 알콕시, 할로알콕시, 카보닐옥시, 할로카보닐옥시, 아릴옥시, 할로아릴옥시, 실릴 및 실록시 중에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 선형 또는 분지형 알케닐; 할로겐, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 아릴, 할로아릴, 아랄킬, 할로아랄킬, 알콕시, 할로알콕시, 카보닐옥시, 할로카보닐옥시, 아릴옥시, 할로아릴옥시, 실릴 및 실록시 중에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 20의 선형 또는 분지형 알키닐; 할로겐, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 아릴, 할로아릴, 아랄킬, 할로아랄킬, 알콕시, 할로알콕시, 카보닐옥시, 할로카보닐옥시, 아릴옥시, 할로아릴옥시, 실릴 및 실록시 중에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 12의 시클로알킬; 할로겐, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 아릴, 할로아릴, 아랄킬, 할로아랄킬, 알콕시, 할로알콕시, 카보닐옥시, 할로카보닐옥시, 아릴옥시, 할로아릴옥시, 실릴 및 실록시 중에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴; 할로겐, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 아릴, 할로아릴, 아랄킬, 할로아랄킬, 알콕시, 할로알콕시, 카보닐옥시, 할로카보닐옥시, 아릴옥시, 할로아릴옥시, 실릴 및 실록시 중에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알콕시; 또는 할로겐, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 아릴, 할로아릴, 아랄킬, 할로아랄킬, 알콕시, 할로알콕시, 카보닐옥시, 할로카보닐옥시, 아릴옥시, 할로아릴옥시, 실릴 및 실록시 중에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 카보닐옥시이며,
p는 각각 독립적으로 1 내지 10의 정수이다.
본 발명에 따른 노보넨 중합체는 상기 화학식 1로 표시되는 노보넨 모노머 1 내지 99 몰% 및 상기 화학식 2로 표시되는 노보넨 모노머 1 내지 99 몰%를 포함할 수 있다. 이 때, 중합도는 50 내지 5,000인 것이 바람직하나, 이에만 한정되는 것은 아니다.
상기 화학식 2로 표시되는 노보넨 모노머의 함량이 1 몰% 미만인 경우에는 중합체의 용해도가 낮아지는 문제가 발생할 수 있고, 99 몰%을 초과하는 경우에는 광 반응성 작용기의 낮은 함유로 인하여 광 반응속도가 느려지는 문제가 발생할 수 있다.
전술한 치환기의 정의를 구체적으로 살펴보면 다음과 같다.
"알킬"은 1 내지 20개, 바람직하게는 1 내지 10개, 보다 바람직하게는 1 내지 6개의 탄소 원자의 직쇄 또는 분지쇄 포화 1가 탄화수소 작용기를 의미한다. 알킬기는 1 이상의 할로겐 치환체에 의해 임의로 치환될 수 있다. 알킬기의 예로서 메틸, 에틸, 프로필, 2-프로필, n-부틸, 이소-부틸, tert-부틸, 펜틸, 헥실, 도데실, 플루오로메틸, 디플루오로메틸, 트리플루오로메틸, 클로로메틸, 디클로로메틸, 트리클로로메틸, 요오도메틸, 브로모메틸 등을 들 수 있다.
"알케닐"은 1 이상의 탄소-탄소 이중 결합을 포함하는 2 내지 20개, 바람직하게는 2 내지 10개, 보다 바람직하게는 2 내지 6개의 탄소 원자의 직쇄 또는 분지쇄 1가 탄화수소 작용기를 의미한다. 알케닐기는 탄소-탄소 이중결합을 포함하는 탄소 원자를 통해 또는 포화된 탄소 원자를 통해 결합될 수 있다. 알케닐기는 1 이상의 할로겐 치환체에 의해 임의로 치환될 수 있다. 알케닐기의 예로서 에테닐, 1-프로페닐, 2-프로페닐, 2-부테닐, 3-부테닐, 펜테닐, 5-헥세닐, 도데세닐 등을 들 수 있다.
"시클로알킬"은 5 내지 12개의 고리 탄소의 포화된 또는 불포화된 비방향족 1가 모노시클릭, 바이시클릭 또는 트리시클릭 탄화수소 작용기를 의미하며, 1 이상의 할로겐 치환체에 의해 임의로 치환될 수 있다. 예컨대, 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸, 시클로펜테닐, 시클로헥실, 시클로헥세닐, 시클로헵틸, 시클로옥틸, 데카하이드로나프탈레닐, 아다만틸, 노르보닐(즉, 바이시클로 [2.2.1] 헵트-5-에닐) 등을 들 수 있다.
"아릴"은 6 내지 20개, 바람직하게는 6 내지 12개의 고리 원자를 가지는 1가 모노시클릭, 바이시클릭 또는 트리시클릭 방향족 탄화수소 작용기를 의미하며, 1 이상의 할로겐 치환체 등에 의해 임의로 치환될 수 있다. 아릴기의 예로서 페닐, 나프탈레닐 및 플루오레닐 등을 들 수 있다.
"헤테로 아릴"은 14족, 15족, 또는 16족의 헤테로원소(S, O, N 등)가 포함된 탄소수 3 내지 40의 아릴이다. 대표적인 헤테로 아릴기의 예를 들면 하기 구조식과 같으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.
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상기 구조식에서, R'10, R'11, R'12, 및 R'13의 정의는 상기에서 정의된 바와 같다.
"알콕시아릴"은 상기 정의된 아릴기의 수소 원자 1개 이상이 알콕시기로 치환되어 있는 것을 의미한다. 알콕시아릴기의 예로서 메톡시페닐, 에톡시페닐, 프로폭시페닐, 부톡시페닐, 펜톡시페닐, 헥톡시페닐, 헵톡시페닐, 옥톡시페닐, 나녹시페닐, 메톡시바이페닐, 에톡시바이페닐, 프로폭시바이페닐, 메톡시나프탈레닐, 에톡시나프탈레닐, 프로폭시나프탈레닐, 메톡시안트라세닐, 에톡시안트라세닐, 프로폭시안트라세닐, 메톡시플루오레닐 등을 들 수 있다.
"아릴알킬"은 상기 정의된 알킬기의 수소 원자 1개 이상이 아릴기로 치환되어 있는 것을 의미하며, 1 이상의 할로겐 치환체에 의해 임의로 치환될 수 있다. 예를 들면, 벤질, 벤즈하이드릴 및 트리틸 등을 들 수 있다.
"알키닐"은 1 이상의 탄소-탄소 삼중결합을 포함하는 2 내지 20개의 탄소 원자, 바람직하게는 2 내지 10개, 보다 바람직하게는 2 내지 6개의 직쇄 또는 분지쇄의 1가 탄화수소 작용기를 의미한다. 알키닐기는 탄소-탄소 삼중결합을 포함하는 탄소 원자를 통해 또는 포화된 탄소 원자를 통해 결합될 수 있다. 알키닐기는 1 이상의 할로겐 치환체에 의해 임의로 치환될 수 있다. 예를 들면, 에티닐 및 프로피닐 등을 들 수 있다.
"알킬렌"은 1 내지 20개, 바람직하게는 1 내지 10개, 보다 바람직하게는 1 내지 6개의 탄소 원자의 직쇄 또는 분지쇄의 포화된 2가 탄화수소 작용기를 의미한다. 알킬렌기는 1 이상의 할로겐 치환체에 의해 임의로 치환될 수 있다. 알킬기의 예로서 메틸렌, 에틸렌, 프로필렌, 부틸렌, 헥실렌 등을 들 수 있다.
"알케닐렌"은 1 이상의 탄소-탄소 이중결합을 포함하는 2 내지 20개, 바람직하게는 2 내지 10개, 보다 바람직하게는 2 내지 6개의 탄소 원자의 직쇄 또는 분지쇄의 2가 탄화수소 작용기를 의미한다. 알케닐렌기는 탄소-탄소 이중 결합을 포함하는 탄소 원자를 통해 및/또는 포화된 탄소 원자를 통해 결합될 수 있다. 알케닐렌기는 1 이상의 할로겐 치환체에 의해 임의로 치환될 수 있다.
"시클로알킬렌"은 5 내지 12개의 고리 탄소의 포화된 또는 불포화된 비방향족 2가 모노시클릭, 바이시클릭 또는 트리시클릭 탄화수소 작용기를 의미하며, 1 이상의 할로겐 치환체에 의해 임의로 치환될 수 있다. 예컨대, 시클로프로필렌, 시클로부틸렌 등을 들 수 있다.
"아릴렌"은 6 내지 20개, 바람직하게는 6 내지 12개의 고리 원자를 가지는 2가 모노시클릭, 바이시클릭 또는 트리시클릭 방향족 탄화수소 작용기를 의미하며, 1 이상의 할로겐 치환체에 의해 임의로 치환될 수 있다. 아릴기의 방향족 부분은 탄소 원자만을 포함한다. 아릴렌기의 예로서 페닐렌 등 들 수 있다.
"아릴알킬렌"은 상기 정의된 알킬기의 수소 원자가 1개 이상이 아릴기로 치환되어 있는 2가 작용기를 의미하며, 1 이상의 할로겐 치환체에 의해 임의로 치환될 수 있다. 예를 들면, 벤질렌 등을 들 수 있다.
"알키닐렌"은 1 이상의 탄소-탄소 삼중결합을 포함하는 2 내지 20개의 탄소 원자, 바람직하게는 2 내지 10개, 보다 바람직하게는 2 내지 6개의 직쇄 또는 분지쇄의 2가 탄화수소 작용기를 의미한다. 알키닐렌기는 탄소-탄소 삼중결합을 포함하는 탄소 원자를 통해 또는 포화된 탄소 원자를 통해 결합될 수 있다. 알키닐렌기는 1 이상의 할로겐 치환체에 의해 임의로 치환될 수 있다. 예를 들면, 에티닐렌 또는 프로피닐렌 등을 들 수 있다.
"결합"은 일체의 치환기가 삽입되지 않은 단순한 결합으로만 연결된 부위를 말한다.
본 발명에 따른 노보넨 중합체는 상기 화학식 1로 표시되는 노보넨 모노머를 포함하면서, 하기 화학식 3으로 표시될 수 있다.
[화학식 3]
Figure 112010045741220-pat00154
상기 화학식 3에서, n은 50 내지 5,000 이고, p, R1, R2, R3 및 R4는 상기 화학식 1에서 정의한 바와 같다.
또한, 본 발명에 따른 노보넨 중합체의 제조방법은 엔도 이성질체를 50 몰% 포함하는 상기 화학식 1로 표시되는 노보넨 모노머를, 10족의 전이금속을 포함하는 전촉매 및 상기 전촉매의 금속과 약하게 배위결합 할 수 있는 조촉매를 포함하는 촉매 혼합물 존재 하에, 10℃ 내지 200℃의 온도에서 중합시키는 것을 특징으로 한다.
상기 반응온도가 10℃ 미만인 경우에는 중합 활성이 매우 낮아지는 문제가 발생할 수 있고, 200℃를 초과하는 경우에는 촉매가 분해될 수 있으므로 바람직하지 않다.
상기 촉매 혼합물은 10족의 전이금속을 포함하는 전촉매 1몰에 대해 상기 전촉매의 금속과 약하게 배위결합 할 수 있는 루이스 염기를 제공하는 조촉매를 1 내지 1,000몰 포함하는 것이 바람직하다. 상기 조촉매의 함량이 1몰보다 작은 경우에는 촉매 활성화가 이루어지지 않는 문제가 발생할 수 있고, 조촉매의 함량이 1,000몰을 초과하는 경우에는 오히려 전촉매의 촉매 활성이 낮아지게 될 수 있으므로 바람직하지 않다.
본 발명에 따른 노보넨 중합체는 상기 화학식 1로 표시되는 노보넨 모노머의 호모 중합체, 상기 화학식 1로 표시되는 노보넨 모노머를 서로 다른 2종 이상 포함하는 공중합체, 상기 화학식 1로 표시되는 노보넨 모노머 및 상기 화학식 2로 표시되는 노보넨 모노머의 공중합체 등 다양한 형태일 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 액정 배향막은 상기 노보넨 중합체를 포함하는 것을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 노보넨 중합체는 일정한 방향으로 선편광된 자외선을 조사하여 중합체막에 배향을 부여함으로써 배향막 형성에 이용할 수 있다.
상기 액정 배향막은 본 발명에 따른 노보넨 중합체 이외에 용매, 액정 화합물, 광 개시제 등을 포함할 수 있다. 상기 용매, 액정 화합물, 광 개시제 등은 당 기술분야에 널리 알려진 내용이므로, 이에 대한 구체적인 설명은 생략하기로 한다.
본 발명에 따른 광 반응성 작용기를 포함하는 노보넨 모노머 중 헤테로 방향족 고리 화합물을 포함하는 광 반응성 노보넨 중합체는, 노보넨을 기본 주쇄로 하여 열 안정성이 우수하다. 또한, 헤테로 방향족 고리 화합물로 인하여 UV 최대 흡수 파장 영역이 기존의 탄소계 방향족 고리 화합물에 비해 가시 광선에 가까운 영역에 존재한다. 이로 인하여 분자간 광 반응(inter chain cross-linking)이 쉽게 일어나 광 반응속도가 더욱 빠르며, 액정 배향막의 이방성을 극대화시킬 수 있는 장점을 갖는다.
이하에서 실시예를 통하여 본 발명을 보다 상세히 설명하나, 이하의 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것일 뿐, 본 발명의 범위를 한정하기 위한 것은 아니다.
또한, 이하의 실시예에서 공기나 물에 민감한 화합물을 다루는 모든 작업은 표준 쉴렝크 기술(standard Schlenk technique) 또는 드라이박스 기술을 사용하여 실시하였다. 핵자기공명(NMR) 스펙트럼은 브루커 300 스펙트로미터(Bruker 300 spectrometer)를 사용하여 얻었으며, 이 때 1H NMR은 300MHz에서 그리고 13C NMR은 75MHz에서 각각 측정하였다. 중합체의 분자량과 분자량 분포는 GPC(gel permeation chromatography)를 사용하여 측정하였으며, 이 때 폴리스티렌(polystyrene) 샘플을 표준으로 하였다.
톨루엔은 칼륨/벤조페논(potassium/benzophenone)에서 증류하여 정제하였으며, 디클로로메탄은 CaH2에서 증류 정제되었다.
< 실시예 1> 5- 노보넨 -2- 메틸 -(2-티오펜 아크릴레이트 )의 중합
(1) 엔도 함량 75 몰%인 5- 노보넨 -2-메탄올의 합성
2L 고압 반응기에 DCPD(dicyclopentadiene, 알드리치, 397g, 3mol), 아릴알코올(알드리치, 331g, 5.7mol)을 넣은 후 온도를 210℃까지 올렸다. 300rpm으로 교반하면서 1시간 반응시킨 후, 종료되면 반응물을 식히고 증류장치로 옮겼다. 진공 펌프를 이용하여 1torr로 감압 증류를 2차에 걸쳐서 실시하여 56℃에서 생성물을 얻었다(수율: 52 %). GC로 측정한 결과 5-노보넨-2-메탄올의 엔도 함량이 75 몰%인 것으로 나타났다.
(2) 엔도 리치( endo - rich ) 5- 노보넨 -2- 메틸 -(2-티오펜 아크릴레이트 )의 합성
250ml 2구 플라스크에 상기 (1)에서 합성한 엔도 함량 75 몰%인 5-노보넨-2-메탄올(15g, 0.121mol), 2-티오펜 아크릴산(TCI, 2-thiopheneacrylic acid, 18.7g, 0.121mol), EDC[1-(3-디메틸아미노프로필)-3-에틸카르보이미드 하이드로클로라이드](알드리치, 37g, 0.194mol) 및 HOBT(1-히드록시벤조트리아졸 하이드레이트, 알드리치, 24.5g, 0.182mol)를 넣고 DMF 100ml에 녹였다. 0℃로 온도를 낮춘 후 트리에틸아민(알드리치, 75ml, 0.605mol)을 천천히 떨어뜨렸다. 상온으로 올린 후 3시간 후 반응이 종료되면 다량의 에틸 아세테이트로 추출하였다. NaHCO3 수용액으로 씻어주고 무수 MgSO4로 건조한 후 여과하여 회전식 증발기로 용매를 제거하여 노란색 오일 형태의 생성물을 얻을 수 있었다. 컬럼 크로마토그래피(헥산 : 에틸아세테이트 = 10 : 1 )로 정제하여 순수한 생성물인 엔도 리치(endo-rich) 5-노보넨-2-메틸-(2-티오펜 아크릴레이트)를 얻었다(수율 : 64%).
(3) 엔도 리치( endo - rich ) 5- 노보넨 -2- 메틸 -(2-티오펜 아크릴레이트 )의 중합
250ml 쉬렌크(schlenk) 플라스크에 모노머로 상기 (2)에서 합성한 엔도 리치(endo-rich) 5-노보넨-2-메틸-(2-티오펜 아크릴레이트) 5g(19.2mmol)과 용매로 정제된 톨루엔 10ml를 투입하였다. 이 플라스크에 촉매로 디클로로메탄 1ml에 녹인 Pd(OAc)2 4.2mg과 트리사이클로헥실포스핀 5.3mg, 디메틸아닐리늄 테트라키스펜타플루오로페닐보레이(dimethylaniliniumtetrakiss(pentafluorophenyl)bora te) 30mg을 넣고, 18시간 동안 90℃에서 교반하면서 반응시켰다. 반응 18시간 후에 상기 반응물을 과량의 에탄올에 투입하여 중합체 침전물을 얻었다. 이 침전물을 유리 깔때기로 걸러서 회수한 중합체를 진공오븐에서 65℃로 24시간 동안 건조하여 엔도 리치(endo-rich) 5-노보넨-2-메틸-(2-티오펜 아크릴레이트) 중합체 4.2g을 얻었다(Mw = 76,000, PDI = 2.68, 수율 = 84 %).
< 실시예 2> 엔도 리치( endo - rich ) 5- 노보넨 -2- 메틸 -(2- 퓨란 아크릴레이트 )의 중합
(1) 엔도 리치( endo - rich ) 5- 노보넨 -2- 메틸 -(2- 퓨란 아크릴레이트 )의 합성
250ml 2구 플라스크에 상기 실시예 1의 (1)에서 합성한 엔도 리치(endo-rich) 5-노보넨-2-메탄올(15g, 0.121mol), 3-(2-퓨릴)아크릴산(TCI, 3-(2-furyl)acrylic acid, 16.7g, 0.121mol), EDC[1-(3-디메틸아미노프로필)-3-에틸카르보이미드 하이드로클로라이드](알드리치, 37g, 0.194mol) 및 HOBT(1-히드록시벤조트리아졸 하이드레이트, 알드리치, 24.5g, 0.182mol)를 넣고 DMF 100ml에 녹였다. 0℃로 온도를 낮춘 후 트리에틸아민(알드리치, 75ml, 0.605mol)을 천천히 떨어뜨렸다. 상온으로 올린 후 3시간 후 반응이 종료되면 다량의 에틸 아세테이트로 추출하였다. NaHCO3 수용액으로 씻어주고 무수 MgSO4로 건조한 후 여과 하여 회전식 증발기로 용매를 제거하여 노란색 오일형태의 생성물을 얻을 수 있었다. 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 순수한 생성물인 엔도 리치(endo-rich) 5-노보넨-2-메틸-(2-퓨란 아크릴레이트)를 얻었다(수율 : 69%).
(2) 엔도 리치( endo - rich ) 5- 노보넨 -2- 메틸 -(2- 퓨란 아크릴레이트 )의 중합
250ml 쉬렌크(schlenk) 플라스크에 모노머로 상기 (1)에서 합성한 엔도 리치(endo-rich) 5-노보넨-2-메틸-(2-티오펜 아크릴레이트) 4.73g(19.2mmol)과 용매로 정제된 톨루엔 10ml를 투입하였다. 이 플라스크에 촉매로 디클로로메탄 1ml에 녹인 Pd(OAc)2 4.2mg과 트리사이클로헥실포스핀 5.3mg, 디메틸아닐리늄 테트라키스펜타플루오로페닐보레이트(dimethylaniliniumtetrakiss(pentafluorophenyl) borate) 30mg을 넣고, 18시간 동안 90℃에서 교반하면서 반응시켰다. 반응 18시간 후에 상기 반응물을 과량의 에탄올에 투입하여 중합체 침전물을 얻었다. 이 침전물을 유리 깔때기로 걸러서 회수한 중합체를 진공오븐에서 65℃로 24시간 동안 건조하여 엔도 리치(endo-rich) 5-노보넨-2-메틸-(2-퓨란 아크릴레이트) 중합체 3.6g을 얻었다(Mw = 146,000, PDI = 6.64, 수율 = 76 %).
< 실시예 3> 엔도 리치( endo - rich ) 5- 노보넨 -2- 메틸 -(3-(3-피리딘 아크릴레이 트))의 중합
(1) 엔도 리치( endo - rich ) 5- 노보넨 -2- 메틸 -(3-(3-피리딘 아크릴레이트 ))의 합성
250ml 2구 플라스크에 상기 실시예 1의 (1)에서 합성한 엔도 리치(endo-rich) 5-노보넨-2-메탄올(15g, 0.121mol), 3-(3-피리딜)아크릴산(TCI, 3-(3-pyridyl)acrylic acid, 18.0g, 0.121mol), EDC[1-(3-디메틸아미노프로필)-3-에틸카르보이미드 하이드로클로라이드](알드리치, 37g, 0.194mol) 및 HOBT(1-히드록시벤조트리아졸 하이드레이트, 알드리치, 24.5g, 0.182mol)를 넣고 DMF 100ml에 녹였다. 0℃로 온도를 낮춘 후 트리에틸아민(알드리치, 75ml, 0.605mol)을 천천히 떨어뜨렸다. 상온으로 올린 후 3시간 후 반응이 종료되면 다량의 에틸 아세테이트로 추출하였다. NaHCO3 수용액으로 씻어주고 무수 MgSO4로 건조한 후 여과 하여 회전식 증발기로 용매를 제거하여 노란색 오일 형태의 생성물을 얻을 수 있었다. 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 순수한 생성물인 엔도 리치(endo-rich) 5-노보넨-2-메틸-(3-(3-피리딘 아크릴레이트))를 얻었다(수율 : 69%).
(2) 엔도 리치( endo - rich ) 5- 노보넨 -2- 메틸 -(3-(3-피리딘 아크릴레이트 ))의 중합
250ml 쉬렌크(schlenk) 플라스크에 모노머로 상기 (1)에서 합성한 엔도 리치(endo-rich) 5-노보넨-2-메틸-(3-(3-피리딘 아크릴레이트)) 4.9g(19.2mmol)과 용매로 정제된 톨루엔 10ml를 투입하였다. 이 플라스크에 촉매로 디클로로메탄 1ml에 녹인 Pd(OAc)2 4.2mg과 트리사이클로헥실포스핀 5.3mg, 디메틸아닐리늄 테트라키스펜타플루오로페닐보레이트(dimethylaniliniumtetrakiss(pentafluorophen yl)borate) 30mg을 넣고, 18시간 동안 90℃에서 교반하면서 반응시켰다. 반응 18시간 후에 상기 반응물을 과량의 에탄올에 투입하여 중합체 침전물을 얻었다. 이 침전물을 유리 깔때기로 걸러서 회수한 중합체를 진공오븐에서 65℃로 24시간 동안 건조하여 엔도 리치(endo-rich) 5-노보넨-2-메틸-(3-(3-피리딘 아크릴레이트)) 중합체 2.5g을 얻었다(Mw = 71,000, PDI = 3.04, 수율 = 51 %).
< 제조예 1> 엔도 리치( endo - rich ) 5- 노보넨 -2- 메틸 -(2-티오펜 아크릴레이트 ) 중합체를 이용한 배향막의 제조
상기 실시예 1에서 합성한 엔도 리치(endo-rich) 5-노보넨-2-메틸-(2-티오펜 아크릴레이트) 중합체를 c-펜타논(c-pentanone) 용매에 2 중량%의 농도로 용해하고, 두께 80㎛의 폴리에틸렌 테레프탈레이트(상품명 : SH71, 한국의 SKC 사 제조) 기판상에, 건조 후 두께가 1,000Å 되도록 롤 코팅 방법으로 코팅하였다. 그 후, 80℃ 오븐에서 3분간 가열하여 코팅막 내부의 용매를 제거하여 코팅막을 형성하였다.
노광은 200 mW/cm2 세기의 고압 수은등을 광원으로 하고, Moxtek 사의 와이어-그리드(Wire-grid) 폴라라이저를 이용하여 필름의 진행방향과 수직하게 편광된 UV가 나오도록 하여 코팅된 막에 5초간 조사하여 배향을 부여하여 배향막을 형성하였다.
그 후, 자외선 중합성 시아노 비페닐 아크릴레이트 95.0 중량%와 광 개시제로 이가큐어 907(스위스의 Ciba-Geigy 사 제조) 5.0 중량%이 혼합된 고형분을 액정 용액 100 중량부당 액정 함량이 25 중량부가 되도록 톨루엔에 용해시켜 중합 가능한 반응성 액정 용액을 제조하였다.
제조된 액정 용액을 롤 코팅방법에 의해 상기 형성된 광 배향막 위에 건조 후의 두께가 1㎛이 되도록 코팅한 후, 80℃로 2분간 건조하여 액정 분자가 배향되도록 하였다. 배향된 액정 필름은 200 mW/㎠ 세기의 고압 수은등을 광원으로 하는 비편광 UV를 조사하여 액정의 배향 상태를 고정화 시켜 위상차 필름을 제조하였다.
상기 제조된 위상차 필름에 대한 배향성은 편광판 사이의 빛샘을 트랜스미턴스(transmittance)로 측정하여 비교하고, 정량적인 위상차 값은 Axoscan (Axomatrix사 제조)를 사용하여 측정하였다.
< 실험예 1>
배향막의 광 반응성은, 제조예 1에서 제조된 액정 배향막의 FT-IR 스펙트럼을 관찰하여 노광(20 mW/㎠의 세기를 갖는 수은 램프를 이용) 함에 따라 중합체의 C=C 결합의 스트레칭 모드의 세기가 초기값의 절반이 될 때까지의 시간(t1 /2)과 에너지로 환산한 값(E1 /2 = 20 mW/㎠, t1 /2)을 기준으로 비교 평가하였다. 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
<비교예 1> 엑소 리치(exo-rich) 5-노보넨-2-메틸-(2-티오펜 아크릴레이트) 중합체를 이용한 배향막의 제조
상기 실시예 1에서 합성한 엔도 리치 5-노보넨-2-메틸-(2-티오펜 아크릴레이트) 중합체 대신 엑소 함량이 70%인 5-노보넨-2-메틸-(2-티오펜 아크릴레이트) 중합체를 사용한 것 이외에는 실험예 1과 동일한 과정을 거쳐 위상차 필름을 제조하였다.
T1 /2 (분) E1 /2 (J/ cm 2 )
제조예 1 1.0 1.1
비교예 1 1.2 1.3

Claims (7)

  1. 하기 화학식 1로 표시되는 노보넨 모노머를 포함하는 노보넨 중합체로서, 상기 노보넨 모노머는 엔도 이성질체를 50 몰% 초과로 포함하는 것을 특징으로 하는 노보넨 중합체:
    [화학식 1]
    Figure 112014087153812-pat00155

    상기 화학식 1에서,
    p는 0 내지 4의 정수이고,
    R1, R2, R3, 및 R4 중 적어도 하나는 하기 화학식 1a 및 1b로 이루어진 군으로부터 선택된 라디칼이며, 나머지는 각각 독립적으로, 수소; 할로겐; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬; 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 알케닐; 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 12의 시클로알킬; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴; 치환 또는 비치환된 탄소수 7 내지 15의 아릴알킬; 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 알키닐; 및 산소, 질소, 인, 황, 실리콘, 및 보론으로 구성되는 그룹으로부터 선택된 최소 하나 이상의 원소를 포함하는 비탄화수소 극성기(non-hydrocarbonaceous polar group)로 구성되는 그룹으로부터 선택되고,
    상기 R1, R2, R3, 및 R4는 수소, 할로겐, 또는 극성 작용기가 아닌 경우에는, R1과 R2, 또는 R3와 R4가 서로 연결되어 탄소수 1 내지 10의 알킬리덴 그룹을 형성할 수 있고, 또는 R1 또는 R2가 R3 및 R4 중의 어느 하나와 연결되어 탄소수 4 내지 12의 포화 또는 불포화 고리, 또는 탄소수 6 내지 24의 방향족 고리를 형성할 수 있고,
    상기 비탄화수소 극성기(non-hydrocarbonaceous polar group)는 하기 구조식으로부터 선택되고,
    -OR6, -OC(O)OR6, -R5OC(O)OR6, -C(O)OR6, -R5C(O)OR6, -C(O)R6, -R5C(O)R6, -OC(O)R6, -R5OC(O)R6, -(R5O)p-OR6, -(OR5)p-OR6, -C(O)-O-C(O)R6, -R5C(O)-O-C(O)R6, -SR6, -R5SR6, -SSR6, -R5SSR6, -S(=O)R6, -R5S(=O)R6, -R5C(=S)R6-, -R5C(=S)SR6, -R5SO3R6, -SO3R6, -R5N=C=S, -N=C=S, -NCO, -R5-NCO, -CN, -R5CN, -NNC(=S)R6, -R5NNC(=S)R6, -NO2, -R5NO2,
    Figure 112014087153812-pat00156
    ,
    Figure 112014087153812-pat00157
    ,
    Figure 112014087153812-pat00158
    ,
    Figure 112014087153812-pat00159
    ,
    Figure 112014087153812-pat00160
    ,
    Figure 112014087153812-pat00161
    ,
    Figure 112014087153812-pat00162
    ,
    Figure 112014087153812-pat00163
    ,
    Figure 112014087153812-pat00164
    ,
    Figure 112014087153812-pat00165
    ,
    Figure 112014087153812-pat00166
    ,
    Figure 112014087153812-pat00167
    ,
    Figure 112014087153812-pat00168
    ,
    Figure 112014087153812-pat00169
    ,
    Figure 112014087153812-pat00170
    ,
    Figure 112014087153812-pat00171
    ,
    Figure 112014087153812-pat00172
    ,
    Figure 112014087153812-pat00173
    ,
    Figure 112014087153812-pat00174
    ,
    Figure 112014087153812-pat00175
    ,
    Figure 112014087153812-pat00176
    ,
    Figure 112014087153812-pat00177
    ,
    Figure 112014087153812-pat00178
    ,
    Figure 112014087153812-pat00179
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    Figure 112014087153812-pat00180
    ,
    Figure 112014087153812-pat00181
    ,
    Figure 112014087153812-pat00182
    ,
    Figure 112014087153812-pat00183
    ,
    Figure 112014087153812-pat00184
    ,
    Figure 112014087153812-pat00185
    ,
    Figure 112014087153812-pat00186
    ,
    Figure 112014087153812-pat00187
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    Figure 112014087153812-pat00188
    ,
    Figure 112014087153812-pat00189
    ,
    Figure 112014087153812-pat00190
    ,
    Figure 112014087153812-pat00191
    ,
    Figure 112014087153812-pat00192
    ,
    Figure 112014087153812-pat00193
    ,
    Figure 112014087153812-pat00194
    ,
    Figure 112014087153812-pat00195
    ,
    Figure 112014087153812-pat00196
    ,
    Figure 112014087153812-pat00197
    ,
    Figure 112014087153812-pat00198
    ,
    Figure 112014087153812-pat00199
    ,
    Figure 112014087153812-pat00200
    ,
    Figure 112014087153812-pat00201
    ,
    Figure 112014087153812-pat00202
    ,
    Figure 112014087153812-pat00203
    ,
    Figure 112014087153812-pat00204
    ,
    Figure 112014087153812-pat00205
    ,
    Figure 112014087153812-pat00206
    ,
    Figure 112014087153812-pat00207
    ,
    Figure 112014087153812-pat00208
    ,
    Figure 112014087153812-pat00209
    ,
    Figure 112014087153812-pat00210
    ,
    Figure 112014087153812-pat00211
    ,
    Figure 112014087153812-pat00212
    ,
    Figure 112014087153812-pat00213
    ,
    Figure 112014087153812-pat00214
    ,
    Figure 112014087153812-pat00215
    ,
    Figure 112014087153812-pat00216
    ,
    Figure 112014087153812-pat00217
    ,
    Figure 112014087153812-pat00218
    ,
    Figure 112014087153812-pat00219
    ,
    Figure 112014087153812-pat00220
    , 또는
    Figure 112014087153812-pat00221

    이며;
    상기 극성 작용기에서,
    R5는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 할로겐, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 아릴, 할로아릴, 아랄킬, 할로아랄킬, 알콕시, 할로알콕시, 카보닐옥시, 할로카보닐옥시, 아릴옥시, 할로아릴옥시, 실릴 및 실록시 중에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 선형 또는 분지형 알킬렌; 할로겐, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 아릴, 할로아릴, 아랄킬, 할로아랄킬, 알콕시, 할로알콕시, 카보닐옥시, 할로카보닐옥시, 아릴옥시, 할로아릴옥시, 실릴 및 실록시 중에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 선형 또는 분지형 알케닐렌; 할로겐, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 아릴, 할로아릴, 아랄킬, 할로아랄킬, 알콕시, 할로알콕시, 카보닐옥시, 할로카보닐옥시, 아릴옥시, 할로아릴옥시, 실릴 및 실록시 중에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 20의 선형 또는 분지형 알키닐렌; 할로겐, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 아릴, 할로아릴, 아랄킬, 할로아랄킬, 알콕시, 할로알콕시, 카보닐옥시, 할로카보닐옥시, 아릴옥시, 할로아릴옥시, 실릴 및 실록시 중에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 12의 시클로알킬렌; 할로겐, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 아릴, 할로아릴, 아랄킬, 할로아랄킬, 알콕시, 할로알콕시, 카보닐옥시, 할로카보닐옥시, 아릴옥시, 할로아릴옥시, 실릴 및 실록시 중에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴렌; 할로겐, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 아릴, 할로아릴, 아랄킬, 할로아랄킬, 알콕시, 할로알콕시, 카보닐옥시, 할로카보닐옥시, 아릴옥시, 할로아릴옥시, 실릴 및 실록시 중에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20 의 알콕실렌; 또는 할로겐, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 아릴, 할로아릴, 아랄킬, 할로아랄킬, 알콕시, 할로알콕시, 카보닐옥시, 할로카보닐옥시, 아릴옥시, 할로아릴옥시, 실릴 및 실록시 중에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20 의 카보닐옥실렌이고,
    R6, R7 및 R8은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 할로겐; 할로겐, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 아릴, 할로아릴, 아랄킬, 할로아랄킬, 알콕시, 할로알콕시, 카보닐옥시, 할로카보닐옥시, 아릴옥시, 할로아릴옥시, 실릴 및 실록시 중에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 선형 또는 분지형 알킬; 할로겐, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 아릴, 할로아릴, 아랄킬, 할로아랄킬, 알콕시, 할로알콕시, 카보닐옥시, 할로카보닐옥시, 아릴옥시, 할로아릴옥시, 실릴 및 실록시 중에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 선형 또는 분지형 알케닐; 할로겐, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 아릴, 할로아릴, 아랄킬, 할로아랄킬, 알콕시, 할로알콕시, 카보닐옥시, 할로카보닐옥시, 아릴옥시, 할로아릴옥시, 실릴 및 실록시 중에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 20의 선형 또는 분지형 알키닐; 할로겐, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 아릴, 할로아릴, 아랄킬, 할로아랄킬, 알콕시, 할로알콕시, 카보닐옥시, 할로카보닐옥시, 아릴옥시, 할로아릴옥시, 실릴 및 실록시 중에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 12의 시클로알킬; 할로겐, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 아릴, 할로아릴, 아랄킬, 할로아랄킬, 알콕시, 할로알콕시, 카보닐옥시, 할로카보닐옥시, 아릴옥시, 할로아릴옥시, 실릴 및 실록시 중에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴; 할로겐, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 아릴, 할로아릴, 아랄킬, 할로아랄킬, 알콕시, 할로알콕시, 카보닐옥시, 할로카보닐옥시, 아릴옥시, 할로아릴옥시, 실릴 및 실록시 중에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알콕시; 또는 할로겐, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 아릴, 할로아릴, 아랄킬, 할로아랄킬, 알콕시, 할로알콕시, 카보닐옥시, 할로카보닐옥시, 아릴옥시, 할로아릴옥시, 실릴 및 실록시 중에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 카보닐옥시이며,
    p는 각각 독립적으로 1 내지 10의 정수이고,
    [화학식 1a]
    Figure 112014087153812-pat00222

    [화학식 1b]
    Figure 112014087153812-pat00223
    혹은
    Figure 112014087153812-pat00224

    상기 화학식 1a 및 1b에서,
    A는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬렌, 카보닐, 카르복시, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴렌, 또는 단순 결합이고;
    B는 산소, 황, -NH-, 또는 단순 결합이며;
    X는 산소 또는 황이고;
    R9는 단순 결합이거나, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬렌; 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 알케닐렌; 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 12의 시클로알킬렌; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴렌; 치환 또는 비치환된 탄소수 7 내지 15의 아릴알킬렌; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 알키닐렌이며;
    R10, R11, R12, 및 R13은 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알콕시, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시, 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴이고;
    C는 하기 구조식으로 이루어진 군으로부터 선택되는 헤테로 아릴이며,
    Figure 112014087153812-pat00370
    ,
    Figure 112014087153812-pat00371
    ,
    Figure 112014087153812-pat00372

    상기 구조식에서, R'10, R'11, R'12, 및 R'13은 각각 독립적으로 수소, 할로겐, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 알케닐, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 12의 시클로알킬; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴; 치환 또는 비치환된 탄소수 7 내지 15의 아르알킬; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 알키닐이다.
  2. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1a 및 1b에서 C는 하기 구조식으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 더 포함하는 노보넨 중합체:
    Figure 112014087153812-pat00225
    ,
    Figure 112014087153812-pat00227
    ,
    Figure 112014087153812-pat00228
    ,
    Figure 112014087153812-pat00229
    ,
    Figure 112014087153812-pat00232

    상기 구조식에서, R'10, R'11, R'12, 및 R'13은 각각 독립적으로 수소, 할로겐, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 알케닐, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 12의 시클로알킬; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴; 치환 또는 비치환된 탄소수 7 내지 15의 아르알킬; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 알키닐이다.
  3. 청구항 1에 있어서, 상기 노보넨 중합체는 하기 화학식 2로 표시되는 노보넨 모노머를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 노보넨 중합체:
    [화학식 2]
    Figure 112010045741220-pat00233

    상기 화학식 2에서,
    p'는 0 내지 4의 정수이고,
    R'1, R'2, R'3, 및 R'4는 각각 독립적으로, 수소; 할로겐; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 알케닐; 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 12의 시클로알킬; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴; 치환 또는 비치환된 탄소수 7 내지 15의 아릴알킬; 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 알키닐; 및 산소, 질소, 인, 황, 실리콘, 및 보론으로 구성되는 그룹으로부터 선택된 최소 하나 이상의 원소를 포함하는 비탄화수소 극성기(non-hydrocarbonaceous polar group)로 구성되는 그룹으로부터 선택되고,
    상기 R'1, R'2, R'3, 및 R'4는 수소, 할로겐, 또는 극성 작용기가 아닌 경우에는, R'1과 R'2, 또는 R'3과 R'4가 서로 연결되어 탄소수 1 내지 10의 알킬리덴 그룹을 형성할 수 있고, 또는 R'1 또는 R'2가 R'3 및 R'4 중의 어느 하나와 연결되어 탄소수 4 내지 12의 포화 또는 불포화 고리, 또는 탄소수 6 내지 24의 방향족 고리를 형성할 수 있고,
    상기 비탄화수소 극성기(non-hydrocarbonaceous polar group)는 하기 구조식으로부터 선택되고,
    -OR6, -OC(O)OR6, -R5OC(O)OR6, -C(O)OR6, -R5C(O)OR6, -C(O)R6, -R5C(O)R6, -OC(O)R6, -R5OC(O)R6, -(R5O)p-OR6, -(OR5)p-OR6, -C(O)-O-C(O)R6, -R5C(O)-O-C(O)R6, -SR6, -R5SR6, -SSR6, -R5SSR6, -S(=O)R6, -R5S(=O)R6, -R5C(=S)R6-, -R5C(=S)SR6, -R5SO3R6, -SO3R6, -R5N=C=S, -N=C=S, -NCO, -R5-NCO, -CN, -R5CN, -NNC(=S)R6, -R5NNC(=S)R6, -NO2, -R5NO2,
    Figure 112010045741220-pat00234
    ,
    Figure 112010045741220-pat00235
    ,
    Figure 112010045741220-pat00236
    ,
    Figure 112010045741220-pat00237
    ,
    Figure 112010045741220-pat00238
    ,
    Figure 112010045741220-pat00239
    ,
    Figure 112010045741220-pat00240
    ,
    Figure 112010045741220-pat00241
    ,
    Figure 112010045741220-pat00242
    ,
    Figure 112010045741220-pat00243
    ,
    Figure 112010045741220-pat00244
    ,
    Figure 112010045741220-pat00245
    ,
    Figure 112010045741220-pat00246
    ,
    Figure 112010045741220-pat00247
    ,
    Figure 112010045741220-pat00248
    ,
    Figure 112010045741220-pat00249
    ,
    Figure 112010045741220-pat00250
    ,
    Figure 112010045741220-pat00251
    ,
    Figure 112010045741220-pat00252
    ,
    Figure 112010045741220-pat00253
    ,
    Figure 112010045741220-pat00254
    ,
    Figure 112010045741220-pat00255
    ,
    Figure 112010045741220-pat00256
    ,
    Figure 112010045741220-pat00257
    ,
    Figure 112010045741220-pat00258
    ,
    Figure 112010045741220-pat00259
    ,
    Figure 112010045741220-pat00260
    ,
    Figure 112010045741220-pat00261
    ,
    Figure 112010045741220-pat00262
    ,
    Figure 112010045741220-pat00263
    ,
    Figure 112010045741220-pat00264
    ,
    Figure 112010045741220-pat00265
    ,
    Figure 112010045741220-pat00266
    ,
    Figure 112010045741220-pat00267
    ,
    Figure 112010045741220-pat00268
    ,
    Figure 112010045741220-pat00269
    ,
    Figure 112010045741220-pat00270
    ,
    Figure 112010045741220-pat00271
    ,
    Figure 112010045741220-pat00272
    ,
    Figure 112010045741220-pat00273
    ,
    Figure 112010045741220-pat00274
    ,
    Figure 112010045741220-pat00275
    ,
    Figure 112010045741220-pat00276
    ,
    Figure 112010045741220-pat00277
    ,
    Figure 112010045741220-pat00278
    ,
    Figure 112010045741220-pat00279
    ,
    Figure 112010045741220-pat00280
    ,
    Figure 112010045741220-pat00281
    ,
    Figure 112010045741220-pat00282
    ,
    Figure 112010045741220-pat00283
    ,
    Figure 112010045741220-pat00284
    ,
    Figure 112010045741220-pat00285
    ,
    Figure 112010045741220-pat00286
    ,
    Figure 112010045741220-pat00287
    ,
    Figure 112010045741220-pat00288
    ,
    Figure 112010045741220-pat00289
    ,
    Figure 112010045741220-pat00290
    ,
    Figure 112010045741220-pat00291
    ,
    Figure 112010045741220-pat00292
    ,
    Figure 112010045741220-pat00293
    ,
    Figure 112010045741220-pat00294
    ,
    Figure 112010045741220-pat00295
    ,
    Figure 112010045741220-pat00296
    ,
    Figure 112010045741220-pat00297
    ,
    Figure 112010045741220-pat00298
    , 또는
    Figure 112010045741220-pat00299

    이며;
    상기 극성 작용기에서,
    R5는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 할로겐, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 아릴, 할로아릴, 아랄킬, 할로아랄킬, 알콕시, 할로알콕시, 카보닐옥시, 할로카보닐옥시, 아릴옥시, 할로아릴옥시, 실릴 및 실록시 중에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 선형 또는 분지형 알킬렌; 할로겐, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 아릴, 할로아릴, 아랄킬, 할로아랄킬, 알콕시, 할로알콕시, 카보닐옥시, 할로카보닐옥시, 아릴옥시, 할로아릴옥시, 실릴 및 실록시 중에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 선형 또는 분지형 알케닐렌; 할로겐, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 아릴, 할로아릴, 아랄킬, 할로아랄킬, 알콕시, 할로알콕시, 카보닐옥시, 할로카보닐옥시, 아릴옥시, 할로아릴옥시, 실릴 및 실록시 중에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 20의 선형 또는 분지형 알키닐렌; 할로겐, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 아릴, 할로아릴, 아랄킬, 할로아랄킬, 알콕시, 할로알콕시, 카보닐옥시, 할로카보닐옥시, 아릴옥시, 할로아릴옥시, 실릴 및 실록시 중에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 12의 시클로알킬렌; 할로겐, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 아릴, 할로아릴, 아랄킬, 할로아랄킬, 알콕시, 할로알콕시, 카보닐옥시, 할로카보닐옥시, 아릴옥시, 할로아릴옥시, 실릴 및 실록시 중에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴렌; 할로겐, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 아릴, 할로아릴, 아랄킬, 할로아랄킬, 알콕시, 할로알콕시, 카보닐옥시, 할로카보닐옥시, 아릴옥시, 할로아릴옥시, 실릴 및 실록시 중에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20 의 알콕실렌; 또는 할로겐, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 아릴, 할로아릴, 아랄킬, 할로아랄킬, 알콕시, 할로알콕시, 카보닐옥시, 할로카보닐옥시, 아릴옥시, 할로아릴옥시, 실릴 및 실록시 중에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20 의 카보닐옥실렌이고,
    R6, R7 및 R8은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 할로겐; 할로겐, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 아릴, 할로아릴, 아랄킬, 할로아랄킬, 알콕시, 할로알콕시, 카보닐옥시, 할로카보닐옥시, 아릴옥시, 할로아릴옥시, 실릴 및 실록시 중에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 선형 또는 분지형 알킬; 할로겐, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 아릴, 할로아릴, 아랄킬, 할로아랄킬, 알콕시, 할로알콕시, 카보닐옥시, 할로카보닐옥시, 아릴옥시, 할로아릴옥시, 실릴 및 실록시 중에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 선형 또는 분지형 알케닐; 할로겐, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 아릴, 할로아릴, 아랄킬, 할로아랄킬, 알콕시, 할로알콕시, 카보닐옥시, 할로카보닐옥시, 아릴옥시, 할로아릴옥시, 실릴 및 실록시 중에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 20의 선형 또는 분지형 알키닐; 할로겐, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 아릴, 할로아릴, 아랄킬, 할로아랄킬, 알콕시, 할로알콕시, 카보닐옥시, 할로카보닐옥시, 아릴옥시, 할로아릴옥시, 실릴 및 실록시 중에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 12의 시클로알킬; 할로겐, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 아릴, 할로아릴, 아랄킬, 할로아랄킬, 알콕시, 할로알콕시, 카보닐옥시, 할로카보닐옥시, 아릴옥시, 할로아릴옥시, 실릴 및 실록시 중에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴; 할로겐, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 아릴, 할로아릴, 아랄킬, 할로아랄킬, 알콕시, 할로알콕시, 카보닐옥시, 할로카보닐옥시, 아릴옥시, 할로아릴옥시, 실릴 및 실록시 중에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알콕시; 또는 할로겐, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 아릴, 할로아릴, 아랄킬, 할로아랄킬, 알콕시, 할로알콕시, 카보닐옥시, 할로카보닐옥시, 아릴옥시, 할로아릴옥시, 실릴 및 실록시 중에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 카보닐옥시이며,
    p는 각각 독립적으로 1 내지 10의 정수이다.
  4. 청구항 1에 있어서, 상기 노보넨 중합체는 상기 화학식 1로 표시되는 노보넨 모노머의 호모 중합체 또는 상기 화학식 1로 표시되는 노보넨 모노머를 서로 다른 2종 이상 포함하는 공중합체인 것을 특징으로 하는 노보넨 중합체.
  5. 하기 화학식 1로 표시되고, 엔도 이성질체를 50 몰% 초과로 포함하는 노보넨 모노머를, 10족의 전이금속을 포함하는 전촉매 및 상기 전촉매의 금속과 약하게 배위결합할 수 있는 조촉매를 포함하는 촉매 혼합물 존재 하에, 10℃ 내지 200℃의 온도에서 중합시키는 것을 특징으로 하는 노보넨 중합체의 제조방법:
    [화학식 1]
    Figure 112014087153812-pat00300

    상기 화학식 1에서,
    p는 0 내지 4의 정수이고,
    R1, R2, R3, 및 R4 중 적어도 하나는 하기 화학식 1a 및 1b로 이루어진 군으로부터 선택된 라디칼이며, 나머지는 각각 독립적으로, 수소; 할로겐; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬; 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 알케닐; 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 12의 시클로알킬; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴; 치환 또는 비치환된 탄소수 7 내지 15의 아릴알킬; 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 알키닐; 및 산소, 질소, 인, 황, 실리콘, 및 보론으로 구성되는 그룹으로부터 선택된 최소 하나 이상의 원소를 포함하는 비탄화수소 극성기(non-hydrocarbonaceous polar group)로 구성되는 그룹으로부터 선택되고,
    상기 R1, R2, R3, 및 R4는 수소, 할로겐, 또는 극성 작용기가 아닌 경우에는, R1과 R2, 또는 R3와 R4가 서로 연결되어 탄소수 1 내지 10의 알킬리덴 그룹을 형성할 수 있고, 또는 R1 또는 R2가 R3 및 R4 중의 어느 하나와 연결되어 탄소수 4 내지 12의 포화 또는 불포화 고리, 또는 탄소수 6 내지 24의 방향족 고리를 형성할 수 있고,
    상기 비탄화수소 극성기(non-hydrocarbonaceous polar group)는 하기 구조식으로부터 선택되고,
    -OR6, -OC(O)OR6, -R5OC(O)OR6, -C(O)OR6, -R5C(O)OR6, -C(O)R6, -R5C(O)R6, -OC(O)R6, -R5OC(O)R6, -(R5O)p-OR6, -(OR5)p-OR6, -C(O)-O-C(O)R6, -R5C(O)-O-C(O)R6, -SR6, -R5SR6, -SSR6, -R5SSR6, -S(=O)R6, -R5S(=O)R6, -R5C(=S)R6-, -R5C(=S)SR6, -R5SO3R6, -SO3R6, -R5N=C=S, -N=C=S, -NCO, -R5-NCO, -CN, -R5CN, -NNC(=S)R6, -R5NNC(=S)R6, -NO2, -R5NO2,
    Figure 112014087153812-pat00301
    ,
    Figure 112014087153812-pat00302
    ,
    Figure 112014087153812-pat00303
    ,
    Figure 112014087153812-pat00304
    ,
    Figure 112014087153812-pat00305
    ,
    Figure 112014087153812-pat00306
    ,
    Figure 112014087153812-pat00307
    ,
    Figure 112014087153812-pat00308
    ,
    Figure 112014087153812-pat00309
    ,
    Figure 112014087153812-pat00310
    ,
    Figure 112014087153812-pat00311
    ,
    Figure 112014087153812-pat00312
    ,
    Figure 112014087153812-pat00313
    ,
    Figure 112014087153812-pat00314
    ,
    Figure 112014087153812-pat00315
    ,
    Figure 112014087153812-pat00316
    ,
    Figure 112014087153812-pat00317
    ,
    Figure 112014087153812-pat00318
    ,
    Figure 112014087153812-pat00319
    ,
    Figure 112014087153812-pat00320
    ,
    Figure 112014087153812-pat00321
    ,
    Figure 112014087153812-pat00322
    ,
    Figure 112014087153812-pat00323
    ,
    Figure 112014087153812-pat00324
    ,
    Figure 112014087153812-pat00325
    ,
    Figure 112014087153812-pat00326
    ,
    Figure 112014087153812-pat00327
    ,
    Figure 112014087153812-pat00328
    ,
    Figure 112014087153812-pat00329
    ,
    Figure 112014087153812-pat00330
    ,
    Figure 112014087153812-pat00331
    ,
    Figure 112014087153812-pat00332
    ,
    Figure 112014087153812-pat00333
    ,
    Figure 112014087153812-pat00334
    ,
    Figure 112014087153812-pat00335
    ,
    Figure 112014087153812-pat00336
    ,
    Figure 112014087153812-pat00337
    ,
    Figure 112014087153812-pat00338
    ,
    Figure 112014087153812-pat00339
    ,
    Figure 112014087153812-pat00340
    ,
    Figure 112014087153812-pat00341
    ,
    Figure 112014087153812-pat00342
    ,
    Figure 112014087153812-pat00343
    ,
    Figure 112014087153812-pat00344
    ,
    Figure 112014087153812-pat00345
    ,
    Figure 112014087153812-pat00346
    ,
    Figure 112014087153812-pat00347
    ,
    Figure 112014087153812-pat00348
    ,
    Figure 112014087153812-pat00349
    ,
    Figure 112014087153812-pat00350
    ,
    Figure 112014087153812-pat00351
    ,
    Figure 112014087153812-pat00352
    ,
    Figure 112014087153812-pat00353
    ,
    Figure 112014087153812-pat00354
    ,
    Figure 112014087153812-pat00355
    ,
    Figure 112014087153812-pat00356
    ,
    Figure 112014087153812-pat00357
    ,
    Figure 112014087153812-pat00358
    ,
    Figure 112014087153812-pat00359
    ,
    Figure 112014087153812-pat00360
    ,
    Figure 112014087153812-pat00361
    ,
    Figure 112014087153812-pat00362
    ,
    Figure 112014087153812-pat00363
    ,
    Figure 112014087153812-pat00364
    ,
    Figure 112014087153812-pat00365
    , 또는
    Figure 112014087153812-pat00366

    이며;
    상기 극성 작용기에서,
    R5는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 할로겐, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 아릴, 할로아릴, 아랄킬, 할로아랄킬, 알콕시, 할로알콕시, 카보닐옥시, 할로카보닐옥시, 아릴옥시, 할로아릴옥시, 실릴 및 실록시 중에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 선형 또는 분지형 알킬렌; 할로겐, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 아릴, 할로아릴, 아랄킬, 할로아랄킬, 알콕시, 할로알콕시, 카보닐옥시, 할로카보닐옥시, 아릴옥시, 할로아릴옥시, 실릴 및 실록시 중에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 선형 또는 분지형 알케닐렌; 할로겐, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 아릴, 할로아릴, 아랄킬, 할로아랄킬, 알콕시, 할로알콕시, 카보닐옥시, 할로카보닐옥시, 아릴옥시, 할로아릴옥시, 실릴 및 실록시 중에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 20의 선형 또는 분지형 알키닐렌; 할로겐, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 아릴, 할로아릴, 아랄킬, 할로아랄킬, 알콕시, 할로알콕시, 카보닐옥시, 할로카보닐옥시, 아릴옥시, 할로아릴옥시, 실릴 및 실록시 중에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 12의 시클로알킬렌; 할로겐, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 아릴, 할로아릴, 아랄킬, 할로아랄킬, 알콕시, 할로알콕시, 카보닐옥시, 할로카보닐옥시, 아릴옥시, 할로아릴옥시, 실릴 및 실록시 중에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴렌; 할로겐, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 아릴, 할로아릴, 아랄킬, 할로아랄킬, 알콕시, 할로알콕시, 카보닐옥시, 할로카보닐옥시, 아릴옥시, 할로아릴옥시, 실릴 및 실록시 중에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20 의 알콕실렌; 또는 할로겐, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 아릴, 할로아릴, 아랄킬, 할로아랄킬, 알콕시, 할로알콕시, 카보닐옥시, 할로카보닐옥시, 아릴옥시, 할로아릴옥시, 실릴 및 실록시 중에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20 의 카보닐옥실렌이고,
    R6, R7 및 R8은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 할로겐; 할로겐, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 아릴, 할로아릴, 아랄킬, 할로아랄킬, 알콕시, 할로알콕시, 카보닐옥시, 할로카보닐옥시, 아릴옥시, 할로아릴옥시, 실릴 및 실록시 중에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 선형 또는 분지형 알킬; 할로겐, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 아릴, 할로아릴, 아랄킬, 할로아랄킬, 알콕시, 할로알콕시, 카보닐옥시, 할로카보닐옥시, 아릴옥시, 할로아릴옥시, 실릴 및 실록시 중에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 선형 또는 분지형 알케닐; 할로겐, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 아릴, 할로아릴, 아랄킬, 할로아랄킬, 알콕시, 할로알콕시, 카보닐옥시, 할로카보닐옥시, 아릴옥시, 할로아릴옥시, 실릴 및 실록시 중에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 20의 선형 또는 분지형 알키닐; 할로겐, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 아릴, 할로아릴, 아랄킬, 할로아랄킬, 알콕시, 할로알콕시, 카보닐옥시, 할로카보닐옥시, 아릴옥시, 할로아릴옥시, 실릴 및 실록시 중에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 12의 시클로알킬; 할로겐, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 아릴, 할로아릴, 아랄킬, 할로아랄킬, 알콕시, 할로알콕시, 카보닐옥시, 할로카보닐옥시, 아릴옥시, 할로아릴옥시, 실릴 및 실록시 중에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴; 할로겐, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 아릴, 할로아릴, 아랄킬, 할로아랄킬, 알콕시, 할로알콕시, 카보닐옥시, 할로카보닐옥시, 아릴옥시, 할로아릴옥시, 실릴 및 실록시 중에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알콕시; 또는 할로겐, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 아릴, 할로아릴, 아랄킬, 할로아랄킬, 알콕시, 할로알콕시, 카보닐옥시, 할로카보닐옥시, 아릴옥시, 할로아릴옥시, 실릴 및 실록시 중에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 카보닐옥시이며,
    p는 각각 독립적으로 1 내지 10의 정수이고,
    [화학식 1a]
    Figure 112014087153812-pat00367

    [화학식 1b]
    Figure 112014087153812-pat00368
    혹은
    Figure 112014087153812-pat00369

    상기 화학식 1a 및 1b에서,
    A는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬렌, 카보닐, 카르복시, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴렌, 또는 단순 결합이고;
    B는 산소, 황, -NH-, 또는 단순 결합이며;
    X는 산소 또는 황이고;
    R9는 단순 결합이거나, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬렌; 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 알케닐렌; 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 12의 시클로알킬렌; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴렌; 치환 또는 비치환된 탄소수 7 내지 15의 아릴알킬렌; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 알키닐렌이며;
    R10, R11, R12, 및 R13은 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알콕시, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시, 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴이고;
    C는 하기 구조식으로 이루어진 군으로부터 선택되는 헤테로 아릴이며,
    Figure 112014087153812-pat00373
    ,
    Figure 112014087153812-pat00374
    ,
    Figure 112014087153812-pat00375

    상기 구조식에서, R'10, R'11, R'12, 및 R'13은 각각 독립적으로 수소, 할로겐, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 알케닐, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 12의 시클로알킬; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴; 치환 또는 비치환된 탄소수 7 내지 15의 아르알킬; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 알키닐이다.
  6. 청구항 5에 있어서, 상기 촉매 혼합물 중 전촉매 1몰에 대해 조촉매를 1 내지 1,000몰 포함하는 것을 특징으로 하는 노보넨 중합체의 제조방법.
  7. 청구항 1 내지 청구항 4 중 어느 하나의 항의 노보넨 중합체를 포함하는 액정 배향막.












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Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20080086409A (ko) * 2007-03-22 2008-09-25 주식회사 엘지화학 광반응기를 포함하는 엑소 이성질체 과량 함유 노보넨중합체 및 이의 제조 방법
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Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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KR20080086409A (ko) * 2007-03-22 2008-09-25 주식회사 엘지화학 광반응기를 포함하는 엑소 이성질체 과량 함유 노보넨중합체 및 이의 제조 방법
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